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TWI853045B - 黏著性組成物及黏著性加工品 - Google Patents

黏著性組成物及黏著性加工品 Download PDF

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TWI853045B
TWI853045B TW109121599A TW109121599A TWI853045B TW I853045 B TWI853045 B TW I853045B TW 109121599 A TW109121599 A TW 109121599A TW 109121599 A TW109121599 A TW 109121599A TW I853045 B TWI853045 B TW I853045B
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松永幸治
金谷浩貴
川辺邦昭
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日商三井化學股份有限公司
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Abstract

本發明的目的在於提供一種黏著性組成物,其能夠得到具有充分的黏著性、且透明性高的薄膜狀黏著層。用於達成上述目的的本發明是有關於一種黏著性組成物,其含有47~99質量份的滿足(A-1)及(A-2)的(甲基)丙烯酸樹脂(A)、0.5~50質量份的滿足(B-1)~(B-5)的全部的(共)聚合物(B)、0.5~3質量份的交聯劑(C)。 (A-1)含有源自具有C1~12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯、及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元 (A-2)Tg為-80℃~0℃ (B-1)含有20莫耳%以上的源自異丙烯基甲苯的結構單元。 (B-2)軟化點為90~130℃ (B-3)Tg為40~80℃ (B-4)分子量為400以下的化合物的含有率為10質量%以下 (B-5)Mn為750~1000,Mz為1200~2000,Mw/Mn為1.5以下

Description

黏著性組成物及黏著性加工品
本發明有關於一種黏著性組成物及黏著性加工品。
黏著劑(亦稱為感壓接著劑)能簡便地使用,且具有對塑膠、紙類、金屬、玻璃等各種對象物的接著性,因此用作膠帶、標籤、片及雙面膠帶等黏著性加工品中的黏著層。作為用作上述黏著劑的組成物(黏著性組成物),一般使用將丙烯酸樹脂或苯乙烯樹脂(苯乙烯系嵌段共聚物等)設為基底聚合物的組成物。
尤其是,已知將丙烯酸樹脂設為基底聚合物的黏著性組成物的透明性優異,且對紙類、金屬、玻璃等具有極性的被接著體的黏著性優異。
另一方面,伴隨電子機器等的薄型化,對貼合內部構件的雙面膠帶亦不斷要求薄膜化。因此,對黏著性組成物期望在製成更薄的黏著層時,亦具有更充分的黏著性及密接性。
對於上述要求提出了,將松香系樹脂、萜烯系樹脂、及石油系樹脂等黏著賦予樹脂添加到丙烯酸黏著性組成物,來進而提高黏著性組成物的黏著性的方法。例如,專利文獻1中記載了,藉由將松香系樹脂等與(甲基)丙烯酸系聚合物的相容性低的黏著賦予樹脂添加到丙烯酸黏著性組成物,可使常溫及高溫下的接著力均得以發揮。專利文獻1中記載了,以黏著性組成物的膜化時的霧度值成為15~95%的方式添加上述黏著賦予樹脂。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開昭64-16882號公報
[發明所要解決的課題] 專利文獻1中記載了,藉由添加上述松香系樹脂等黏著賦予樹脂,可進而提高黏著性組成物的黏著性。然而,如專利文獻1中亦有所記載,若添加上述黏著賦予樹脂,則黏著性組成物的透明性會降低。
本發明是鑒於上述事由而成者,其目的在於提供一種能夠得到具有充分的黏著性且透明性高的薄膜狀黏著層的黏著性組成物、及對該黏著性組成物進行加工而成的黏著性加工品。 [用於解決課題的手段]
本發明者等人進行了銳意探討,結果發現藉由以下的構成可解決上述課題。即本發明是有關於以下的[1]~[6]。 [1] 一種黏著性組成物,含有47質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸樹脂(A)、0.5質量份以上且50質量份以下的不同於(甲基)丙烯酸樹脂(A)的(共)聚合物(B)、及0.5質量份以上且3質量份以下的交聯劑(C)(其中,將(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(共)聚合物(B)及交聯劑(C)的含量合計設為100質量份。), 所述(甲基)丙烯酸樹脂(A)滿足下述(A-1)及(A-2),且 所述(共)聚合物(B)滿足下述(B-1)~(B-5)的全部。 (A-1)含有源自具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元、及源自含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。 (A-2)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於-80℃以上且0℃以下的範圍。 (B-1)相對於其結構單元的總量,含有20莫耳%以上的源自異丙烯基甲苯的結構單元。 (B-2)依照JIS K2207測定到的軟化點位於90℃以上且130℃以下的範圍。 (B-3)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於40℃以上且80℃以下的範圍。 (B-4)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的分子量為400以下的化合物的含有率為10質量%以下。 (B-5)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)位於750以上且1000以下的範圍,z平均分子量(Mz)位於1200以上且2000以下的範圍,且重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。 [2] 如[1]所述的黏著性組成物,其中所述(共)聚合物(B)滿足下述(B-6)。 (B-6)相對於其結構單元的總量,含有1莫耳%以上且80莫耳%以下的源自選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、乙烯基甲苯及碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物所組成的群組中的單體的結構單元。 [3] 一種黏著性加工品,其為膠帶、標籤、片或雙面膠帶,且是對如[1]或[2]所述的黏著性組成物進行加工而成。 [4] 如[3]所述的黏著性加工品,具有厚度為5μm以上且50μm以下的黏著層。 [5] 如[3]或[4]所述的黏著性加工品,其中依照JIS K7361測定到的總光線透射率為87%以上。 [6] 如[3]~[5]中任一項所述的黏著性加工品,其中將SUS用於被接著體,並藉由180°剝離試驗測定到的黏著力為9N/25mm以上。 [發明的效果]
