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TWI872023B - 具有與溫度無關的彈性模數的滑雪鞋 - Google Patents

具有與溫度無關的彈性模數的滑雪鞋 Download PDF

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Abstract

本發明關於熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者，其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)，其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。本發明也關於從根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯製造滑雪鞋或滑雪鞋部件的方法，以及滑雪鞋或滑雪鞋部件本身。

Description

具有與溫度無關的彈性模數的滑雪鞋
本發明關於熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者，其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)，其中多元醇(P1)係選自具有從1200至2000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。本發明進一步關於滑雪鞋，較佳為滑雪靴，特佳為以此種熱塑性聚胺基甲酸酯為基礎之滑雪靴外殼以及製造滑雪鞋方法。
藉由射出成形從熱塑性塑膠製造滑雪鞋(例如滑雪靴，特別是滑雪靴外硬殼)係通常知識。
因此，WO 2007/118827A1揭露以熱塑性聚胺基甲酸酯為基礎的滑雪鞋，其係藉由異氰酸酯與具有分子量(Mw)介於500與10,000 g/mol之間的對異氰酸酯有反應性的化合物以及具有分子量介於50與499 g/mol之間的鏈增長劑的轉化可獲得者，其中所使用鏈增長劑為包括主鏈增長劑以及一或多種共鏈增長劑的混合物。
特別是在滑雪靴開發中需要減少滑雪靴總重量。因此，滑雪靴的外殼壁厚度通常會減少。
適用於製造此種滑雪靴(特別是其外殼)的熱塑性聚胺基甲酸酯的要求特徵是複雜的。低溫性質應該非常優良，亦即材料在使用溫度應該表現充分的可撓性而不會破裂或碎裂。材料也必須具有非常高的剛性，使得即使在低壁厚度時也可以達到滑雪靴的充分剛性。當在-30°C至20°C溫度範圍內的剛性變化盡可能小也是有利的，因為這使得滑雪靴的操作特徵與溫度無關。
先前技術中已知材料不足以滿足此等需求。因此，本發明目的為開發用於製造滑雪靴的熱塑性聚胺基甲酸酯，其結合非常高的剛性以及優良的低溫性質。
此目的根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)而完成，其藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應而獲得或可獲得， 其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)， 其中多元醇(P1)係選自具有從1200至2000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。
現在已令人驚訝地發現，所用異氰酸酯組分及多元醇組分的組合提供具有特別適用於製造滑雪靴的具有性質特徵的熱塑性聚胺基甲酸酯。因此，熱塑性聚胺基甲酸酯具有優良低溫性質以及通常大於200 MPa的彈性模數。
根據本發明，包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)的多元醇組成物(PZ)反應。在本發明內容中，多元醇組成物(PZ)可以包括額外的多元醇或額外的鏈增長劑。異氰酸酯組分(IZ)除了MDI也可以包括額外的異氰酸酯。
熱塑性聚胺基甲酸酯原則上是已知的。它們通常係藉由異氰酸酯以及對異氰酸酯有反應性的化合物以及視需要的鏈增長劑、視需要的在至少一種催化劑及/或常用助劑及/或添加劑存在時反應而製造。異氰酸酯、對異氰酸酯有反應性的化合物以及鏈增長劑也被單獨地或共同地稱為結構單元組分(building block component)。
根據本發明，多元醇組分包括至少多元醇(P1)作為對異氰酸酯有反應性的化合物。本發明內容中，多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，較佳為具有從1,300至1,700 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，更佳為具有從1,400至1,600 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，例如從1,400至1,500 g/mol的範圍。
現在已令人驚訝地發現，根據本發明的組成物表現特別供用於製造滑雪靴的充分硬度，儘管所用多元醇的分子量很容易著色。
本發明進一步具體實例因此提供如上所述的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中多元醇(P1)係選自具有從1,300至1,700 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃。
然而，本發明內容中，多元醇組分也可以包括額外的對異氰酸酯有反應性的化合物。
原則上可使用的額外的對異氰酸酯有反應性的化合物包括為本領域技術人員習知的所有適合的化合物。因此在本發明內容中，可能使用任何適合的二醇，例如額外的聚醚二醇。
本發明內容中，鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。根據本發明，也可能使用兩種或更多種鏈增長劑，例如1,4-丁二醇以及額外的鏈增長劑的混合物。本發明內容中，較佳僅使用一種鏈增長劑(KV1)。
