TWI869351B - 懸浮聚合用分散助劑以及乙烯系樹脂之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種懸浮聚合用分散助劑，係操作性優異，且於將該懸浮聚合用分散助劑用於乙烯系化合物之懸浮聚合之情形時，可獲得粗大粒子之形成少且塑化劑之吸收性高的乙烯系樹脂粒子。本發明之乙烯系化合物之懸浮聚合用分散助劑係含有酸值(KOH mg/g)為5以上且小於100之乙烯酯系聚合物。

Description

懸浮聚合用分散助劑以及乙烯系樹脂之製造方法

本發明係關於一種懸浮聚合用分散助劑，尤其係關於一種適於乙烯系化合物、特別是氯乙烯之懸浮聚合之懸浮聚合用分散助劑。

關於氯乙烯系樹脂等乙烯系聚合物之製造，於工業上廣泛地實施懸浮聚合法，該懸浮聚合法係於水溶性介質中於分散劑之存在下使乙烯系化合物分散，使用油溶性觸媒進行聚合。作為通常決定該樹脂之品質之主要因素，可列舉聚合率、水-單體比、聚合溫度、聚合起始劑之量或饋入時期、聚合槽之形式、攪拌速度或分散劑之種類、量等，該主要因素中亦可謂分散劑之影響大。

作為對乙烯系化合物之懸浮聚合用分散劑所要求之性能，可列舉：(1)少量使用且懸浮聚合穩定性明顯優異，有可使所得之乙烯系聚合物粒子之粒徑分佈儘可能狹窄之作用；(2)增大塑化劑朝聚合物粒子之吸收速度而使聚合物之加工性容易，使殘存於聚合物粒子中之氯乙烯等單體之去除容易，且為了防止成形品中之魚眼(fish eye)等之生成而有調整為多孔性之作用；(3)有形成容積比重大之聚合物粒子之作用；(4)操作性良好等。

對該等性能(1)至(4)之要求水準日益提高。尤其於上述(2)所記載之單體成分之去除性方面，就環境之觀點而言，殘存單體量之限制成為非常高之水準。另外，於聚氯乙烯聚合結束後之乾燥步驟中難以去除殘存於粒子中之氯乙烯單體之情形時，為了去除殘存單體，需要長時間或高溫條件之乾燥，但同時亦擔心聚氯乙烯樹脂變質。另外，關於上述(4)所記載之操作性，於環境問題上，近年來不樂於使用甲醇等有機溶劑，而期望可將懸浮聚合用分散劑以水性液之形態使用。

作為該懸浮聚合用分散劑，主要可使用聚乙烯醇系樹脂(以下有時簡稱為PVA)之主分散劑。其中，可使用皂化度為65莫耳%至99莫耳%之PVA作為主分散劑，另外，皂化度小於65莫耳%之PVA多被用作分散助劑。主分散劑係主要期待(1)或(3)之性能而使用，分散助劑係期待(2)之性能而使用。另外，(4)之性能係對於所使用之所有分散劑要求。

作為該分散助劑，提出有於單末端具有離子性基且皂化度為10莫耳%至85莫耳%之聚乙烯醇系聚合物(專利文獻1)、將由乙酸乙烯酯及不飽和羧酸所構成之聚合物皂化而成之聚乙烯醇系聚合物(專利文獻2)、或皂化度為35莫耳%以上至65莫耳%以下並且於末端具有碳數為6以上至12以下之脂肪族烴基之乙烯醇系聚合物(專利文獻3)等。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特開平10-168128號公報。 專利文獻2：日本特開2013-203994號公報。 專利文獻3：國際公開第2015/019614號。

(發明所欲解決之課題)

然而，對於近年來高漲之(1)至(4)之要求性能，包含使用了專利文獻1至專利文獻3所記載之PVA之分散助劑在內，難可謂存在充分滿足該等要求性能的乙烯系化合物之分散助劑。另外，習知之分散助劑係將乙烯酯系單體聚合而獲得乙烯酯系聚合物後，以鹼等進行皂化反應而製造，故而有下述缺點：擔心皂化反應時所用之溶劑殘存於製品中，或步驟長而耗費成本。