根據本發明,提供一種能夠得到具有充分的黏著性且透明性高的薄膜狀黏著層的黏著性組成物、及對該黏著性組成物進行加工而成的黏著性加工品。
本發明的一實施形態是有關於含有(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(共)聚合物(B)、及交聯劑(C)的黏著性組成物。再者,本說明書中,(甲基)丙烯酸是指「丙烯酸或甲基丙烯酸」,(甲基)丙烯酸酯是指「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」,(共)聚合物是指「單獨聚合物或共聚合物」。
[(甲基)丙烯酸樹脂(A)] (甲基)丙烯酸樹脂(A)為丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體的(共)聚合物。
(甲基)丙烯酸樹脂(A)滿足以下的要件(A-1)及(A-2)。
(A-1)含有源自具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元、及源自含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。 (A-2)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於-80℃以上且0℃以下的範圍。
(針對要件(A-1)) 要件(A-1)為用於提高本實施形態的黏著性組成物的黏著性的要件。
具體而言,若(甲基)丙烯酸樹脂(A)含有源自具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元,則(甲基)丙烯酸樹脂(A)的玻璃轉變溫度(Tg)變高,黏著性組成物的黏著性進而提高。
就上述觀點而言,上述具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯較佳為具有碳數為1以上且10以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯,更佳為具有碳數為2以上且8以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯。再者,上述烷基可為直鏈狀,亦可具有分支。
上述具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的例子包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、及(甲基)丙烯酸月桂酯等。
(甲基)丙烯酸樹脂(A)中,相對於其結構單元的總量的上述源自具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量較佳為50莫耳%以上且99莫耳%以下,更佳為55莫耳%以上且95莫耳%以下,進而佳為60莫耳%以上且90莫耳%以下。
另外,若(甲基)丙烯酸樹脂(A)含有源自含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元,則交聯劑(C)所產生的交聯點增加,因此黏著性組成物的交聯密度會提高,從而容易進行高分子量化。這樣的黏著性組成物即使被壓接,亦難以追隨被接著體表面,難以產生壓接時的黏著性的降低。
上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子包含(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯及N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等。該些中,就上述觀點而言,上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯較佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯。
(甲基)丙烯酸樹脂(A)中,相對於其結構單元的總量的上述源自含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量較佳為0.1莫耳%以上且5莫耳%以下,更佳為0.2莫耳%以上且3莫耳%以下,進而佳為0.3莫耳%以上且2莫耳%以下。
再者,(甲基)丙烯酸樹脂(A)亦可為如下共聚合物:具有源自不同於上述具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯或含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的、具有可形成交聯的官能基的單體(或寡聚物)的結構單元。上述具有可形成交聯的官能基的單體的例子包含(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯醯胺等。
另外,(甲基)丙烯酸樹脂(A)視需要亦可設為具有源自上述以外的乙烯基系單體的結構單元的共聚合物。這種乙烯基系單體的例子包含苯乙烯、及乙酸乙烯酯等。
(針對要件(A-2)) 要件(A-2)為用於在更寬廣的溫度範圍適當發揮本實施形態的黏著性組成物的黏著性的要件。
具體而言,若(甲基)丙烯酸樹脂(A)為利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於-80℃以上且0℃以下的範圍的共聚合物,則能夠使製成薄膜狀黏著層的黏著性組成物在寬廣的溫度範圍顯現黏著性。就上述觀點而言,(甲基)丙烯酸樹脂(A)的玻璃轉變溫度(Tg)較佳為位於-70℃以上且-5℃以下的範圍,更佳為位於-60℃以上且-10℃以下的範圍。
(甲基)丙烯酸樹脂(A)的玻璃轉變溫度(Tg)能夠藉由改變進行聚合的單體、其比率而調整至上述範圍。
