TWI855011B - 含有助滑劑之多層膜及層製品 - Google Patents
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Abstract
本揭示案提供一種多層膜。所述多層膜包含至少兩個層,所述至少兩個層包含密封劑層及與所述密封劑層接觸之第二層。所述密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;及(B)聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol。所述第二層含有第二基於乙烯之聚合物。
Description
本揭示案係關於具有密封劑層之多層膜及層製品,所述密封劑層含有包含助滑劑之基於乙烯之組合物。
由基於乙烯之聚合物形成之膜層用於多層膜中以用於包含例如食品封裝及特用封裝之各種應用。基於乙烯之聚合物外膜層需要低摩擦係數(COF)(例如小於0.20)以用於諸如在製造線或封裝線中有效地加工膜。為達成低COF,通常將助滑劑添加至基於乙烯之聚合物外層中,所述基於乙烯之聚合物外層可為密封劑層。習知助滑劑包含諸如芥酸醯胺及油醯胺之不飽和脂肪酸醯胺,已知所述習知助滑劑係藉由遷移至膜表面來降低膜之COF。然而,難以在諸如時間、高溫、高壓及各種轉化工藝之不同環境條件下使用習知遷移性助滑劑維持一致之低COF。亦已將諸如聚矽氧之非遷移性助滑劑添加至基於乙烯之聚合物外層中,但已知所述非遷移性助滑劑一般在達成低COF(例如小於0.20)方面不太有效。另外,非遷移性助滑劑通常比遷移性助滑劑昂貴。
本領域認識到對包含展現低COF(例如小於0.45)而無非遷移性助滑劑之基於乙烯之聚合物層之膜的需要。本領域亦認識到對包含展現低COF(例如小於0.45)而無非遷移性助滑劑之基於乙烯之聚合物層之層製品的需要。
本揭示案提供多層膜。多層膜包含至少兩個層,所述至少兩個層包含密封劑層及與密封劑層接觸之第二層。密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;及(B)聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol。第二層含有第二基於乙烯之聚合物。
本揭示案亦提供層製品。層製品包含膜,所述膜含有含密封劑層、基板及黏著劑層之膜,所述黏著劑層使膜黏著至基板。密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;及(B)聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol。
定義
對元素週期表之任何提及為如由CRC出版社公司(CRC Press, Inc.)1990-1991年所出版之元素週期表。對此表中之元素族之提及係藉由用於族編號之新記法來進行。
出於美國專利實踐之目的,任何所參考之專利、專利申請或公開之內容均以全文引用之方式併入(或其等效美國版本如此以引用之方式併入),尤其在本領域中之定義(在與本揭示案中具體提供之任何定義不一致之程度上)及常識之揭示內容方面如此。
本文所揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值且包含下限值及上限值之所有值。對於含有確切值之範圍(例如1或2或3至5或6或7之範圍),包含任何兩個確切值之間之任何子範圍(例如以上範圍1至7包含子範圍1至2;2至6;5至7;3至7;5至6等)。
除非相反陳述、上下文暗示或本領域中慣用,否則所有份數及百分比均以重量計,且所有測試方法均為截至本揭示案之申請日為止之現行測試方法。
如本文所描述之術語「烷基」(或「烷基部分」)係指藉由自脂族烴刪除一個氫原子而衍生自脂族烴之有機基團。烷基部分可為直鏈的、分支鏈的、環狀的或其組合。
如本文所使用之術語「共混物」或「聚合物共混物」為兩種或更多種聚合物之共混物。此類共混物可具有或可不具有可混溶性(在分子水準下相分離)。此類共混物可為或可不為相分離的。如由穿透式電子光譜法、光散射、x射線散射及本領域中已知之其他方法所測定,此類共混物可含有或可不含有一或多種域組態。
術語「嵌段共聚物」或「分段共聚物」係指包括以線性方式連接之兩個或更多個化學上相異區域或鏈段(稱為「嵌段」)之聚合物,亦即包括相對於聚合官能基端對端連接(共價鍵結)而非以側接或接枝方式連接之化學上差異單元之聚合物。在一實施例中,嵌段係在以下方面有所不同:併入其中之共聚單體之量或類型、密度、結晶度量、結晶度之類型(例如聚乙烯相對於聚丙烯)、可歸因於具有所述組成之聚合物之微晶尺寸、立構規整性之類型或程度(同排或對排)、區位規則度或區位不規則度、包含長鏈分支化或超分支化之分支化量、均質性或任何其他化學或物理特性。
術語「組合物」係指包括所述組合物之材料之混合物以及由具有所述組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包括」、「包含」、「具有」以及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,不論其係否具體揭示均如此。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則經由使用術語「包括」而主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物(無論聚合或其他形式)。相比之下,術語「主要由……組成」自任何後續列舉之範疇排除任何其他組分、步驟或程序,對可操作性而言並非必需之組分、步驟或程序除外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。除非另外陳述,否則術語「或」係指單獨地以及以任何組合形式列舉之成員。單數使用包含複數使用,且反之亦然。
「基於乙烯之聚合物」為含有超過50重量%聚合乙烯單體(以可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於乙烯之聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物(意謂衍生自乙烯及一或多種共聚單體之單元)。術語「基於乙烯之聚合物」與「聚乙烯」可互換使用。基於乙烯之聚合物(聚乙烯)之非限制性實例包含低密度聚乙烯(LDPE)及線性聚乙烯。線性聚乙烯之非限制性實例包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、多組分基於乙烯之共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物(亦稱為烯烴嵌段共聚物(OBC))、單位點催化線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、實質上線性或線性塑性體/彈性體及高密度聚乙烯(HDPE)。一般而言,聚乙烯可在氣相流體化床反應器、液相漿液工藝反應器或液相溶液工藝反應器中使用諸如齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)之非均質催化劑系統、均質催化劑系統來產生,所述均質催化劑系統包括諸如茂金屬、非茂金屬金屬中心之雜芳基、雜價芳氧基醚、膦亞胺及其他物質之第4族過渡金屬及配位體結構。非均質及/或均質催化劑之組合亦可用於單反應器或雙反應器組態中。在一實施例中,基於乙烯之聚合物不含有在其中聚合之芳族共聚單體。
「乙烯塑性體/彈性體」為含有均質短鏈分支化分佈之實質上線性或線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元。乙烯塑性體/彈性體之密度為0.870 g/cc或0.880 g/cc或0.890 g/cc至0.900 g/cc或0.902 g/cc或0.904 g/cc或0.909 g/cc或0.910 g/cc或0.917 g/cc。乙烯塑性體/彈性體之非限制性實例包含AFFINITY™塑性體及彈性體(可自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)獲得)、EXACT™塑性體(可自埃克森美孚化學(ExxonMobil Chemical)獲得)、Tafmer™(可自三井(Mitsui)獲得)、Nexlene™(可自SK化學公司(SK Chemicals Co.)獲得)及Lucene™(LG化學有限公司(LG Chem Ltd.)可獲得)。
「高密度聚乙烯」(或「HDPE」)為乙烯均聚物或具有至少一種C4
-C10
α-烯烴共聚單體或C4
-C8
α-烯烴共聚單體及大於0.94 g/cc或0.945 g/cc或0.95 g/cc或0.955 g/cc至0.96 g/cc或0.97 g/cc或0.98 g/cc密度之乙烯/α-烯烴共聚物。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在顯示分子量分佈之凝膠滲透層析法(GPC)中具有一個相異峰之乙烯/C4
-C10
α-烯烴共聚物。「多峰乙烯共聚物」為在顯示分子量分佈之GPC中具有至少兩個相異峰之乙烯/C4
-C10
α-烯烴共聚物。多峰包含具有兩個峰(雙峰)之共聚物以及具有超過兩個峰之共聚物。HDPE之非限制性實例包含各自可自陶氏化學公司獲得之DOW™高密度聚乙烯(HDPE)樹脂、ELITE™增強型聚乙烯樹脂及CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂;可自萊昂德巴塞爾(LyondellBasell)獲得之LUPOLEN™;以及來自北歐化工(Borealis)、英力士(Ineos)及埃克森美孚之HDPE產品。
「烴」為僅含有氫原子及碳原子之化合物。烴可為(i)分支化或未分支化的,(ii)飽和或不飽和的,(iii)環狀或非環狀的,及(iv)(i)-(iii)之任何組合。烴之非限制性實例包含烷烴、烯烴及炔烴。
「互聚物」為藉由使至少兩種不同單體聚合製備之聚合物。此通用術語包含共聚物,其通常用於指由兩種不同單體製備之聚合物;及由超過兩種不同單體製備之聚合物,例如三元共聚物、四元共聚物等。
「低密度聚乙烯」(或「LDPE」)由乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物組成,所述乙烯/α-烯烴共聚物包括至少一種C3
-C10
α-烯烴,較佳具有0.915 g/cc至0.940 g/cc之密度且含有具有寬MWD之長鏈分支化之C3
-C4
α-烯烴。LDPE通常藉助於高壓自由基聚合(具有自由基引發劑之管狀反應器或高壓釜)產生。LDPE之非限制性實例包含MarFlex™(雪佛龍菲利普斯(Chevron Phillips))、LUPOLEN™(萊昂德巴塞爾)以及來自北歐化工、英力士、埃克森美孚之LDPE產品及其他LDPE產品。
