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TWI852120B - 基板處理方法，半導體裝置的製造方法，基板處理裝置及程式 - Google Patents

基板處理方法，半導體裝置的製造方法，基板處理裝置及程式 Download PDF

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TWI852120B
TWI852120B TW111138550A TW111138550A TWI852120B TW I852120 B TWI852120 B TW I852120B TW 111138550 A TW111138550 A TW 111138550A TW 111138550 A TW111138550 A TW 111138550A TW I852120 B TWI852120 B TW I852120B
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上野亮太
橋本良知
中谷公彦
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日商國際電氣股份有限公司
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Abstract

進行下列工序之技術： (a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序； (b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序； (c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及 (d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。

Description

基板處理方法，半導體裝置的製造方法，基板處理裝置及程式
本案是關於基板處理方法，半導體裝置的製造方法，基板處理裝置及程式。
作為半導體裝置的製造工序之一工序，有對於溝(trench)或孔(hall)等的凹部被設於表面的基板供給原料，在凹部內形成膜之工序(例如參照國際公開第2019/003662號)。
(發明所欲解決的課題)
本案的目的是在於提供一種可持高的精度在被設於基板的表面的凹部內形成膜之技術。 (用以解決課題的手段)
若根據本案的一形態，則提供一種進行下列工序之技術： (a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序； (b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序； (c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及 (d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。 [發明的效果]
若根據本案，則可持高的精度在被設於基板的表面的凹部內形成膜。
＜本案之一形態＞
以下，主要邊參照圖1~圖3、圖4、圖5(a)~圖5(e)邊說明本案之一形態。另外，在以下的說明中使用的圖面是皆為模式性者，被顯示於圖面的各要素的尺寸的關係、各要素的比率等是不一定與現實者一致。並且，在複數的圖面的相互間也各要素的尺寸的關係、各要素的比率等是不一定一致。
(1)基板處理裝置的構成 如圖1所示般，處理爐202是具有作為溫度調整器(加熱部)的加熱器207。加熱器207是圓筒形狀，藉由被支撐於保持板而垂直地安裝。加熱器207是亦作為以熱來使氣體活化(激發)的活化機構(激發部)機能。
在加熱器207的內側是與加熱器207同心圓狀地配設有反應管203。反應管203是例如藉由石英(SiO 2)或碳化矽(SiC)等的耐熱性材料所構成，被形成上端為閉塞下端為開口的圓筒形狀。在反應管203的下方是與反應管203同心圓狀地配設有集合管209。集合管(manifold)209是例如藉由不鏽鋼(SUS)等的金屬材料所構成，被形成上端及下端為開口的圓筒形狀。集合管209的上端部是與反應管203的下端部卡合，被構成為支撐反應管203。在集合管209與反應管203之間是設有作為密封構件的O型環220a。反應管203是與加熱器207同樣地垂直安裝。主要藉由反應管203及集合管209來構成處理容器(反應容器)。在處理容器的筒中空部是形成處理室201。處理室201是被構成為可收容作為基板的晶圓200。在此處理室201內進行對於晶圓200的處理。
在處理室201內，作為第1~第3供給部的噴嘴249a~249c會分別被設為貫通集合管209的側壁。亦將噴嘴249a~249c分別稱為第1~第3噴嘴。噴嘴249a~249c是例如藉由石英或SiC等的耐熱性材料所構成。噴嘴249a~249c是分別連接氣體供給管232a~232c。噴嘴249a~249c是分別為不同的噴嘴，噴嘴249a，249c的各者是與噴嘴249b鄰接設置。
在氣體供給管232a~232c從氣流的上游側依序分別設有流量控制器(流量控制部)的質量流控制器(MFC)241a~241c及開閉閥的閥243a~243c。在氣體供給管232a的比閥243a更下游側是分別連接氣體供給管232d，232f。在氣體供給管232b的比閥243b更下游側是分別連接氣體供給管232e，232g。在氣體供給管232c的比閥243c更下游側是連接氣體供給管232h。在氣體供給管232d~232h是從氣流的上游側依序設有MFC241d~241h及閥243d~243h。氣體供給管232a~232h是例如藉由SUS等的金屬材料所構成。
如圖2所示般，噴嘴249a~249c是在反應管203的內壁與晶圓200之間的平面視圓環狀的空間，沿著反應管203的內壁的下部到上部，分別設為朝向晶圓200的配列方向上方而升起。亦即，噴嘴249a~249c是在配列晶圓200的晶圓配列區域的側方的水平包圍晶圓配列區域的區域分別被設為沿著晶圓配列區域。平面視，噴嘴249b是被配置為中間隔著被搬入至處理室201內的晶圓200來與後述的排氣口231a對向於一直線上。噴嘴249b，249c是被配置為沿著反應管203的內壁(晶圓200的外周部)來從兩側夾入通過噴嘴249b與排氣口231a的中心的直線L。直線L是亦為通過噴嘴249b與晶圓200的中心的直線。亦即，噴嘴249c是亦可說是隔著直線L設於與噴嘴249a反對側。噴嘴249a，249c是以直線L作為對稱軸配置成線對稱。在噴嘴249a~249c的側面是分別設有供給氣體的氣體供給孔250a~250c。氣體供給孔250a~250c是分別開口為平面視與排氣口231a對向(對面)，可朝向晶圓200供給氣體。氣體供給孔250a~250c是從反應管203的下部到上部設置複數。
從氣體供給管232a是原料(原料氣體)會經由MFC241a、閥243a、噴嘴249a來朝處理室201內供給。原料是作為第1成膜劑之一使用，亦作為第2成膜劑之一使用，亦作為第3成膜劑之一使用。另外，當原料作為第1成膜劑、第2成膜劑、第3成膜劑使用時，亦可將各個稱為第1原料(第1原料氣體)、第2原料(第2原料氣體)、第3原料(第3原料氣體)。