因此，本發明之一個課題在於提供一種懸浮聚合用分散助劑，該懸浮聚合用分散助劑係操作性優異，且於將該懸浮聚合用分散助劑用於乙烯系化合物之懸浮聚合之情形時，可獲得粗大粒子之形成少且塑化劑之吸收性高的乙烯系樹脂粒子。進而，本發明之另一課題在於提供一種乙烯系樹脂之製造方法，該乙烯系樹脂之製造方法使用此種懸浮聚合用分散助劑。 (用以解決課題之手段)

本發明人等為了解決上述課題而反覆潛心研究，結果發現將酸值(KOH mg/g)為5以上且小於100之乙烯酯系聚合物用作乙烯系化合物之懸浮聚合用分散助劑係有效。

因此，本發明於一方面係一種懸浮聚合用分散助劑，係含有酸值(KOH mg/g)為5以上且小於100之乙烯酯系聚合物。

於本發明之懸浮聚合用分散助劑之一實施形態中，前述乙烯酯系聚合物為乙酸乙烯酯系聚合物。

於本發明之懸浮聚合用分散助劑之另一實施形態中，前述乙烯酯系聚合物之黏度平均聚合度為100至1000。

於本發明之懸浮聚合用分散助劑之進而另一實施形態中，前述乙烯酯系聚合物之皂化度為5莫耳%以下。

於本發明之懸浮聚合用分散助劑之進而另一實施形態中，含有60質量%以上之前述乙烯酯系聚合物。

於本發明之懸浮聚合用分散助劑之進而另一實施形態中，前述乙烯酯系聚合物之酸值(KOH mg/g)為10以上且小於40。

本發明於另一方面係一種乙烯系樹脂之製造方法，係包括：使用本發明之懸浮聚合用分散助劑，使乙烯系化合物單體、或乙烯系化合物單體和可與該乙烯系化合物單體共聚合之單體之混合物分散於水中進行懸浮聚合。 (發明功效)

本發明可獲得一種懸浮聚合用分散助劑，該懸浮聚合用分散助劑係操作性優異，且於將該懸浮聚合用分散助劑用於乙烯系化合物之懸浮聚合之情形時，可製造粗大粒子之形成少且塑化劑之吸收性高的乙烯系樹脂粒子。

以下，對本發明之實施方式進行詳細說明。再者，本發明不限定於以下說明之實施形態。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物就水溶性及性能之觀點而言，重要的是酸值(KOH mg/g)為5以上且小於100。於酸值小於5mg/g之情形時，水溶性變得不充分，就操作方面而言於實用上成問題。因此，酸值必須為5mg/g以上，較佳為7mg/g以上，更佳為10mg/g以上。另外，若酸值成為100mg/g以上，則分散體系變得不穩定，所得之乙烯系樹脂粒子之粗大粒子生成等，於實用上成問題。因此，酸值必須小於100mg/g，較佳為小於90mg/g，更佳為小於80mg/g，進而更佳為小於70mg/g，又進一步更佳為小於60mg/g，再進一步更佳為小於50mg/g，特佳為小於40mg/g，尤佳為小於30mg/g。

酸值係依據JIS(Japanese Industrial Standard；日本工業標準) K0070:1992進行測定。亦即，由乙烯酯系聚合物之中和所需要的氫氧化鉀之量而求出。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物係皂化度較佳為5莫耳%以下，更佳為2莫耳%以下，進而更佳為1莫耳%以下。亦可將皂化度設為0莫耳%。減小皂化度係可進行省略或縮短皂化之步驟，故而於經濟方面有利，對於提高酸值亦有利。

乙烯酯系聚合物之皂化度係利用依據JIS K6726:1994之方法進行測定。亦即，由使用JIS K8951:2006所規定之N/10之硫酸及JIS K8576:2019所規定之N/10之氫氧化鈉溶液的反滴定而求出。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物之製造方法並無特別限制，但簡便的是於將乙烯酯系單體進行自由基聚合時，於不飽和羧酸之共存下進行聚合之方法。

作為用於本發明之不飽和羧酸，例如可列舉：丁烯酸、異丁烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸等，但不限定於該等。不飽和羧酸可使用一種，亦可將兩種以上組合而使用。就與乙烯酯之反應性比或操作之容易度而言，最佳為使用丁烯酸。

