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TWI854151B - 熱塑性樹脂組成物、彼之製法及使用彼製造的模製物件 - Google Patents

熱塑性樹脂組成物、彼之製法及使用彼製造的模製物件 Download PDF

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TWI854151B
TWI854151B TW110131595A TW110131595A TWI854151B TW I854151 B TWI854151 B TW I854151B TW 110131595 A TW110131595 A TW 110131595A TW 110131595 A TW110131595 A TW 110131595A TW I854151 B TWI854151 B TW I854151B
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南鎭午
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南韓商Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

揭示了一種熱塑性樹脂組成物、一種彼之製法、及一種使用彼製造的模製物件。更具體地，揭示了一種熱塑性樹脂組成物、一種該熱塑性樹脂組成物之製法、及一種使用該方法製造的模製物件，該熱塑性樹脂組成物包括：基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，該基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中該芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。 根據本發明，可以提供一種具有優越的流動性、優越的機械性質諸如優越的抗衝擊性和拉伸強度，以及優異的耐化學性熱塑性樹脂組成物、一種彼之製法、及一種使用彼製造的模製物件。

Description

熱塑性樹脂組成物、彼之製法及使用彼製造的模製物件
本發明關於一種熱塑性樹脂組成物、一種彼之製法、及一種使用彼製造的模製物件(molded article)，且更具體地，關於一種具有優異的耐化學性(chemical resistance)並同時具有優越的流動性(fluidity)和優越的機械性質，諸如抗衝擊性(impact resistance)和拉伸強度(tensile strength)的熱塑性樹脂組成物、一種彼之製法、及一種使用彼製造的模製物件。
以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(acrylonitrile-butadiene-styrene resin)為代表之乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(下文中稱為“ABS系樹脂(an ABS-based resin)”)，克服了為傳統高抗衝聚苯乙烯(high-impact polystyrene；HIPS)缺點的低耐熱性(heat resistance)和剛性，並展現優越的性質，諸如高抗衝擊性、耐化學性、熱穩定性、著色性(colorability)、耐疲乏性(fatigue resistance)、剛性、和可加工性(processability)，特別是優異的可加工性。由於此等性質所致，ABS系樹脂被用作汽車的內部/外部材料、辦公設備的材料、各種電氣/電子產品部件、或玩具等。
在杯架，其為一種汽車的內部材料，的情況下，有由於與諸如空氣清新劑之化學產品接觸所致之出現龜裂的問題。
為解決該問題，應用了接枝有具有高分子量的苯乙烯-丙烯腈共聚物的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物；和結晶聚合物(crystalline polymer)，但是有低抗衝擊性和流動性的問題。
據此，有需要開發一種具有優越的抗衝擊性和流動性並同時具有優異的耐化學性的熱塑性樹脂組成物熱塑性樹脂組成物。
[相關技術領域文件] [專利文件] KR 2006-0131373 A
[技術問題]
故而，已鑑於上述問題打造本發明，並且本發明的一個目的是提供一種具有優異的耐化學性並同時具有優越的機械性質，諸如優越的抗衝擊性和拉伸強度，和優越的流動性的熱塑性樹脂組成物；一種該熱塑性樹脂組成物之製法；及一種使用該方法製造的模製物件。
上述目的和其他目的可以藉由下面描述的本發明完成。 [技術手段]
根據本發明的一個方面，上述目的和其他目的可以藉由提供一種熱塑性樹脂組成物完成，其包括：基底樹脂(base resin)；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(polyether ester elastomer resin)(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(modified polyester resin)(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(vinyl cyanide compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer)(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物((meth)acrylic acid alkyl ester compound-α-methyl styrene-based compound-vinyl cyanide compound copolymer)(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer)(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的另一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括：基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)；和本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(bulk-polymerized