本發明中,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的玻璃轉變溫度(Tg)能夠根據藉由以下的FOX的式子求出的理論計算值而算出。 1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (式中,Tg為丙烯酸系樹脂(A)的玻璃轉變溫度(K),W1、W2、・・・、Wn為各單體的重量分率,Tg1、Tg2、・・・、Tgn為各單體的均聚合物的玻璃轉變溫度) 用於上述計算的均聚合物的玻璃轉變溫度能夠使用文獻中記載的值。
(合成法) (甲基)丙烯酸樹脂(A)能夠使用成為上述各結構單元的材料的單體(或寡聚物),並藉由公知的聚合方法合成。上述聚合方法若為包含塊狀聚合法、溶液聚合法、及懸浮聚合法等的自由基聚合法,則無特別限定。該些中,由於容易控制(甲基)丙烯酸樹脂(A)的玻璃轉變溫度(Tg)和其他特性,且容易合成具有期望的特性的(甲基)丙烯酸樹脂(A),因此較佳為溶液聚合法。
聚合時亦可使用聚合起始劑。上述聚合起始劑的例子包含二枯基過氧化物、苯甲醯過氧化物、第三丁基過氧-2-乙基己酸酯、1,1-雙(第三丁基過氧)環己烷、α,α’-偶氮雙異丁腈、過氧化乙醯酯、第三丁基過氧新戊酸酯、第三丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、第三己基過氧新戊酸酯、2,2’-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、月桂醯基過氧化物、第三丁基過氧新己酸酯、過氧化-二-第三丁酯、偶氮二環己基腈酯、α,α-偶氮二異酪酸二甲酯、琥珀酸過氧化物、二異丙苯過氧化物、及二氯過氧化苯甲醯等。
用於上述溶液聚合的溶媒的例子包含乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、環己烷、及甲基乙基酮等。
[(共)聚合物(B)] (共)聚合物(B)為不同於(甲基)丙烯酸樹脂(A)的(共)聚合物,且為滿足下述(B-1)~(B-5)的全部的(共)聚合物。
(B-1)相對於其結構單元的總量,含有20莫耳%以上的源自異丙烯基甲苯的結構單元。 (B-2)依照JIS K2207測定到的軟化點位於90℃以上且130℃以下的範圍。 (B-3)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於40℃以上且80℃以下的範圍。 (B-4)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的分子量為400以下的化合物的含有率為10質量%以下。 (B-5)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)位於750以上且1000以下的範圍,z平均分子量(Mz)位於1200以上且2000以下的範圍,且重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。
(針對要件(B-1)) 要件(B-1)為用於不使本實施形態的黏著性組成物的透明性降低,而提高黏著性的要件。
儘管該理由並不確定,但認為其原因在於若(共)聚合物(B)相對於其結構單元的總量,含有20莫耳%以上的源自異丙烯基甲苯(包含鄰異丙烯基甲苯、間異丙烯基甲苯、對異丙烯基甲苯的同位素)的結構單元,則(甲基)丙烯酸樹脂(A)與(共)聚合物(B)容易相容,(共)聚合物(B)容易微分散於(甲基)丙烯酸樹脂(A)中。包含源自異丙烯基甲苯的結構單元的(共)聚合物(B)的溶解度參數(SP值)成為8.7~8.9,與(甲基)丙烯酸樹脂的SP值(8.6~9.1)的SP值差變小,因此推定容易和(甲基)丙烯酸樹脂(A)相容。
(共)聚合物(B)中,相對於其結構單元的總量的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量較佳為50莫耳%以上,更佳為70莫耳%以上,進而佳為85莫耳%以上。上述源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量的上限無特別限定,能夠設為100莫耳%以下,較佳為98莫耳%以下,更佳為96莫耳%以下,更佳為未滿95莫耳%。
(針對要件(B-2)) 要件(B-2)為用於使本實施形態的黏著性組成物的黏度成為對基材的塗佈性優異的程度的要件。
具體而言,若(共)聚合物(B)的利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的軟化點位於90℃以上且130℃以下的範圍,則尤其是包含溶媒的黏著性組成物具有適度的黏度,因此能夠更容易進行黏著性組成物對基材的塗佈。就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的軟化點較佳為位於95℃以上且125℃以下的範圍,更佳為位於100℃以上且120℃以下的範圍,進而佳為位於105℃以上且115℃以下的範圍。
上述(共)聚合物(B)的軟化點能夠藉由調整進行共聚合的單體種類、分子量、分子量分佈來調整至上述範圍。
(針對要件(B-3)) 要件(B-3)為用於一面提高本實施形態的黏著性組成物的耐熱性,一面將透明性及黏著性兩者調整到適當範圍的要件。
具體而言,若(共)聚合物(B)的依照JIS K2207測定到的玻璃轉變溫度(Tg)為40℃以上,則黏著性組成物的耐熱性進而提高。另外,若(共)聚合物(B)的玻璃轉變溫度(Tg)為80℃以下,則黏著性組成物的透明性及黏著性兩者容易成為適當範圍。就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的玻璃轉變溫度(Tg)較佳為位於45℃以上且78℃以下的範圍,更佳為位於50℃以上且75℃以下的範圍,進而佳為位於55℃以上且70℃以下的範圍。
上述(共)聚合物(B)的玻璃轉變溫度(Tg)能夠藉由調整進行共聚合的單體種類、分子量、分子量分佈來調整至上述範圍。
本發明中,(共)聚合物(B)的玻璃轉變溫度(Tg)能夠根據藉由上述FOX的式子求出的理論計算值而算出。
(針對要件(B-4)) 要件(B-4)為用於進而提高本實施形態的黏著性組成物的黏著性及耐熱性的要件。
具體而言,若(共)聚合物(B)的利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的分子量為400以下的化合物的含有率為10質量%以下,則極低分子量成分的含有率變低,因此能夠在維持黏著性組成物的黏著性的情況下,進而提高耐熱性。就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的上述分子量為400以下的化合物的含有率較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下。上述分子量為400以下的化合物的含有率的下限無特別限定,能夠設為0質量%(測定極限)以上。