作為乙烯酯系單體，並無限定，可列舉：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯以及叔碳酸乙烯酯等。乙烯酯系單體可使用一種，亦可將兩種以上組合而使用。就獲取之容易度或操作、經濟性方面而言，最佳為使用乙酸乙烯酯。

關於懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物之黏度平均聚合度，就將乙烯系化合物進行懸浮聚合時之分散穩定性或生產效率之觀點而言，較佳為100以上。於黏度平均聚合度小於100之情形時，於將乙烯系化合物進行懸浮聚合時分散體系容易變得不穩定，所得之乙烯系樹脂之粒度容易粗大化。另外，懸浮聚合用分散助劑之軟化溫度變低，故而於乾燥步驟中容易結塊而製造變困難。因此，黏度平均聚合度較佳為100以上，進而更佳為150以上，進一步更佳為200以上。另外，關於懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物之黏度平均聚合度，為了防止水溶液黏度變高而處理變困難或提高將乙烯系化合物進行懸浮聚合時所得的粒子之孔隙度（porosity）從而提高塑化劑吸收性，較佳為1000以下，更佳為800以下，進而更佳為600以下。

黏度平均聚合度係依據JIS K6725:1977進行測定。亦即，由對懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物於30℃之丙酮中測定之極限黏度[η]而求出。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑所含有之乙烯酯系聚合物之聚合法並無特別限制，作為聚合方式，可為批次聚合、半批次聚合、連續聚合、半連續聚合之任一種。單體可一次性饋入，亦可分批饋入，或亦可連續地或間斷地添加。另外，可任意使用溶液、乳化、懸浮、塊狀聚合等公知之聚合方法，就製品中不殘留溶劑且容易進行乾燥之方面而言，於聚合後不殘留溶劑且以粒子而獲得聚合物之方法較合適，較佳為懸浮聚合法。

此時，若為不損及本發明之功效之範圍，則亦可使其他單體進一步共聚合。作為其他單體，具體可列舉：乙烯、丙烯等烯烴類；馬來酸二烷基酯類；富馬酸二烷基酯類；烷基乙烯基醚類等。

將乙烯酯系單體進行自由基聚合時之聚合起始劑並無特別限定，可將下述化合物單獨使用或將兩種以上組合而使用：偶氮雙異丁腈、偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、偶氮雙二甲基戊腈、偶氮雙甲氧基戊腈等偶氮化合物；過氧化乙醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化乙醯基環己基磺醯、2-過氧化苯氧基乙酸-2,4,4-三甲基戊酯等過氧化物；過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸二乙氧基乙酯等過碳酸酯化合物；過氧化新癸酸-α-異丙苯酯、過氧化新癸酸第三丁酯等過氧酸酯化合物等。

另外，於以高溫度進行共聚合之情形時，有時可見到產生由乙烯酯系單體之氧化分解所引起的醛而生成縮合物導致著色等。於該情形時，亦可為了防止著色而於聚合體系中添加1ppm以上至100ppm以下(相對於乙烯酯系單體之總質量)之程度的檸檬酸般之抗氧化劑。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑就發揮所需性能之觀點而言，較佳為含有60質量%以上之酸值(KOH mg/g)為5以上且小於100之乙烯酯系聚合物，更佳為含有80質量%以上，進而更佳為含有90質量%以上。另外，本發明之懸浮聚合用分散助劑亦可於不損及本發明之主旨之範圍內含有各種添加劑。作為該添加劑，例如可列舉：醛類、鹵化烴類、硫醇類等聚合調整劑；酚化合物、硫化合物、N-過氧化物化合物等聚合抑制劑；pH調整劑；交聯劑；防腐劑；防黴劑、抗黏連劑；消泡劑等。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑可尤其合適地用於乙烯系化合物之懸浮聚合。作為乙烯系化合物，可列舉：氯乙烯等鹵化乙烯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、該等之酯及鹽；馬來酸、富馬酸、該等之酯及酸酐；苯乙烯、丙烯腈、偏二氯乙烯、乙烯醚等。該等之中，本發明之懸浮聚合用分散助劑尤其合適地用於將氯乙烯單獨進行懸浮聚合時，或將氯乙烯與可與氯乙烯共聚合之單體一併進行懸浮聚合時。作為可與氯乙烯共聚合之單體，可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯等α-烯烴；馬來酸酐、衣康酸等不飽和二羧酸類；丙烯腈、苯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯醚等。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑於製造塑化劑吸收性優異之氯乙烯樹脂粒子之方面而言，適於軟質用氯乙烯樹脂之製造，但就脫單體性、粒度分佈等優異之方面而言，亦可應用於硬質用氯乙烯樹脂之製造。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑可單獨使用，但亦可與其他穩定劑之例如纖維素系衍生物、界面活性劑等併用。