vinyl cyanide compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer)(G)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括：基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)；和0.3至5重量份的環氧烷共聚物(alkylene oxide copolymer)(F)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括：基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物，其中，在將由熱塑性樹脂組成物製成並具有大小為160 * 10 * 4 mm的試樣固定至具有2.0%應變的彎曲夾具上，並以0.1 cc的量向試樣施加Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)，接著測量試樣龜裂的時間的耐化學性評估中，即使在24小時後試樣中也沒有產生龜裂。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物之製法，該方法包括：在200至300℃且200至700 rpm的條件下，捏合和擠出基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物之製法，該方法包括：在200至300℃且200至700 rpm的條件下，捏合和擠出基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)；和本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物之製法，該方法包括：在200至300℃且200至700 rpm的條件下，捏合和擠出基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)；和0.3至5重量份的環氧烷共聚物(F)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
根據本發明的又一個方面，提供一種熱塑性樹脂組成物之製法，該方法包括：在200至300℃且200至700 rpm的條件下，捏合和擠出基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物，其中，在將由熱塑性樹脂組成物製成並具有大小為160 * 10 * 4 mm的試樣固定至具有2.0%應變的彎曲夾具上，並以0.1 cc的量向試樣施加Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)，接著測量試樣龜裂的時間的耐化學性評估中，即使在24小時後試樣中也沒有產生龜裂。
根據本發明的再一個方面，提供一種包括該熱塑性樹脂組成物的模製物件。 [有利效果]
從上面的描述中可以明顯看出，本發明提供了一種具有優異的耐化學性並同時具有優越的機械性質，諸如優越的抗衝擊性和拉伸強度，和優越的流動性的熱塑性樹脂組成物，並因此可應用作為汽車的內部/外部材料；一種該熱塑性樹脂組成物之製法；及一種使用該方法製造的模製物件。
具體地，本發明的熱塑性樹脂組成物具有的優點是，在用Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)進行的耐化學性測試中，即使在24小時後也不會出現龜裂。
[最佳模式]
在下文中，將詳細地描述根據本揭露的熱塑性樹脂組成物、彼之製法、及使用彼製造的模製物件。
本案發明人確認，當包括預先決定含量的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(其包括預先決定含量的乙烯基氰化物化合物)、乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物、和(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物之基底樹脂包括有預先決定含量的聚醚酯彈性體樹脂和經改質聚酯樹脂時，可顯著改善機械性質、流動性和耐化學性。基於該發現，進一步進行了研究，因此完成了本發明。
本發明的熱塑性樹脂組成物包括：基底樹脂；以100重量%的基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，基底樹脂包括：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。在此情況下，機械性質，諸如抗衝擊性和拉伸強度，以及流動性優越，且耐化學性優越。
現在，將詳細說明本發明的熱塑性樹脂組成物的各成分。
( A) 乙烯基氰化物化合物 - 共軛二烯化合物 - 芳族乙烯基化合物接枝共聚物
根據本揭露的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)可用例如，10至40重量%，較佳地15至40重量%，更佳地20至35重量%的量包括在基底樹脂中。在這些範圍內，機械強度、流動性和性質平衡優異。
乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)可為用較佳地40至80重量%包括共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠；10至40重量%的芳族乙烯基化合物；和1至20重量%的乙烯基氰化物化合物接枝共聚的接枝共聚物。在此情況下，抗衝擊性優越。
更佳地，乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物可為用45至70重量%包括共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠；20至40重量%的芳族乙烯基化合物；和5至20重量%的乙烯基氰化物化合物接枝共聚的接枝共聚物。在此情況下，抗衝擊性優越。
