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TWI860352B - 非水系電池用黏著劑及非水系電池用黏著帶 - Google Patents

非水系電池用黏著劑及非水系電池用黏著帶 Download PDF

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TWI860352B
TWI860352B TW109113863A TW109113863A TWI860352B TW I860352 B TWI860352 B TW I860352B TW 109113863 A TW109113863 A TW 109113863A TW 109113863 A TW109113863 A TW 109113863A TW I860352 B TWI860352 B TW I860352B
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河邊茂樹
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種非水系電池用黏著劑、及包含該黏著劑之黏著帶，該非水系電池用黏著劑於非水系電解液中之接著性優異，且黏膩較少，應用於黏著帶時可防止自該黏著帶端面之溢出。 本發明之非水系電池用黏著劑係藉由壓接而表現接著性之黏著劑，且包含具有酸官能基之丙烯酸系聚合物、及熔點為25℃以上之結晶性樹脂。於一實施方式中，上述非水系電池用黏著劑藉由加溫而表現接著性。

Description

非水系電池用黏著劑及非水系電池用黏著帶
本發明係關於一種非水系電池用黏著劑及非水系電池用黏著帶。
於鋰離子電池等封入非水系電解液而構成之非水系電池中，出於改善電極於電池殼體內之裝載性、防止電極間之短路等目的而使用黏著帶。對於此種黏著帶，要求具有於非水系電解液中之接著可靠性，正研究使用疏水性較高之黏著劑(丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑)、使黏著劑中含有酸成分、向黏著劑中添加黏著賦予樹脂等添加劑等方法(例如專利文獻1)。
然而，意欲提高於非水系電解液中之接著可靠性而構成之黏著劑通常較軟，因黏著劑之黏膩、黏著劑自黏著帶端面之溢出等而成為電池組裝步驟中之不良情形產生及操作性降低之一要因。為了防止此種不良情形，考慮提高構成黏著劑之基礎聚合物之交聯度、使黏著劑層之厚度變薄、減少黏著賦予樹脂等添加劑之添加量等方法。然而，該等方法均降低於非水系電解液中之接著可靠性。即，於非水系電解液中之接著可靠性之確保與電池組裝步驟中之操作性提高成為取捨之關係。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2013-140765號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明係為了解決先前之課題而成者，其目的在於提供一種非水系電池用黏著劑、及包含該黏著劑之黏著帶，該非水系電池用黏著劑於非水系電解液中之接著性優異，且黏膩較少，應用於黏著帶時可防止自該黏著帶端面之溢出。 [解決問題之技術手段]
本發明之非水系電池用黏著劑係藉由壓接而表現接著性之黏著劑，且包含具有酸官能基之丙烯酸系聚合物、及熔點為25℃以上之結晶性樹脂。 於一實施方式中，上述非水系電池用黏著劑藉由加溫而表現接著性。 於一實施方式中，上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物含有源自具有碳數4以上之直鏈狀或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元a。 於一實施方式中，上述結構單元a之含有比率相對於上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份為50重量份以上。 於一實施方式中，上述結晶性樹脂為聚烯烴系樹脂。 於一實施方式中，上述聚烯烴系樹脂為順丁烯二酸酐改性聚烯烴系樹脂、順丁烯二酸改性聚烯烴系樹脂或丙烯酸改性聚烯烴系樹脂。 於一實施方式中，上述非水系電池用黏著劑包含C5系石油樹脂及/或C9系石油樹脂。 根據本發明之另一形態，提供一種非水系電池用黏著帶。該非水系電池用黏著帶包含上述非水系電池用黏著劑。 於一實施方式中，上述非水系電池用黏著帶具備基材、及配置於該基材之至少單側之黏著劑層，該黏著劑層包含上述非水系電池用黏著劑。 於一實施方式中，上述基材由選自聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺、聚芳醯胺、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚醯亞胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚中之至少一種形成。 於一實施方式中，於上述黏著劑層之與上述基材相反側設置有剝離膜。 於一實施方式中，上述黏著劑層配置於上述基材之一側，另一黏著劑層配置於該基材之另一側。 根據本發明之又一形態，提供一種非水系電池。該非水系電池包含上述非水系電池用黏著帶。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種非水系電池用黏著劑、及包含該黏著劑之黏著帶，該非水系電池用黏著劑於非水系電解液中之接著性優異，且黏膩較少，應用於黏著帶時可防止自該黏著帶端面之溢出。
A. 非水系電池用黏著劑 本發明之非水系電池用黏著劑係藉由壓接而表現接著性之黏著劑，且包含具有酸官能基之丙烯酸系聚合物、及熔點為25℃以上之結晶性樹脂。於本發明中，藉由組合使用具有酸官能基之丙烯酸系聚合物與上述結晶性樹脂，可獲得黏膩較少(具體而言，具有適當之探針黏性值)，且即便於非水系電解液中亦表現優異之接著性，且接著性難以經時降低之黏著劑。若使用此種黏著劑，則可獲得內部短路防止功能性優異，且電池組裝步驟中之操作性優異之黏著帶。又，上述黏著帶可較佳地用於非水系電解液中使用之構件(例如，隔離件、電極、外裝材(金屬罐、袋等))之接合。又，上述黏著帶可構成為雙面黏著帶，可較佳地用於金屬材料與金屬材料之接合、非金屬材料與非金屬材料之接合、及金屬材料與非金屬材料之接合。進而，於本發明之黏著劑中，藉由調整具有酸官能基之丙烯酸系聚合物之結構(例如，單體成分、分子量)、結晶性樹脂之結構、具有酸官能基之丙烯酸系聚合物及結晶性樹脂之含有比率等，可容易地控制黏膩程度與接著可靠性之平衡。
上述黏著劑可為於常溫(25℃)下顯示接著性之黏著劑，亦可為藉由加溫(例如100℃～200℃)而表現接著性之黏著劑。藉由加溫而表現接著性之黏著劑可於加溫後冷卻至常溫之狀態下顯示接著性。
A-1. 具有酸官能基之丙烯酸系聚合物 作為具有酸官能基之丙烯酸系聚合物，例如可列舉包含1種或2種以上之源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元、及源自具有酸官能基之單體之結構單元的丙烯酸系聚合物。
於上述黏著劑中，具有酸官能基之丙烯酸系聚合物之含有比率相對於黏著劑中之固形物成分100重量份，較佳為7重量份～95重量份，更佳為15重量份～90重量份，進而較佳為20重量份～85重量份，尤佳為40重量份～85重量份。具有酸官能基之丙烯酸系聚合物之含量可根據所需之探針黏性值、接著性等而設為適當之量。再者，上述接著劑除了具有酸官能基之丙烯酸系聚合物以外，可包含不具有酸官能基之丙烯酸系聚合物，亦可不包含不具有酸官能基之丙烯酸系聚合物。