本發明之一實施形態之懸浮聚合用分散助劑係塑化劑吸收量多，故而藉由使用該懸浮聚合用分散助劑，可始終獲得樹脂粒子為多孔性且魚眼少等物性非常優異之氯乙烯樹脂。以下，對乙烯系化合物之聚合法舉例進行具體說明，但不限定於該等。

於製造氯乙烯樹脂粒子等乙烯系化合物之樹脂粒子之情形時，於一實施形態中，相對於乙烯系化合物單體100質量份，添加0.01質量份至0.3質量份、較佳為0.02質量份至0.10質量份之上述懸浮聚合用分散助劑。另外，乙烯系化合物與水之比可按質量比而設為乙烯系化合物：水＝1：0.9至1：3，較佳為乙烯系化合物：水＝1：1至1：1.5。

聚合起始劑亦可為先前用於乙烯系化合物之聚合的聚合起始劑，關於該聚合起始劑，可將下述化合物單獨或組合使用：過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸二乙氧基乙酯等過碳酸酯化合物；過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸-α-異丙苯酯等過氧酸酯化合物；過氧化乙醯基環己基磺醯、2-過氧化苯氧基乙酸-2,4,4-三甲基戊酯等過氧化物；偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物；進而過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等。

進而，亦任意添加適宜用於乙烯系化合物之聚合的聚合調整劑、鏈轉移劑、膠化改良劑、抗靜電劑、pH調整劑等。

實施乙烯系化合物之聚合時的各成分之饋入比率、聚合溫度等只要依據先前用於乙烯系化合物之懸浮聚合之條件而設定即可，不存在特別限定之理由。 [實施例]

以下，列舉實施例對本發明進行更詳細說明。 另外，以下只要無特別說明，則「份」及「%」分別意指「質量份」及「質量%」。

(實施例1) 〈懸浮聚合用分散助劑之製造〉將乙酸乙烯酯97份、水180份、分散劑之聚乙烯醇(電化(Denka)股份有限公司製造之W-20N)0.3份、鏈轉移劑之正丁醛(nBA)1.6份、丁烯酸3份及偶氮雙異丁腈0.9份饋入至聚合罐，加熱而於60℃進行聚合，聚合7小時。利用下述所示之方法來測定聚合結束時間點之聚合率。繼而藉由常法將未聚合之乙酸乙烯酯去除，將所得之乙烯酯系聚合物於40℃流動乾燥而獲得懸浮聚合用分散助劑A。該實施例中未添加添加劑，乙烯酯系聚合物自身構成懸浮聚合用分散助劑A。對於所得之懸浮聚合用分散助劑A，利用以下所示之方法來評價黏度平均聚合度、皂化度、酸值及水溶性，將評價結果示於表1。

[聚合率] 聚合率係於乙烯酯單體及乙烯酯系聚合物粒子均勻地分散於水中之狀態下少量取樣，使該所取樣之溶液於150℃乾燥30分鐘，由重量法而求出。

[黏度平均聚合度] 依據JIS K6725:1977，由對所得之懸浮聚合用分散助劑A於30℃之丙酮中測定之極限黏度[η]而求出。

[皂化度] 依據JIS K6726:1994，求出所得之懸浮聚合用分散助劑A之皂化度。

[酸值] 依據JIS K0070:1992，由所得之懸浮聚合用分散助劑A之中和所需要的氫氧化鉀之量而求出。

[水溶性] 對水90份添加懸浮聚合用分散助劑A 10份後，以使pH值成為7.5至8.5之方式添加碳酸鈉並於室溫攪拌4小時後，停止攪拌，藉由目視而確認有無沈澱，依照以下之基準進行評價。 ○：成為均勻之溶液或分散液，未產生沈澱。 ×：產生沈澱。