甚至更佳地，乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物可為用較佳地50至65重量%包括共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠；20至35重量%的芳族乙烯基化合物；和5至15重量%的乙烯基氰化物化合物接枝共聚的接枝共聚物。在此情況下，抗衝擊性優越。
共軛二烯橡膠具有較佳地50至500 nm，更佳地100至500 nm，甚至更佳地150至400 nm，甚至更佳地200至350 nm，最佳地250至320 nm的平均粒徑。在這些範圍內，熱塑性樹脂組成物的性質，諸如機械性質和著色性優越。
在本揭露中，平均粒徑是藉由動態光散射測量，且具體地，是使用高斯模式的Nicomp 380粒子大小分析儀(製造商：PSS)而作為強度值測量。作為具體的量測實例，藉由用蒸餾水將0.1 g乳膠(TSC：35至50 wt%)稀釋1,000至5,000倍來製備樣品，即，適當地稀釋樣品以便不顯著偏離300 kHz的強度設定點，並將其放置在玻璃管中。然後，在動態光散射/強度300 kHz/強度-權重高斯分析的量測模式下使用自動稀釋的流動池測量樣品的平均粒徑。此時，設定值如下：溫度：23℃；量測波長：632.8 nm；和通道寬度：10 μ秒。
共軛二烯化合物可為例如，一或多種選自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、異戊二烯、氯丁二烯和間戊二烯所組成群組中者。
芳族乙烯基化合物可為例如，一或多種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、ο-甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丁基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、ο-溴苯乙烯、ρ-溴苯乙烯、m-溴苯乙烯、ο-氯苯乙烯、ρ-氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘所組成群組中者。
乙烯基氰化物化合物可為例如，一或多種選自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和其衍生物所組成群組中者。
作為較佳實例，共軛二烯橡膠可包括丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯共聚物、和自其衍生的聚合物中的一或多者，但不限於此。
在本揭露中，衍生的聚合物意指藉由共聚合不包括在原始共聚物中的另一單體或聚合物所製備的聚合物，或藉由共聚合該單體的衍生物所製備的聚合物。
在本揭露中，衍生物是藉由將原始化合物的氫原子或氫原子基團用另一原子或原子基團取代所產生的化合物，例如，是指藉由用鹵素或烷基取代所產生的化合物。
乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物可例如，藉由已知的方法，包括乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等，藉佳地藉由乳液聚合製備。
一種藉由乳液聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物之製法可較佳地包括：以接枝共聚物中所包括之共軛二烯橡膠、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化物化合物之總重為100重量份基準計，向混合溶液連續或批式添加包括1至20重量%的乙烯基氰化物化合物和10至40重量%的芳族乙烯基化合物之單體混合物的步驟，該混合溶液包括40至80重量%的共軛二烯橡膠、0.1至5重量份的乳化劑、0.1至3重量份的分子量調節劑和0.05至1重量份的聚合起始劑。
例如，乳化劑可包括一或多種選自磺酸烯丙基芳酯、磺酸鹼甲基烷酯(alkali methyl alkyl sulfonates)、磺酸化烷酯、脂肪酸皂、和松香酸鹼鹽(rosin acid alkali salts)所組成群組中者。在此情況下，聚合穩定性可為優異。
例如，分子量調節劑可包括一或多種選自三級十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、和四氯化碳所組成群組中者，較佳為三級十二烷基硫醇。
例如，聚合起始劑可包括一或多種選自過硫酸鉀、過硫酸鈉、和過硫酸銨所組成群組中者。在此情況下，聚合效率和待製備聚合物的物理性質可為優異。
例如，藉由乳液聚合所製備之乳膠可使用選自硫酸、MgSO 4、CaCl 2、或Al 2(SO 4) 3所組成群組中的一或多種凝結劑來凝結(coagulated)，且然後凝結的乳膠可被老化、脫水、和乾燥以獲得粉末化乳膠。
當根據本發明的定義使用本發明所屬技術領域中通常使用的條件、方法、和裝置時，對於乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物之製法沒有特別限制。
(B)( 甲基 ) 丙烯酸烷酯化合物 -α- 甲基苯乙烯系化合物 - 乙烯基氰化物化合物共聚物
本揭露的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)可用例如，18至52重量%，較佳地20至50重量%，更佳地25至45重量%的量包括在基底樹脂中。在這些範圍內，抗衝擊性、流動性和耐化學性中的所有者優異。
共聚物(B)可包括例如，30至55重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、25至50重量%的α-甲基苯乙烯系化合物和10至30重量%的乙烯基氰化物化合物。在這些範圍內，抗衝擊性、耐熱性和流動性優異。
共聚物(B)可包括較佳地35至50重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、30至45重量%的α-甲基苯乙烯系化合物和12至27重量%的乙烯基氰化物化合物。在這些範圍內，抗衝擊性、耐熱性和流動性優異。
共聚物(B)可包括更佳地40至45重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、35至40重量%的α-甲基苯乙烯系化合物和17至22重量%的乙烯基氰化物化合物。在這些範圍內，抗衝擊性、耐熱性和流動性優異。