源自上述(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元之含有比率相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份，較佳為50重量份～99重量份，更佳為70重量份～98重量份，進而較佳為80重量份～98重量份。
較佳為上述(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳數1～24(更佳為3～20、進而較佳為4～12、尤佳為4～8)之直鏈狀或支鏈狀之烷基。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
於一實施方式中，上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物含有源自具有碳數4以上(較佳為4～12、更佳為4～8)之直鏈狀或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元a，該結構單元a之含有比率相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份為50重量份以上(較佳為50重量份～99重量份、更佳為70重量份～98重量份、進而較佳為80重量份～98重量份)。若使用包含特定量以上之該結構單元a且具有酸官能基之丙烯酸系聚合物，則可獲得非水系電解液中之接著可靠性優異之黏著劑。
於一實施方式中，使用具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯。若使用具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，則本發明之效果變得尤為顯著。上述支鏈狀烷基之碳數較佳為4以上，更佳為4～12，進而較佳為4～8。亦可將具有直鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯與具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯併用。又，作為(甲基)丙烯酸烷基酯，亦可單獨使用具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
於一實施方式中，上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物中，源自具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元之含有比率相對於源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元100重量份(即，具有直鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯與具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之合計量100重量份)，較佳為50重量份～100重量份，更佳為70重量份～100重量份，進而較佳為80重量份～100重量份。
作為具有支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯等。其中，較佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯或(甲基)丙烯酸異癸酯，更佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。若使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，則可獲得於非水系電解液中之接著可靠性尤為優異之黏著劑。
作為具有酸官能基之丙烯酸系聚合物所具有之酸官能基，例如可列舉：羧基、酸酐基、磷酸基、磺酸基等。因此，作為具有上述酸官能基之單體，例如可列舉：含羧基單體、含酸酐基單體、含磷酸基單體、含磺酸基單體等。其中，較佳為含羧基單體。若使用含羧基單體，則具有以下特徵：容易表現對金屬板之黏著力，又，於設計、生產方面亦容易與其他丙烯酸系單體進行共聚，又，藉由共聚而形成之聚合物容易交聯。
作為上述含羧基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸等。其中，較佳為丙烯酸。
源自上述具有酸官能基之單體之結構單元之含有比率相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份，較佳為1.5重量份～20重量份，更佳為1.8重量份～15重量份，進而較佳為2重量份～10重量份。
上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物亦可以凝聚力、耐熱性、交聯性等之改質為目的而視需要包含源自可與上述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或具有酸官能基之單體進行共聚之其他單體之結構單元。作為此種其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基單體；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺等丁二醯亞胺系單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基𠰌啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等具有雜環、鹵素原子、矽原子等之丙烯酸酯系單體；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等多官能單體；異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；乙烯醚等乙烯醚系單體等。該等單體成分可單獨使用或組合2種以上使用。
源自上述其他單體之結構單元之含有比率相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份，較佳為20重量份以下，更佳為10重量份以下，進而較佳為5重量份以下。
上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為30萬～200萬，更佳為50萬～150萬。重量平均分子量可藉由GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法)(溶劑：THF(Tetrahydrofuran，四氫呋喃))進行測定。
A-2. 結 晶 性 樹 脂 如上所述，本發明之黏著劑包含結晶性樹脂。所謂結晶性樹脂係指於利用示差掃描熱量計(DSC)所測得之示差熱量曲線中具有明確之吸熱波峰(半值寬為15℃以內)之樹脂。
於黏著劑中，結晶性樹脂之含有比率相對於黏著劑中之固形物成分100重量份，較佳為3重量份～90重量份，更佳為10重量份～85重量份，進而較佳為15重量份～80重量份。