「線性低密度聚乙烯」(或「LLDPE」)為含有非均質短鏈分支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元。LLDPE之特徵在於相比於習知LDPE而言之極少長鏈分支化(若存在)。LLDPE之密度為0.910 g/cc或0.915 g/cc或0.920 g/cc或0.925 g/cc至0.930 g/cc或0.935 g/cc或0.940 g/cc。LLDPE之非限制性實例包含各自可自陶氏化學公司獲得之TUFLIN™線性低密度聚乙烯樹脂及DOWLEX™聚乙烯樹脂;及MARLEX™聚乙烯(可自雪佛龍菲利普斯獲得)。
「多組分基於乙烯之共聚物」(或「EPE」)包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元,諸如專利參考文獻USP 6,111,023;USP 5,677,383;及USP 6,984,695中所描述。EPE樹脂之密度為0.905 g/cc或0.908 g/cc或0.912 g/cc或0.920 g/cc至0.926 g/cc或0.929 g/cc或0.940 g/cc或0.962 g/cc。EPE樹脂之非限制性實例包含各自可自陶氏化學公司獲得之ELITE™增強型聚乙烯及ELITE AT™先進技術樹脂;可自諾瓦化學(Nova Chemicals)獲得之SURPASS™聚乙烯(PE)樹脂;及可自SK化學公司獲得之SMART™。
「基於烯烴之聚合物」或「聚烯烴」為(以可聚合單體之總量計)含有超過50重量%聚合烯烴單體且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於烯烴之聚合物之非限制性實例包含基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物。
「聚合物」為藉由使無論相同或不同類型、以聚合形式提供構成聚合物之多「單元」或「聚體單元」及/或重複「單元」或「聚體單元」之單體聚合而製備之化合物。因此,通用術語聚合物涵蓋術語均聚物,其通常用於指僅由一種類型之單體製備之聚合物;及術語共聚物,其通常用於指由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋例如無規、嵌段等之共聚物之所有形式。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所描述之共聚物,其係由使相應地乙烯或丙烯及一或多種額外可聚合α-烯烴單體聚合來製備。應注意,儘管聚合物常常稱為「由一或多種指定單體製成」,「基於」指定單體或單體類型,「含有」指定單體含量或其類似者,但在此上下文中,術語「單體」應理解為指指定單體之聚合殘留物,且不指未聚合物種。一般而言,本文中之聚合物提及為基於作為對應單體之聚合形式之「單元」。
「基於丙烯之聚合物」為含有超過50重量%聚合丙烯單體(以可聚合單體之總量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。
「單位點催化線性低密度聚乙烯」(或「m-LLDPE」)為含有均質短鏈分支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元。m-LLDPE之密度為0.913 g/cc或0.918 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc或0.940 g/cc。m-LLDPE之非限制性實例包含EXCEED™茂金屬PE(可自埃克森美孚化學獲得)、LUFLEXEN™ m-LLDPE(可自萊昂德巴塞爾獲得)及ELTEX™ PF m-LLDPE(可自英力士烯烴與聚合物(Ineos Olefins & Polymers)獲得)。
「超低密度聚乙烯」(或「ULDPE」)及「極低密度聚乙烯」(或「VLDPE」)各自為含有非均質短鏈分支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物,其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3
-C10
α-烯烴共聚單體或至少一種C4
-C8
α-烯烴共聚單體或至少一種C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元。ULDPE及VLDPE之密度各自為0.885 g/cc或0.90 g/cc至0.915 g/cc。ULDPE及VLDPE之非限制性實例包含各自可自陶氏化學公司獲得之ATTANE™ ULDPE樹脂及FLEXOMER™ VLDPE樹脂。
測試方法
密度係根據ASTM D792,方法B來量測。結果係以公克/立方公分(g/cc)為單位來記錄。
霧度係根據ASTM D1003來量測。
“熱封起始溫度”或“HSIT”為形成強度顯著之熱封所需之最低密封溫度,在此情況下,所述最低密封溫度為平均最大密封力達到13.34牛頓(N)之時之溫度。HSIT係根據ASTM F88來量測。在以下條件下在一定範圍之溫度內在Kopp™熱封機上沿縱向(MD)熱封樣本:密封壓力= 0.275 N/mm2
;密封停留時間= 0.5秒;密封深度= 5 mm。將經密封之樣本在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下調節最少3小時,且切成2.54 cm(1英吋)寬之條帶。在於23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下密封且切割之後將切割樣本調節最少24小時,之後進行HSIT測試。在23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度下在INSTRON® Tensiomer中以10 in/min(4.2 mm/sec或250 mm/min)測試密封樣本。
使用ASTM D-1238-04(190℃/2.16 kg)以g/10 min為單位量測熔化指數(MI)(I2)。
摩擦係數
摩擦係數(COF)係根據ASTM D1894來量測。用於COF測定之基板為不鏽鋼。
多層膜製成卷狀。在將膜卷儲存於周圍條件(25℃,101.325 kPa,50%-60%相對濕度)下達1週之後,量測「預層壓COF」。
在於環境條件(25℃,101.325 kPa,50%-60%相對濕度)下固化7天且隨後將層狀結構在60℃下加熱7天之後在層狀結構上量測「層壓60℃老化COF」。
自各樣品多層膜卷及層狀結構切割3.5英吋×3.5英吋(8.89 cm×8.89 cm)正方形片以進行COF測試。在標準測試條件(23℃(± 2℃)及50%(± 10%)相對濕度)之情況下,在TMI COF測試儀型號32-06-00-0002上量測動力學膜-金屬COF。使用B型小橇,小橇為2.5英吋×2.5英吋(6.35 cm×6.35 cm)且重200 g。將正方形片置放在小橇底部以使得所關注之面朝外,且MD平行於移動方向。使用雙面膠帶在小橇前邊及後邊上將正方形片連接至小橇,確保樣本上不存在皺褶。隨後,將小橇以標本面朝下置放於測試框架上,且連接至含有測力計(其量測摩擦力)之移動臂。使小橇以6英吋/分鐘(15.24 cm/min)之速度在條形片上移動3英吋(7.62 cm)之距離。3英吋(7.62 cm)移動上之平均負荷為動力(Fk
)。動摩擦係數(µK
)(COF)為動力(Fk
)與法向力(W)之比,其中法向力(W)為小橇重量(200 g)。測試五個複製樣品,且報導平均值。
聚乙烯嵌段結晶度
聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物之聚乙烯嵌段之結晶度可根據方程式(1)計算:方程式(1)
其中x為如藉由質子核磁共振光譜(1
H NMR)所量測之氫化前聚丁二烯嵌段中之1,2-丁二烯之莫耳%。
當單獨製造聚乙烯嵌段時,聚乙烯嵌段之結晶度可藉由根據以下方程式(2)藉由13
C NMR量測其密度(d)及α-烯烴含量(y)之莫耳%來測定:方程式(2), 其中。
GPC-三重偵測器
聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物之重量平均分子量(Mw)及數目平均分子量(Mn)係藉由GPC(Viscotek™ GPC Max)使用三重偵測能力來量測。Viscotek™ TDA305單元配備有微差折射器、在線差壓黏度計及低角度光散射(LALS:偵測角度為7°及90°)。流動相為甲苯HPLC級。柱為兩個來自瓦里安(Varian)之PL凝膠混合型C(7.5×300 mm, 5 µm粒度)及一個來自瓦里安之PL凝膠保護柱(7.5×300 mm)5分數注射體積及1 mL/min流量以及37 min運行時間。柱及偵測器溫度為40℃。所用軟體為Omnisec 4.6.1(Viscotek™)。
藉由注射已知濃度之窄聚苯乙烯標準品(Mw 68,100 g/mol)對偵測器進行校準。藉由使用窄分子量分佈之聚苯乙烯標準品(PS71K)檢查正確運行參數。分子量平均值必須介於統計過程控制(SPC)圖表內以便驗證偵測器校準。典型GPC3
精確度及準確度(視折射率增量而定)為約2%-3%。
本揭示案提供多層膜。多層膜具有至少兩個層,所述至少兩個層包含密封劑層及與密封劑層接觸之第二層。密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;及(B)聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol。第二層含有第二基於乙烯之聚合物。
多層膜含有兩個層或超過兩個層。舉例而言,多層膜可具有兩個、三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、十個、十一個或更多個層。在一實施例中,多層膜僅含有兩個層,或僅含有三個層。
1. 密封劑層
多層膜含有密封劑層。密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;(B)聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol;及(C)視情況選用之添加劑。
密封劑層具有兩個相對表面。在一實施例中,密封劑層為具有兩個相對表面之連續層。
A. 第一基於乙烯之聚合物
密封劑層含有第一基於乙烯之聚合物。基於乙烯之聚合物之密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min。合適之基於乙烯之聚合物之非限制性實例包含LDPE及線性聚乙烯。線性聚乙烯之非限制性實例包含LLDPE、ULDPE、VLDPE、EPE、乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物(亦稱為OBC)、m-LLDPE、實質上線性或線性之塑性體/彈性體(POP)及其組合。合適之基於乙烯之聚合物之非限制性實例亦包含乙烯/α-烯烴互聚物及乙烯/α-烯烴共聚物。合適之α-烯烴之非限制性實例包含C3