共聚物(B)可具有例如，50,000至200,000 g/mol，較佳地70,000至150,000 g/mol，更佳地80,000至120,000 g/mol的重量平均分子量。在這些範圍內，機械性質，諸如衝擊強度(impact strength)和拉伸強度，及注塑模製性(injection moldability)優越。
在本揭露中，可使用四氫呋喃(THF)作為通過凝膠滲透層析法(GPC, Waters Breeze)的析出液來測量重量平均分子量和數目平均分子量。在此情況下，重量平均分子量作為對聚苯乙烯標準品(PS)試樣的相對值獲得。具體量測條件如下：溶劑：THF，柱溫：40℃，流速：0.3 ml/min，樣品濃度：20 mg/ml，注入量：5 µl，柱模式：1×PLgel 10 µm MiniMix-B (250×4.6 mm) + 1×PLgel 10 µm MiniMix-B (250×4.6 mm) + 1×PLgel 10 µm MiniMix-B Guard (50×4.6 mm)，儀器名稱：Agilent 1200系列系統，折射率檢測器：Agilent G1362 RID，RI溫度：35℃，數據處理：Agilent ChemStation S/W，和測試方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
(甲基)丙烯酸烷酯聚合物可為例如，一或多種選自其之烷基具有1至20個碳原子，較佳地1至10個碳原子的甲基丙烯酸烷酯和丙烯酸烷酯所組成群組中者，較佳地可為甲基丙烯酸甲酯。
例如，α-甲基苯乙烯系化合物可包括一或多種選自α-甲基苯乙烯和其衍生物所組成群組中者。在此情況下，耐熱性可為優異。
α-甲基苯乙烯的衍生物可為，較佳地α-甲基苯乙烯的一或多個氫經諸如具有1至10個碳原子的烷基和鹵素基團之取代基取代的化合物，更佳地在α-甲基苯乙烯之芳族環中的一或多個氫經諸如具有1至10個碳原子的烷基和鹵素基團之取代基取代的化合物。
共聚物(B)中所包括之乙烯基氰化物化合物的類型和類別可相同於本揭露之接枝共聚物(A)中所包括之乙烯基氰化物化合物的那些。
共聚物(B)可例如，藉由溶液聚合、本體聚合(bulk polymerization)、乳液聚合、或懸浮聚合，較佳地藉由本體聚合來製備。
本發明所屬技術領域中通常實踐的溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、和懸浮聚合可在本發明中使用，而沒有特別限制。
(C) 芳族乙烯基化合物 - 乙烯基氰化物化合物共聚物
本揭露的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可用例如，13至55重量%，較佳地15至50重量%，更佳地20至45重量%的量包括在基底樹脂中。在這些範圍內，機械強度、流動性和性質平衡優異。
較佳地，芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可包括75至90重量%的芳族乙烯基化合物和10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。在此情況下，改善熱塑性樹脂組成物的流動性，以致可加工性和生產率優越。
更佳地，芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可包括75至85重量%的芳族乙烯基化合物和15至25重量%的乙烯基氰化物化合物。在此情況下，熱塑性樹脂組成物展現優越的可加工性、優越的生產率、優越的機械性質諸如優越的衝擊強度、優越的耐熱性和優越的著色性。
甚至更佳地，芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可包括75至80重量%的芳族乙烯基化合物和20至25重量%的乙烯基氰化物化合物。在此情況下，熱塑性樹脂組成物展現優越的可加工性、優越的生產率、優越的機械性質諸如優越的衝擊強度、優越的耐熱性和優越的著色性。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可具有較佳地50,000至200,000 g/mol，更佳地80,000至180,000 g/mol，甚至更佳地100,000至150,000 g/mol，甚至更佳地120,000至150,000 g/mol的重量平均分子量。在這些範圍內，可獲得所欲流動性，以致可加工性、生產率等優異，且著色性優越。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)可例如，藉由本體聚合或乳液聚合來製備。就製造成本而言，本體聚合為較佳。
當根據本發明的定義使用本發明所屬技術領域中通常使用的條件、方法、和裝置時，對於芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)之製法沒有特別限制。
(D) 聚醚酯彈性體樹脂
本揭露的聚醚酯彈性體樹脂(D)可用例如，以100重量份的基底樹脂為基準計，7至17重量份，較佳地7至15重量份，更佳地9至15重量份的量包括。在這些範圍內，機械性質、耐熱性、流動性和耐化學性優越。
聚醚酯彈性體樹脂(D)根據ASTM D1238在230℃且2.16 kg的條件下測量的熔體指數(melt index)可為例如，0.1至10 g/10 min，較佳地1至10 g/10 min，更佳地3 至7 g/10 min。在這些範圍內，熱塑性樹脂組成物展現優越的可模製性和可加工性以及改善的耐化學性。
聚醚酯彈性體樹脂(D)可例如，藉由熔融聚合芳族二元羧酸或其成酯衍生物；脂族二醇；和聚環氧烷，且然後固態聚合所得產物而獲得。較佳地，該樹脂為自芳族二元羧酸或其成酯衍生物和脂族二醇形成的硬組分；與包括聚環氧烷作為主要成分的軟組分的無規共聚物。
芳族二元羧酸可為例如，一或多種選自對苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸(IPA)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)、1,5-萘二甲酸(1,5-NDCA)、1,4-環己烷二甲酸(1,4-CHDA)、作為其中二酸經二甲基取代的芳族二羧酸酯之對苯二甲酸二甲酯(DMT)、間苯二甲酸二甲酯(DMI)、2,6-萘二甲酸二甲基酯(2,6-NDC)和1,4-環己烷二甲酸二甲酯(DMCD)所組成群組中者，較佳為對苯二甲酸二甲酯。