上述結晶性樹脂之熔點為25℃以上，更佳為40℃以上，進而較佳為60℃～120℃，尤佳為60℃～100℃。若為此種範圍，則可獲得黏膩較少之黏著劑。熔點可藉由示差掃描熱量分析(DSC)進行測定。
上述結晶性樹脂之重量平均分子量較佳為5萬～150萬，更佳為7萬～100萬。
上述結晶性樹脂之結晶度較佳為10%以上，更佳為20%以上。結晶度代表性而言可藉由示差掃描熱量分析(DSC)進行測定。
於一實施方式中，上述結晶性樹脂為聚烯烴系樹脂。作為該聚烯烴系樹脂，例如可列舉：乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物、乙烯-1-十二碳烯共聚物、乙烯-1-十三碳烯共聚物、乙烯-1-十四碳烯共聚物、乙烯-1-十五碳烯共聚物、乙烯-1-十六碳烯共聚物、乙烯-1-十七碳烯共聚物、乙烯-1-十八碳烯共聚物、乙烯-1-十九碳烯共聚物、乙烯-1-二十碳烯共聚物等乙烯-α-烯烴共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物等乙烯-乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等乙烯-不飽和羧酸烷基酯共聚物；丙烯系樹脂等。
於一實施方式中，使用結晶性聚丙烯系樹脂作為上述結晶性樹脂。結晶性聚丙烯系樹脂可為均聚物，亦可為藉由丙烯及可與丙烯共聚之單體所得之共聚物。作為可與丙烯進行共聚之單體，例如可列舉：乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等α-烯烴等。於結晶性聚丙烯系樹脂中，源自丙烯之結構單元之含有比率較佳為60莫耳%～99莫耳%，更佳為65莫耳%～99莫耳%，進而較佳為70莫耳%～99莫耳%。於結晶性聚丙烯系樹脂中，源自α-烯烴之結構單元之含有比率較佳為1莫耳%～15莫耳%，更佳為1莫耳%～10莫耳%。
於一實施方式中，使用改性聚烯烴系樹脂作為上述結晶性樹脂。若使用改性聚烯烴系樹脂，則可獲得結晶性樹脂與具有酸官能基之丙烯酸系聚合物之相分離得到抑制，滲出較少，且可形成透明性優異之黏著劑層之黏著劑。作為改性聚烯烴系樹脂，可較佳地使用順丁烯二酸酐改性聚烯烴系樹脂、順丁烯二酸改性聚烯烴系樹脂、丙烯酸改性聚烯烴系樹脂等。具體而言，可列舉對上述聚烯烴系樹脂進行順丁烯二酸酐改性、順丁烯二酸改性或丙烯酸改性所得之樹脂。其中，較佳為順丁烯二酸酐聚烯烴系樹脂，更佳為順丁烯二酸酐改性丙烯系樹脂。作為順丁烯二酸酐改性丙烯系樹脂之具體例，可列舉對上述結晶性聚丙烯系樹脂進行順丁烯二酸酐改性所得之樹脂。改性聚烯烴系樹脂之改性率較佳為1重量%～5重量%，更佳為1.5重量%～2重量%。
A-3. 添加劑 上述黏著劑可視需要包含任意適當之添加劑。作為該添加劑，例如可列舉：交聯劑、黏著賦予劑、塑化劑(例如，偏苯三甲酸酯系塑化劑、均苯四甲酸酯系塑化劑)、顏料、染料、填充劑、防老化劑、導電材、紫外線吸收劑、光穩定劑、剝離調整劑、軟化劑、界面活性劑、阻燃劑、抗氧化劑、溶劑等。又，上述黏著劑亦可包含任意適當之溶劑。
作為上述黏著賦予劑，可使用任意適當之黏著賦予劑。作為黏著賦予劑，例如可使用黏著賦予樹脂。作為黏著賦予樹脂之具體例，可列舉：松香系黏著賦予樹脂(例如，未改性松香、改性松香、松香酚系樹脂、松香酯系樹脂等)、萜烯系黏著賦予樹脂(例如，萜烯系樹脂、萜酚系樹脂、苯乙烯改性萜烯系樹脂、芳香族改性萜烯系樹脂、氫化萜烯系樹脂)、烴系黏著賦予樹脂(例如，脂肪族系烴樹脂、脂肪族系環狀烴樹脂、芳香族系烴樹脂(例如，苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂等)、脂肪族-芳香族系石油樹脂、脂肪族-脂環族系石油樹脂、氫化烴樹脂、薰草咔系樹脂、薰草咔-茚系樹脂等)、酚系黏著賦予樹脂(例如，烷基酚系樹脂、二甲苯甲醛系樹脂、可溶酚醛樹脂、酚醛清漆等)、酮系黏著賦予樹脂、聚醯胺系黏著賦予樹脂、環氧系黏著賦予樹脂、彈性體系黏著賦予樹脂等。
於一實施方式中，上述黏著劑使用C5系石油樹脂及/或C9系石油樹脂作為黏著賦予劑。若使用該等黏著賦予劑，則可獲得於非水系電解液中具有可靠性較高之黏著力之黏著劑。
上述黏著賦予劑之軟化點較佳為70℃～200℃，更佳為80℃～190℃。若為此種範圍，則可獲得儲存彈性模數及損失彈性模數得到適當調整之黏著劑層。
上述黏著賦予劑之含有比率相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物與熔點為25℃以上之結晶性樹脂之合計量100重量份，較佳為5重量份～50重量份，更佳為10重量份～40重量份。
作為上述交聯劑，例如可列舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑，此外可列舉：脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中，較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑或金屬螯合物系交聯劑。
作為上述異氰酸酯系交聯劑之具體例，可列舉：伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類；伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類；2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類；三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(Nippon Polyurethane Industry公司製造，商品名「Coronate L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(Nippon Polyurethane Industry公司製造，商品名「Coronate HL」)、六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體(Nippon Polyurethane Industry公司製造，商品名「Coronate HX」)等異氰酸酯加成物等。異氰酸酯系交聯劑之含量可根據所需之黏著力及彈性模數而設定為任意適當之量，相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物與熔點為25℃以上之結晶性樹脂之合計量100重量份，代表性而言為0.1重量份～20重量份，更佳為0.5重量份～10重量份。