-C20
α-烯烴或C4
-C20
α-烯烴或C3
-C10
α-烯烴或C4
-C10
α-烯烴或C4
-C8
α-烯烴。代表性α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯。在一實施例中,基於乙烯之聚合物為乙烯/1-辛烯互聚物。
在一實施例中,以基於乙烯之聚合物之重量計,基於乙烯之聚合物含有多於50 wt%衍生自乙烯之單元,或51 wt%或55 wt%或60 wt%至70 wt%或80 wt%或90 wt%或95 wt%或99 wt%或100 wt%衍生自乙烯之單元;及互反量之衍生自α-烯烴共聚單體之單元,或少於50 wt%或49 wt%或45 wt%或40 wt%至30 wt%或20 wt%或10 wt%或5 wt%或1 wt%或0 wt%衍生自α-烯烴共聚單體之單元。
基於乙烯之聚合物之密度為0.900 g/cc或0.905 g/cc或0.910 g/cc或0.915 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc。在一實施例中,基於乙烯之聚合物之密度為0.900 g/cc至0.920 g/cc或0.910 g/cc至0.925 g/cc或0.915 g/cc至0.920 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc。
基於乙烯之聚合物之熔化指數為0.5 g/10 min或1.0 g/10 min至1.5 g/10 min或2.0 g/10 min或3.0 g/10 min或4.0 g/10 min或5.0 g/10 min或8.0 g/10 min或10 g/10 min或15 g/10 min或20 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min。在一實施例中,基於乙烯之聚合物之熔化指數為0.5 g/10 min至20 g/10 min或0.5 g/10 min至10 g/10 min或0.5 g/10 min至5 g/10 min或0.5 g/10 min至2 g/10 min或0.5 g/10 min至1.0 g/10 min。
在一實施例中,基於乙烯之聚合物為LLDPE。LLDPE為乙烯均聚物或由衍生自乙烯及C3
-C10
α-烯烴共聚單體或C4
-C8
α-烯烴共聚單體或C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元組成之乙烯/α-烯烴共聚物。在一實施例中,LDPE之密度為0.910 g/cc或0.915 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min或1.0 g/10 min至1.5 g/10 min或2.0 g/10 min或3.0 g/10 min或4.0 g/10 min或5.0 g/10 min或8.0 g/10 min或10 g/10 min或15 g/10 min或20 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min。
在一實施例中,基於乙烯之聚合物為LDPE。LDPE為乙烯均聚物或由衍生自乙烯及C3
-C10
α-烯烴共聚單體或C4
-C8
α-烯烴共聚單體或C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元組成之乙烯/α-烯烴共聚物。在一實施例中,LDPE之密度為0.915 g/cc至0.920 g/cc或0.916 g/cc至0.918 g/cc;且熔化指數為5 g/10 min至20 g/10 min或10 g/10 min至20 g/10 min。
在一實施例中,基於乙烯之聚合物為POP。POP為由衍生自乙烯及C3
-C10
α-烯烴共聚單體或C4
-C8
α-烯烴共聚單體或C6
-C8
α-烯烴共聚單體之單元組成之乙烯/α-烯烴共聚物。在一實施例中,POP之密度為0.900 g/cc或0.902 g/cc至0.904 g/cc或0.905或0.909 g/cc或0.910 g/cc或0.915或0.917 g/cc;且熔化指數為0.5 g/10 min或1.0 g/10 min至1.5 g/10 min或2.0 g/10 min或3.0 g/10 min或4.0 g/10 min或5.0 g/10 min或8.0 g/10 min或10 g/10 min或15 g/10 min或20 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min。在一實施例中,基於乙烯之聚合物為POP,所述POP為乙烯/1-辛烯共聚物。在另一實施例中,作為乙烯/1-辛烯共聚物之POP之密度為0.900 g/cc至0.910 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至5 g/10 min。
密封劑層可含有超過一種之基於乙烯之聚合物。在一實施例中,密封劑層包含至少兩種基於乙烯之聚合物,其中各基於乙烯之聚合物彼此在組成上、結構上及/或物理上不同。舉例而言,密封劑層可含有LLDPE及LDPE,或密封劑層可含有POP及LDPE。
在一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有70 wt%或75 wt%或80 wt%或85 wt%或90 wt%或93 wt%或94 wt%或95 wt%或98 wt%或99 wt%或99.5 wt%或99.7 wt%或99.99 wt%基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有94 wt%或95 wt%或98 wt%至99.99 wt%基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有70 wt%至99.99 wt%或90 wt%至99.99 wt%或95 wt%至99.99 wt%或98 wt%至99.99 wt%基於乙烯之聚合物。
在一實施例中,基於乙烯之聚合物係選自POP、LLDPE、LDPE及其組合。
基於乙烯之聚合物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
B. 聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物
密封劑層含有重量平均分子量為1,000 g/mol至10,000 g/mol之聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物。
「聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物」(或PE-PDMS嵌段共聚物)為具有相對於聚合官能基端對端連接(共價鍵結)之聚乙烯(PE)嵌段及聚二甲基矽氧烷(PDMS)嵌段之嵌段共聚物。PE-PDMS嵌段共聚物可為PE-PDMS二嵌段共聚物、PE-PDMS-PE三嵌段共聚物、PDMS-PE-PDMS三嵌段共聚物或其組合。
在一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物具有以下結構(I):結構(I)
其中a = 1或2;
b = 0-2000或2-2000或10-1000或30-500;
w = 0、1或2,其限制條件為當w = 0時,z為正整數;
x = 0或正整數;
y = 0或正整數;
z = 0-2或1-2,其限制條件為當z = 0時,w為正整數;
(w + y)大於或等於1;
(x + z)大於或等於1;
各R1
為二價聚乙烯嵌段;
各R2
獨立地選自R3
及含烷氧基甲矽烷基官能亞烴基之基團。
各R3
獨立地選自氫及不含可水解官能基之單價有機基團;
各R4
獨立地選自單價烴基;且
各R5
為氫封端之聚乙烯嵌段。
合適之R2
含烷氧基甲矽烷基官能亞烴基之基團之非限制性實例包含以下結構(II)、結構(III)、結構(IV)、結構(V)及結構(VI):
結構(II) 結構(III)
結構(IV) 結構(V)
結構(VI)
其中d = 0-2或1-2;
e = 0-20或1-20;
f = 0或正整數;
g = 1或大於1;
h = 1或大於1;
其限制條件為(f + g + h)等於或大於4;
其限制條件為(f + g + h)等於或小於50;
R3
獨立地選自氫及不含可水解官能基之單價有機基團;
各R4
獨立地選自單價烴基;且
各R6
獨立地選自具有2至18個碳原子之二價烴基。
在一實施例中,各R2
為R3
基團。
合適之R3
不含可水解官能基之單價有機基團之非限制性實例包含單價烴基及單價鹵化烴基。合適之單價烴基之非限制性實例包含烷基及芳基。合適烷基之非限制性實例包含甲基、乙基、丙基(例如異丙基及/或正丙基)、丁基(例如異丁基、正丁基、第三丁基及/或第二丁基)、戊基(例如異戊基、新戊基及/或第三戊基)、己基、庚基、辛基、壬基及癸基;及具有6個或更多個碳原子之分支鏈飽和單價烴基(包含環烷基,例如環戊基及環己基)。合適芳基之非限制性實例包含環戊二烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、蒽基、芐基、1-苯乙基、2-苯乙基及萘基。單環芳基可具有5至9個或6至7個或5至6個碳原子。多環芳基可具有10至17個或10至14個或12至14個碳原子。合適單價鹵化烴基之非限制性實例包含氯化烷基,諸如氯甲基及氯丙基;氟化烷基,諸如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基及8,8,8,7,7-五氟辛基;氯化環烷基,諸如2,2-二氯環丙基、2,3-二氯環戊基;及氟化環烷基,諸如2,2-二氟環丙基、2,3-二氟環丁基、3,4-二氟環己基及3,4-二氟-5-甲基環庚基。其他合適之單價有機基團之非限制性實例包含經氧原子取代之烴基,諸如縮水甘油氧基烷基;及經氮原子取代之烴基,諸如胺烷基;及氰基官能基,諸如氰基乙基及氰基丙基。在一實施例中,各R3
獨立地選自作為烷基或芳基之單價烴基,或選自甲基及苯基。
合適之R4