從氣體供給管232b是第1反應體(第1反應氣體)會經由MFC241b、閥243b、噴嘴249b來朝處理室201內供給。第1反應體是作為第1成膜劑之一使用。
從氣體供給管232c是第2反應體(第2反應氣體)會經由MFC241c、閥243c、噴嘴249c來朝處理室201內供給。第2反應體是作為第2成膜劑之一使用，亦可作為第3成膜劑之一使用。另外，當第2反應體作為第2成膜劑、第3成膜劑使用時，亦可將各者稱為第2反應體(第2反應氣體)、第3反應體(第3反應氣體)。
從氣體供給管232d是改質劑(改質氣體)會經由MFC241d、閥243d、氣體供給管232a、噴嘴249a來朝處理室201內供給。
從氣體供給管232e是蝕刻劑(蝕刻氣體)會經由MFC241e、閥243e、噴嘴249b來朝處理室201內供給。
從氣體供給管232f~232h是惰性氣體會分別經由MFC241f~241h、閥243f~243h、氣體供給管232a~232c、噴嘴249a~249c來朝處理室201內供給。惰性氣體是作為淨化氣體、載流氣體、稀釋氣體等作用。
主要藉由氣體供給管232a、MFC241a、閥243a來構成原料供給系(原料氣體供給系)。主要藉由氣體供給管232b、MFC241b、閥243b來構成第1反應體供給系(第1反應氣體供給系)。主要藉由氣體供給管232c、MFC241c、閥243c來構成第2反應體供給系(第2反應氣體供給系)。主要藉由氣體供給管232d、MFC241d、閥243d來構成改質劑供給系(改質氣體供給系)。主要藉由氣體供給管232e、MFC241e、閥243e來構成蝕刻劑供給系(蝕刻氣體供給系)。主要藉由氣體供給管232f~232h、MFC241f~241h、閥243f~243h來構成惰性氣體供給系。
將原料供給系、第1反應體供給系的各者或全部亦稱為第1成膜劑供給系。將原料供給系、第2反應體供給系的各者或全部亦稱為第2成膜劑供給系，亦稱為第3成膜劑供給系。
上述的各種供給系之中，任一個或全部的供給系是亦可被構成為閥243a~243h、MFC241a~241h等被集聚而成的集聚型供給系統248。集聚型供給系統248是被構成為對於氣體供給管232a~232h的各者連接，往氣體供給管232a~232h內的各種氣體的供給動作，亦即閥243a~243h的開閉動作或MFC241a~241h的調整流量動作等會藉由後述的控制器121來控制。集聚型供給系統248是被構成為一體型或分割型的集聚單元，可對於氣體供給管232a~232h等以集聚單元單位來進行裝卸，被構成為可以集聚單元單位來進行集聚型供給系統248的維修、更換、增設等。
在反應管203的側壁下方是設有將處理室201內的氣氛排氣的排氣口231a。如圖2所示般，排氣口231a是平面視，被設在隔著晶圓200來與噴嘴249a~249c(氣體供給孔250a~250c)對向(對面)的位置。排氣口231a是亦可沿著反應管203的側壁的下部到上部，亦即沿著晶圓配列區域而設。排氣口231a是連接排氣管231。排氣管231是經由作為檢測出處理室201內的壓力的壓力檢測器(壓力檢測部)的壓力感測器245及作為壓力調整器(壓力調整部)的APC(Auto Pressure Controller)閥244來連接作為真空排氣裝置的真空泵246。APC閥244是被構成為在使真空泵246作動的狀態下開閉閥，藉此可進行處理室201內的真空排氣及真空排氣停止，進一步，在使真空泵246作動的狀態下，根據藉由壓力感測器245所檢測出的壓力資訊來調節閥開度，藉此可調節處理室201內的壓力。主要藉由排氣管231、APC閥244、壓力感測器245來構成排氣系。亦可將真空泵246含在排氣系中。
在集合管209的下方是設有可將集合管209的下端開口氣密地閉塞之作為爐口蓋體的密封蓋219。密封蓋219是例如藉由SUS等的金屬材料所構成，被形成圓盤狀。在密封蓋219的上面是設有與集合管209的下端抵接之作為密封構件的O型環220b。在密封蓋219的下方是設置有使後述的晶舟217旋轉的旋轉機構267。旋轉機構267的旋轉軸255是貫通密封蓋219來連接至晶舟217。旋轉機構267是被構成為藉由使晶舟217旋轉來使晶圓200旋轉。密封蓋219是被構成為藉由被設在反應管203的外部之作為昇降機構的晶舟升降機115來昇降於垂直方向。晶舟升降機115是被構成為藉由使密封蓋219昇降來將晶圓200搬入及搬出(搬送)於處理室201內外的搬送裝置(搬送機構)。
在集合管209的下方是設有：在使密封蓋219降下從處理室201內搬出晶舟217的狀態，可使集合管209的下端開口氣密地閉塞之作為爐口蓋體的擋板219s。擋板219s是例如藉由SUS等的金屬材料所構成，被形成圓盤狀。在擋板219s的上面是設有與集合管209的下端抵接之作為密封構件的O型環220c。擋板219s的開閉動作(昇降動作或轉動動作等)是藉由擋板開閉機構115s所控制。
作為基板支撐具的晶舟217是被構成為使複數片例如25~200片的晶圓200以水平姿勢且彼此中心一致的狀態下排列於鉛直方向而多段地支撐，亦即空出間隔而配列。晶舟217是例如藉由石英或SiC等的耐熱性材料來構成。在晶舟217的下部是例如藉由石英或SiC等的耐熱性材料所構成的隔熱板218會被多段地支撐。
在反應管203內是設置有作為溫度檢測器的溫度感測器263。根據藉由溫度感測器263所檢測出的溫度資訊來調整往加熱器207的通電情況，藉此處理室201內的溫度成為所望的溫度分佈。溫度感測器263是沿著反應管203的內壁而設。
如圖3所示般，控制部(控制手段)即控制器121是被構成為具備CPU(Central Processing Unit)121a、RAM(Random Access Memory)121b、記憶裝置121c、I/O埠121d的電腦。RAM121b、記憶裝置121c、I/O埠121d是被構成為可經由內部匯流排121e來與CPU121a作資料交換。控制器121是連接例如構成為觸控面板等的輸出入裝置122。並且，控制器121是可連接外部記憶裝置123。
記憶裝置121c是例如以快閃記憶體、HDD(Hard Disk Drive)、SSD(Solid State Drive)等所構成。在記憶裝置121c內是可讀出地儲存有控制基板處理裝置的動作的控制程式，或記載後述的基板處理的程序或條件等的製程處方等。製程處方是被組合為可使後述的基板處理的各程序藉由控制器121來實行於基板處理裝置，可取得預定的結果，作為程式機能。以下，亦將製程處方或控制程式等總簡稱為程式。又，亦將製程處方簡稱為處方。在本說明書中使用程式的用語時，是有只包含處方單體時，只包含控制程式單體時，或包含該等的雙方時。RAM121b是被構成為暫時性地保持藉由CPU121a所讀出的程式或資料等之記憶區域(工作區域)。
I/O埠121d是被連接至上述的MFC241a~241h、閥243a~243h、壓力感測器245、APC閥244、真空泵246、溫度感測器263、加熱器207、旋轉機構267、晶舟升降機115、擋板開閉機構115s等。