作為上述環氧系交聯劑，例如可列舉：N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-縮水甘油基胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製造，商品名「Tetrad C」)、1,6-己二醇二縮水甘油醚(共榮社化學公司製造，商品名「Epolight 1600」)、新戊二醇二縮水甘油醚(共榮社化學公司製造，商品名「Epolight 1500NP」)、乙二醇二縮水甘油醚(共榮社化學公司製造，商品名「Epolight 40E」)、丙二醇二縮水甘油醚(共榮社化學公司製造，商品名「Epolight 70P」)、聚乙二醇二縮水甘油醚(日本油脂公司製造，商品名「Epiol E-400」)、聚丙二醇二縮水甘油醚(日本油脂公司製造，商品名「Epiol P-200」)、山梨糖醇聚縮水甘油醚(Nagase ChemteX公司製造，商品名「DENACOL EX-611」)、甘油聚縮水甘油醚(Nagase ChemteX公司製造，商品名「DENACOL EX-314」)、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚(Nagase ChemteX公司製造，商品名「DENACOL EX-512」)、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚S-二縮水甘油醚、於分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。環氧系交聯劑之含量可根據所需之黏著力及彈性模數而設定為任意適當之量，相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物與熔點為25℃以上之結晶性樹脂之合計量100重量份，代表性而言為0.01重量份～10重量份，更佳為0.03重量份～5重量份。
作為金屬螯合物系交聯劑，例如可使用金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵、錫等之金屬螯合化合物。其中，較佳為鋁螯合化合物或鈦螯合化合物。
作為鋁螯合化合物，例如可列舉：二異丙氧基鋁單乙醯乙酸油酯、單異丙氧基鋁雙乙醯乙酸油酯、單異丙氧基鋁單油酸酯單乙醯乙酸乙酯、二異丙氧基鋁單乙醯乙酸月桂酯、二異丙氧基鋁單乙醯乙酸硬脂酯、二異丙氧基鋁單乙醯乙酸異硬脂酯、單異丙氧基鋁單-N-月桂醯基-β-鋁氫化物(alanate)單乙醯乙酸月桂酯、三(乙醯丙酮酸)鋁、乙醯丙酮酸鋁雙(乙醯乙酸乙酯)、單乙醯丙酮酸鋁雙(乙醯乙酸異丁酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鋁雙(乙醯乙酸2-乙基己酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鋁雙(乙醯乙酸十二烷基酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鋁雙(乙醯乙酸油酯)螯合物等。
作為鈦螯合化合物，例如可列舉：二異丙氧基雙(乙醯丙酮酸)鈦、四正丁酸鈦、四(2-乙基己酸)鈦、四乙醯丙酮酸鈦、二異丙氧基鈦雙(乙醯乙酸乙酯)、辛二醇鈦等。
作為其他金屬螯合化合物，可列舉：四乙醯丙酮酸鋯、三丁氧基單乙醯丙酮酸鋯等。
上述金屬螯合物系交聯劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
金屬螯合物系交聯劑之含量可根據所需之黏著力及彈性模數而設定為任意適當之量，相對於具有酸官能基之丙烯酸系聚合物與熔點為25℃以上之結晶性樹脂之合計量100重量份，代表性而言為0.01重量份～10重量份，更佳為0.03重量份～7重量份，進而較佳為0.05重量份～5重量份。
B. 非水系電池用黏著 帶 圖1係本發明之一實施方式之非水系電池用黏著帶(以下，亦簡稱為黏著帶)之概略剖視圖。黏著帶100具備基材10、及配置於基材10之至少單側(圖示例中為兩側)之黏著劑層20。黏著劑層20包含上述A項中說明之黏著劑。雖未圖示，但上述黏著帶亦可為了於供於使用之前之期間保護黏著面而於黏著劑層之外側(即，黏著劑層之與基材相反側之面)設置有剝離膜。
圖2係本發明之另一實施方式之非水系電池用黏著帶之概略剖視圖。黏著帶200具備基材10、配置於基材10之一面之黏著劑層20、及配置於基材之另一面之另一黏著劑層30。黏著劑層20包含上述A項中說明之黏著劑。另一黏著劑層30包含A項中說明之黏著劑以外之任意適當之黏著劑(例如，丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑)。雖未圖示，但上述黏著帶亦可為了於供於使用之前之期間保護黏著面而於黏著劑層及/或另一黏著劑層之外側(即，黏著劑層及/或另一黏著劑層之與基材相反側之面)設置有剝離膜。
上述黏著帶可為於常溫下(25℃)顯示接著性之黏著帶，亦可為藉由加溫而表現接著性之黏著帶。藉由加溫而表現接著性之黏著帶可於加溫後以冷卻至常溫之狀態顯示接著性。
將本發明之黏著帶之黏著劑層貼合於鋁箔時之25℃下之黏著力較佳為0.5 N/10 mm以上，更佳為0.8 N/10 mm～20 N/10 mm，進而較佳為1 N/10 mm～10 N/10 mm。若為此種範圍，則可製成適於非水系電池用之黏著帶。於本說明書中，所謂黏著力係指藉由依據JIS Z 0237：2000之方法所測得之黏著力，藉由2 kg之輥之1次往返將黏著帶貼合於鋁箔，於25℃下放置30分鐘後，於剝離角度180°、剝離速度(拉伸速度)300 mm/min之條件下剝離黏著帶進行測定。再者，於黏著帶為藉由加溫而表現接著性之黏著帶之情形時，藉由該黏著帶顯示接著性之溫度下之接著操作(例如，130℃、0.4 MPa、5秒)將黏著帶與鋁箔接著，冷卻至25℃後所測定之黏著力相當於上述黏著力。
上述黏著帶之厚度較佳為5 μm～200 μm，更佳為15 μm～150 μm，進而較佳為30 μm～100 μm。
B-1. 黏著劑層 上述黏著劑層包含上述A項中說明之黏著劑。
上述黏著劑層之厚度較佳為1 μm～100 μm，更佳為3 μm～80 μm，進而較佳為5 μm～50 μm。
上述黏著劑層之25℃下之探針黏性值較佳為500 g以下，更佳為400 g以下，進而較佳為340 g以下，尤佳為10 g～300 g。探針黏性值之測定方法於下文進行闡述。
B-2. 基材 作為上述基材，可較佳地使用樹脂膜。作為構成樹脂膜之樹脂，例如可列舉：聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺、聚芳醯胺、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚醯亞胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚等。該等樹脂可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
上述基材之厚度較佳為1 μm～100 μm，更佳為5 μm～100 μm，更佳為10 μm～70 μm，進而較佳為15 μm～50 μm。
於一實施方式中，提供一種包含上述非水電池用黏著帶之非水電池。非水電池用黏著帶例如可以改善電極於電池殼體內之裝載性、防止電極間之短路等目的使用。 [實施例]
以下，藉由實施例對本發明進行具體說明，但本發明並不受該等實施例限定。實施例中之評價方法如下所述。又，於實施例中，只要無特別說明，則「份」及「%」為重量基準。
(1)黏著力 將實施例及比較例中所得之黏著帶於下述條件下貼合於鋁箔表面，藉此獲得試驗體。再者，實施例10、實施例11、實施例13、實施例14、比較例6及比較例7之黏著帶為熱接著型之黏著帶，故而僅以加溫(130℃)進行壓接，除此以外之黏著帶分別以常溫(25℃)、加溫(130℃)進行壓接。 關於所得之試驗體，使用精密萬能試驗機(商品名「Autograph AG-I」，島津製作所公司製造)，於下述條件下測定自鋁箔表面剝離黏著帶時所需之力(N/10 mm)，設為黏著帶之黏著力。 (壓接條件) 常溫壓接：以2 kg輥之1次往返進行壓接。 加溫壓接：於貼合裝置表面溫度成為130℃之設定下以0.4 MPa×5秒進行壓接。 (剝離條件) 溫度：常溫(25℃) 剝離速度：300 mm/min 剝離角度：180°