本發明內容中，較佳使用1,4-丁二醇作為鏈增長劑。進一步具體實例中，本發明因此關於如上所述的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中鏈增長劑(KV1)係1,4-丁二醇。
本發明內容中，使用包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)以製造熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)。
根據本發明，可以使用2,2’-、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。以僅使用4,4'-MDI特佳。
在進一步具體實例中，本發明因此關於如上所述的組成物，其中熱塑性聚胺基甲酸酯係以4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為基礎。
根據本發明滑雪鞋的熱塑性聚胺基甲酸酯較佳地具有大於0.4，特佳為大於0.5的硬質相分率。進一步具體實例中，本發明因此提供如上所述的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中硬質相分率係藉由以下式所定義： 具有以下定義： MKVx ：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol) mKVx ：鏈增長劑x的質量(單位為g) MIso ：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol) mges ：所有起始材料的總質量(單位為g) x：鏈增長劑數目。
根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯較佳地具有從400至1,100 MPa範圍，更佳為從800至1,050 MPa範圍，特佳為從900至1,000 MPa範圍的彈性模數。
根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯具有優良低溫性質。這些性質可以例如藉由在-30°C中的夏比缺口衝擊強度來特徵化。
另一具體實例中，本發明也關於熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其具有根據DIN EN ISO 179- 1/1 eA在-30°C中大於10 kJ/m²，較佳為大於20 kJ/m²，更佳為大於30 kJ/m²的夏比缺口衝擊強度。例如，在本發明內容中，熱塑性聚胺基甲酸酯可以具有400 MPa的彈性模數以及在-30°C中在100 kJ/m2 區域的缺口衝擊強度或在1,000 MPa的彈性模數可具有在-30°C中約35 kJ/m2 的缺口衝擊強度。本發明內容中，同樣可以使熱塑性聚胺基甲酸酯具有1,000 MPa的彈性模數以及10-20 kJ/m2 的缺口衝擊強度。
為了調整TPU的硬度，結構單元組分可以在相對廣莫耳比範圍內變化。所使用的多元醇對總鏈增長劑的有利莫耳比例如為1：1至1：15，較佳為1：4至1：12，特別是1：5至1：10，更佳為1：5至1：8，其中TPU的硬度隨著鏈增長劑含量增加而增加。
反應可以在常用指數下進行，較佳在介於950與1,050之間的指數，特佳在介於970與1,010之間的指數，特別是介於980與1,000之間，更佳為從992至998的範圍。指數係由反應中所使用總異氰酸酯基團與對異氰酸酯有反應性的基團(亦即活性氫)的比率所定義。指數1,000對應於每一個異氰酸酯基團一個活性氫原子，亦即一個對異氰酸酯有反應性的官能基。在大於1,000的指數下，存在比OH基團更多的異氰酸酯基團。TPUs可以藉由已知方法連續製造，例如藉由「一次完成(one shot)」方法或預聚物方法使用反應性擠製機或傳送帶式方法，或藉由已知預聚物方法以不連續方式製造。在此等方法中，待反應的組分可以連續或同時彼此混合並立即開始反應。在擠製機方法中，結構單元組分以及視需要的催化劑及/或額外的助劑及添加劑物質單獨或以混合物方式，例如在100°C至280°C、較佳為140°C至250°C溫度下被導入擠製機，且所獲得TPU經擠製、冷卻以及造粒。
用於製造熱塑性聚胺基甲酸酯的催化劑以及助劑或添加劑物質係本身對本領域技術人員係已知者。
在較佳具體實例中，特別加速二異氰酸酯的NCO基團與對異氰酸酯有反應性的化合物的羥基基團以及鏈增長劑之間反應的催化劑為三級胺，特別是三乙胺、二甲基環己胺、N-甲基嗎啉、N,N'-二甲基哌、2-(二甲胺基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環[2.2.2]辛烷；另一較佳具體實例中，此等為有機金屬化合物諸如酞酸酯類、鐵化合物，較佳為乙醯丙酮鐵(III)、錫化合物，較佳為二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽類，較佳為二乙酸二丁基錫、二月桂二丁基錫，或鉍鹽，其中鉍較佳為2或3、特別是3的氧化態。較佳為羧酸鹽類。較佳使用的羧酸為具有6至14個碳原子，特佳為具有8至12個碳原子的羧酸。適合鉍鹽的實例為新癸酸鉍(III)、2-乙基己酸鉍以及辛酸鉍。
催化劑較佳用量為每100重量份對異氰酸酯有反應性的化合物0.001至0.1重量份。較佳使用催化劑，特別是二辛酸錫。
除了催化劑，也可能使用常用助劑。實例包括界面活性物質、填料、其他阻燃劑、成核劑、氧化穩定劑、潤滑及脫模助劑、染料及顏料，視需要的穩定劑，例如抗水解、光、熱或褪色，無機及/或有機填料、增強劑及塑化劑。合適的助劑及/或添加劑物質可以在例如Kunststoffhandbuch, 第VII卷，由Vieweg及Höchtlen編輯, Carl Hanser Verlag, Munich 1966 (第103-113頁)中找到。
製造熱塑性聚胺基甲酸酯的方法係揭露於例如EP 0 922 552 A1、DE 101 03 424 A1或WO 2006/072461 A1。製造通常係在傳送帶裝置上或反應性擠製機中進行，但也可以在實驗室規模進行，例如手動鑄造方法。視組分物理性質而定，將組分直接相互混合或將個別組分預先混合及/或預反應，例如得到預聚物，然後才進行加聚反應(polyaddition)。在進一步具體實例中，首先從結構單元組分，視需要的與催化劑一起製造熱塑性聚胺基甲酸酯，也可以視需要的將助劑併入其中。較佳在擠製機中達到均勻分佈，較佳在雙螺桿擠製機中達到均勻分佈。