CPU121a是被構成為從記憶裝置121c讀出控制程式而實行，且可按照來自輸出入裝置122的操作指令的輸入等，從記憶裝置121c讀出處方。CPU121a是被構成為可按照讀出的處方的內容，控制MFC241a~241h的各種物質(各種氣體)的流量調整動作、閥243a~243h的開閉動作、APC閥244的開閉動作及根據壓力感測器245的APC閥244的壓力調整動作、真空泵246的啟動及停止、根據溫度感測器263的加熱器207的溫度調整動作、藉由旋轉機構267的晶舟217的旋轉及旋轉速度調節動作、藉由晶舟升降機115的晶舟217的昇降動作、藉由擋板開閉機構115s的擋板219s的開閉動作等。
控制器121是可藉由將被儲存於外部記憶裝置123的上述的程式安裝於電腦來構成。外部記憶裝置123是例如包括HDD等的磁碟、CD等的光碟、MO等的光磁碟、USB記憶體、SSD等的半導體記憶體等。記憶裝置121c或外部記憶裝置123是被構成為電腦可讀取的記錄媒體。以下，亦可將該等總簡稱為記錄媒體。在本說明書中使用記錄媒體的用語時，是有只包含記憶裝置121c單體時，只包含外部記憶裝置123單體時，或包含該等雙方時。另外，對電腦的程式的提供是亦可不使用外部記憶裝置123，而利用網際網路或專用線路等的通訊手段來進行。
(2)基板處理工序 主要利用圖4、圖5(a)~圖5(e)來說明有關使用上述的基板處理裝置，供以在被設於晶圓200的表面的溝或孔等的凹部內形成膜的處理順序的例子，作為半導體裝置的製造工序的一工序。以下的說明是說明有關形成氧化膜的SiO膜作為第1膜，形成SiO膜以外的膜的SiN膜作為第2膜及第3膜的情況。在以下的說明中，構成基板處理裝置的各部的動作是藉由控制器121來控制。
如圖4、圖5(a)~圖5(e)所示般，本形態的處理順序是具有： (a)藉由對於表面設有凹部的晶圓200供給第1成膜劑，在凹部內形成第1膜(SiO膜)之步驟A； (b)藉由對於晶圓200供給第2成膜劑，在被形成於凹部內的第1膜(SiO膜)上形成化學組成與第1膜(SiO膜)不同的第2膜(SiN膜)之步驟B； (c)藉由對於晶圓200供給含氟的改質劑，使第2膜(SiN膜)的一部分改質之步驟C； (d)藉由對於晶圓200供給含鹵素的蝕刻劑，除去第2膜(SiN膜)之中使改質的部分之步驟D； (e)藉由對於晶圓200供給第3成膜劑，在除去使改質的部分之後的第2膜(SiN膜)上形成第3膜(SiN膜)之步驟E。
在本說明書中，基於方便起見，亦有將上述的處理順序表示為以下般。在以下的變形例或其他的形態等的說明中亦使用同樣的表記。
步驟A→步驟B→步驟C→步驟D→步驟E
在本說明書中使用的「化學組成不同」的表達是意思在膜、層、部位(例如被設在晶圓的表面的凹部)中，構成該等的元素之中至少一部分不同。例如，記載成化學組成與第1膜不同的第2膜時，如作為第1膜的SiO膜與作為第2膜的SiN膜般，意思構成各個的膜的元素之中至少一部分不同。
在本說明書中使用「晶圓」的用語時，是有意思晶圓本身時，或意思晶圓與被形成於其表面的預定的層或膜的層疊體時。在本說明書中使用「晶圓的表面」的用語時，是有意思晶圓本身的表面時，或被形成於晶圓上的預定的層等的表面時。在本說明書中記載為「在晶圓上形成預定的層」時，是有意思在晶圓本身的表面直接形成預定的層時，或在被形成於晶圓上的層等上形成預定的層時。在本說明書中使用「基板」的用語時，是與使用「晶圓」的用語時同義。
在本說明書中使用「劑」的用語時，是包含氣體狀物質及液體狀物質之中至少任一個。液體狀物質是包含霧狀物質。亦即，第1成膜劑(原料、第1反應體)、第2成膜劑(原料、第2反應體)、第3成膜劑(原料、第2反應體)、改質劑、蝕刻劑是亦可包含氣體狀物質，亦可包含霧(mist)狀物質等的液體狀物質，亦可包含該等的雙方。
在本說明書中使用「層」的用語時，是包含連續層及不連續層之中至少任一個。例如，後述的含Si層或改質層是亦可包含連續層，亦可包含不連續層，亦可包含該等的雙方。
(晶圓充填及晶舟裝載) 一旦複數片的晶圓200被裝填於晶舟217(晶圓充填)，則藉由擋板開閉機構115s來使擋板219s移動，集合管209的下端開口會被開放(擋板開放)。然後，如圖1所示般，支撐複數片的晶圓200的晶舟217是藉由晶舟升降機115來舉起而被搬入至處理室201內(晶舟裝載)。在此狀態下，密封蓋219是成為經由O型環220b來密封集合管209的下端的狀態。如此一來，晶圓200是成為被準備於處理室201內。
另外，如圖5(a)所示般，在被裝填於晶舟217的晶圓200的表面是設有溝形狀或孔形狀的凹部。被設在晶圓200的凹部的表面是藉由化學組成與作為第1膜的SiO膜不同的材料亦即SiO膜以外的材料例如矽(Si)所構成。
(壓力調整及溫度調整) 晶舟裝載終了後，藉由真空泵246來真空排氣(減壓排氣)，使得處理室201內、亦即存在晶圓200的空間會成為所望的壓力(真空度)。此時，處理室201內的壓力是以壓力感測器245來測定，根據被此測定的壓力資訊，反饋控制APC閥244。又，藉由加熱器207來加熱，使得處理室201內的晶圓200會成為所望的處理溫度。此時，根據溫度感測器263所檢測出的溫度資訊，反饋控制往加熱器207的通電情況，使得處理室201內會成為所望的溫度分佈。並且，開始旋轉機構267所致的晶圓200的旋轉。處理室201內的排氣、晶圓200的加熱及旋轉皆是至少至對於晶圓200的處理終了為止的期間繼續進行。
(步驟A) 之後，實行步驟A。在步驟A中，藉由對於處理室201內的晶圓200亦即在表面設有凹部的晶圓200供給第1成膜劑，在凹部內形成SiO膜作為第1膜。在本步驟中，是以能夠在之後實施的步驟B中形成SiN膜於凹部內的方式，如圖5(a)所示般，在凹部內以留下凹部的開口部之厚度形成SiO膜。另外，在本步驟中，如圖5(a)所示般，在晶圓200的凹部以外的表面(上面)也形成SiO膜。
在本步驟中，例如，藉由進行預定次數(m次，m是1以上的整數)交替進行對於晶圓200供給原料的步驟A1及對於晶圓200供給第1反應體的步驟A2而形成SiO膜。以下，具體說明有關包含步驟A1，A2的SiO膜的形成方法。另外，在以下的例子中，第1成膜劑是包含原料及第1反應體。
[步驟A1] 在步驟A1中，對於處理室201內的晶圓200供給原料(原料氣體)作為第1成膜劑。
具體而言，開啟閥243a，往氣體供給管232a內流動原料。流動於氣體供給管232a內的原料是藉由MFC241a來調整流量，經由噴嘴249a來供給至處理室201內，從排氣口231a排氣。此時，從晶圓200的側方，對於晶圓200供給原料。此時，亦可開啟閥243f~243h，經由噴嘴249a~249c的各者來供給惰性氣體至處理室201內。
作為在步驟A1中供給原料時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：400~700℃，理想是500~650℃ 處理壓力：1~2666Pa，理想是67~1333Pa 原料供給流量：0.01~2slm，理想是0.1~1slm 原料供給時間：1~120秒，理想是1~60秒 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm。
另外，本說明書的「400~700℃」般的數値範圍的表記是意思下限値及上限値含在其範圍中。因此，例如，所謂「400~700℃」是意思「400℃以上700℃以下」。有關其他的數値範圍也同樣。又，本說明書的所謂處理溫度是意思晶圓200的溫度或處理室201內的溫度，所謂處理壓力是意思處理室201內的壓力。又，所謂處理時間是意思繼續該處理的時間。又，供給流量含0slm時，所謂0slm是意思不供給該物質(氣體)的事例。該等是在以下的說明中也同樣。該等是在以下的說明中也同樣。