分子量為400以下的化合物的含有率能夠藉由以下方式測定:在藉由將四氫呋喃設為溶媒的GPC法(凝膠滲透層析法),並利用聚苯乙烯換算測定到的積分分子量分佈曲線中,藉由積分算出分子量為400以下的曲線和基底線之間的區域的面積。
上述(共)聚合物(B)的分子量為400以下的化合物的含有率能夠藉由在加熱溫度250℃以下對(共)聚合物(B)進行減壓蒸餾,來調整至上述範圍。
(針對要件(B-5)) 要件(B-5)為用於不使本實施形態的黏著性組成物的透明性降低,而提高黏著性的要件。
具體而言,(共)聚合物(B)的利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)位於750以上且1000以下的範圍,z平均分子量(Mz)位於1200以上且2000以下的範圍,且重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。滿足要件(B-5)的(共)聚合物(B)的分子量相對小,因而推定會提高黏著性組成物對基材的潤濕性,並提高黏著性組成物的黏著性。另外,滿足要件(B-5)的(共)聚合物(B)的分子量不均小,因此推定容易與(甲基)丙烯酸樹脂(A)相容,而能夠得到透明性更高的黏著性組成物。
就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的上述數量平均分子量(Mn)較佳為770以上且980以下,更佳為790以上且950以下,進而佳為800以上且900以下。
另外,就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的上述z平均分子量(Mz)較佳為1300以上且1900以下,更佳為1400以上且1800以下。
另外,就上述觀點而言,(共)聚合物(B)的上述重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)較佳為1.45以下,更佳為1.4以下。上述Mw/Mn的下限值無特別限定,能夠設為1以上。
上述(共)聚合物(B)的數量平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、及重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)能夠藉由進行共聚合的單體種類、進行減壓蒸餾來調整至上述範圍。
(針對其他要件) (共)聚合物(B)較佳為進而滿足下述(B-6)的(共)聚合物。
(B-6)含有1莫耳%以上且80莫耳%以下的源自選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、乙烯基甲苯及碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物所組成的群組中的單體的結構單元。
源自該些單體的結構單元提高(共)聚合物(B)對於 (甲基)丙烯酸樹脂(A)的相容性,藉此能夠一面維持黏著性組成物的透明性,一面容易將(共)聚合物(B)的分子量分佈(Mw/Mn)調整到上述範圍。
上述碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物的例子包含作為主成分包含石油純化、分解時附加產生的碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物的C4 蒸餾成分及C5 蒸餾成分等。
上述C4 蒸餾成分及C5 蒸餾成分為常壓下的沸點範圍通常為-15~+45℃的蒸餾成分。上述C4 蒸餾成分及C5 蒸餾成分包含1-丁烯、異丁烯、2-丁烯、1,3-丁二烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-戊烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、及環戊二烯等聚合性單體。
上述C4 蒸餾成分及C5 蒸餾成分可直接使用包含製油所等中的原油等常壓蒸餾(直鎦)時附加產生的包含氣體蒸餾成分的輕質油蒸餾成分、石油的裂化或重整處理步驟中附加產生的同樣的輕質油蒸餾成分、及石油化學工廠中的石油石腦油分解等中所得的包含氣體的輕質油蒸餾成分等的石油蒸餾成分、或亦可施加蒸餾、萃取、其他處理而設為期望的蒸餾成分來使用。
就上述觀點而言,(共)聚合物(B)中,相對於其結構單元的總量的源自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、乙烯基甲苯或碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物的結構單元的含量較佳為2莫耳%以上且60莫耳%以下,更佳為4莫耳%以上且40莫耳%以下,進而佳為5莫耳%以上且20莫耳%以下。
(針對其他單體) (共)聚合物(B)亦可視需要設為具有源自上述異丙烯基甲苯等以外的其他單體的結構單元的共聚合物。藉由設為含有源自上述其他單體的結構單元的共聚合物,容易調整(共)聚合物(B)的軟化點及玻璃轉變溫度(Tg)等。
上述其他單體的例子包含乙烯基芳香族化合物、及碳數4或5以外的不飽和脂肪族烴化合物等。
上述乙烯基芳香族化合物的例子包含含有芳香環上具有取代基的經取代的苯乙烯、及芳香環上具有取代基的經取代的α-甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體。上述芳香環所具有的取代基的例子包含碳數1以上且20以下的烷基、碳數1以上且20以下的烷氧基、碳數6以上且20以下的芳基、及鹵素原子等。上述乙烯基芳香族化合物可在芳香環上具有1個上述取代基,亦可在芳香環上具有2個以上的上述取代基。
上述經取代的苯乙烯的具體例包含甲基苯乙烯(α-甲基苯乙烯除外)、乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、及3,4-二氯苯乙烯等。
(合成法) (共)聚合物(B)能夠使用異丙烯基甲苯與任意共聚合的其他單體,並藉由公知的聚合方法來合成。上述聚合較佳為陽離子聚合,更佳為在弗里德爾工藝觸媒的存在下進行。