單價烴基之非限制性實例包含烷基、烯基、芳基及其組合。合適烷基之非限制性實例包含甲基、乙基、丙基(例如異丙基及/或正丙基)、丁基(例如異丁基、正丁基、第三丁基及/或第二丁基)、戊基(例如異戊基、新戊基及/或第三戊基)、己基、庚基、辛基、壬基及癸基;及具有6個或更多個碳原子之分支鏈飽和單價烴基(包含環烷基,例如環戊基及環己基)。合適烯基之非限制性實例包含乙烯基、烯丙基、丁烯基(包含正丁烯基、異丁烯基及第三丁烯基)及己烯基(包含其直鏈異構體及分支鏈異構體)。合適芳基之非限制性實例包含環戊二烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、蒽基、芐基、1-苯乙基、2-苯乙基及萘基。單環芳基可具有5至9個或6至7個或5至6個碳原子。多環芳基可具有10至17個或10至14個或12至14個碳原子。在一實施例中,各R4
獨立地選自烷基及芳基,或選自甲基及苯基。在一實施例中,各結構(I)之R4
獨立地選自C1
-C20
或C1
-C12
或C1
-C8
或C1
-C4
單價烴基。在另一實施例中,各R4
為甲基。
在一實施例中,以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,PE-PDMS嵌段共聚物含有25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%至50 wt%或55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PDMS。在另一實施例中,以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,PE-PDMS嵌段共聚物含有25 wt%至75 wt%或40 wt%至60 wt%或45 wt%至55 wt%或45 wt%至50 wt% PDMS。
在一實施例中,以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,PE-PDMS嵌段共聚物含有25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%至50 wt%或55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PDMS;及互反量之PE,或25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%或50 wt%至55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PE。
在一實施例中,以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,PE-PDMS嵌段共聚物含有25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%或50 wt%至55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PE。在另一實施例中,以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,PE-PDMS嵌段共聚物含有25 wt%至75 wt%或40 wt%至60 wt%或45 wt%至55 wt%或45 wt%至50 wt% PE。
在一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物具有結晶度為0%或1%至3%或5%或10%或15%或20%或25%或小於30%之PE嵌段。在另一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物具有結晶度為0%至小於30%或0%至20%或0%至15%或0%至10%或0%至5%或0%至3%或0%之PE嵌段。不希望受任何特定理論束縛,咸信具有0%至小於30%低結晶度之PE嵌段促進PE-PDMS嵌段共聚物向密封劑層表面之遷移,之後降低密封劑層之摩擦係數(COF)。
在一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物之數目平均分子量(Mn)為1000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或10000 g/mol。在另一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物之Mn為1000 g/mol至10000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol。不希望受任何特定理論束縛,咸信1000 g/mol至10,000 g/mol之低Mn促進PE-PDMS嵌段共聚物向密封劑層表面之遷移,之後降低密封劑層之摩擦係數(COF)。
在一實施例中,PE-PDMS之重量平均分子量(Mw)為1000 g/mol或2000 g/mol或3000 g/mol或4000 g/mol至5000 g/mol或6000 g/mol或10000 g/mol。在另一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物之Mw為1000 g/mol至10000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或1000 g/mol至5000 g/mol或4000 g/mol至5000 g/mol。不希望受任何特定理論束縛,咸信1,000 g/mol至10,000 g/mol之低Mw促進PE-PDMS嵌段共聚物向密封劑層表面之遷移,之後降低密封劑層之摩擦係數(COF)。
在一實施例中,PE-PDMS嵌段共聚物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(A)以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%或50 wt%至55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PE;(B)以PE-PDMS嵌段共聚物之總重量計,25 wt%或30 wt%或35 wt%或40 wt%或45 wt%至50 wt%或55 wt%或60 wt%或65 wt%或70 wt%或75 wt% PDMS;且PE-PDMS嵌段共聚物具有以下特性中之一個、一些或全部:(i)PE嵌段結晶度為0%或1%至3%或5%或10%或15%或20%或25%或小於30%;及/或(ii)Mn為1000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(iii)Mw為1000 g/mol或2000 g/mol或3000 g/mol或4000 g/mol至5000 g/mol或6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(iv)具有結構(I)。
PE-PDMS嵌段共聚物可如2018年3月19日申請之共同未決申請編號美國序號62/644,838及2018年3月19日申請之美國序號62/644,826中所描述來製備,所述案之全部內容以引用之方式併入本文中。
密封劑層可含有超過一種PE-PDMS嵌段共聚物。在一實施例中,密封劑層包含至少兩種PE-PDMS嵌段共聚物,其中各PE-PDMS嵌段共聚物彼此在組成上、結構上及/或物理上不同。
在一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0.01 wt%或0.02 wt%至0.1 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或1.5 wt%或2.0 wt% PE-PDMS嵌段共聚物。在另一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0.01 wt%至2.0 wt%或0.01 wt%至1.0 wt%或0.01 wt%至0.5 wt%或0.01 wt%至0.10 wt%或0.01 wt%至0.05 wt% PE-PDMS嵌段共聚物。
PE-PDMS嵌段共聚物可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
C. 視情況選用之添加劑
在一實施例中,密封劑層包含一或多種視情況選用之添加劑。合適添加劑之非限制性實例包含防結塊劑、脂肪酸醯胺(例如芥酸醯胺、二十二酸醯胺及異十八醯胺)、抗氧化劑、抗靜電劑、穩定劑、成核劑、著色劑、顏料、紫外線(UV)吸收劑或穩定劑、阻燃劑、增容劑、塑化劑、填充劑、加工助劑、防霧添加劑、交聯劑(例如過氧化物)及其組合。
在一實施例中,密封劑層包含防結塊劑。「防結塊劑」為藉由產生膜層表面微觀粗糙化、降低相鄰層之間之可用接觸面積來使膜之兩個相鄰層之間之結塊(亦即黏著)減至最少或防止膜之兩個相鄰層之間之結塊(亦即黏著)。防結塊劑可為有機的或無機的。合適防結塊劑之非限制性實例包含二氧化矽、滑石、碳酸鈣及其組合。
在一實施例中,防結塊劑為滑石。在一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0 wt%或0.10 wt%或0.15 wt%或0.20 wt%或0.25 wt%至0.3 wt%或0.4 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或1.5 wt%或2.0 wt%滑石。在另一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0.10 wt%至2.0 wt%或0.10 wt%至1.0 wt%或0.10 wt%至0.5 wt%或0.20 wt%至0.40 wt%滑石。
在一實施例中,防結塊劑為二氧化矽(SiO2
)。二氧化矽可為有機二氧化矽或合成二氧化矽。在一實施例中,防結塊劑為合成二氧化矽。在一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0 wt%或0.10 wt%或0.20 wt%或0.25 wt%至0.3 wt%或0.4 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或1.5 wt%或2.0 wt%二氧化矽。
在一實施例中,以密封劑層之總重量計,密封劑層含有0 wt%或0.01 wt%或0.05 wt%或0.1 wt%至0.2 wt%或0.3 wt%或0.4 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或2.0 wt%或3.0 wt%或4.0 wt%或5.0 wt%添加劑。
添加劑可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
在一實施例中,密封劑層之預層壓COF為0.01或0.05或0.10至0.17或0.18或0.19或0.20或0.30或0.40或0.45。在另一實施例中,密封劑層之預層壓COF為0.01至0.45或0.01至小於0.45。