藉由在上述的處理條件下對於晶圓200例如供給含有Si及氯(Cl)的氯矽烷系氣體作為原料，在晶圓200的凹部的內表面形成含有Cl的含Si層。含有Cl的含Si層是藉由朝晶圓200的凹部的內表面之原料的物理吸附或化學吸附、原料的一部分分解後的物質的化學吸附、原料的熱分解所致的Si的堆積等來形成。含有Cl的含Si層是亦可為原料或原料的一部分分解後的物質的吸附層(物理吸附層或化學吸附層)，亦可為含有Cl的Si的堆層疊。在本說明書中，亦將含有Cl的含Si層簡稱為含Si層。
含Si層被形成之後，關閉閥243a，停止往處理室201內的原料的供給。然後，將處理室201內真空排氣，從處理室201內排除殘留於處理室201內的氣體等。此時，開啟閥243f~243h，經由噴嘴249a~249c來朝處理室201內供給惰性氣體。往處理室201內供給的惰性氣體是作為淨化氣體作用，藉此處理室201內會被淨化(purge)。
做為第1成膜劑之一的原料(原料氣體)是例如可使用含有構成被形成於凹部的內表面的SiO膜的主元素的Si之矽烷系氣體。矽烷系氣體是例如可使用含Si及鹵素元素的氣體，亦即鹵代矽烷系氣體。鹵素是包含氯(Cl)、氟(F)、溴(Br)、碘(I)等。
鹵代矽烷系氣體是例如可使用一氯甲矽烷(SiH 3Cl，簡稱：MCS)氣體，二氯矽烷(SiH 2Cl 2，簡稱：DCS)氣體，三氯矽烷(SiHCl 3，簡稱：TCS)氣體，四氯矽烷(SiCl 4，簡稱：4CS)氣體，六氯矽乙烷(Si 2Cl 6，簡稱：HCDS)氣體，八氯三矽烷(Si 3Cl 8，簡稱：OCTS)氣體等的氯矽烷系氣體，或四氟化矽(SiF 4)氣體，二氟矽烷(SiH 2F 2)氣體等的氟矽烷系氣體，或四溴化矽(SiBr 4)氣體，二溴矽烷(SiH 2Br 2)氣體等的溴矽烷系氣體，或四碘化矽(SiI 4)氣體，二碘甲矽烷(SiH 2I 2)氣體等的碘矽烷系氣體。又，鹵代矽烷系氣體是例如可使用雙(三氯矽基)甲烷((SiCl 3) 2CH 2，簡稱：BTCSM)氣體，1,2-雙(三氯矽基)乙烷((SiCl 3) 2C 2H 4，簡稱：BTCSE)氣體等的伸烷基氯矽烷系氣體，或1,1,2,2-四氯-1,2-二甲基矽烷((CH 3) 2Si 2Cl 4，簡稱：TCDMDS)氣體，1,2-二氯-1,1,2,2-四甲基二矽烷((CH 3) 4Si 2Cl 2，簡稱：DCTMDS)氣體等的烷基氯矽烷系氣體，或1,1,3,3-四氯-1,3-二矽環丁烷(C 2H 4Cl 4Si 2，簡稱：TCDSCB)氣體等的以Si及C所構成的環狀構造及含有鹵素的氣體。原料是可使用該等之中1個以上。
又，原料是例如亦可使用含Si及氫(H)的氣體，亦即氫化矽氣體。氫化矽氣體是例如可使用甲矽烷(SiH 4)氣體，乙矽烷(Si 2H 6)氣體，丙矽烷(Si 3H 8)氣體，丁矽烷(Si 4H 10)氣體等。原料是可使用該等之中1個以上。
又，原料是例如亦可使用含Si及氨基的氣體，亦即氨基矽烷系氣體。所謂氨基是可如-NH 2，-NHR，-NR 2般表示。在此，R是表示烷基，-NR 2的2個的R是亦可為相同，或亦可為相異。
氨基矽烷系氣體是例如亦可使用四(二甲胺基)矽烷(Si[N(CH 3) 2] 4，簡稱：4DMAS)氣體，三(二甲氨基)矽烷(Si[N(CH 3) 2] 3H，簡稱：3DMAS)氣體，雙(二乙基氨基)矽烷(Si[N(C 2H 5) 2] 2H 2，簡稱：BDEAS)氣體，雙叔丁基氨基矽烷(SiH 2[NH(C 4H 9)] 2，簡稱：BTBAS)氣體，二異丙基氨基矽烷(SiH 3[N(C 3H 7) 2]，簡稱：DIPAS)氣體等。原料是可使用該等之中1個以上。
惰性氣體是例如可使用氮(N 2)氣體或氬(Ar)氣體，氦(He)氣體，氖(Ne)氣體，氙(Xe)氣體等的稀有氣體。惰性氣體是可使用該等之中1個以上。此點是在後述的各步驟中也同樣。
[步驟A2] 步驟A1終了後，對於處理室201內的晶圓200亦即在凹部的內表面形成有含Si層的晶圓200，供給第1反應體(第1反應氣體)作為第1成膜劑。
具體而言，開啟閥243b，往氣體供給管232b內流動第1反應體。流動於氣體供給管232b內的第1反應體是藉由MFC241b來調整流量，經由噴嘴249b來朝處理室201內供給，從排氣口231a排氣。此時，從晶圓200的側方，對於晶圓200供給第1反應體。此時，亦可經由噴嘴249a~249c的各者來朝處理室201內供給惰性氣體。
作為在步驟A2中供給第1反應體時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：400~700℃，理想是500~650℃ 處理壓力：1~2000Pa，理想是1~1000Pa 第1反應體(氧化劑，含O氣體)供給流量：0.1~10slm 第1反應體(還原氣體(含H氣體))供給流量：0~10slm 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm 各氣體供給時間：1~120秒，理想是1~60秒。
藉由在上述的處理條件下對於晶圓200供給例如氧化劑作為第1反應體，被形成於晶圓200的凹部的內表面之含Si層的至少一部分會被氧化(改質)。結果，在晶圓200的凹部的內表面形成SiO層，作為含Si及O的層。形成SiO層時，含Si層中所含的Cl等的雜質是在第1反應體所致的含Si層的改質反應(氧化反應)的過程中，構成至少含Cl的氣體狀物質，從處理室201內排出。藉此，SiO層是與在步驟A1被形成的含Si層作比較，成為Cl等的雜質少的層。
SiO層被形成後，關閉閥243b，停止往處理室201內的第1反應體的供給。然後，藉由與步驟A1的淨化同樣的處理程序，從處理室201內排除殘留於處理室201內的氣體等(淨化)。
作為第1成膜劑之一的第1反應體(第1反應氣體)是例如可使用氧化劑(氧化氣體)。另外，氧化劑是不僅在無電漿的氣氛下使熱激發而使用，亦可使電漿激發而使用。亦即，氧化劑是亦可使用使激發成電漿狀態的氧化劑。
氧化劑是例如可使用氧(O 2)氣體，臭氧(O 3)氣體等的含氧(O)氣體，水蒸氣(H 2O氣體)，過氧化氫(H 2O 2)氣體等的含O及H氣體，一氧化二氮(N 2O)氣體，一氧化氮(NO)氣體，二氧化氮(NO 2)氣體等的含O及N氣體，一氧化碳(CO)氣體，二氧化碳(CO 2)氣體等的含O及C氣體。又，氧化劑是亦可使用上述的含O氣體及還原氣體的混合氣體。在此，所謂還原氣體是單體不能取得氧化作用，但在特定的條件下，例如上述的處理條件下藉由與含O氣體反應來產生原子狀氧等的氧化種，使氧化處理的效率提升作用的物質。還原氣體是例如可使用氫(H 2)氣體，重氫( 2H 2)氣體等的含H氣體。亦即，氧化劑是例如可使用O 2氣體+H 2氣體，O 3氣體+H 2氣體等。第1反應體是可使用該等之中1個以上。
在本說明書中「H 2氣體+O 2氣體」般的2個氣體的併記記載是意思H 2氣體與O 2氣體的混合氣體。供給混合氣體時，是亦可使2個氣體在供給管內混合(預先混合)之後，朝處理室201內供給，或亦可由不同的供給管來將2個氣體分別朝處理室201內供給，使在處理室201內混合(後混合)。