〈氯乙烯之懸浮聚合〉於具備攪拌器之容量30L之不銹鋼製高壓釜中，於攪拌下饋入30℃之水14kg、作為主分散劑之皂化度為80莫耳%之聚乙烯醇(電化(Denka)股份有限公司製造之W-20N)12g、上述所得之懸浮聚合用分散助劑A 2g、作為聚合起始劑之過氧化新癸酸第三丁酯4.6g、及過氧化新癸酸-α-異丙苯酯1g。將高壓釜於真空進行脫氣後，添加氯乙烯單體10kg，於57℃聚合4小時。

〈氯乙烯樹脂之評價〉對於所得之氯乙烯樹脂，利用以下所示之方法來評價平均粒徑、粒度分佈、塑化劑吸收量及容積比重，將評價結果示於表1。

[平均粒徑、粒度分佈] 依據JIS Z8815:1994，使用60網目(孔徑250μm)、80網目(孔徑180μm)、100網目(孔徑150μm)、150網目(孔徑106μm)、200網目(孔徑75μm)之篩將所得之氯乙烯樹脂分粒，將累積頻率50%之粒徑(D50)設為平均粒徑，將累積頻率80%之粒徑(D80)與累積頻率20%之粒徑(D20)之差設為粒度分佈。

[塑化劑吸收量] 依據ISO(International Organization for Standardization；國際標準組織)4608:1998(E)進行測定。

[容積比重] 依據JIS K6720-2:1999進行測定。

[表1]

(實施例2至實施例3) 除了將正丁醛添加量及丁烯酸添加量變更為表1所記載之條件以外，以與實施例1相同之方式獲得懸浮聚合用分散助劑B及懸浮聚合用分散助劑C。繼而，除了使用所得之懸浮聚合用分散助劑B及懸浮聚合用分散助劑C以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合。將懸浮聚合用分散助劑B及懸浮聚合用分散助劑C、以及使用該懸浮聚合用分散助劑B及懸浮聚合用分散助劑C所得之氯乙烯樹脂之評價結果示於表1。

(實施例4) 將乙酸乙烯酯97份、水180份、分散劑之聚乙烯醇(電化(Denka)股份有限公司製造之W-20N)0.3份、鏈轉移劑之正丁醛(nBA)1.4份及偶氮雙異丁腈0.9份饋入至聚合罐，加熱而達到60℃後，一邊以總添加量成為1.0份之方式連續6小時添加衣康酸一邊進行聚合，進而聚合1小時。將聚合結束時間點之聚合率示於表1。繼而藉由常法將未聚合之乙酸乙烯酯去除，將所得之乙烯酯系聚合物於40℃流動乾燥而獲得懸浮聚合用分散助劑D。該實施例中未添加添加劑，乙烯酯系聚合物自身構成懸浮聚合用分散助劑D。對於所得之懸浮聚合用分散助劑D，利用與實施例1相同之方法來評價黏度平均聚合度、皂化度、酸值及水溶性，將評價結果示於表1。

(比較例1) 除了不使用懸浮聚合用分散助劑以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合。將氯乙烯樹脂之評價結果示於表1。

(比較例2) 除了將丁烯酸添加量變更為表1所記載之條件以外，以與實施例1相同之方式獲得懸浮聚合用分散助劑E。所得之懸浮聚合用分散助劑E不顯示水溶性。繼而，除了使用所得之懸浮聚合用分散助劑E以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合。將懸浮聚合用分散助劑E及使用該懸浮聚合用分散助劑E所得之氯乙烯樹脂之評價結果示於表1。

(比較例3) 除了將正丁醛添加量及丁烯酸添加量變更為表1所記載之條件以外，以與實施例1相同之方式獲得懸浮聚合用分散助劑F。所得之懸浮聚合用分散助劑F顯示水溶性。繼而，除了使用所得之懸浮聚合用分散助劑F以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合，但氯乙烯於高壓釜中結塊，無法獲得氯乙烯粒子。將懸浮聚合用分散助劑F之評價結果示於表1。