上述弗里德爾工藝觸媒若為包含氯化鋁、溴化鋁、二氯單乙基鋁、四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼、及三氟化硼的醚錯合物或酚錯合物等各種錯合物等的公知的弗里德爾工藝觸媒,則無特別限定。該些中,較佳為三氟化硼的酚錯合物。相對於原料單體的合計100質量份,上述弗里德爾工藝觸媒的使用量能夠設為0.05質量份以上且5質量份以下,較佳為0.1質量份以上且2質量份以下。
就去除聚合反應時產生的反應熱、抑制反應液黏度、調整分子量等觀點而言,聚合反應較佳為以原料單體的濃度成為10~60質量%左右的方式使用溶媒來進行。上述溶媒的例子包含含有戊烷、己烷、庚烷、及辛烷等的脂肪族烴;包含環戊烷、環己烷、及甲基環己烷等的脂環族烴;以及包含甲苯、二甲苯、乙基苯、及均三甲苯等的芳香族烴等。該些溶媒可單獨使用一種,亦可組合多種使用。
上述聚合能夠在反應器內,在上述觸媒的存在下,且在上述溶媒中使原料單體進行聚合反應來進行。上述聚合亦能夠進行1段,較佳為分成多段進行。此時的聚合溫度根據原料組成、目標分子量區域等而不同,較佳為-50~+50℃。另外,此時的反應時間較佳為10分鐘~10小時。聚合結束後,使用包含鹼性水溶液、或甲醇等醇等的鹼性化合物分解觸媒,之後進行水洗,藉由剝離、蒸餾去除未反應的原料及溶媒等,而能夠得到目標(共)聚合物(B)。
上述未反應的原料及溶媒等的去除例如能夠藉由包含常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸氣蒸餾等的利用每個物質的蒸氣壓差進行濃縮的操作;以及包含常壓柱及快速柱等的利用對於矽凝膠等填充劑的親和性、分子尺寸的差進行濃縮的方法來進行。該些中,就熱分解抑制、濃縮效率的觀點而言,較佳為減壓蒸餾。上述減壓的範圍無特別限定。另一方面,就抑制(共)聚合物(B)的熱分解的觀點而言,加熱溫度較佳為250℃以下,更佳為230℃以下,進而佳為210℃以下。
[交聯劑(C)] 交聯劑(C)使(甲基)丙烯酸樹脂(A)交聯,進而提高本實施形態的黏著性組成物的黏著性。
交聯劑(C)的例子包含:包含山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、及間苯二酚二縮水甘油醚等的環氧系化合物;包含四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯3加成物、及聚異氰酸酯等的異氰酸酯系化合物;包含三羥甲基丙烷-三-β-丙啶氮丙啶、四羥甲基甲烷-三-β-丙啶氮丙啶、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、N,N'-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸等的氮丙啶系化合物;以及包含六甲氧基羥甲基三聚氰胺等的三聚氰胺系化合物等。交聯劑(C)可單獨使用一種,亦可組合多種使用。
交聯劑(C)較佳為調配到交聯劑(C)中的能與(甲基)丙烯酸樹脂(A)結合的官能基數(當交聯劑(C)包含嵌段異氰酸酯時,包含因嵌段劑的解離而生成的官能基數。)不多於(甲基)丙烯酸樹脂(A)所具有的官能基數的程度,但在因交聯反應產生新的官能基時、交聯反應的進行緩慢時等,亦可調配更多量。
[含量比] 在將(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(共)聚合物(B)及交聯劑(C)的含量的合計設為100質量份時,本實施形態的黏著性組成物含有47質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸樹脂(A)、0.5質量份以上且50質量份以下的(共)聚合物(B)、及0.5質量份以上且3質量份以下的交聯劑(C)。
若上述(甲基)丙烯酸樹脂(A)的含量為47質量份以上,則更多量的(甲基)丙烯酸樹脂(A)會含有於黏著性組成物中,黏著性組成物的交聯密度變得更高而進而進行高分子量化,因此難以產生黏著性組成物在壓接時追隨被接著體的表面而造成的黏著性的降低。若上述(甲基)丙烯酸樹脂(A)的含量為99質量份以下,則更多量的(共)聚合物(B)及交聯劑(C)會含有於黏著性組成物中,因此更能夠提高黏著性組成物的黏著性。就上述觀點而言,上述(甲基)丙烯酸樹脂(A)的含量較佳為57.2質量份以上且94質量份以下,更佳為62.5質量份以上且88.5質量份以下。
若上述(共)聚合物(B)的含量為0.5質量份以上,則更能夠提高黏著性組成物的黏著性。若上述(共)聚合物(B)的含量為50質量份以下,則更能夠提高黏著性組成物的透明性。就上述觀點而言,上述(共)聚合物(B)的含量較佳為5質量份以上且40質量份以下,更佳為10質量份以上且35質量份以下。
若上述交聯劑(C)的含量為0.5質量份以上,則黏著性組成物容易凝聚,而難以產生黏著性組成物在壓接後殘留於被接著體的表面、即所謂的糊殘留。若上述交聯劑(C)的含量為3質量份以下,則更多量的(甲基)丙烯酸樹脂(A)會含有於黏著性組成物中,黏著性組成物的交聯密度變得更高,進而進行高分子量化,因此難以產生黏著性組成物在壓接時追隨被接著體的表面所造成的黏著性的降低。就上述觀點而言,上述交聯劑(C)的含量較佳為1質量份以上且2.8質量份以下,更佳為1.5質量份以上且2.5質量份以下。
再者,本實施形態的黏著性組成物較佳為實質上不含松香樹脂或萜烯樹脂。松香樹脂或萜烯樹脂會使黏著性組成物著色或變色。再者,為了抑制上述著色等,有時會將使松香樹脂或萜烯樹脂氫化而成的氫化樹脂用於黏著性組成物,但該些容易使黏著性的保持力降低。進而,松香樹脂或萜烯樹脂具有酸值,因此若使包含該些的黏著性組成物附著於金屬,則有使該金屬腐蝕之虞。
再者,「實質上不含」是指相對於黏著性組成物的總質量的松香樹脂或萜烯樹脂的含量為0.1質量%以下。
[製造方法] 本實施形態的黏著性組成物能夠以對應上述含量的調配量,連同任意使用的溶媒一起混合上述(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(共)聚合物(B)及交聯劑(C)來製備。
上述溶媒的例子包含乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、環己烷、及甲基乙基酮等。
[用途] 本實施形態的黏著性組成物能夠以膠帶、標籤、片及雙面膠帶等黏著性加工品的形式用於要求黏著性的各種用途。
具體而言,上述黏著性加工品具有基材層與黏著層,上述黏著層包含本實施形態的黏著性組成物。
上述黏著層的厚度無特別限定,但就對上述黏著性加工品賦予期望的黏著性、且降低對黏著性加工品的生產性的影響的觀點而言,較佳為5μm以上且50μm以下,更佳為5μm以上且40μm以下,進而佳為10μm以上且30μm以下。
上述基材無特別限定,但在將上述黏著性加工品用於要求透明性的用途時,較佳為透明的樹脂膜。