[預定次數實施] 藉由進行預定次數(m次，m是1以上的整數)交替地亦即非同時進行上述的步驟A1，A2之循環，如圖5(a)所示般，可在晶圓200的凹部的內表面形成SiO膜作為第1膜。上述的循環是重複複數次為理想。亦即，將每1循環形成的SiO層的厚度設為比所望的膜厚更薄，至藉由層疊SiO層而形成的SiO膜的厚度形成所望的厚度為止，重複複數次上述的循環為理想。
另外，在本步驟中，亦可藉由同時供給原料及第1反應體的化學氣相成長法(CVD法)來形成SiO膜。例如，在本步驟中，亦可與在上述的步驟A1，A2的處理條件同樣的處理條件下，對於晶圓200同時供給原料及第1反應體，藉由CVD法在凹部內形成SiO膜。此情況，可藉由原料、第1反應體的供給時間來調整SiO膜的膜厚。另外，亦可將原料、第1反應體的供給時間設為比在上述的步驟A1，A2的處理條件的原料、第1反應體的供給時間更長。在此方法使用的原料及第1反應體是可使用與在上述的步驟A1，A2舉例表示的各種原料及第1反應體同樣的原料及第1反應體。
又，本步驟是亦可藉由乾式氧化、濕式氧化、減壓氧化等的熱氧化，或電漿氧化、臭氧氧化等，使以Si所構成的凹部的表面氧化，藉此在凹部的內表面形成SiO膜。例如，本步驟是亦可在和上述的步驟A2的處理條件同樣的處理條件下，對於晶圓200單獨進行上述的步驟A2，藉此使凹部的內表面氧化，而在凹部的內表面形成SiO膜。此情況，可依據第1反應體的供給時間來調整SiO膜的膜厚。另外，亦可將第1反應體的供給時間設為比上述的步驟A2的處理條件的第1反應體的供給時間更長。此方法的情況，第1成膜劑是只要含有第1反應體即可。又，在此方法使用的第1反應體是可使用與在上述的步驟A2舉例表示的各種第1反應體同樣的第1反應體。
在本步驟形成於凹部內的SiO膜的厚度是SiO膜的最薄之處，設為5nm以上為理想，設為10nm以上更理想。若將SiO膜的厚度設為未滿5nm，則會有作為後述的改質阻擋層的機能不夠充分的情形。藉由將SiO膜的厚度設為5nm以上，作為改質阻擋層的機能可充分地取得。藉由將SiO膜的厚度設為10nm以上，作為改質阻擋層的機能可更充分地取得。
在本步驟形成於凹部內的SiO膜的厚度是凹部的開口部不填埋的厚度，亦即設為留下凹部的開口部的厚度為理想。例如，若凹部為圓柱狀，則形成於凹部內的SiO膜的厚度是設為未滿凹部的開口部的直徑的一半為理想。因為若凹部的開口部以SiO膜所填埋，則難形成作為第2膜的SiN膜。
被形成於凹部內的SiO膜的厚度的上限是只要按照凹部的開口部的大小而決定即可，但例如30nm以下為理想，20nm以下更理想，15nm以下更加理想。若將SiO膜的厚度設為超過30nm，則凹部的開口部會變窄，有SiN膜的埋入特性不被充分取得的情形。藉由將SiO膜的厚度設為30nm以下，可解消此課題。藉由將SiO膜的厚度設為20nm以下，可將此課題充分地解消。藉由將SiO膜的厚度設為15nm以下，可將此課題更充分地解消。
從以上的情形，在本步驟形成於凹部內的SiO膜的厚度是5nm~30nm為理想，5nm~20nm更理想，5nm~15nm更加理想，10nm~15nm特別理想。
在本步驟被形成的SiO膜是與在之後實施的步驟C使用的改質劑的反應性低，且具有比在之後實施的步驟C被形成的改質層更高的蝕刻耐性。
(步驟B) 步驟A終了後，實施步驟B。在本步驟中，藉由對於處理室201內的晶圓200供給第2成膜劑，在步驟A被形成於凹部內的作為第1膜的SiO膜上，形成SiN膜作為第2膜。在本步驟是以埋入在內表面形成有SiO膜的凹部內的厚度，形成含有Si及氮(N)的膜亦即SiN膜，作為第2膜。此時，如圖5(b)所示般，凹部的開口部是藉由SiN膜來堵塞，另外，在凹部內是形成有不藉由SiN膜來埋入的部分(藉由孔隙(void)或接縫(seam)所產生的空間)。亦即，被形成為埋入凹部內的SiN膜是成為在該膜中具有空間(間隙、中空部)的情形。另外，在本步驟中，如圖5(b)所示般，在被形成於晶圓200的凹部以外的表面(上面)上的SiO膜上也形成有SiN膜。
在本步驟中，例如，藉由進行預定次數(n次，n是1以上的整數)交替進行對於晶圓200供給原料的步驟B1及對於晶圓200供給第2反應體的步驟B2之循環來形成SiN膜。以下，具體說明有關包含步驟B1，B2之SiN膜的形成方法。另外，在以下的例子中，第2成膜劑是包含原料及第2反應體。
[步驟B1] 在步驟B1中，對於處理室201內的晶圓200亦即在凹部的內表面形成有SiO膜的晶圓200，供給原料(原料氣體)作為第2成膜劑。本步驟是能以和上述的步驟A1同樣的處理程序、下述的處理條件進行。藉由本步驟，可在SiO膜上形成含Si層。形成含Si層之後，藉由與上述的步驟A1的淨化同樣的處理程序，從處理室201內排除(淨化)殘留於處理室201內的氣體等。原料是例如可使用與在上述的步驟A1所舉例表示的各種原料同樣的原料。
作為在步驟B1中供給原料時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：400~800℃，理想是500~650℃ 處理壓力：1~2666Pa，理想是67~1333Pa 原料供給流量：0.01~2slm，理想是0.1~1slm 原料供給時間：1~120秒，理想是1~60秒 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm。
[步驟B2] 步驟B1終了後，對於處理室201內的晶圓200亦即在被形成於凹部的內表面的SiO膜上形成有含Si層的晶圓200，供給第2反應體(第2反應氣體)作為第2成膜劑。
具體而言，開啟閥243c，往氣體供給管232c內流動第2反應體。流動於氣體供給管232c內的第2反應體是藉由MFC241c來調整流量，經由噴嘴249c來朝處理室201內供給，從排氣口231a排氣。此時，從晶圓200的側方，對於晶圓200供給第2反應體。此時，亦可經由噴嘴249a~249c的各者來朝處理室201內供給惰性氣體。
作為在步驟B2中供給第2反應體時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：400~800℃，理想是500~650℃ 處理壓力：1~4000Pa，理想是1~3000Pa 第2反應體供給流量：0.1~10slm 第2反應對供給時間：1~120秒，理想是1~60秒 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm。
在上述的處理條件下對於晶圓200例如供給氮化劑(氮化氣體)作為第2反應體，藉此含Si層的至少一部分會被氮化(改質)。結果，在晶圓200的凹部的內表面被形成的SiO膜上，形成SiN層作為含Si及N的層。形成SiN層時，在含Si層中所含的Cl等的雜質是在第2反應體所致的含Si層的改質反應(氮化反應)的過程中，構成至少含Cl的氣體狀物質，從處理室201內排出。藉此，SiN層是相較於在步驟B1形成的含Si層，成為Cl等的雜質少的層。
SiN層被形成之後，關閉閥243c，停止往處理室201內的第2反應體的供給。然後，藉由與步驟A1的淨化同樣的處理程序，從處理室201內排除(淨化)殘留於處理室201內的氣體等。