(2)於非水電解液中之黏著力 將上述(1)中製作之試驗體於包含1.0 mol/L之六氟化磷酸鋰作為電解質且將碳酸乙二酯與碳酸二乙酯以體積比(碳酸乙二酯：碳酸二乙酯)成為1：2之比率進行混合所得之電解液中以80℃浸漬72小時，以目視觀察有無黏著帶之隆起或剝離。其後，將黏著帶未剝離之試驗體自電解液提起，利用乙醇洗淨後，以與上述(1)相同之方法測定自鋁箔表面剝離黏著帶時所需之力(N/10 mm)，設為於非水電解液中之黏著力。
(3)探針黏性值 關於黏著劑層表面，藉由探針黏性法測定探針黏性值。再者，探針黏性值係使用黏性(tacking)試驗機(Rhesca公司製造)，於下述條件下測定。 (測定條件) 溫度：25℃ 探針材質：SUS 探針形狀：圓柱狀(5 mmϕ) 加壓(壓縮)速度：30 mm/min 測定(脫離)速度：30 mm/min 預負載：100 gf 加壓(壓縮)時間：1秒
(4)霧值 使用測霧計(型號：HM-150，村上色彩研究所製造)，自黏著劑層面側照射入射光，藉此測定黏著帶之霧值。
(5)黏著劑溢出試驗 關於切割成10 mm見方之黏著帶，於與上述(1)相同之條件下壓接於SUS板上。 其後，於下述條件下對黏著帶進行加壓，評價黏著劑自黏著帶端面之溢出量。 加壓條件：於熱壓裝置表面溫度成為130℃之設定下以0.4 MPa×6小時進行加壓。
[實施例1] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(95重量份/5重量份)、作為起始劑之過氧化苯甲醯0.2重量份、乙酸乙酯120重量份，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持於60℃附近，進行約6小時之聚合反應，獲得重量平均分子量130萬之丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)75重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量7.5萬，熔點70℃)25重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(1)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(1)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例2] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1) 75重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡(股)製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量7.5萬，熔點70℃) 25重量份、C9系石油樹脂之氫化衍生物(荒川化學工業公司製造，商品名「Arkon P-125」，氫化率：95%，軟化點：125℃) 30重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」) 2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(2)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(2)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例3] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1) 75重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-T」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：90℃) 25重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」) 2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(3)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為15 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(3)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例4] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1) 85重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-T」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：90℃) 15重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(4)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為5 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(4)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例5] 使用厚度6 μm之聚酯膜(DuPont Hongji Films Foshan Co. Ltd公司製造，商品名「KLBD」)作為基材，將黏著劑層之厚度設為3 μm，除此以外，以與實施例4同樣之方式製作黏著帶(5)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例6] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)75重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-Lz」，重量平均分子量：10萬，熔點：70℃)25重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(5)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(6)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例7] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(90重量份/10重量份)、作為起始劑之過氧化苯甲醯0.2重量份、乙酸乙酯120重量份，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持於60℃附近，進行約6小時之聚合反應，獲得重量平均分子量120萬之丙烯酸系共聚物(2)。 