在一實施例中,密封劑層之霧度為0%或1%或2%或3%或4%至5%。在另一實施例中,密封劑層之霧度為0%至5%或1%至5%。
在一實施例中,密封劑層之熱封起始溫度(HSIT)低於100℃或低於90℃或低於85℃。在另一實施例中,密封劑層之HSIT為50℃或60℃或70℃至80℃或85℃或90℃或100℃。在另一實施例中,密封劑層之HSIT為50℃至90℃或60℃至80℃或70℃至80℃。
在一實施例中,密封劑層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或90 µm或100 µm或120 µm或150 µm。
密封劑層可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
2. 第二層
多層膜包含第二層。第二層含有第二基於乙烯之聚合物。
第二層具有兩個相對表面。在一實施例中,第二層為具有兩個相對表面之連續層。
第二層與密封劑層接觸。第二層可與密封劑層直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第二層直接接觸密封劑層。如本文所使用之術語「直接接觸」為層組態,由此第二層緊鄰密封劑層定位,且在密封劑層與第二層之間不存在介入層或不存在介入結構。
在另一實施例中,第二層間接接觸密封劑層。如本文所使用之術語「間接接觸」為層組態,由此在密封劑層與第二層之間存在介入層或介入結構。
第二基於乙烯之聚合物可為本文所揭示之任何基於乙烯之聚合物。第二基於乙烯之聚合物可與密封劑層之基於乙烯之聚合物相同或不同。在一實施例中,第二基於乙烯之聚合物與密封劑層之基於乙烯之聚合物相同。在另一實施例中,第二基於乙烯之聚合物與密封劑層之基於乙烯之聚合物不同。
在一實施例中,第二基於乙烯之聚合物為LLDPE、LDPE或其組合。在另一實施例中,LLDPE為乙烯/1-辛烯共聚物。在一實施例中,以第二層之總重量計,第二層含有5 wt%或10 wt%或20 wt%或30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%至90 wt%或95 wt%或99 wt% LLDPE;及互反量之LDPE,或1 wt%或5 wt%或10 wt%或20 wt%至30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%或90 wt%或95 wt% LDPE。在另一實施例中,以第二層之總重量計,第二層含有60 wt%至90 wt%或70 wt%至80 wt% LLDPE及10 wt%至40 wt%或20 wt%至30 wt% LDPE。
在一實施例中,第二層含有一或多種視情況選用之添加劑。添加劑可為本文所揭示之任何添加劑。在一實施例中,以第二層之總重量計,第二層含有0 wt%或0.01 wt%至0.5 wt%或1.0 wt%或3.0 wt%或5.0 wt%添加劑。
在一實施例中,第二層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或100 µm或120 µm或150 µm。
第二層可為基板層或核心層。在一實施例中,第二層為核心層。「核心層」為作為內層之膜結構之層。換言之,核心層之表面均不為膜之最外表面。在另一實施例中,第二層為基板層。「基板層」為可為內層或表層之膜結構之層。「表層」為膜結構之最外層。換言之,表層之至少一個表面為膜之最外表面。
第二層可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
3. 視情況選用之第三層
在一實施例中,多層膜包含視情況選用之第三層。第三層含有第三基於乙烯之聚合物。
第三層具有兩個相對表面。在一實施例中,第三層為具有兩個相對表面之連續層。第三層與第二層接觸。第三層可與第二層直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第三層直接接觸第二層。在另一實施例中,第三層間接接觸第二層。
第三基於乙烯之聚合物可為本文所揭示之任何基於乙烯之聚合物。第三基於乙烯之聚合物可與密封劑層之第一基於乙烯之聚合物相同或不同,且第三基於乙烯之聚合物可與第二層之第二基於乙烯之聚合物相同或不同。在一實施例中,第三基於乙烯之聚合物與第二層之第二基於乙烯之聚合物相同。在另一實施例中,第三基於乙烯之聚合物與第二層之第二基於乙烯之聚合物不同。
在一實施例中,第三基於乙烯之聚合物為LLDPE、LDPE或其組合。在一實施例中,以第三層之總重量計,第三層含有5 wt%或10 wt%或20 wt%或30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%至90 wt%或99 wt% LLDPE;及互反量之LDPE,或1 wt%或5 wt%或10 wt%或20 wt%至30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%或90 wt%或95 wt% LDPE。在另一實施例中,以第三層之總重量計,第三層含有60 wt%至90 wt%或70 wt%至80 wt% LLDPE及10 wt%至40 wt%或20 wt%至30 wt% LDPE。
在一實施例中,第三層含有一或多種視情況選用之添加劑。添加劑可為本文所揭示之任何添加劑。在一實施例中,以第三層之總重量計,第三層含有0 wt%或0.01 wt%至0.5 wt%或1.0 wt%或3.0 wt%或5.0 wt%添加劑。
在一實施例中,第三層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或100 µm或120 µm或150 µm。
第三層可為基板層或核心層。在另一實施例中,第三層為基板層。
第三層可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
在一實施例中,多層膜具有以下結構(VII):
密封劑層/第二層 結構(VII)。
在一實施例中,密封劑層及第三層為處於作為核心層之第二層之相對側上之表層。在另一實施例中,密封劑層與第二層直接接觸,且第二層與第三層直接接觸。在一實施例中,多層膜具有以下結構(VIII):密封劑層/第二層/第三層 結構(VIII)。
在一實施例中,多層膜基本上由以下組成或由以下組成:密封劑層及第二層。在另一實施例中,多層膜基本上由以下組成或由以下組成:密封劑層、第二層及第三層。
在一實施例中,多層膜之厚度為15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 μm至55 μm或60 μm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或95 µm或100 µm或150 µm或200 µm或250 µm或300 µm。
在一實施例中,多層膜含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:
(1) 密封劑層,其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(A)以密封劑層之總重量計,75 wt%或80 wt%或85 wt%或90 wt%至93 wt%或94 wt%或95 wt%或98 wt%或99 wt%或99.5 wt%或99.99 wt%第一基於乙烯之聚合物(例如POP、LLDPE及/或LDPE),第一基於乙烯之聚合物之(i)密度為0.900 g/cc或0.905 g/cc或0.910 g/cc或0.915 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc;及(ii)熔化指數為0.5 g/10 min至1.0 g/10 min或1.5 g/10 min或2.0 g/10 min或3.0 g/10 min或5.0 g/10 min或8.0 g/10 min或10.0 g/10 min或15 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min;(B)以密封劑層之總重量計,0.01 wt%或0.02 wt%至0.1 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或1.5 wt%或2.0 wt% PE-PDMS嵌段共聚物,PE-PDMS嵌段共聚物具有以下特性中之一個、一些或全部: (i)PE嵌段結晶度為0%或1%至5%或10%或15%或20%或25%或小於30%;及/或(ii)Mn為1000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(iii)Mw為1000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(iv)具有結構(I);(C)以密封劑層之總重量計,視情況0 wt%或0.01 wt%或0.05 wt%或0.1 wt%或0.2 wt%至0.3 wt%或0.4 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或2.0 wt%或3.0 wt%或4.0 wt%或5.0 wt%添加劑(例如防結塊劑);及
(2) 與密封劑層接觸之第二層,第二層含有第二基於乙烯之聚合物(例如LLDPE、LDPE或其組合);
(3) 視情況選用之與第二層接觸之第三層,第三層含有第三基於乙烯之聚合物(例如LLDPE、LDPE或其組合);且
多層膜具有以下特性中之一個、一些或全部:(i)密封劑層之厚度為5 µm或8 µm或10 µm至15 µm或20 µm或25 µm或30 µm或35 µm或40 µm或50 µm或60 µm或70 µm或80 µm或90 µm;及/或(ii)密封劑層之預層壓COF為0.01或0.05或0.10至0.17或0.18或0.19或0.20或0.30或0.40或0.45;及/或(iii)密封劑層之霧度為0%或1%或2%或3%或4%至5%;及/或(v)密封劑層之HSIT為50℃或60℃或70℃至80℃或90℃或100℃;及/或(vi)第二層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或50 μm或60 µm或70 µm或80 µm或90 µm;及/或(vii)第三層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或50 μm或60 µm或70 µm或80 µm或90 µm;及/或(viii)多層膜之厚度為20 μm或30 μm或40 μm或50 μm至55 μm或60 μm或70 μm或80 μm或90 μm或100 µm或150 µm或200 µm或250 µm。