作為第2成膜劑之一的第2反應體(第2反應氣體)是例如可使用氮化劑(氮化氣體)。另外，氮化劑是不僅在無電漿的氣氛下使熱激發而使用，亦可使電漿激發而使用。亦即，氮化劑是亦可使用使激發成電漿狀態的氮化劑。
氮化劑是例如可使用含氮(N)氣體。含N氣體是可使用含N及H氣體。含N及H氣體是例如可使用氨(NH 3)氣體、二亞胺(N 2H 2)氣體、聯氨(N 2H 4)氣體、N 3H 8氣體等的氮化氫系氣體。又，含N及H氣體是例如可使用含C、N及H氣體。含C、N及H氣體是例如可使用一乙胺(C 2H 5NH 2，簡稱：MEA)氣體，二乙胺((C 2H 5) 2NH，簡稱：DEA)氣體，三乙胺((C 2H 5) 3N，簡稱：TEA)氣體等的乙胺系氣體，或甲胺(CH 3NH 2，簡稱：MMA)氣體，二甲胺((CH 3) 2NH，簡稱：DMA)氣體，三甲胺((CH 3) 3N，簡稱：TMA)氣體等的甲胺系氣體，或甲基肼((CH 3)HN 2H 2，簡稱：MMH)氣體，二甲肼((CH 3) 2N 2H 2，簡稱：DMH)氣體，三甲肼((CH 3) 2N 2(CH 3)H，簡稱：TMH)氣體等的有機聯氨系氣體等。第2反應體是可使用該等之中1個以上。另外，使用胺系氣體或有機聯氨系氣體般的含有C的第2反應體時，在步驟B2中，可形成含有C的SiN層。
[預定次數實施] 藉由進行預定次數(n次，n是1以上的整數)交替亦即非同時進行上述的步驟B1，B2，如圖5(b)所示般，可藉由作為第2膜的SiN膜來埋入晶圓200的凹部內。上述的循環是重複複數次為理想。亦即，將每1循環形成的SiN層的厚度設為比所望的膜厚更薄，至藉由層疊SiN層而形成的SiN膜的厚度形成埋入晶圓200的凹部內般的厚度為止，重複複數次上述的循環為理想。
另外，在本步驟中，亦可藉由同時供給原料及第2反應體的CVD法來形成SiN膜。例如，在本步驟中，亦可與在上述的步驟B1，B2的處理條件同樣的處理條件下，對於晶圓200同時供給原料及第2反應體，藉由CVD法在凹部內形成SiN膜。此情況，可藉由原料、第2反應體的供給時間來調整SiN膜的膜厚。另外，亦可將原料、第2反應體的供給時間設為比在上述的步驟B1，B2的處理條件的原料、第2反應體的供給時間更長。在此方法使用的原料及第2反應體是可使用與在上述的步驟A1舉例表示的各種原料及在上述的步驟B2舉例表示的各種第2反應體同樣的原料及第2反應體。
(步驟C) 步驟B終了後，實行步驟C。在本步驟中，藉由對於處理室201內的晶圓200供給含F的改質劑，使SiN膜的一部分改質。具體而言，在本步驟中，使在步驟B被形成的作為第2膜的SiN膜的表面側的一部分改質成含F層，特別是作為含F及O層的含F的SiO層或SiOF層。亦將含F的SiO層或SiOF層稱為含Si、F及O層。由於含F的SiO層或SiOF層是SiN膜之中被改質的部分，因此以下基於方便起見，亦稱為改質層。藉由本步驟，在晶圓200的凹部內，如圖5(c)所示般，成為以SiO膜作為底層，在未被改質而被維持的SiN膜上形成(層疊)改質層的狀態。另外，在本步驟中，如圖5(c)所示般，在晶圓200的凹部以外的表面(上面)上被形成的SiN膜也被改質成改質層。
具體而言，開啟閥243d，往氣體供給管232d內流動改質劑。流動於氣體供給管232d內的改質劑是藉由MFC241d來調整流量，經由噴嘴249a來朝處理室201內供給，從排氣口231a排氣。此時，從晶圓200的側方，對於晶圓200供給改質劑。此時，亦可經由噴嘴249a~249c的各者來朝處理室201內供給惰性氣體。
作為在步驟C中供給改質劑時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：100~500℃，理想是350~450℃ 處理壓力：1~2666Pa，理想是67~1333Pa 改質劑供給流量：0.001~2slm，理想是0.002~1slm 改質劑供給時間：30秒~30分，理想是1分~20分 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm。
藉由在上述的處理條件下對於晶圓200供給含有F的改質劑，被埋入至凹部內的SiN膜的一部分會被改質成改質層(含F的SiO層或SiOF層)。SiN膜朝改質層的改質是隨著改質劑往SiN膜表面的供給，從SiN膜的表面朝向深度方向進展，因此凹部內的SiN膜之中，從位於表面側(在圖5(c)是上部側)的SiN膜變換成改質層(含F的SiO層或SiOF層)。改質層的厚度是可依據往晶圓200的改質劑的供給條件來控制。
在本步驟中，可使在步驟A形成的作為第1膜的SiO膜作為改質抑制膜作用。藉此，即使是使SiN膜之中從SiN膜的表面到與SiO膜的一部分接觸之處的區域的一部分改質的情況，也可抑制SiO膜藉由改質劑而被改質。換言之，在步驟A形成的SiO膜是可抑制或停止改質劑所致朝SiO膜本身的深度方向的改質的進展。亦即，SiO膜是成為作為改質阻擋層機能。藉此，實施本步驟的期間，可防止SiO膜的底層的晶圓200的凹部的內表面的變質或對凹部的內表面的損傷。
SiO膜作為改質阻擋層機能的理由是因為改質劑與SiO膜的反應性會比改質劑與SiN膜的反應性更低，換言之，因為使用與SiO膜的反應性會比與SiN膜的反應性更低的物質，作為改質劑。更換言之，亦可說是因為在改質劑與SiO膜的反應性會比改質劑與SiN膜的反應性更低的處理條件下供給改質劑。藉由利用如此的反應性的不同，在本步驟中，可邊抑制或停止SiO膜的改質的進展，邊使SiN膜的一部分選擇性地改質。另外，亦可依處理條件，使改質劑與SiO膜不會反應，亦即使SiO膜不改質。
以上，在本步驟中，可使SiN膜的改質在凹部內朝向深度方向來以方向性且選擇性地進展，可形成圖5(c)所示般的形狀的改質層。結果，在凹部內是以SiO膜作為底層，在未被改質而被維持的SiN膜上，成為存在層疊改質層(含F的SiO層或SiOF層)而成的層疊膜之狀態。
在本步驟中，使SiN膜之中從SiN膜的表面到接觸於在SiN膜的形成的過程產生的空間(孔隙或接縫)的至少一部分之處的區域改質為理想。亦即，在本步驟中，使SiN膜的改質進展至比SiN膜中的空間(孔隙(void)或接縫(seam))的上部更深的位置為理想。例如，使SiN膜的改質進展至SiN膜中的空間的深度的至少一半的位置為理想。又，例如，使SiN膜的改質進展至超過SiN膜中的空間的深度的一半的位置為更理想。進一步，例如，使SiN膜的改質進展至SiN膜中的空間的深度的2/3以上的位置為更理想。另外，圖5(c)是表示使SiN膜的改質進展至SiN膜中的空間的深度的2/3以上的位置的例子。
藉由如該等般使SiN膜的改質進展，之後實施的步驟D的改質層的除去，可使凹部內的SiN膜中的空間的至少一部分消滅，使空間開口。結果，可藉由在步驟D之後實施的步驟E所形成的第3膜來埋入凹部內的空間。另外，亦可使SiN膜的改質進展至與SiN膜中的空間的底部相同的深度。此情況，藉由之後實施的步驟D的改質層的除去，可使SiN膜中的空間其本身消滅。
如此，在本步驟中，藉由SiO膜作為改質阻擋層機能，可不使藉由Si等所構成的凹部的內表面變質，且不對凹部的內表面造成損傷，選擇性地使SiN膜的一部分改質。
改質層被形成後，關閉閥243d，停止往處理室201內的改質劑的供給。然後，藉由與步驟A1的淨化同樣的處理程序，從處理室201內排除殘留於處理室201內的氣體等(淨化)。