上述黏著性加工品具有包含上述黏著性組成物的黏著層,因此能夠具有高透明性。例如,當將基材設為透明的PET膜時,上述黏著性加工品能夠設為依照JIS K7361測定到的總光線透射率為87%以上的黏著性加工品。
上述黏著性加工品具有包含上述黏著性組成物的黏著層,因此能夠具有高黏著性。例如,上述黏著性加工品能夠設為將SUS用於被接著體,並藉由180°剝離試驗測定到的黏著力為9N/25mm以上的黏著性加工品。
上述黏著性加工品能夠藉由對基材的表面塗佈上述黏著性組成物,使經塗佈的上述黏著性組成物乾燥並使各成分交聯,而製作。
上述塗佈方法無特別限定,只要利用輥塗法、反向輥塗法、凹版輥法、棒塗法、缺角輪塗佈法、及模塗法等公知的方法塗佈即可。上述乾燥條件亦無特別限定,較佳為在80~200℃下乾燥10秒~10分鐘,更佳為在80~170℃下乾燥15秒~5分鐘。 [實施例]
以下使用實施例及比較例說明本發明,但本發明並不受以下實施例的任何限定。
[物性的測定] <結構單元的含有率> (共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B3)的結構單元的含有比例(莫耳%)是藉由解析在以下的條件下測定到的13 C-NMR光譜而求出。 裝置:布魯克·道爾頓(Bruker Daltonics)公司製造的AVANCEIII cryo-500型核磁共振裝置 測定核:13 C(125MHz) 測定模式:單脈衝質子寬頻去偶譜 脈衝寬度:45°(5.00μ秒) 點數:64K 測定範圍:250ppm(-55~195ppm) 重複時間:5.5秒 累計次數:128回 測定溶媒:鄰二氯苯/苯-d6 (4/1(體積比)) 樣品濃度:60mg/0.6mL 測定溫度:120℃ 窗函數(window function):exponential(BF:1.0Hz) 化學位移基準:δδ信號29.73ppm
<軟化點> (共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B3)的軟化點是依照JIS K2207,並藉由環球法測定。
<玻璃轉變溫度(Tg)> (甲基)丙烯酸樹脂(A)及(共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B3)的玻璃轉變溫度(Tg)是依照JIS K7121解析DSC曲線而求出,所述DSC曲線是將該些樹脂封入簡易密閉盤,並在氮氣流下以10℃/分鐘的速度自-100℃升溫到200℃時的DSC曲線。
<數量平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw/Mn)、及分子量為400以下的化合物的含有率> (甲基)丙烯酸樹脂(A)及(共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B3)的數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)及分子量分佈(Mw/Mn)是根據GPC測定求出。測定是在以下的條件下進行。而且,根據使用市售的單分散標準聚苯乙烯而得的校準線,求出數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz),並算出Mw/Mn 。另外,分子量為400以下的化合物的含有率是對所得的分子量分佈進行積分而算出。 裝置:GPC HLC-8320(東曹股份有限公司製造) 溶劑:四氫呋喃 管柱:TSKgel G7000×1、TSKgel G4000×2、TSKgel G2000×1(均為東曹公司製造) 流速:1.0mL/分鐘 樣品:20mg/mL 四氫呋喃溶液 溫度:40℃
[(甲基)丙烯酸樹脂(A)的合成] 使用以下的單體,合成(甲基)丙烯酸樹脂(A)。
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA) 丙烯酸乙酯(EA) 乙酸乙烯酯(VA) 丙烯酸(AA) 丙烯酸羥基乙酯(HEA)
((甲基)丙烯酸樹脂(A1)的合成) 向設置有攪拌機的可調節溫度的反應器裝入作為聚合溶媒的350質量份的乙酸乙酯、及40質量份的甲苯,進行氮置換並升溫。在升溫到75℃後,向反應器連續地添加混合了316質量份的2EHA、43質量份的EA、50質量份的VA、9質量份的AA、2質量份的HEA、及作為聚合起始劑的2質量份的苯甲醯過氧化物的溶液,使其反應5小時。5小時後,使用120質量份的甲苯進行稀釋,得到固體成分45%的包含(甲基)丙烯酸樹脂(A1)的乙酸乙酯/甲苯溶液。
測定使溶媒自所得的溶液揮發而得的(甲基)丙烯酸樹脂(A1)的玻璃轉變溫度(Tg),結果為-60℃。
[(共)聚合物(B)的合成] ((共)聚合物(B1)、(共)聚合物(B4)及(共)聚合物(B6)的合成) 向具備攪拌翼的實容量1270mL的高壓釜的第1段,連續地供給藉由異丙烯基甲苯、石油石腦油的熱分解而得的C5 蒸餾成分及經脫水純化的甲苯的混合物(單體的合計/甲苯=1/1(容量比)),以及使用經脫水純化的甲苯稀釋到10倍的三氟化硼酚鹽錯合物(酚1.7倍當量),在5℃下使其聚合反應。異丙烯基甲苯與C5 蒸餾成分的質量比(異丙烯基甲苯/C5 蒸餾成分)設為90/10,單體及甲苯的混合物的供給量設為1.0升/小時,經稀釋的觸媒的供給量設為105毫升/小時。
將該反應混合物移送到第2段的高壓釜,在5℃下使其繼續聚合反應。而且,於在第1段與第2段的高壓釜中的合計滯留時間成為2小時的時點,連續地將反應混合物自高壓釜排出,於成為滯留時間的3倍的時點,採取1升的反應混合物並結束聚合反應。聚合結束後,將1規定的NaOH水溶液添加到所採取的反應混合物,並使觸媒殘渣脫灰。進而,使用多量水清洗所得的反應混合物5次,之後使用蒸發器對溶媒及未反應單體進行減壓蒸餾去除,得到異丙烯基甲苯・C5 蒸餾成分的共聚合物即(共)聚合物(B4)。(共)聚合物(B4)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為93莫耳%,軟化點為100℃,玻璃轉變溫度(Tg)為50℃,數量平均分子量(Mn)為700,z平均分子量(Mz)為1500,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.43,分子量為400以下的化合物的含有率為13%。