相對於丙烯酸系共聚物(2)85重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)15重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(6)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚醯亞胺膜，TORAY公司製造，商品名「Kapton 100H」，厚度：25 μm)上，獲得黏著帶(7)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例8] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(100重量份/2重量份)、作為起始劑之過氧化苯甲醯0.2重量份、乙酸乙酯230重量份，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持於60℃附近，進行約6小時之聚合反應，獲得重量平均分子量65萬之丙烯酸系共聚物(3)。 相對於丙烯酸系共聚物(3)70重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)30重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(7)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(8)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例9] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸正丁酯/丙烯酸(95重量份/5重量份)、作為起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈0.2重量份、乙酸乙酯233重量份，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持於60℃附近，進行約6小時之聚合反應，獲得重量平均分子量70萬之丙烯酸系共聚物(4)。 相對於丙烯酸系共聚物(4)85重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)15重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(8)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(9)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例10] 以與實施例7同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(2)。 相對於丙烯酸系共聚物(2)25重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點70℃)75重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(9)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為3 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(10)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例11] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)15重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-T」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：90℃)85重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(10)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(11)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例12] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)85重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡(股)製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量7.5萬，熔點70℃)15重量份、鋁螯合物系交聯劑(商品名「ALUMI-CHELATE A」，Kawaken Fine Chemicals(股)製造)0.5重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(11)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(12)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例13] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)15重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡(股)製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量7.5萬，熔點70℃)85重量份、鋁螯合物系交聯劑(商品名「ALUMI-CHELATE A」，Kawaken Fine Chemicals(股)製造)0.2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(12)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為5 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(13)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[實施例14] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)25重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡(股)製造，商品名「Toyotac PMA-T」，重量平均分子量7.5萬，熔點90℃)75重量份、環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製造，商品名「Tetrad C」0.1重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(13)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為5 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：12 μm)上，獲得黏著帶(14)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表1。