應理解,以各各別層之總重量計,本文所揭示之層(包含前述層)中之各者中之組分之總和為100重量%(wt%)。
在一實施例中,多層膜不包含諸如聚矽氧之非遷移性助滑劑。
舉例而言,用於構建膜之一些方法係藉由鑄造擠出方法或吹製擠出方法來進行。此等方法之組合亦為有可能的。在一實施例中,多層膜為共擠出吹製膜。
多層膜可經定向或可不經定向。在一實施例中,多層膜不為經定向之膜。在另一實施例中,多層膜不為經雙軸定向的。換言之,多層膜在擠出後不拉伸。在另一實施例中,多層膜經定向(例如經雙軸定向)。
在一實施例中,層製品中包含多層膜。在所述實施例中,密封劑層之最外表面為層製品之最外表面。
多層膜可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
層製品
本揭示案提供層製品。層製品包含含有密封劑層之膜、基板及使膜黏著至基板之黏著劑層。密封劑層含有(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900 g/cc至0.925 g/cc且熔化指數為0.5 g/10 min至30 g/10 min;(B)PE-PDMS嵌段共聚物;及(C)視情況選用之添加劑。
基板為第二膜。層製品含有至少兩個膜或超過兩個膜。舉例而言,層製品可具有兩個、三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、十個、十一個或更多個膜。在一實施例中,層製品僅含有兩個膜,或僅含有三個膜。
層製品包含膜、與膜接觸之黏著劑層及與黏著劑層接觸之基板。在一實施例中,層製品具有以下結構(IX): 膜/黏著劑層/基板 結構(IX)。
在一實施例中,第一膜為含有密封劑層之單層膜,且基板為單層膜,且層製品具有以下結構(X):
密封劑層/黏著劑層/基板 結構(X)。
在一實施例中,層製品包含層壓至基板之視情況選用之第三膜。在另一實施例中,層製品包含與基板接觸之視情況選用之第二黏著劑層及與第二黏著劑層接觸之視情況選用之第三膜。在一實施例中,層製品具有以下結構(XI):
第一膜/黏著劑層/基板/第二黏著劑層/第三膜 結構(XI)。
1. 膜
層製品包含膜。膜包含密封劑層。
膜具有兩個相對表面。膜可為單層膜或多層膜。在一實施例中,膜為含有至少兩個層或超過兩個層之多層膜。舉例而言,膜可具有兩個、三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、十個或更多個層。在一實施例中,膜僅含有一個層,或僅含有三個層。
在一實施例中,膜為包含與密封劑層接觸之視情況選用之核心層及與核心層接觸之視情況選用之第三基板層的多層膜。在一實施例中,將第三基板之最外表面層壓至第二膜之最外表面。
A. 密封劑層
膜含有密封劑層。密封劑層可為本文所揭示之任何密封劑層。在一實施例中,密封劑層為表層。換言之,密封劑層之最外表面為膜之最外表面,且進一步為層製品之最外表面。
B. 視情況選用之核心層及視情況選用之第三基板層
在一實施例中,膜為包含核心層及第三基板層之多層膜。
核心層具有兩個相對表面。在一實施例中,核心層為具有兩個相對表面之連續層。核心層與密封劑層接觸。核心層可與密封劑層直接接觸或間接接觸。在一實施例中,核心層直接接觸密封劑層。在另一實施例中,核心層間接接觸密封劑層。
在一實施例中,核心層含有第三基於乙烯之聚合物。第三基於乙烯之聚合物可為本文所揭示之任何基於乙烯之聚合物。第三基於乙烯之聚合物可與密封劑層之基於乙烯之聚合物相同或不同。在一實施例中,第三基於乙烯之聚合物為LLDPE、LDPE或其組合。在一實施例中,以核心層之總重量計,核心層含有5 wt%或10 wt%或20 wt%或30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%至90 wt%或95 wt%或99 wt% LLDPE;及互反量之LDPE,或1 wt%或5 wt%或10 wt%或20 wt%至30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%或90 wt%或95 wt% LDPE。在另一實施例中,以核心層之總重量計,核心層含有60 wt%至90 wt%或70 wt%至80 wt% LLDPE及10 wt%至40 wt%或20 wt%至30 wt% LDPE。
在一實施例中,核心層含有一或多種視情況選用之添加劑。添加劑可為本文所揭示之任何添加劑。在一實施例中,以核心層之總重量計,核心層含有0 wt%或0.01 wt%至0.5 wt%或1.0 wt%或3.0 wt%或5.0 wt%添加劑。在一實施例中,核心層含有作為選自脂肪酸醯胺、PE-PDMS嵌段共聚物及其組合之助滑劑之添加劑。
在一實施例中,核心層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或100 µm或120 µm或150 µm。
第三基板層具有兩個相對表面。在一實施例中,第三基板層為具有兩個相對表面之連續層。第三基板層與核心層及第二膜接觸。第三基板層可與核心層直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第三基板層直接接觸核心層。在另一實施例中,第三基板層間接接觸核心層。第三基板層可與第二膜直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第三基板層直接接觸基板。在另一實施例中,第三基板層間接接觸基板。
在一實施例中,第三基板層含有第四基於乙烯之聚合物。第四基於乙烯之聚合物可為本文所揭示之任何基於乙烯之聚合物。第四基於乙烯之聚合物可與密封劑層之基於乙烯之聚合物相同或不同,且第四基於乙烯之聚合物可與核心層之第三基於乙烯之聚合物相同或不同。在一實施例中,第四基於乙烯之聚合物為LLDPE、LDPE或其組合。在一實施例中,以第三基板層之總重量計,第三基板層含有5 wt%或10 wt%或20 wt%或30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%至90 wt%或95 wt%或99 wt% LLDPE;及互反量之LDPE,或1 wt%或5 wt%或10 wt%或20 wt%至30 wt%或40 wt%或50 wt%或60 wt%或70 wt%或80 wt%或90 wt%或95 wt% LDPE。在另一實施例中,以第三基板層之總重量計,第三基板層含有60 wt%至90 wt%或70 wt%至80 wt% LLDPE及10 wt%至40 wt%或20 wt%至30 wt% LDPE。
在一實施例中,第三基板層含有一或多種視情況選用之添加劑。添加劑可為本文所揭示之任何添加劑。在一實施例中,以第三基板層之總重量計,核心層含有0 wt%或0.01 wt%至0.5 wt%或1.0 wt%或3.0 wt%或5.0 wt%添加劑。
在一實施例中,第三基板層之厚度為5 μm或8 μm或10 μm至15 μm或20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 μm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或100 µm或120 µm或150 µm。
在一實施例中,第三基板層經電暈處理。
核心層及第三基板層可包括本文所揭示之兩個或更多個實施例。
第一膜可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
2. 基板
層製品包含基板。
基板具有兩個相對表面。基板可為單層膜或多層膜。在一實施例中,基板為單層膜。在另一實施例中,基板為含有至少兩個層或超過兩個層之多層膜。在一實施例中,基板僅含有一個層,或僅含有兩個層,或僅含有三個層。
在一實施例中,基板為具有兩個相對表面之連續層。
基板與膜接觸。基板可與膜直接接觸或間接接觸。在一實施例中,基板直接接觸膜。在另一實施例中,基板間接接觸膜。
基板與黏著劑層接觸。基板可與黏著劑層直接接觸或間接接觸。在一實施例中,基板直接接觸黏著劑層。在另一實施例中,基板間接接觸黏著劑層。
在一實施例中,基板含有選自以下之組分:第二基於乙烯之聚合物、基於丙烯之聚合物、聚醯胺(例如尼龍)、聚酯、乙烯乙烯醇共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、乙烯丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸離子聚合物、甲基丙烯酸離子聚合物、順丁烯二酸酐接枝基於乙烯之聚合物、聚苯乙烯、金屬箔及其組合。在一實施例中,基板層含有PET。在另一實施例中,基板含有經雙軸定向之PET(BOPET)。在另一實施例中,基板含有第二基於乙烯之聚合物。第二基於乙烯之聚合物可為本文所揭示之任何基於乙烯之聚合物。第二基於乙烯之聚合物可與密封劑層之基於乙烯之聚合物相同或不同。
在一實施例中,基板之厚度為5 μm或8 μm或10 μm或12 μm或15 μm至20 μm或25 μm或30 μm或35 μm或40 μm或45 µm或50 µm或55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或100 µm或150 µm。
基板可包括本文所揭示之兩個或更多個實施例。
3. 黏著劑層
層製品包含黏著劑層。黏著劑層使膜黏著至基板。
黏著劑層具有兩個相對表面。在一實施例中,黏著劑層為具有兩個相對表面之連續層。黏著劑層與膜接觸。黏著劑層可與膜直接接觸或間接接觸。在一實施例中,黏著劑層直接接觸膜。在另一實施例中,黏著劑層間接接觸膜。
黏著劑層含有黏著劑。合適黏著劑之非限制性實例包含聚胺基甲酸酯黏著劑(例如MOR-FREE™ 705/C-79及MOR-FREE™ 706A/C-79,各自可自羅門哈斯(Rohm and Haas)獲得)、聚丙烯酸酯黏著劑(例如ROBOND™ L-168/CR3A,可自陶氏化學公司獲得)及其組合。
在一實施例中,黏著劑層之乾塗層重量為0.5公克/平方公尺(g/m2
)或1.0 g/m2
或1.5 g/m2
或1.8 g/m2
至1.9 g/m2
或2.0 g/m2
或2.5 g/m2
或3.0 g/m2
。
黏著劑層可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
4. 視情況選用之第三膜
在一實施例中,層製品包含第三膜。第三膜黏著至基板。
第三膜具有兩個相對表面。第三膜可為單層膜或多層膜。在一實施例中,第三膜為單層膜。在另一實施例中,第三膜為含有至少兩個層或超過兩個層之多層膜。在一實施例中,第三膜僅含有一個層,或僅含有兩個層,或僅含有三個層。
在一實施例中,第三膜包含第二基板。第二基板可為本文所揭示之任何基板。