為了製造根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯，結構單元組分，較佳在催化劑以及視需要的助劑及/或添加劑存在時，通常在使得二異氰酸酯的NCO基團與所使用組分的羥基總量的當量比為0.95至1.05：1，較佳為0.98至1.00：1，更佳為0.992至0.998：1的量時反應。
較佳地根據本發明製造的是熱塑性聚胺基甲酸酯，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有從50,000至200,000範圍道爾頓(Dalton)，較佳從80,000至120,000範圍道爾頓的平均分子量(MW )。熱塑性聚胺基甲酸酯的平均分子量(MW )上限一般係由加工性以及所欲性質譜確定。
令人驚訝地發現，根據本發明的組分組合使得根據本發明的組成物具有最適化的性質特徵，特別是用於製造滑雪鞋或滑雪鞋部件。特別令人驚訝地是發現彈性模數隨著溫度的變化很小。滑雪靴在不同溫度會表現相同剛性，這是有利的。
進一步態樣中，本發明因此也關於用於製造滑雪鞋或滑雪鞋部件的方法，該方法包括以下步驟 (i) 提供熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者， 其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)， 其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組； (ii) 從熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)製造滑雪鞋或滑雪鞋部件。
步驟(ii)的製造可以使用本身常用的方法來進行，較佳藉由射出成形。在進一步具體實例中，本發明因此也關於如上所述的方法，其中熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)係藉由根據步驟(ii)的射出成形進行加工。
此外，本發明也關於藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)在用於製造滑雪鞋或滑雪鞋部件的用途，其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)，其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。
關於較佳具體實例，以上關於較佳所用組分的說明以引用方式併入本文中。
本發明進一步關於滑雪鞋，較佳為滑雪靴，特佳為滑雪靴外殼，其係以上述熱塑性聚胺基甲酸酯為基礎。此外，本發明關於用於製造滑雪鞋(較佳為滑雪靴，特佳為滑雪靴外殼)的方法，其中根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯係藉由射出成形加工以提供滑雪鞋(較佳為滑雪靴，特佳為滑雪靴外殼)。
根據本發明的熱塑性聚胺基甲酸酯係用於製造滑雪鞋，較佳為滑雪靴，特別是滑雪靴外殼、滑雪靴高跟、用於滑雪靴桿身的領口(cuffs)以及裝飾元件。使用常用射出成形方法製造此等產品係通常知識。
進一步態樣中，本發明因此也關於藉由如上所述方法所獲得或可獲得的滑雪鞋或滑雪鞋部件。關於較佳具體實例，以上說明以引用方式併入本文中。
本發明的進一步具體實例由申請專利範圍以及實施例來看會更為明顯。要理解，在上文所述並且在下文中闡明的根據本發明的請求標的/方法或根據本發明的用途的特徵不僅可以在每種情況中特定的組合中使用，而且可以在不偏離本發明範圍的其他組合的情況中使用。因此，例如較佳特徵與特佳特徵之組合或沒有表徵化特徵進一步與特佳特徵之組合也可以被隱含地包括，即使未明確地提及該組合。
以下所述本發明的例示性具體實例非用以限制本發明。特別的，本發明還包括由依附引用產生的具體實例和因此在下文中指明的組合。
1. 熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者， 其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)， 其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。
2. 根據具體實例1的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中多元醇(P1)係選自具有從1,300至1,700 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃。
3. 根據具體實例1或2的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中鏈增長劑(KV1)係1,4-丁二醇。
4. 根據具體實例1至3中任一熱塑性聚胺基甲酸酯，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中硬質相分率係藉由以下式所定義： 具有以下定義： MKVx ：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol) mKVx ：鏈增長劑x的質量(單位為g) MIso ：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol) mges ：所有起始材料的總質量(單位為g) x：鏈增長劑數目。
5. 一種製造滑雪鞋或滑雪鞋部件的方法，其包括以下步驟 (i) 提供熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者， 其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)， 其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組； (ii) 由熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)製造滑雪鞋或滑雪鞋部件。