芳族二元羧酸或其成酯衍生物可用例如，以100重量%總共的聚醚酯彈性體樹脂為基準計，25至60重量%，較佳地29至55重量%，更佳地34至45重量%的量包括。在這些範圍內，反應平衡優越。
另外，脂族二醇可為，較佳地具有300 g/mol或更少的數目平均分子量(Mn)的二醇，更佳地一或多種選自乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-BG)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、和1,4-環己烷二甲醇(1,4-CHDM)所組成群組中者，甚至更佳地1,4-丁二醇。
脂族二醇可用例如，以100重量%總共的聚醚酯彈性體樹脂為基準計，10至40重量%，較佳地15至40重量%，更佳地20至30重量%的量包括。在這些範圍內，反應平衡優越。
聚環氧烷是構成軟組分的單元並且可包括脂族聚醚作為成分。聚環氧烷可為例如，衍生自一或多種選自聚氧伸乙基二醇(polyoxyethylene glycol)、聚丙二醇、聚(四亞甲基)二醇(PTMEG)、聚氧六亞甲基二醇 (polyoxyhexamethylene glycol)、環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物、聚環氧丙烷二醇的環氧乙烷添加聚合物(ethylene oxide-added polymer of polypropylene oxide glycol)和環氧乙烷與四氫呋喃的共聚物所組成群組中者的單元，較佳地為衍生自聚四亞甲基二醇或聚丙二醇的環氧乙烷添加聚合物(ethylene oxide-added polymer of polypropylene glycol)的單元。
聚四亞甲基二醇衍生單元可具有例如，600至3,000 g/mol，較佳地1,000至2,500 g/mol，更佳地1,800至2,200 g/mol的數目平均分子量。
聚丙二醇的環氧乙烷添加聚合物衍生單元可例如，其之末端用環氧乙烷帽蓋的聚丙二醇衍生單元，較佳地可具有2,000至3,000 g/mol的重量平均分子量。
聚環氧烷可用例如，以100重量%總共的聚醚酯彈性體樹脂為基準計，10至60重量%，較佳地15至55重量%，更佳地25至45重量%的量包括。在這些範圍內，反應平衡優越。
較佳地，聚醚酯彈性體樹脂(D)可包括支化劑(branching agent)。在此情況下，可增加彈性體樹脂的熔體黏度和熔體強度。
支化劑可為例如，一或多種選自甘油、季戊四醇、偏苯三酸酐、偏苯三酸、三羥甲基丙烷和新戊二醇所組成群組中者，較佳為偏苯三酸酐。
支化劑可用例如，以100重量%總共的聚醚酯彈性體樹脂(D)為基準計，0.05至0.1重量%，較佳地0.05至0.09重量%，更佳地0.06至0.09重量%的量包括。在這些範圍內，可增加熔體黏度，並因此藉由調整彈性體樹脂的熔體黏度可以容易地調整熔融聚合期間的內因性黏度。
本發明的聚醚酯彈性體樹脂(D)可例如，藉由熔融縮聚，接著固態聚合(solid-state polymerization)而獲得。
較佳地，聚醚酯彈性體樹脂(D)可藉由在丁醇鈦(TBT)催化劑存在下，於140至215℃轉酯化芳族二元羧酸、脂族二醇、和聚環氧烷約100至150分鐘，特別地120分鐘來產生對苯二甲酸雙(4-羥基)丁酯(BHBT)低聚物，然後向其中再次添加TBT催化劑以及進行熔融縮聚並同時從215至245℃逐步將壓力減壓100至150分鐘，較佳地120分鐘，而從700至800 torr，較佳地760 torr減至0.1至1 torr，較佳地至0.3 torr來獲得。可進行熔融縮聚直至根據ASTM D1238，在230℃且在2.16 kg負載下測量的熔體流動指數(MFI)變為20 g/10 min或更小。反應完成後，可藉由在氮氣壓力下從反應器排出來進行造粒而將線料造粒。
接下來，粒料可在固態聚合反應器或可旋轉真空乾燥器中，於140至200℃，在惰性氣氛(諸如氮氣)下或在真空下，固態聚合約10至24小時。固態聚合可在高黏度下進行，直到根據ASTM D1238，在230℃且在2.16 kg負載下測量的熔體流動指數(MFI)變為10 g/10 min或更小，較佳地1至10 g/10 min(230℃, 2.16 kg)，更佳地3至8 g/10 min (230℃, 2.16 kg)。
對於固態聚合期間施加的真空沒有特別限制，只要其在本發明所屬技術領域中通常施加的範圍內即可。
聚醚酯彈性體樹脂(D)的硬度以根據ISO 868測量的肖氏硬度-D(shore D)表示，且可根據聚環氧烷的含量決定。為了製備具有35至50D，較佳地40至50D的肖氏硬度的聚醚酯彈性體樹脂(D)，聚環氧烷可用例如，以100重量%總共的聚醚酯彈性體樹脂為基準計，10至60重量%，較佳地15至55重量%，更佳地25至45重量%的量包括。在這些範圍內，聚醚酯彈性體樹脂由於低硬度所致具有良好的可撓性，且樹脂本身的耐熱性和相容性也優越。
(E) 經改質聚酯樹脂
本揭露的經改質聚酯樹脂(E)可用例如，以100重量份的基底樹脂為基準計，1.1至10重量份，較佳地1.5至8重量份，更佳地2至7重量份的量包括。在這些範圍內，機械性質諸如衝擊強度和拉伸強度、耐化學性和流動性中的所有者優越。
經改質聚酯樹脂(E)可為例如，藉由在作為一種聚酯樹脂之聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚合期間添加50%或更多量的1,4-環己烷二甲醇(CHMD)而共聚的無定形樹脂。在此情況下，經改聚酯樹脂(E)是透明的。較佳地，1,4-環己烷二甲醇衍生單元可用50重量%或更多的量包括。在此情況下，抗衝擊性和耐化學性優異，可以在廣泛的條件下模製，可以容易地進行二次加工，且不含有環境激素物質。
在本揭露中，對於“A化合物衍生單元，重量%(A compound-derived unit, % by weight)”沒有具體限制，只要其為本發明所屬技術領域中通常定義的A化合物衍生單元，重量%，且例如可意指總共的A化合物衍生化合物的重量%或總共的參與聚合的A化合物的重量%。
經改聚酯樹脂(E)可特別是經乙二醇改質的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETG)樹脂。在此情況下，透明性、流通性、耐化學性和機械特性優越。
(F) 環氧烷共聚物