改質劑(改質氣體)是例如使用含有F的物質為理想，含有F及O的物質更理想，含有F、O及N的物質更加理想。又，改質劑是例如使用含F氣體為理想，使用含F及O氣體更理想，使用含F、O及N氣體更加理想。亦即，改質劑是含有F為理想，含有F及O更理想，含有F、O及N更加理想。進一步，改質劑是例如亦可使用含N及O氣體與含F氣體的混合氣體，含F、N及O氣體與含F氣體的混合氣體，或含F、N及O氣體。藉由使用該等般的改質劑，可使作為第2膜的SiN膜的一部分改質成容易藉由蝕刻劑來除去的層(含F的SiO層或SiOF層)。
改質劑是例如可使用NO氣體+氟(F 2)氣體、NO氣體+一氟化氯(ClF)氣體、NO氣體+三氟化氯(ClF 3)氣體、NO氣體+三氟化氮(NF 3)氣體、亞硝醯氟(FNO)氣體+F 2氣體、FNO氣體+ClF氣體、FNO氣體+ClF 3氣體、FNO氣體+NF 3氣體、FNO氣體等。改質劑是可使用該等之中1個以上。另外，例如FNO氣體等般保管困難的氣體是藉由使F 2氣體及NO氣體例如在供給管內或噴嘴內混合而產生，而朝處理室201內供給為理想。此情況，朝處理室201內是成為供給F 2氣體、NO氣體及FNO氣體的混合氣體。
(步驟D) 步驟C終了後，實行步驟D。在本步驟中，藉由對於處理室201內的晶圓200供給含鹵素的蝕刻劑，除去SiN膜之中使改質的部分(改質層)。亦即，在本步驟中，除去在步驟C，SiN膜之中使改質成含F的SiO層或SiOF層的部分(改質層)。藉由本步驟，在晶圓200的凹部內，如圖5(d)所示般，未被改質而被維持的SiN膜會殘留，SiN膜的表面會露出，且SiO膜之中一部分亦即與改質層接觸的部分會露出。另外，在本步驟中，如圖5(d)所示般，晶圓200的凹部以外的表面(上面)上的改質層也會被除去，SiO膜露出。
具體而言，開啟閥243e，往氣體供給管232e內流動蝕刻劑。蝕刻劑是藉由MFC241e來調整流量，經由氣體供給管232b、噴嘴249b來供給至處理室201內，從排氣口231a排氣。此時，從晶圓200的側方，對於晶圓200供給蝕刻劑。此時，亦可經由噴嘴249a~249c的各者來朝處理室201內供給惰性氣體。
作為在步驟D中供給蝕刻劑時的處理條件是舉以下般為例。 處理溫度：室溫(25℃)~600℃，理想是50~200℃ 處理壓力：1~13332Pa，理想是100~1333Pa 蝕刻劑供給流量：0.05~5slm，理想是0.1~2slm 蝕刻劑供給時間：0.1~30分，理想是1~10分 惰性氣體供給流量(每氣體供給管)：0~10slm。
藉由在上述的處理條件下對於晶圓200供給蝕刻劑，除去SiN膜之中使改質的部分亦即改質層(含F的SiO層或SiOF層)。此時，可使在步驟A形成的SiO膜作為蝕刻抑制膜作用，即使是蝕刻與SiO膜接觸的改質層的情況，也可抑制SiO膜被蝕刻。亦即，可藉由SiO膜來抑制或停止往SiO膜的深度方向亦即往SiO膜的底層側的蝕刻的進展。亦即，SiO膜是作為蝕刻阻擋層(etching stopper)機能。藉此，實施本步驟的期間也可防止SiO膜的底層的晶圓200的凹部的內表面的變質或對凹部的內表面的損傷。
SiO膜作為蝕刻阻擋層機能的理由是因為蝕刻劑與SiO膜的反應性會比蝕刻劑與改質層(含F的SiO層或SiOF層)的反應性更低，換言之，因為使用與SiO膜的反應性會比與改質層的反應性更低的物質，作為蝕刻劑。更換言之，亦可說是因為在蝕刻劑與SiO膜的反應性會比蝕刻劑與改質層的反應性更低的處理條件下供給蝕刻劑。藉由利用如此的反應性的不同，在本步驟中，可邊抑制或停止SiO膜的蝕刻的進展，邊選擇性地蝕刻改質層。另外，SiO膜是非含F膜，相對的，改質層是含F層。可舉此SiO膜與改質層的化學組成的差，作為SiO膜的蝕刻速率比改質層的蝕刻速率更低的理由，換言之，SiO膜的耐蝕刻性比改質層的耐蝕刻性更高的理由之一。
以上，在本步驟中，可使SiN膜之中被改質成含F的SiO層或SiOF層的部分亦即改質層的蝕刻在凹部內朝向深度方向來以方向性且選擇性地進展。結果，如圖5(d)所示般，在凹部內，以SiO膜作為底層，未被改質而被維持的SiN膜會殘留，SiO膜之中與改質層接觸的部分會露出。
除去改質層，使未被改質而被維持的SiN膜的表面露出之後，關閉閥243e，停止往處理室201內的蝕刻劑的供給。然後，將處理室201內真空排氣，從處理室201內排除殘留於處理室201內的氣體狀物質等。然後，藉由與上述的步驟A1的淨化同樣的處理程序，從處理室201內排除(淨化)殘留於處理室201內的氣體狀物質等。
蝕刻劑(蝕刻氣體)是使用含鹵素的物質，例如含F、Cl、I的其中至少任一個的物質為理想。藉此，可有效地進行邊抑制作為第1膜的SiO膜的蝕刻，邊選擇性地除去作為第2膜的SiN膜之中使改質的部分(改質層)。
蝕刻劑是例如可使用F 2氣體、NF 3氣體、ClF 3氣體、ClF氣體、六氟化鎢(WF 6)氣體、七氟化碘(IF 7)氣體、五氟化碘(IF 5)氣體、六氟乙醯丙酮(C 5H 2F 6O 2)氣體、氟化氫(HF)氣體、FNO氣體、氯(Cl 2)氣體、氯化氫(HCl)氣體、三氯化硼(BCl 3)氣體、氯化亞碸(SOCl 2)氣體、六氯化鎢(WCl 6)氣體等。蝕刻劑是可使用該等之中1個以上。
另外，在步驟C使用的改質劑及在步驟D使用的蝕刻劑亦可為同物質(氣體)。例如，亦可在步驟C例如使用FNO氣體作為改質劑，在步驟D例如使用FNO氣體作為蝕刻劑。此情況，藉由控制步驟C，D各個的處理條件，可在步驟C中使FNO氣體作為改質劑作用，在步驟D中使FNO氣體作為蝕刻劑作用。
(步驟E) 步驟D終了後，實行步驟E。在本步驟中，藉由對於處理室201內的晶圓200供給第3成膜劑，在除去改質層之後的SiN膜上形成SiN膜作為第3膜。在本步驟中，在於步驟D被除去改質層而殘留於凹部內的SiN膜(未被改質而被維持的SiN膜)上，如圖5(e)所示般，以埋入凹部內的厚度形成SiN膜作為第3膜。另外，在本步驟中，如圖5(e)所示般，在晶圓200的凹部以外的表面也成為形成有SiN膜的情形。
在步驟D終了的時間點，在晶圓200的凹部內的底部側是成為殘留有作為未被改質而被維持的第2膜的SiN膜的狀態。藉此，凹部(溝或孔)的深度，亦即寬高比(aspect ratio)被緩和(變小)，即使以埋入凹部內的厚度來形成作為第3膜的SiN膜，也可不使產生孔隙或接縫來埋入凹部內。
在本步驟中，可使用與上述的步驟B的第2成膜劑同樣的原料及第2反應體，作為第3成膜劑，以和上述的步驟B同樣的處理程序、處理條件來形成作為第3膜的SiN膜。原料是例如可使用和在上述的步驟B1(步驟A1)舉例表示的各種原料同樣的原料，第2反應體是例如可使用和在上述的步驟B2舉例表示的各種第2反應體同樣的第2反應體。
(後淨化及大氣壓恢復) 步驟E終了後，從噴嘴249a~249c的各者供給惰性氣體作為淨化氣體至處理室201內，從排氣口231a排氣。藉此，處理室201內會被淨化，殘留於處理室201內的氣體或反應副生成物會從處理室201內除去(後淨化)。之後，處理室201內的氣氛會被置換成惰性氣體(惰性氣體置換)，處理室201內的壓力會被恢復成常壓(恢復大氣壓)。