6. 根據具體實例5的方法，其中熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)係根據步驟(ii)藉由射出成形加工。
7. 根據具體實例5或6的方法，其中多元醇(P1)係選自具有從1300至1700 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃。
8. 根據具體實例5至7中任一方法，其中鏈增長劑(KV1)係1,4-丁二醇。
9. 根據具體實例5至8中任一方法，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中硬質相分率係藉由以下式所定義： 具有以下定義： MKVx ：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol) mKVx ：鏈增長劑x的質量(單位為g) MIso ：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol) mges ：所有起始材料的總質量(單位為g) x：鏈增長劑數目。
10. 一種根據具體實例5至9中任一方法所獲得或可獲得的滑雪鞋或滑雪鞋部件。
11. 根據具體實例10的滑雪鞋或滑雪鞋部件，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有根據DIN EN ISO 179- 1/1 eA在-30°C中大於10 kJ/m²的夏比缺口衝擊強度。
12. 一種藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)反應所獲得或可獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)的用途，其係用於製造滑雪鞋或滑雪鞋部件， 其中多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)， 其中多元醇(P1)係選自具有從1,200至2,000 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇以及1,6-己二醇組成之群組。
13. 根據具體實例12的用途，其中多元醇(P1)係選自具有從1,300至1,700 g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃。
14. 根據具體實例12或13中任一用途，其中鏈增長劑(KV1)係1,4-丁二醇。
15. 根據具體實例12至14的用途，其中熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中硬質相分率係藉由以下式所定義： 具有以下定義： MKVx ：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol) mKVx ：鏈增長劑x的質量(單位為g) MIso ：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol) mges ：所有起始材料的總質量(單位為g) x：鏈增長劑數目。
以下實施例旨在說明本發明，而絕非用於限制本發明的請求標的。 實施例
1. 實施例1 - 原料 Poly PTHF® 1000：聚四氫呋喃1000，CAS number：25190-06-1，BASF SE，67056 Ludwigshafen，GERMANY ，intermediates division。 Poly PTHF® 2000：聚四氫呋喃2000，CAS number：25190-06-1，BASF SE，67056 Ludwigshafen， GERMANY，intermediates division。 1,4-丁二醇：丁烷-1,4-二醇，CAS number：110-63-4，BASF SE，67056 Ludwigshafen，GERMANY，intermediates division。 Lupranat MET：4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，CAS number：101-68-8，BASF SE，67056 Ludwigshafen，GERMANY 色母1：Elastollan Konz 315 F(紅)，BASF聚胺基甲酸酯GmbH，Elastogranstrasse 60，49448 Lemförde 色母2：Elastollan Konz 530/1(藍)，BASF聚胺基甲酸酯GmbH，Elastogranstrasse 60，49448 Lemförde
2. 實施例2 - 材料的製造
材料A-N係使用來自Werner and Pfleiderer Stuttgart的ZSK 58雙螺桿擠製機(其中48 D螺桿分成12個圓筒)加以製造。使用來自Gala (UWG)的常用水下造粒裝置進行造粒。個別材料的調配物簡述於表1。
具有多元醇組分平均分子量大於2000道爾頓的TPU材料是無法製造的。
3. 性質測定
對經射出成型本體測定機械性質。根據DIN EN ISO 1183-1 (A)進行密度測定，根據DIN 53505進行硬度測定，根據DIN EN ISO 527進行拉伸強度、斷裂伸長率以及彈性模數測定，根據DIN ISO 34-1, B(b)進行耐撕裂傳遞測定，根據DIN EN ISO 179-1/1eA進行缺口衝擊強度測定以及根據DIN 53516進行磨損測定。
個別材料的性質簡述於表1。
4. 低溫的缺口衝擊強度。
表1中本發明實施例(EB)說明，使用具有1,400-1,700範圍平均分子量的PTHF提供在低溫中具有高衝擊強度的材料。與在20℃中具有大致相同剛性的材料進行比較。