根據本揭露的環氧烷共聚物(F)可例如，以100重量份的基底樹脂為基準計，0.3至5重量份，較佳地0.5至4重量份，更佳地0.5至2重量份的量被包括。在這些範圍內，進一步改善機械性質、抗衝擊性和流動性。當環氧烷共聚物(F)的量低於此範圍時，拉伸強度和耐化學性降低。
環氧烷共聚物(F)可為例如，包括第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，第一嵌段包括環氧乙烷衍生單元，而第二嵌段包括環氧丙烷衍生單元。
環氧烷共聚物(F)可包括例如，重量比為50:50至3:97，較佳地40:60至5:95，更佳地30:70至10:90的環氧乙烷衍生單元和環氧丙烷衍生單元。在這些範圍內，機械性質優越。
較佳地，環氧丙烷共聚物(F)可為由下面式1表示的三嵌段共聚物：
[式1]
其中x、y或z分別由以100 mol%總共的x、y和z為基準計的mol%表示，x+y+z＝100，10≤x≤80，10≤y≤ 50和10≤z≤80。
環氧烷共聚物(F)的重量平均分子量可為例如，7,000至100,000 g/mol，較佳地7,500至9,500 g/mol，更佳地80,000至90,000 g/mol。在這些範圍內，進一步改善耐化學性。
環氧烷共聚物(F)根據ASTM D1238在190℃且2.16 kg的條件下測量的熔體流動指數可為例如，10至15 g/10 min，較佳地12至14 g/10 min。在這些範圍內，可加工性優越。
(G) 本體聚合的乙烯基氰化物化合物 - 共軛二烯化合物 - 芳族乙烯基化合物共聚物
基底樹脂可包括共聚物(G)，例如其量以接枝共聚物(A)、共聚物(B)、共聚物(C)、樹脂(D)和本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)加總的總重量為基準計為1至20重量%，較佳地3至15重量%，更佳地5至10重量%。在這些範圍內，進一步改善流動性和機械性質，諸如拉伸強度。
本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)可為例如，藉由本體聚合5至20重量%之包括共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠、55至85重量%的芳族乙烯基化合物和5至25重量%的乙烯基氰化物化合物製備的嵌段共聚物，較佳地為藉由本體聚合8至15重量%之包括共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠、65至78重量%的芳族乙烯基化合物和13至22重量%的乙烯基氰化物化合物製備的嵌段共聚物。在這些範圍內，進一步改善流動性和拉伸強度。
本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)中所包括的共軛二烯橡膠可具有例如，1,000至2,000 nm，較佳地1,000至1,500 nm的平均粒徑。在這些範圍內，機械性質優越。
有需要時，熱塑性樹脂組成物可選擇性地進一步包括一或多種選自阻燃劑、水解穩定劑、染料、顏料、著色劑、抗靜電劑、交聯劑、抗菌劑、加工助劑和黑色母料所組成群組中者，其量為0.01至5重量份，較佳地0.05至3重量份，更佳地0.1至2重量份，甚至更佳地0.5至1重量份的量，各以100重量份的基底樹脂基準計。在這些範圍內，可以良好地實現必要的性質，而沒有破壞本揭露熱塑性樹脂組成物的原始性質。
熱塑性樹脂組成物
使熱塑性樹脂組成物經歷耐化學性評估，其中例如，具有大小為160 * 10 * 4 mm的試樣固定至具有2.0%應變的彎曲夾具上，然後以0.1 cc的量向試樣施加Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)，且接著測量試樣龜裂的時間。在該評估中，在24小時後試樣沒有龜裂。據此，熱塑性樹脂組成物具有優越的性質平衡和優異的耐化學性，從而可應用作為汽車的內部材料。
在本揭露中，“在24小時後沒有龜裂”是指一直到經過24小時為止都沒有產生龜裂。
為了測量具有4 mm厚度的試樣(其由熱塑性樹脂組成物製成)的夏皮衝擊強度(Charpy impact strength)，根據ISO 179/1eA將試樣凹口。試樣的夏皮衝擊強度可為例如，26 kJ/m 2或更大，較佳地28 kJ/m 2或更大，更佳地30 kJ/m 2或更大，甚至更佳地30至35 kJ/m 2。在這些範圍內，性質平衡優異，且並且應用於汽車內裝是可能的。
熱塑性樹脂組成物根據ISO 1133在220℃且10 kg的條件下測量的熔體流動指數(MFI)可為例如，15 g/10 min或更大，較佳地20 g/10 min或更大，更佳地20至25 g/10 min。在這些範圍內，流動性優異，並因此容易模製成各種形狀。
由熱塑性樹脂組成物製成而具有厚度為4 mm的試樣根據ISO 527在500 mm/min條件下測量的拉伸強度可為例如，38 MPa或更大，較佳地40 MPa或更大，更佳地40至45 MPa。在這些範圍內，性質平衡優越。
熱塑性樹脂組成物之製法
本揭露之熱塑性樹脂組成物之製法包括：在200至300℃且200至700 rpm的條件下，與7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)一起捏合和擠出100重量份之包括10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)的基底樹脂的步驟，以製備粒料，其中芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包括10至25重量%的乙烯基氰化物化合物。在此情況下，流動性和機械性質，諸如抗衝擊性和拉伸強度優越，且耐化學性優異。
捏合和擠出可例如，使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、或班伯里混合器(Banbury mixer)來進行。在此情況下，可均一地分散組成物，並因此相容性 (compatibility)優越。
捏合和擠出可在例如，200至300℃，較佳地210至290℃，更佳地220至280℃，甚至更佳地230至260℃的機筒溫度下進行。在此情況下，每單位時間的吞吐量適當，並且充分地進行熔融捏合(melt-kneading)是可能的，並且不發生樹脂成分的諸如熱分解問題。