將上述(共)聚合物(B4)放入安裝於薄膜蒸餾裝置(DN60型、旭製作所股份有限公司製造)的上部的玻璃製容器,之後加熱到200℃。之後,以2毫升/分鐘進行通液,以旋轉數180rpm、真空度0.02Pa進行濃縮,在安裝於下部的玻璃製茄子瓶回收異丙烯基甲苯・C5 蒸餾成分的共聚合物即(共)聚合物(B1)。(共)聚合物(B1)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為93莫耳%,軟化點為110℃,玻璃轉變溫度(Tg)為65℃,數量平均分子量(Mn)為850,z平均分子量(Mz)為1600,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.35,分子量為400以下的化合物的含有率為3%。
另外,作為薄膜蒸餾裝置的後步驟,藉由所安裝的凝縮器,使低沸點成分凝聚,來回收異丙烯基甲苯・C5 蒸餾成分的共聚合物即(共)聚合物(B6)。(共)聚合物(B6)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為93莫耳%,軟化點未測定,玻璃轉變溫度(Tg)為-5℃,數量平均分子量(Mn)為380,z平均分子量(Mz)為400,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.03,分子量為400以下的化合物的含有率為62%。
((共)聚合物(B2)的合成) 除了將高壓釜的第1段及第2段中的聚合溫度設為20℃,將經稀釋的觸媒的供給量設為50毫升/小時以外,以和(共)聚合物(B4)的合成相同的方法,得到異丙烯基甲苯・C5 蒸餾成分的共聚合物即(共)聚合物(B2)。(共)聚合物(B2)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為97莫耳%,軟化點為102℃,玻璃轉變溫度(Tg)為65℃,數量平均分子量(Mn)為850,z平均分子量(Mz)為1650,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.41,分子量為400以下的化合物的含有率為6%。
((共)聚合物(B3)的合成) 除了不供給藉由石油石腦油的熱分解而得的C5 蒸餾成分,並將高壓釜的第1段及第2段中的聚合溫度設為25℃,將經稀釋的觸媒的供給量設為30毫升/小時以外,以和(共)聚合物(B4)的合成相同的方法,得到異丙烯基甲苯的單獨聚合物即(共)聚合物(B3)。(共)聚合物(B3)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為100莫耳%,軟化點為102℃,玻璃轉變溫度(Tg)為60℃,數量平均分子量(Mn)為770,z平均分子量(Mz)為1400,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.31,分子量為400以下的化合物的含有率為7%。
((共)聚合物(B5)的合成) 除了將經稀釋的觸媒的供給量設為90毫升/小時以外,以和(共)聚合物(B4)的合成相同的方法,得到異丙烯基甲苯・C5 蒸餾成分的共聚合物即(共)聚合物(B5)。(共)聚合物(B5)的源自異丙烯基甲苯的結構單元的含量為93莫耳%,軟化點為110℃,玻璃轉變溫度(Tg)為70℃,數量平均分子量(Mn)為900,z平均分子量(Mz)為2400,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.67,分子量為400以下的化合物的含有率為8%。
((共)聚合物(B7)的合成) 除了以質量比(α-甲基苯乙烯/苯乙烯)成為60/40的量供給α-甲基苯乙烯及苯乙烯,來代替異丙烯基甲苯及藉由石油石腦油的熱分解而得的C5 蒸餾成分,並將高壓釜的第1段及第2段中的聚合溫度設為7℃,將經稀釋的觸媒的供給量設為120毫升/小時以外,以和(共)聚合物(B4)的合成相同的方法,得到異丙烯基甲苯的單獨聚合物即(共)聚合物(B7)。(共)聚合物(B7)的源自α-甲基苯乙烯的結構單元的含量為55莫耳%,軟化點為97℃,玻璃轉變溫度(Tg)為55℃,數量平均分子量(Mn)為840,z平均分子量(Mz)為3000,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.98,分子量為400以下的化合物的含有率為14%。
將(共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B7)的組成、軟化點、玻璃轉變溫度(Tg)、數量平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)、及分子量為400以下的化合物的含有率示於表1。再者,表1中,「IPT」表示異丙烯基甲苯。
[表1]
(共)聚合物 B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7
組成 IPT/C5 蒸餾成分 IPT/C5 蒸餾成分 IPT IPT/C5 蒸餾成分 IPT/C5 蒸餾成分 IPT/C5 蒸餾成分 α-甲基苯乙烯/ 苯乙烯
IPT:93mol% IPT:97mol% IPT:100mol% IPT:93mol% IPT:93mol% IPT:93mol% α-甲基苯乙烯:55mol%
軟化點 110 102 102 100 110 - 97
Tg 65 65 60 50 70 -5 55
Mn - 850 850 770 700 900 380 840
Mz - 1600 1650 1400 1500 2400 400 3000
Mw/Mn - 1.35 1.41 1.31 1.43 1.67 1.03 1.98
分子量為400以下的 化合物的比例 % 3 6 7 13 8 62 14
[交聯劑(C)] 作為交聯劑(C1),使用三井化學股份有限公司製造的Takenate D-101E(異氰酸酯系化合物、「Takenate」為同公司的註冊商標)。
[黏著性加工品的製作及評價] 以溶液中含有的(甲基)丙烯酸樹脂(A1)、(共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B3)的任一者及交聯劑(C)的比率成為表2中記載的質量比的方式,在室溫下混合上述包含(甲基)丙烯酸樹脂(A1)的乙酸乙酯/甲苯溶液、(共)聚合物(B1)~(共)聚合物(B7)的任一者、及交聯劑(C),而得到黏著性組成物的乙酸乙酯/甲苯溶液。
以乾燥後的膜厚成為10~50μm的方式,將所得的黏著性組成物的乙酸乙酯/甲苯溶液塗佈於剝離紙,並在100℃下乾燥10分鐘,之後使PET膜25μm壓接到塗佈面,而製作黏著片。在50℃放置3日,使黏著性組成物充分交聯。