因此，例如對本發明材料J，在-30°C中量測缺口衝擊強度為117 kJ/m2 ，而對非本發明材料K，在-30°C中量測缺口衝擊強度為8 kJ/m2 。
類似地，例如本發明材料A及E可以與非本發明材料D作比較。對材料A在-30°C中量測缺口衝擊強度為120 kJ/m2 而對非本發明材料D在-30°C中量測缺口衝擊強度為9 kJ/m2 。對材料A在-20°C中量測缺口衝擊強度為110 kJ/m2 而對非本發明材料D在-20°C中量測缺口衝擊強度為15 kJ/m2 。
此外，所有具有53%硬質相分率的實施例D至I顯示，對於PTHF的平均分子量在1,400-1,700範圍的本發明材料(E-I)在-30°C中的缺口衝擊強度總是大於20 kJ/m2 。儘管在20°C中的彈性模數低得多，非本發明實施例D在-30°C中的缺口衝擊強度顯著低於20 kJ/m2 。
5. 在低溫剛化(Stiffening)
表1中本發明實施例(EB)說明，使用具有1,400-1,700範圍平均分子量的PTHF提供在低溫中剛性(彈性模數)僅適度增加的材料。與在20℃中具有大致相同剛性的材料進行比較。
因此，例如對本發明材料J，從20°C至-30°C測定彈性模數增加至180%，而對非本發明材料K測定增加至340%。
類似地，例如本發明材料A可以與非本發明材料D作比較。對本發明材料A從20°C至-30°C測定彈性模數增加至260%而對非本發明材料D測定彈性模數增加至660%。
表1a：材料A-G的調配物及性質 n.d. – 未測定
表1b：材料H-N的調配物及性質 n.d. – 未測定
(*) 染色性評定： 1 - 非常優良 2 - 優良 3 - 滿意 4 - 充足 5 - 不足
引用文獻 WO 2007/118827A1 Kunststoffhandbuch, 第VII卷，由Vieweg及Höchtlen編輯, Carl Hanser Verlag, Munich 1966 (第103-113頁) EP 0 922 552 A1 DE 101 03 424 A1 WO 2006/072461 A1
無
無

Claims (8)

  1. 一種製造滑雪鞋或滑雪鞋部件的方法，其包括以下步驟(i)提供熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)，其係藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)的反應所獲得或可獲得者，其中該多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)，其中該多元醇(P1)係選自具有從1,300至1,700g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且該鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇以及1,4-丁二醇組成之群組；(ii)由該熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)製造滑雪鞋或滑雪鞋部件，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中該硬質相分率係藉由以下式所定義：
    Figure 108119463-A0305-13-0001-2
     具有以下定義：MKVx：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol)mKVx：鏈增長劑x的質量(單位為g)MIso：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol)mges：所有起始材料的總質量(單位為g)x：鏈增長劑數目。
  2. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)係根據步驟(ii)藉由射出成形加工。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該鏈增長劑(KV1)係1,4-丁二醇。
  4. 一種根據申請專利範圍第1項到第3項中任一項的方法所獲得或可 獲得的滑雪鞋。
  5. 根據申請專利範圍第4項的滑雪鞋，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有根據DIN EN ISO 179-1/1 eA在-30℃中大於10kJ/m2的夏比缺口衝擊強度。
  6. 一種根據申請專利範圍第1項到第3項中任一項的方法所獲得或可獲得的滑雪鞋部件。
  7. 根據申請專利範圍第6項的滑雪鞋部件，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有根據DIN EN ISO 179-1/1 eA在-30℃中大於10kJ/m2的夏比缺口衝擊強度。
  8. 一種藉由包括MDI的異氰酸酯組成物(IZ)與多元醇組成物(PZ)反應所獲得或可獲得的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU-1)的用途，其係用於製造滑雪鞋或滑雪鞋部件，其中該多元醇組成物(PZ)包括至少一種多元醇(P1)以及鏈增長劑(KV1)，其中該多元醇(P1)係選自具有從1,300至1,700g/mol範圍的平均分子量Mn的聚四氫呋喃，且該鏈增長劑(KV1)係選自由1,3-丙二醇以及1,4-丁二醇組成之群組，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯具有大於0.40的硬質相分率，其中該硬質相分率係藉由以下式所定義：
    Figure 108119463-A0305-13-0002-1
     具有以下定義：MKVx：鏈增長劑x的莫耳質量(單位為g/mol)mKVx：鏈增長劑x的質量(單位為g)MIso：所用異氰酸酯的莫耳質量(單位為g/mol)mges：所有起始材料的總質量(單位為g)x：鏈增長劑數目。
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