(比較例4) 將乙酸乙烯酯100份、甲醇150份(溶劑兼鏈轉移劑)及偶氮雙異丁腈(以1%甲醇溶液之形式)0.03份饋入至聚合罐，於氮氣氛圍下於60℃進行8小時聚合。將聚合結束時間點之聚合率示於表1。繼而藉由常法將未聚合之乙酸乙烯酯去除，藉由乾燥將乙烯酯系聚合物之溶劑去除而獲得懸浮聚合用分散助劑G。該比較例中未添加添加劑，乙烯酯系聚合物自身構成懸浮聚合用分散助劑G。所得之懸浮聚合用分散助劑G不顯示水溶性。繼而，除了使用所得之懸浮聚合用分散助劑G以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合。將懸浮聚合用分散助劑G及使用該懸浮聚合用分散助劑G所得之氯乙烯樹脂之評價結果示於表1。

(比較例5) 將乙酸乙烯酯100份、甲醇22.5份(溶劑兼鏈轉移劑)、鏈轉移劑之3-MPA(3-巰基丙酸)0.23份及偶氮雙異丁腈(以1%甲醇溶液之形式)0.03份饋入至聚合罐並置換為氮氣氛圍。加熱而自達到60℃之時間點起，一邊以6小時全部加入完畢之方式固定地連續添加10%之巰基丙酸甲醇溶液1.81份，一邊進行6小時聚合。將聚合結束時間點之聚合率示於表1。繼而藉由常法將未聚合之乙酸乙烯酯去除，藉由乾燥將乙烯酯系聚合物之溶劑去除而獲得改性乙烯酯系聚合物。將所得之改性乙烯酯系聚合物溶解於甲醇，獲得甲醇中之聚合物之濃度為35%之甲醇溶液。利用氫氧化鈉於35℃將該改性乙烯酯系聚合物皂化90分鐘。氫氧化鈉之使用量係相對於所得之改性乙烯酯系聚合物之乙酸乙烯酯單元1莫耳而設為7毫莫耳當量。藉由過濾、乾燥而獲得懸浮聚合用分散助劑H。該比較例中未添加添加劑，乙烯酯系聚合物自身構成懸浮聚合用分散助劑H。所得之懸浮聚合用分散助劑H係依據JIS K6726:1994所測定之皂化度為43莫耳%。除了使用所得之懸浮聚合用分散助劑H以外，以與實施例1相同之條件實施氯乙烯之懸浮聚合。將懸浮聚合用分散助劑H及使用該懸浮聚合用分散助劑H所得之氯乙烯樹脂之評價結果示於表1。

由表1所示之結果得知，本發明之懸浮聚合用分散助劑為水溶性故而操作性優異，使用該懸浮聚合用分散助劑進行懸浮聚合所得之乙烯系樹脂係塑化劑吸收性高，且粗大粒子之形成少。再者，比較例5中儘管酸值低但為水溶性之原因在於：進行皂化而導入有羥基。

無。

無。

無。

Claims (5)

1. 一種乙烯系化合物之懸浮聚合用分散助劑，係含有酸值(KOH mg/g)為5以上至小於100、且黏度平均聚合度為100至570之乙烯酯系聚合物；前述乙烯酯系聚合物為乙酸乙烯酯系聚合物。
2. 如請求項1所記載之懸浮聚合用分散助劑，其中前述乙烯酯系聚合物之皂化度為5莫耳%以下。
3. 如請求項1或2所記載之懸浮聚合用分散助劑，其含有60質量%以上之前述乙烯酯系聚合物。
4. 如請求項1或2所記載之懸浮聚合用分散助劑，其中前述乙烯酯系聚合物之酸值(KOH mg/g)為10以上至小於40。
5. 一種乙烯系樹脂之製造方法，係包括：使用如請求項1至4中任一項所記載之懸浮聚合用分散助劑，使乙烯系化合物單體、或乙烯系化合物單體和可與前述乙烯系化合物單體共聚合之單體之混合物分散於水中進行懸浮聚合。