捏合和擠出可在例如，200至700 rpm，較佳地220至650 rpm，更佳地300至600 rpm的螺桿轉速的條件下進行。在此情況下，由於每單位時間的吞吐量適當所致，程序效率優越，並且可抑制過度切割。
熱塑性樹脂組成物之製法含有上述熱塑性樹脂組成物的所有技術特性。因此，省略重複內容的描述。
模製物件
本揭露之模製物件可包括本揭露之熱塑性樹脂組成物。在此情況下，流動性和機械性質，諸如抗衝擊性和拉伸強度優越，且耐化學性優異。
模製物件可為，較佳地注塑模製物件，更佳地汽車內部或外部材料或家用電器外部材料。在此情況下，本揭露之熱塑性樹脂組成物可以提供比市場要求的品質更高的品質。
當在本發明的範圍內使用本發明所屬技術領域中通常使用的條件、方法、和設備時，對於本揭露之模製物件之製法沒有具體限制。
在描述本發明的熱塑性樹脂組成物、彼之製法、及含彼之模製物件時，可在本技術領域通常實踐的範圍內適當選擇未明確描述的其他條件或設備，而沒有特別限制。
現在，將參考以下較佳實施例更詳細描述本揭露。然而，這些實施例僅提供用於例示說明目的。本技術領域中具有通常知識者將理解，在不脫離本發明的範圍和精神的情況下，各種修改、添加、和替換是可能的。因此，顯見的是，這些修改、添加和替換都在本發明的範圍之內。
[實施例]
*(A-1) ABS接枝共聚物：LG chemistry所製造的DP270
*(A-2) ASA接枝共聚物：LG chemistry所製造的SA927
*(B-1) MMA-α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物：LG chemistry所製造的290UH
*(B-2)α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物：LG chemistry所製造的200UH
*(B-3) PMI系耐熱樹脂：DENKA所製造的MSNI
*(C-1) SAN共聚物：LG chemistry所製造的81HF(丙烯腈含量：24重量%)
*(C-2) SAN共聚物：LG chemistry所製造的97HC(丙烯腈含量：30.5重量%)
*(C-3) SAN共聚物：LG chemistry所製造的92RF(丙烯腈含量：28重量%)
*(D)聚醚酯彈性體(TPEE)：LG chemistry所製造的KEYFLEX BT2140D(熔體指數(230℃，2.16 kg)：5 g/10 min，Shore D硬度：40D)
*經改質聚酯樹脂(E)(PETG)：SK Chemical所製造的JIN100
*(F) PEO/PPO/PEO共聚物：BASF所製造的Pluronic F68
*(G) 本體聚合的ABS共聚物：LG chemistry所製造的ER400
實施例1至7和比較例1至14
在擠出機(SM雙螺桿擠出機，25Φ)中，以下面表1至3中總結的含量，在250℃擠出溫度、25 kg/hr進料速率和600 rpm螺桿速度的條件下捏合並擠出該等表中總結的組分，從而製造粒料。使所製造的粒料經歷熔體流動指數量測。另外，在240℃注塑溫度、60℃模製溫度和30 mm/min注塑速度的條件下，使用注射機(ENGEL所製造的120MT)，將所製造的粒料用來製造注塑試樣。
[測試例]
根據以下方法測量根據實施例1至7和比較例1至14製造的粒料和注塑試樣品特性。結果總結在下面表1至3中。
*夏皮衝擊強度(kJ/m 2)：根據ISO 179/1eA將具有厚度為4 mm的試樣凹口，以測量夏皮衝擊強度。
*熔體流動指數(MFI；g/10 min)：根據ISO 1133在220℃和10 kg的條件下測量。
*抗拉強度(MPa)：使用具有厚度為4 mm的試樣根據ISO 527在50 mm/min條件下測量。
*耐化學性：將具有大小為160 * 10 * 4 mm的試樣固定至具有2.0%應變的彎曲夾具上，然後以0.1 cc的量向其施加Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)，接著測量試樣龜裂的時間。當經過24小時仍未產生龜裂時，將之記錄為1天。
(表1至3中，(A-1)、(A-2)、(B-1)、(B-2)、(B-3)、(C-1)、(C-2)、(C-3)和(G)各者的含量是以成分的總重量為基準計的重量%，並且(D)、(E)和(F)中各者的含量是以100重量份之(A-1)、(A-2)、(B-1)、(B-2)、(B-3)、(C-1)、(C-2)、(C-3)和(G)的總重量為基準計的重量份。)如表1至3中總結的，已確認與比較例1至14相比，根據本發明的熱塑性樹脂組成物(實施例1至7)展現出優越的夏皮衝擊強度、熔體流動指數、和拉伸強度以及優異的耐化學性。
具體地，在SAN共聚物(C)中丙烯腈的含量為30.5重量%或28重量%的比較例1和2的情況下，耐化學性變差。
另外，在包括ASA接枝共聚物(A-2)和α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(B-2)的比較例3和4的情況下，夏皮衝擊強度、熔體流動指數和耐化學性變差。
另外，在包含α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(B-2)或PMI基耐熱樹脂(B-3)的比較例5和6的情況下，耐化學性降低。
另外，在聚醚酯彈性體樹脂(D)、MMA-α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(B-1)、SAN共聚物(C-1)、和經改質聚酯樹脂(E)分別用低於本發明的範圍的量包括之比較例7、8、10和12的情況下，耐化學性變差。
另外，在聚醚酯彈性體樹脂(D)用超過本發明的範圍的量包括之比較例11的情況下，熔體流動指數和拉伸強度降低。
另外，在排除聚醚酯彈性體樹脂(D)的比較例13和排除經改質聚酯樹脂(E)的比較例14中，耐化學性變差。
總之，已確認當將聚醚酯彈性體樹脂和經改質聚酯樹脂與根據本發明之基底樹脂(其包括預先決定含量的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物、(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物、和包括預先決定含量的乙烯基氰化物化合物之芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物)的含量比調整到預先決定比時，展現出優越的機械性質、流動性和耐化學性。