第二基板與第一基板接觸。第二基板層可與第一基板直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第二基板層直接接觸第一基板。在另一實施例中,第二基板層間接接觸第一基板。
第二基板可包括本文所揭示之兩個或更多個實施例。
第三膜可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
5. 視情況選用之第二黏著劑層
在一實施例中,層製品包含第二黏著劑層。第二黏著劑層使第三膜黏著至基板(亦即第一基板)。第二黏著劑層可為本文所揭示之任何黏著劑層。
第二黏著劑層與第一基板接觸。第二黏著劑層可與第一基板直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第二黏著劑層直接接觸第一基板。在另一實施例中,第二黏著劑層間接接觸第一基板。在一實施例中,第二黏著劑層與視情況選用之第三膜接觸。第二黏著劑層可與第三膜直接接觸或間接接觸。在一實施例中,第二黏著劑層直接接觸第三膜。在另一實施例中,第二黏著劑層間接接觸第三膜。
第二黏著劑層可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
在一實施例中,膜為具有密封劑層、核心層及表層之多層膜;基板為單層膜;且層製品具有以下結構(XII):
密封劑層/核心層/表層/黏著劑層/基板 結構(XII)。
在一實施例中,膜為具有密封劑層、核心層及表層之多層膜;且第一基板為單層膜;第三膜為含有第二基板之單層膜;且層製品具有以下結構(XIII):
密封劑層/核心層/表層/黏著劑層/第一基板/第二黏著劑層/第二基板
結構(XIII)。
在一實施例中,層製品之密封劑層之預層壓COF為0.01或0.05或0.10至0.17或0.18或0.19或0.20或0.30或0.40或0.45。在另一實施例中,層製品之密封劑層之預層壓COF為0.01至0.45或0.01至小於0.45。
在一實施例中,層製品之密封劑層在於60℃下老化7天後之層壓COF(「層壓60℃老化COF」)為0.01或0.05或0.10或0.20或0.40或0.50至0.65或0.70或0.75或0.80。在另一實施例中,層製品之密封劑層之層壓60℃老化COF為0.01至0.80或0.01至小於0.80或0.01至0.70或0.01至0.65。
在一實施例中,層製品之密封劑層之ΔCOF為0.01至小於0.2。在另一實施例中,層製品之密封劑層之ΔCOF為0.01或0.05或0.10至0.14或0.15或0.16或0.17或0.18或0.19或小於0.2。在另一實施例中,層製品之密封劑層之ΔCOF為0.01至0.19或0.01至0.18。「ΔCOF」係根據以下方程式(A)來計算:
∆COF =層壓60℃老化COF-預層壓COF 方程式(A)
在一實施例中,層製品之密封劑層之霧度為0%或1%或2%或3%或4%至5%。在另一實施例中,層製品之密封劑層之霧度為0%至5%或1%至5%。
在一實施例中,層製品之密封劑層之HSIT低於100℃或低於90℃或低於85℃。在另一實施例中,層製品之密封劑層之HSIT為50℃或60℃或70℃至80℃或85℃或90℃或100℃。在另一實施例中,層製品之密封劑層之HSIT為50℃至90℃或60℃至80℃或70℃至80℃。
在一實施例中,層製品含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:
(1) 膜,其含有:(A)密封劑層,其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)以密封劑層之總重量計,70 wt%或75 wt%或80 wt%或85 wt%或90 wt%或93 wt%或94 wt%或95 wt%或98 wt%至99 wt%或99.5 wt%或99.7 wt%或99.99 wt%基於乙烯之聚合物(例如POP、LLDPE及/或LDPE),基於乙烯之聚合物之(a)密度為0.900 g/cc或0.905 g/cc或0.910 g/cc或0.915 g/cc或0.920 g/cc至0.925 g/cc;及(b)熔化指數為0.5 g/10 min至1.0 g/10 min或1.5 g/10 min或2.0 g/10 min或3.0 g/10 min或5.0 g/10 min或8.0 g/10 min或10.0 g/10 min或15 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min;(ii)以密封劑層之總重量計,0.01 wt%或0.02 wt%至0.1 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或1.5 wt%或2.0 wt% PE-PDMS嵌段共聚物,PE-PDMS嵌段共聚物具有以下特性中之一個、一些或全部:(1)PE嵌段結晶度為0%或1%至3%或5%或10%或15%或20%或25%或小於30%;及/或(2)Mn為1000 g/mol或2000 g/mol至6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(3)Mw為1000 g/mol或2000 g/mol或4000 g/mol至5000 g/mol或6000 g/mol或10000 g/mol;及/或(4)具有結構(I);(iii)以密封劑層之總重量計,視情況0 wt%或0.01 wt%或0.05 wt%或0.1 wt%或0.2 wt%至0.3 wt%或0.4 wt%或0.5 wt%或1.0 wt%或2.0 wt%或3.0 wt%或4.0 wt%或5.0 wt%添加劑(例如防結塊劑);及(B)視情況選用之與密封劑層接觸之核心層,核心層含有第三基於乙烯之聚合物(例如LLDPE及/或LDPE);(C)視情況選用之與核心層接觸之第三基板層,第三基板層含有第四基於乙烯之聚合物(例如LLDPE及/或LDPE);
(2) 黏著劑層,其使膜黏著至基板;
(3) 與黏著劑層接觸之基板,基板含有選自以下之組分:第二基於乙烯之聚合物、基於丙烯之聚合物、聚醯胺(例如尼龍)、聚酯、PET(例如BOPET)、金屬箔及其組合;且
層製品具有以下特性中之一個、一些或全部:(i)密封劑層之厚度為5 µm或8 µm或10 µm至15 µm或20 µm或25 µm或30 µm或35 µm或40 µm或50 µm或60 µm或70 µm或80 µm或90 µm;及/或(ii)密封劑層之預層壓COF為0.01或0.05或0.10至0.17或0.18或0.19或0.20或0.30或0.40或0.45;及/或(iii)密封劑層之層壓60℃老化COF為0.01或0.05或0.10或0.20或0.40或0.50至0.65或0.70或0.75或0.80;及/或(vi)密封劑層之ΔCOF為0.01或0.05或0.10至0.14或0.15或0.16或0.17或0.18或0.19或小於0.2;(v)密封劑層之霧度為0%或1%或2%或3%或4%至5%;及/或(vi)密封劑層之HSIT為50℃或60℃或70℃至80℃或85℃或90℃或100℃;及/或(ix)層製品之厚度為15 µm或20 µm或30 µm或40 µm或45 µm或50 µm至55 µm或60 µm或65 µm或70 µm或75 µm或80 µm或85 µm或90 µm或95 µm或100 µm或150 µm或200 µm或250 µm或300 µm。
在一實施例中,密封劑層之(i)ΔCOF為0.01至小於0.20或0.01至0.19或0.01至0.18且(ii)霧度為0%至5%或1%至5%。在另一實施例中,此外,密封劑層之(iii)HSIT為50℃至90℃或60℃至80℃或70℃至80℃。
在一實施例中,層製品不包含諸如聚矽氧之非遷移性助滑劑。
層製品之第一膜、基板及視情況選用之第三膜可為共擠出多層結構。
舉例而言,用於構建層製品之一些方法係藉由黏著劑層壓、擠出層壓、熱層壓、乾層壓及無溶劑層壓來進行。此等方法之組合亦為有可能的。
層製品之第一膜、基板及視情況選用之第三膜可經定向或可不經定向。在一實施例中,第一膜、基板及視情況選用之第三膜中之一個或多個或各個不為經定向之膜。在另一實施例中,第一膜、基板及視情況選用之第三膜中之一個或多個或各個經定向(例如經雙軸定向)。
層製品可包括兩個或更多個本文所揭示之實施例。
本揭示案亦提供含有多層膜及/或層製品之製品,諸如封裝件。合適封裝件之非限制性實例包含食品封裝件、特用封裝件及清潔劑封裝件(液體及粉末)。在一實施例中,提供封裝件,所述封裝件係由兩個相對層製品形成。在一實施例中,第一層製品之密封劑層與第二層製品之密封劑層接觸。在另一實施例中,熱封件係由相對密封劑層形成以產生封裝件。
藉助於實例且非限制,本揭示案之一些實施例現將詳細描述於以下實例中。
實例
用於實例中之材料提供於下表1A中。
表1A 1
以各別PE-PDMS二嵌段共聚物之總重量計。2
以各別濃縮物之總重量計。
聚乙烯-聚二甲基矽氧烷二嵌段共聚物合成
表1A之聚乙烯-聚二甲基矽氧烷(PE-PDMS)二嵌段共聚物A、B及C各自係藉由以下來合成:首先形成聚丁二烯-PDMS(PBD-PDMS)二嵌段共聚物,且隨後使聚丁二烯-PDMS二嵌段共聚物氫化以形成PE-PDMS二嵌段共聚物。
PBD-PDMS二嵌段共聚物係經由陰離子聚合來製造。首先,將配方量之丁二烯(BD)及四氫呋喃(THF)添加劑在2升Zipperclave Hastelloy C壓力反應器中溶解於環己烷中,且保持在50℃下、不含空氣且不含濕氣。隨後,將配方量之第二丁基鋰(s-BuLi,1.3M)不含空氣地壓射添加(shot-add)至反應器中。將反應器加熱至60℃,且隨後在一定反應時間後冷卻至25℃以形成PBD-Li。隨後,將預溶解於環己烷中之配方量之六甲基環三矽氧烷(D3)壓射添加至反應器中,且使其混合5分鐘。隨後,將配方量之THF溶劑不含空氣地裝載至反應器中,且將反應器加熱至50℃。在一定時間後,使反應冷卻,且添加配方量之氯三甲基矽烷(TMSCl)以淬滅反應。藉由旋轉蒸發器將最終產物混合物濃縮成黏性殘餘物,且隨後再溶解於環己烷中以製造15 wt%-20 wt%溶液。隨後,使用1微米玻璃纖維過濾器過濾漿液以移除LiCl鹽。將含有PBD-PDMS二嵌段共聚物之經過濾產物溶液在冷凍機中冷藏直至進一步處理為止。將用於陰離子聚合中之包含THF、環己烷及D3之試劑在使用前用氧化鋁進行預處理以移除任何水。用於製造PBD-PDMS二嵌段A、PBD-PDMS二嵌段B及PBD-PDMS二嵌段C之詳細配方示於表1B中。
表1B.用於PBD-PDMS二嵌段共聚物之配方