[比較例1] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)100重量份，添加改性松香樹脂(Harima Chemicals公司製造，商品名「Hariester KT-3」)18重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C1)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C1)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例2] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)100重量份，添加異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C2)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C2)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例3] 以與實施例1同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(1)。 相對於丙烯酸系共聚物(1)100重量份，添加環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製造，商品名「Tetrad C」)0.5重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C3)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C3)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例4] 以與實施例9同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(4)。 相對於丙烯酸系共聚物(4)100重量份，添加萜酚樹脂(Yasuhara Chemical公司製造，商品名「YS Polystar S-145」，軟化點：約145℃)30重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份、環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製造，商品名「Tetrad C」)0.03重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C4)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C4)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例5] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羥基乙酯(100重量份/4重量份)、作為起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈0.2重量份、乙酸乙酯233重量份，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持於60℃附近，進行約6小時之聚合反應，獲得重量平均分子量55萬之丙烯酸系共聚物(5)。 相對於丙烯酸系共聚物(5)85重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)15重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C5)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度30 μm)上，獲得黏著帶(C5)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例6] 以與比較例5同樣之方式獲得丙烯酸系共聚物(5)。 相對於丙烯酸系共聚物(5)25重量份，添加作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)75重量份、異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，商品名「Coronate L」)2重量份，利用甲苯進行稀釋，製備固形物成分15%之黏著劑(C6)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C6)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[比較例7] 將作為改性烯烴樹脂之順丁烯二酸酐改性丙烯-丁烯共聚樹脂(東洋紡公司製造，商品名「Toyotac PMA-L」，重量平均分子量：7.5萬，熔點：70℃)100重量份以甲苯進行溶解，製備固形物成分15%之黏著劑(C7)。 將所得之黏著劑以乾燥後之黏著劑層之厚度成為10 μm之方式塗覆於基材(聚丙烯膜，TORAY公司製造，商品名「Torayfan」，厚度：30 μm)上，獲得黏著帶(C7)。 將所得之黏著帶供於上述(1)～(5)之評價。將結果示於表2。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14
黏著劑組成[重量份] 丙烯酸系共聚物 (1)2EHA/AA=95/5(Mw130萬) 75 75 75 85 85 75             15 85 15 25
(2)2EHA/AA=90/10(Mw120萬)                   85       25            
(3)2EHA/AA=100/2(Mw65萬)                      70                  
(4)BA/AA=95/5(Mw70萬)                         85               
(5)2EHA/HEA=100/4(Mw60萬)                                          
烯烴樹脂 PMA-L(軟化點70℃) 25 25             15 30 15 75            
PMA-LZ(軟化點70℃)                25                15 85   
PMA-T(軟化點90℃)       25 15 15                85       75
交聯劑 多異氰酸酯 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2         