<總光線透射率的測定> 剝掉黏著層的膜厚為50μm的上述黏著片的上述剝離紙而使黏著層露出,使厚度為25μm的PET膜壓接到露出的上述黏著層,而得到試驗片。試驗片的構成為PET膜/黏著層/PET膜=25/50/25μm。之後,依照JIS K7361測定上述試驗片的總光線透射率。
<黏著力的測定> 將黏著層的膜厚為15μm或30μm的上述黏著片切斷為寬度25mm、長度150mm,而製成試驗片。剝掉上述試驗片的上述剝離紙而使黏著層露出,在23℃的環境下,使露出的上述黏著層接觸不鏽鋼板(SUS),使2kg質量的橡膠輥往返2次而壓接上述試驗片。放置20分鐘後,依照JIS Z0237,以300mm/分鐘的速度測定180°剝離強度。
將構成所製作的黏著性加工品的黏著性組成物的配方、以及黏著性加工品的總光線透射率及黏著力示於表2及表3。
[表2]
項目 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
配方 (甲基)丙烯酸樹脂 A1 67 67 67 78 78
(共)聚合物 B1 32 - - 20 -
B2 - 32 - - 20
B3 - - 32 - -
交聯劑 C1 1 1 1 2 2
評價 總光線透射率 [%] 87.5 87.5 87.5 87.5 87.5
黏著力 (黏著層膜厚15μm、 被接著體:SUS) [N/25mm] 10.8 11.0 9.7 9.3 9.5
黏著力 (黏著層膜厚30μm、 被接著體:SUS) [N/25mm] 13.0 13.0 11.7 11.3 11.0
[表3]
項目 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9
配方 (甲基)丙烯酸樹脂 A1 98 67 67 67 67 67 78 78 78
(共)聚合物 B4 - 32 - - - 16 20 - -
B5 - - 32 - - - - 20 -
B6 - - - 32 - 16 - - -
B7 - - - - 32 - - - 20
交聯劑 C1 2 1 1 1 1 1 2 2 2
評價 總光線透射率 [%] 87.5 87.5 86.8 87.5 85.7 87.5 87.5 86.9 86.8
黏著力 (黏著層膜厚15μm、 被接著體:SUS) [N/25mm] 4.9 8.5 9.8 4.8 8.2 6.7 7.0 7.8 6.2
黏著力 (黏著層膜厚30μm、 被接著體:SUS) [N/25mm] 5.5 10.9 12.3 5.4 10.0 8.2 9.0 10.2 8.0
將實施例1~實施例5及比較例1~比較例9的總光線透射率與黏著層的膜厚為15μm時的黏著力的關係示於圖1。
從表2、表3及圖1可明知,比起不含含有源自異丙烯基甲苯的結構單元的(共)聚合物的黏著性組成物,包含上述(共)聚合物的黏著性組成物的黏著力更高。另外,比起含有不滿足要件(B-1)~(B-5)的任一者的(共)聚合物的黏著性組成物,含有滿足要件(B-1)~(B-5)的全部的(共)聚合物的黏著性組成物的黏著力及透明性兩者變高。
本申請為主張依據2019年6月25日申請的日本申請號2019-117570號的優先權的申請,該申請的申請專利範圍、說明書及圖式中記載的內容援用到本申請。 [產業上的可利用性]
根據本發明,提供一種透明性及黏著性均高的黏著性組成物。本發明能夠適當在特別是要求黏著性組成物的透明性的各種用途上實施。
圖1為表示實施例1及比較例1~比較例3的總光線透射率與黏著層的膜厚為10μm時的黏著力的關係的圖表。

Claims (6)

  1. 一種黏著性組成物,含有47質量份以上且99質量份以下的(甲基)丙烯酸樹脂(A)、0.5質量份以上且50質量份以下的不同於(甲基)丙烯酸樹脂(A)的(共)聚合物(B)、及0.5質量份以上且3質量份以下的交聯劑(C)(其中,將(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(共)聚合物(B)及交聯劑(C)的含量合計設為100質量份),所述(甲基)丙烯酸樹脂(A)滿足下述(A-1)及(A-2),且所述(共)聚合物(B)滿足下述(B-1)~(B-5)的全部;(A-1)含有源自具有碳數為1以上且12以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元、及源自含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元;(A-2)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於-80℃以上且0℃以下的範圍;(B-1)相對於其結構單元的總量,含有20莫耳%以上的源自異丙烯基甲苯的結構單元;(B-2)依照JIS K2207測定到的軟化點位於90℃以上且130℃以下的範圍;(B-3)利用示差掃描熱量計(DSC)測定到的玻璃轉變溫度(Tg)位於40℃以上且80℃以下的範圍;(B-4)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的分子量為400以下的化合物的含有率為10質量%以下;(B-5)利用凝膠滲透層析法(GPC)測定到的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)位於750以上且1000以下的範圍,z平 均分子量(Mz)位於1200以上且2000以下的範圍,且重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5以下。
  2. 如請求項1所述的黏著性組成物,其中所述(共)聚合物(B)滿足下述(B-6);(B-6)相對於其結構單元的總量,含有1莫耳%以上且80莫耳%以下的源自選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、乙烯基甲苯及碳數4或5的不飽和脂肪族烴化合物所組成的群組中的單體的結構單元。
  3. 一種黏著性加工品,為膠帶、標籤、片或雙面膠帶,且是對如請求項1或請求項2所述的黏著性組成物進行加工而成。
  4. 如請求項3所述的黏著性加工品,具有厚度為5μm以上且50μm以下的黏著層。
  5. 如請求項3或請求項4所述的黏著性加工品,其中依照JIS K7361測定到的總光線透射率為87%以上。
  6. 如請求項3或請求項4所述的黏著性加工品,其中在23℃的環境下,使所述黏著層接觸不鏽鋼板(SUS),使2kg質量的橡膠輥往返2次而進行壓接,放置20分鐘後,依照JIS Z0237,以300mm/分鐘的速度測定到的180°剝離強度為9N/25mm以上。
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