使PBD-PDMS二嵌段共聚物氫化以形成最終PE-PDMS二嵌段共聚物。首先,將如上所描述製造之PBD-PDMS二嵌段共聚物產物溶液裝載至2升反應器中。將預懸浮於手套箱中之約50 mL環己烷中之配方量(表1C)之鈀/碳(Pd/C)催化劑(5%純度)裝載至反應器中,以使得Pd裝載量為約0.3 mol% PBD-PDMS二嵌段共聚物。密封反應器,測試壓力,且隨後用100 psig氫氣吹掃3次,且加壓至450 psig且加熱至60℃,同時在800 rpm下攪拌。在約1.5小時反應之後,將漿液在裝有矽藻土助濾劑之惰性濾缸中經由1微米濾紙過濾。將濾液藉由旋轉蒸發器汽提至約15 wt%之濃度,且隨後緩慢地添加至甲醇/異丙醇混合物中以進行純化及分離。添加後,移除母液(甲醇/異丙醇相),且收集重相PE-PDMS二嵌段共聚物,且在真空烘箱中乾燥。
表1C.用於PE-PDMS二嵌段共聚物之配方
添加劑濃縮物
將PE-PDMS二嵌段共聚物(如上所描述製備之PE-PDMS二嵌段A、PE-PDMS二嵌段B或PE-PDMS二嵌段C)在AFFINITY™ 1880G中以10 wt%裝載量在Haake批式混合器上融化共混。在氮氣下在200℃下執行混合。藉由施用壓力使所得熔體扁平化,且切成小片。將片冷凍研磨成適合在擠出機中進料之更小之片。將經冷凍研磨之片與AFFINITY™ 1880G丸粒以20 wt%裝載量進行乾混,且使混合物進料通過18 mm Leistritz雙螺桿擠出機以進行熔化共混。在200℃下執行熔化共混。將離開擠出機之線束切碎以獲得於AFFINITY™ 1880G中之2 wt% PE-PDMS二嵌段共聚物丸粒。
添加劑濃縮物A含有2 wt% PE-PDMS二嵌段A。添加劑濃縮物B含有2 wt% PE-PDMS二嵌段B。添加劑濃縮物C含有2 wt% PE-PDMS二嵌段C。
共擠出3層吹製膜
使用LabTech 5層吹製膜生產線使用表1A材料製備共擠出3層吹製膜樣品。生產線配備有兩個25 mm單螺桿擠出機、三個20 mm單螺桿擠出機及一個75 mm模具。總膜厚設置為2密耳(50 µm)。
所得共擠出3層膜樣品各自具有以下結構(A):
密封劑層/核心層/表層 結構(A)。
各個共擠出膜樣品之厚度為50 µm,且各層之厚度之比率為1:3:1(密封劑層:核心層:表層)。
比較樣品1(CS 1)之密封劑層含有100 wt% AFFINITY™ 1881G。比較樣品2(CS 2)之密封劑層含有93.125 wt% AFFINITY™ 1880G、4.875 wt% MB25-502、1.5 wt% MB25-035及0.5 wt% ME 50024。比較樣品3(CS 3)之密封劑層含有88.235 wt% AFFINITY™ 1880G、10 wt%添加劑濃縮物A、1.125 wt% DOWLEX™ 2047G及0.64 wt%滑石濃縮物。實例4(Ex 4)之密封劑層含有88.235 wt% AFFINITY™ 1880G、10 wt%添加劑濃縮物B、1.125 wt% DOWLEX™ 2047G及0.64 wt%滑石濃縮物。實例5(Ex 5)之密封劑層含有88.235 wt% AFFINITY™ 1880G、10 wt%添加劑濃縮物C、1.125 wt% DOWLEX™ 2047G及0.64 wt%滑石濃縮物。
吹製比設置為3.0,且凍線(frost line)高度維持為10英吋。不採用內部冷卻。製造13.9英吋寬及200吋長之摺疊氣泡卷,將其在表層側上進行電暈處理,得到大於42 mN/m之表面能。將氣泡切開以製造兩個12英吋寬之卷。層組態提供於下表2中。
測試各膜樣品之預層壓COF。結果報導於表2中。
層製品
在Labo Combi™ 400層壓機上使用MOR-FREE™ L705/ C-79(可自羅門哈斯獲得之無溶劑聚胺基甲酸酯黏著劑),將具有結構(A)之經電暈處理之3層吹製膜樣品層壓至12 µm(48密耳)厚之BOPET膜,且以100:42之重量比混合L705及C79。在黏著劑施用之前,給予表層側0.6 kW電暈以清潔表面。使用凹版輥以1.8 g/m2
之表面密度施用黏著劑,且隨後在60℃下夾持。在25℃及50%相對濕度下固化黏著劑達至少7天。
所得層製品具有以下結構(B):
BOPET膜基板/黏著劑層/表層/核心層/密封劑層 結構(B)。
測試層製品樣品之層壓60℃老化COF。結果報導於表2中。在表2中,「CS」係指比較樣品。
結果
比較樣品1(CS 1)為具有黏著劑層、BOPET膜基板及具有密封劑層之膜之層製品,所述密封劑層含有(A)基於乙烯之聚合物(AFFINITY™ 1881G)及(B)脂肪酸醯胺(CS 1)-且不含有PE-PDMS嵌段共聚物。CS 1展現大於1之高層壓60℃老化COF、大於0.680之高ΔCOF及5.26%之高霧度。
比較樣品2(CS 2)為具有黏著劑層、BOPET膜基板及具有密封劑層之膜之層製品,所述密封劑層含有(A)基於乙烯之聚合物(AFFINITY™ 1880G)及(B)PDMS-且不含有PE-PDMS嵌段共聚物。CS 2展現0.291之高ΔCOF及9.49%之高霧度。
表2 1
密封劑層、核心層及表層各自由上文所描述之3層吹製膜形成。 CS =比較樣品2
以密封劑層之總重量計。3
以核心層之總重量計。4
以表層之總重量計。5
黏著劑層之乾塗層重量為1.8 g/m2
。重量百分比係以黏著劑層之總重量計。6
BOPET膜基板之厚度為12 µm。7
以BOPET膜基板之總重量計。8
ΔCOF =(層壓60℃老化COF)-預層壓COF
比較樣品3(CS 3)為具有黏著劑層、BOPET膜基板及具有密封劑層之膜之層製品,所述密封劑層含有(A)基於乙烯之聚合物(AFFINITY™ 1880G)及(B)Mw大於10,000 g/mol之PE-PDMS嵌段共聚物(Mw為12,950 g/mol之PE-PDMS二嵌段A)。CS 3展現0.812之高層壓60℃老化COF及0.450之高ΔCOF。
申請人意外地發現,具有黏著劑層、BOPET膜基板及具有密封劑層之膜之層製品有利地展現小於0.80之層壓60℃老化COF、小於0.20之ΔCOF、4.47%之霧度及80℃之HSIT,所述密封劑層含有(A)基於乙烯之聚合物(AFFINITY™ 1880G)及(B)Mw為1,000 g/mol至10,000 g/mol之PE-PDMS嵌段共聚物(Ex.4,含有Mw為4,780 g/mol之PE-PDMS二嵌段B;及Ex.5,含有Mw為4,780 g/mol之PE-PDMS二嵌段C)。
特定地預期,本揭示案不限於本文所含之實施例及說明,但包含彼等實施例之修改形式,所述彼等實施例包含如在以下申請專利範圍之範疇內出現之實施例部分及不同實施例之要素組合。
無
無
Claims (12)
- 一種多層膜,其包括至少兩個層,所述至少兩個層包括:一密封劑層,其包括(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900g/cc至0.925g/cc且熔化指數為0.5g/10min至30g/10min;(B)0.01wt%至0.05wt%聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000g/mol至10,000g/mol;及與所述密封劑層接觸之一第二層,所述第二層包括第二基於乙烯之聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之多層膜,其中所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物包括結晶度為0%至5%之聚乙烯嵌段。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜,其中以所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物之總重量計,所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物包括25wt%至75wt%聚二甲基矽氧烷。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜,其中所述第一基於乙烯之聚合物係選自由乙烯均聚物、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合組成之群組。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層膜,其中所述密封劑層之預層壓摩擦係數(COF)為0.01至0.45且霧度為0%至5%,且其中所述多層膜係製成卷狀,而所述預層壓摩擦係數(COF)係在將膜卷儲存於周圍條件(25℃,101.325kPa,50%-60%相對濕度)下達1週之後,根據ASTM D1894來量測。
- 一種層製品,其包括如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之多層膜。
- 一種層製品,其包括: 包括一密封劑層之一膜,所述密封劑層包括:(A)第一基於乙烯之聚合物,其密度為0.900g/cc至0.925g/cc且熔化指數為0.5g/10min至30g/10min;(B)0.01wt%至0.05wt%聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物,其重量平均分子量為1,000g/mol至10,000g/mol;及一基板;及一黏著劑層,其使所述膜黏著至所述基板。
- 如申請專利範圍第7項所述之層製品,其中所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物包括結晶度為0%至5%之聚乙烯嵌段。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之層製品,其中以所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物之總重量計,所述聚乙烯-聚二甲基矽氧烷嵌段共聚物包括25wt%至75wt%聚二甲基矽氧烷。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之層製品,其中所述密封劑層之摩擦係數變量(△COF)為0.01至小於0.2且霧度為0%至5%,其中所述摩擦係數變量(△COF)=層壓60℃老化COF-預層壓摩擦係數(COF),其中所述預層壓摩擦係數(COF)係在將膜卷儲存於周圍條件(25℃,101.325kPa,50%-60%相對濕度)下達1週之後,根據ASTM D1894來量測。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之層製品,其中所述基板包括選自由以下組成之群組之一組分:第二基於乙烯之聚合物、基於丙烯之聚合物、聚醯胺、聚酯及其組合。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述之層製品,其中所述膜進一步包括介於一表層與所述密封劑層之間之一核心層;且所述表層與所述黏著劑層接觸。
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