環氧系                                        0.1
鋁螯合物                                  0.5 0.2   
黏著賦予劑 Hariester KT-3(軟化點180℃)                                          
YS Polystar S145(軟化點145℃)                                          
Arkon P125(軟化點125℃)    30                                    
黏著劑層厚度[μm] 10 10 15 5 3 10 10 10 10 3 10 10 5 5
基材 PP PP PP PP PET PP PI PP PP PP PP PP PP PP
基材厚度[μm] 30 30 12 12 6 30 25 30 30 12 30 12 12 12
評價 黏著力[N/10 mm] 常溫壓接 1.47 1.70 1.29 0.80 2.03 1.27 2.73 2.07 1.00       1.50      
加溫壓接 3.20 3.23 5.24 2.57 3.13 2.73 4.30 2.40 3.63 1.53 2.77 3.10 1.46 1.55
於非水電解液中之黏著力[N/10 mm] 常溫壓接 1.24 1.35 1.35 1.95 1.15 1.03 1.74 0.57 0.45       2.18      
加溫壓接 2.62 1.51 4.55 4.10 1.50 1.65 2.90 0.91 1.02 1.25 6.92 1.73 0.65 0.76
探針黏性值[gf] 193.3 214.6 284.3 251.5 236.1 264.6 233.6 297.0 152.3 0.0 2.4 201.4 1.2 0.5
霧值[%] 4.5 7.9 6.8 3.4 4.0 8.5 7.2 9.9 6.9 2.6 16.3 2.9 3.4 3.7
黏著劑溢出試驗[μm] 141.5 94.2 181.4 49.5 45.1 122.3 120.3 234.3 252.6 67.2 210.3 120.8 78.6 87.4
[表2]
   比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
黏著劑組成[重量份] 丙烯酸系 共聚物 (1)2EHA/AA=95/5(Mw130萬) 100 100 100            
(2)2EHA/AA=90/10(Mw120萬)                     
(3)2EHA/AA=100/2(Mw65萬)                     
(4)BA/AA=95/5(Mw70萬)          100         
(5)2EHA/HEA=100/4(Mw55萬)             85 25   
烯烴樹脂 PMA-L(軟化點70℃)             15 75 100
PMA-LZ(軟化點70℃)                     
PMA-T(軟化點90℃)                     
交聯劑 多異氰酸酯 2 2       2 2   
環氧系       0.5 0.03         
鋁螯合物                     
黏著賦予劑 Hariester KT-3(軟化點180℃) 18                  
YS Polystar S145(軟化點145℃)          30         
Arkon P125(軟化點125℃)                     
黏著劑層厚度[μm] 10 10 10 10 10 10 10
基材 PP PP PP PP PP PP PP
基材厚度[μm] 30 30 30 30 30 30 30
評價 黏著力 [N/10 mm] 常溫壓接 2.87 2.10 0.87 4.03 0.13      
加溫壓接 3.43 2.64 0.90 5.73 0.60 0.30 5.70
於非水電解液中之黏著力[N/10 mm] 常溫壓接 0.92 1.23 ×剝離 ×剝離 ×剝離      
加溫壓接 1.02 1.47 ×剝離 ×剝離 ×剝離 ×剝離 5.90
探針黏性值[gf] 508.2 348.7 184.2 251.0 212.0 4.5 0.0
霧值[%] 4.2 2.3 2.5 4.7 19.4 10.5 6.5
黏著劑溢出試驗[μm] 301.3 106.5 98.4 243.1 85.8 116.6 491.3
10:基材 20,30:黏著劑層 100,200:非水系電池用黏著帶
圖1係本發明之一實施方式之非水系電池用黏著帶之概略剖視圖。 圖2係本發明之另一實施方式之非水系電池用黏著帶之概略剖視圖。
10:基材
20:黏著劑層
100:非水系電池用黏著帶

Claims (11)

  1. 一種非水系電池用黏著劑，其係藉由壓接而表現接著性之黏著劑，且包含具有酸官能基之丙烯酸系聚合物、及熔點為25℃以上之結晶性樹脂，上述結晶性樹脂為聚烯烴系樹脂，上述聚烯烴系樹脂為順丁烯二酸酐改性聚烯烴系樹脂、順丁烯二酸改性聚烯烴系樹脂或丙烯酸改性聚烯烴系樹脂。
  2. 如請求項1之非水系電池用黏著劑，其藉由加溫而表現接著性。
  3. 如請求項1或2之非水系電池用黏著劑，其中上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物含有源自具有碳數4以上之直鏈狀或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元a。
  4. 如請求項3之非水系電池用黏著劑，其中上述結構單元a之含有比率相對於上述具有酸官能基之丙烯酸系聚合物100重量份為50重量份以上。
  5. 如請求項1或2之非水系電池用黏著劑，其包含C5系石油樹脂及/或C9系石油樹脂。
  6. 一種非水系電池用黏著帶，其包含如請求項1至5中任一項之非水系電池用黏著劑。
  7. 如請求項6之非水系電池用黏著帶，其具備基材、及配置於該基材之至少單側之黏著劑層，且該黏著劑層包含如請求項1至5中任一項之非水系電池用黏著劑。
  8. 如請求項7之非水系電池用黏著帶，其中上述基材由選自聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺、聚芳醯胺、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醚醯亞胺、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯硫醚中之至少一種形成。
  9. 如請求項7或8之非水系電池用黏著帶，其於上述黏著劑層之與上述基材相反側設置有剝離膜。
  10. 如請求項7或8之非水系電池用黏著帶，其中上述黏著劑層配置於上述基材之一側，另一黏著劑層配置於該基材之另一側。
  11. 一種非水系電池，其包含如請求項6至10中任一項之非水系電池用黏著帶。
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