Claims (14)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，其包含：基底樹脂；以100重量%的該基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質聚酯樹脂(E)，該基底樹脂包含：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中該芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包含10至25重量%的乙烯基氰化物化合物，其中該經改質聚酯樹脂(E)為藉由在作為一種聚酯樹脂之聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚合期間添加1,4-環己烷二甲醇而共聚的無定形樹脂。
  2. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該接枝共聚物(A)包含45至75重量%的共軛二烯橡膠，其包含共軛二烯化合物且具有0.2至0.5μm的平均粒徑；15至45重量%的芳族乙烯基化合物；和1至25重量%的乙烯基氰化物化合物。
  3. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中， 該(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)包含35至60重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物；30至50重量%的α-甲基苯乙烯系化合物；和10至20重量%的乙烯基氰化物化合物。
  4. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該聚醚酯彈性體樹脂(D)根據ASTM D1238在230℃且2.16kg條件下測量的熔體指數為0.1至10g/10min。
  5. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該聚醚酯彈性體樹脂(D)係藉由熔融聚合芳族二元羧酸或其成酯衍生物；脂族二醇；和聚環氧烷，接著固態聚合所得產物而獲得。
  6. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該經改質聚酯樹脂(E)的1,4-環己烷二甲醇衍生單元為50重量%或更多。
  7. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該基底樹脂包含本體聚合(bulk-polymerized)的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)，其量以該接枝共聚物(A)、該共聚物(B)、該共聚物(C)、和該本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)加總的總重量為基準計為1至20重量%。
  8. 如請求項7之熱塑性樹脂組成物，其中，該本體聚合的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物共聚物(G)係藉由本體聚合5至20重量%之包 含共軛二烯化合物的共軛二烯橡膠；55至85重量%的芳族乙烯基化合物；和5至25重量%的乙烯基氰化物化合物而製備。
  9. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，環氧烷共聚物(alkylene oxide copolymer)(F)的含量以100重量份的該基底樹脂為基準計為0.3至5重量份。
  10. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，在將由該熱塑性樹脂組成物製成並具有大小為160 * 10 * 4mm的試樣固定至具有2.0%應變的彎曲夾具上，並以0.1cc的量向該試樣施加Amway所製造的香精Aroma Natural(產品名稱)，接著測量該試樣龜裂的時間的耐化學性評估中，即使在24小時後該試樣中也沒有產生龜裂。
  11. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，由該熱塑性樹脂組成物製成而具有4mm厚度並根據ISO 179/1eA凹口的試樣具有26kJ/m2或更大的夏皮衝擊強度(Charpy impact strength)。
  12. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，該熱塑性樹脂組成物根據ISO 1133在220℃且10kg的條件下測量的熔體流動指數(MFI)為15g/10min或更大。
  13. 一種熱塑性樹脂組成物之製法，該製法包含：在200至300℃且200至700rpm的條件下，捏合和擠出基底樹脂；以100重量%的該基底樹脂為基準計，7至17重量份的聚醚酯彈性體樹脂(D)；和1.1至10重量份的經改質 聚酯樹脂(E)，該基底樹脂包含：10至40重量%的乙烯基氰化物化合物-共軛二烯化合物-芳族乙烯基化合物接枝共聚物(A)；18至52重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-α-甲基苯乙烯系化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(B)；和13至55重量%的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)，其中該芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物共聚物(C)包含10至25重量%的乙烯基氰化物化合物，其中該經改質聚酯樹脂(E)為藉由在作為一種聚酯樹脂之聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚合期間添加1,4-環己烷二甲醇而共聚的無定形樹脂。
  14. 一種模製物件，其包含如請求項1至12中任一項所述之熱塑性樹脂組成物。
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