(晶舟卸載及晶圓釋放) 之後，密封蓋219會藉由晶舟升降機115而下降，集合管209的下端會被開口。然後，處理完了的晶圓200會在被支撐於晶舟217的狀態下從集合管209的下端搬出至反應管203的外部(晶舟卸載)。晶舟卸載後，擋板219s會被移動，集合管209的下端開口會隔著O型環220c而藉由擋板219s來密封(擋板關閉)。處理完了的晶圓200被搬出至反應管203的外部之後，從晶舟217取出(晶圓釋放)。
步驟A，B，C，D，E是在同一處理室內(在in-situ)進行為理想。藉此，不會將晶圓200暴露於大氣，亦即，可將晶圓200的表面保持於清淨的狀態，進行步驟A，B，C，D，E。
(3)本形態所致的效果 若根據本形態，則可取得以下所示的1個或複數的效果。
本形態是在被設於晶圓200的表面的凹部內，在步驟B形成第2膜之前，在步驟A形成第1膜。藉此，在步驟C使第2膜的一部分改質時，可使第1膜作為改質抑制膜作用，又，在步驟D除去第2膜之中使改質的部分(改質層)時，可使第1膜作為蝕刻抑制膜作用。亦即，使在形成第2膜之前形成於凹部內的第1膜作為使第2膜的一部分改質時的改質阻擋層機能，又，可使作為除去第2膜之中使改質的部分(改質層)時的蝕刻阻擋層機能。藉此，可不使凹部的內表面變質，且不令凹部的內表面遭到損傷，使第2膜的一部分改質，除去第2膜之中使改質的部分(改質層)。結果，可在凹部內以高的精度形成膜。
本形態是在維持於未變質且亦未受損傷的適當的狀態的內表面之凹部內，可在步驟E形成第3膜。藉此，可在凹部內以高的精度形成膜。結果，能以高的精度來藉由膜埋入凹部內。另外，藉由將第3膜的材質設為與第2膜的材質相同，可用相同的材質的膜來埋入凹部內。又，藉由使第3膜的材質與第2膜的材質不同，可用不同的材質的膜(層疊膜)來埋入凹部內。
本形態是在步驟A形成氧化膜的SiO膜作為第1膜。藉由如此第1膜為氧化膜，在步驟C使作為第2膜的SiN膜的一部分改質時，可使第1膜有效地作為改質阻擋層機能，又，在步驟D除去SiN膜之中使改質的部分(改質層)時，可使第1膜有效地作為蝕刻阻擋層機能。又，藉由第1膜為SiO膜，在步驟C使作為第2膜的SiN膜的一部分改質時，可使第1膜更有效地作為改質阻擋層機能，又，在步驟D除去SiN膜之中使改質的部分(改質層)時，可使第1膜更有效地作為蝕刻阻擋層機能。
本形態是在步驟B，形成SiO膜以外的膜，亦即化學組成與SiO膜不同的膜的SiN膜，作為第2膜。藉由如此第2膜為SiO膜以外的膜，亦即化學組成與SiO膜不同的膜，特別是SiN膜，可將第2膜藉由改質劑來容易改質，又，作為難藉由蝕刻劑來除去的膜。
本形態是使用凹部的表面為藉由SiO膜以外的材料，亦即化學組成與SiO膜不同的材料的Si所構成的晶圓200。藉由如此凹部的表面為藉由SiO膜以外的材料，亦即化學組成與SiO膜不同的材料，特別是含Si的材料所構成，可使上述的效果更顯著地產生。
本形態是使改質劑與第1膜的反應性會比改質劑與第2膜的反應性更低。亦即，使改質劑與第2膜的反應性會比改質劑與第1膜的反應性更高。藉此，在步驟C中，可邊抑制第1膜的改質，邊使第2膜的一部分選擇性地改質。
本形態是在步驟C中，使第2膜之中，從第2膜的表面到與第1膜的一部分接觸之處的區域的一部分改質，在步驟D中，使第1膜的一部分露出。藉由如此的步驟C，D，可邊抑制第1膜的改質，邊使第2膜的一部分選擇性地改質，又，可邊抑制第1膜的蝕刻，邊選擇地除去第2膜之中使改質的部分(改質層)。
本形態是第2膜具有接縫或孔隙，在步驟C中，使第2膜之中從第2膜的表面至少到接縫或孔隙的至少一部分接觸之處的區域改質，在步驟D中，邊除去該使改質的區域(改質層)，邊使接縫或孔隙的至少一部分消滅。藉由如此使第2膜的接縫或孔隙的至少一部分消滅，可對於凹部進行無接縫且無孔隙的埋入。
本形態是在步驟C中，使第2膜的一部分改質成含F及O層，特別是含Si、F及O層。藉此，可使第2膜的一部分改質成容易藉由蝕刻劑來除去的層，可邊抑制第1膜的蝕刻，邊有效地進行選擇性地除去第2膜之中使改質的部分。
本形態是使蝕刻劑與第1膜的反應性會比蝕刻劑與第2膜之中使改質的部分(改質層)的反應性更低。亦即，使蝕刻劑與改質層的反應性會比蝕刻劑與第1膜的反應性更高。藉此，可邊抑制第1膜的蝕刻，邊選擇性地除去第2膜之中使改質的部分。
(4)變形例 本形態的處理順序是可如以下所示的變形例般變更。該等的變形例是可任意組合。除非特別說明，否則各變形例的各步驟的處理程序、處理條件是可設為與上述的處理順序的各步驟的處理程序、處理條件同樣。
(變形例1) 如以下所示的處理順序般，亦可將步驟C→步驟D的循環進行複數次(y次，y是2以上的整數)。
步驟A→步驟B→(步驟C→步驟D)×y→步驟E
在本變形例中也可取得與上述的形態同樣的效果。又，若根據本變形例，則在步驟C，D終了後，即使在步驟B被形成的SiN膜的蝕刻量(除去量)不夠充分的情況，也可藉由進行複數次步驟C→步驟D的循環，使蝕刻量增加。又，此情況，可藉由循環數(y)來控制蝕刻量，亦可提高蝕刻量的控制性。若根據本變形例，則即使為如此的情況，也可邊控制蝕刻量邊進行埋入，可進行無孔隙且無接縫的埋入。
(變形例2) 如以下所示的處理順序般，亦可將步驟C→步驟D→步驟E的循環進行複數次(z次，z是2以上的整數)。
步驟A→步驟B→(步驟C→步驟D→步驟E)×z
在本變形例中也可取得與上述的形態同樣的效果。又，若根據本變形例，則例如在凹部深(寬高比大)的情況等，即使是在藉由步驟E所形成的作為第3膜的SiN膜產生孔隙或接縫(空間)的情況，也可藉由進行複數次步驟C→步驟D→步驟E的循環，邊使孔隙或接縫消滅，邊進行凹部的埋入。若根據本變形例，則即使是如此的情況，也可進行無孔隙且無接縫的埋入。
(變形例3) 亦可使在步驟E形成的第3膜的材質與在步驟B形成的第2膜的材質不同。藉由使第3膜的材質與第2膜的材質不同，能以不同的材質的膜(層疊膜)來埋入凹部內。此情況，使用與在步驟B使用的第2成膜劑不同的成膜劑(第2原料、第2反應體)，作為在步驟E使用的第3成膜劑(第3原料、第3反應體)，藉由選擇對應於第3膜的材質的處理程序、處理條件，可形成第3膜。此情況，藉由使原料及反應體之中至少任一個在步驟E及步驟B不同，可使第3膜的材質與第2膜的材質不同。在本變形例中，亦可在凹部內以高的精度形成膜。
＜本案的其他的形態＞ 以上，具體說明了本案的形態。但，本案是不被限定於上述的形態者，亦可在不脫離其主旨的範圍實施各種變更。
例如，在上述的形態或變形例是說明有關進行步驟A，B，C，D，E的例子，但如以下所示的處理順序般，亦可省略上述的形態的步驟E。例如，在步驟E中，不需要以第3膜來埋入凹部內時，可省略步驟E。在本形態中也可在凹部內以高的精度來形成膜。
步驟A→步驟B→步驟C→步驟D 步驟A→步驟B→(步驟C→步驟D)×y
又，例如，上述的形態或變形例是說明有關在相同的處理室201內(in-situ)進行步驟A，B，C，D，E的例子，但亦可在不同的處理室內(處理部、處理空間)(ex-situ)進行步驟A，B，C，D，E之中至少任一個。只要使步驟A，B，C，D，E之中至少任一個在各別的處理室內進行，便可將各個的處理室內的溫度預先設定於例如在各步驟的處理溫度或接近的溫度，可使溫度調整所要的時間縮短，提高生產效率。
又，例如，在上述的形態或變形例中，說明了關於凹部的表面藉由Si所構成的例子，但凹部的表面是只要藉由化學組成與第1膜不同的材料所構成即可，例如，亦可藉由含Si的材料所構成。例如，凹部的表面是亦可藉由單結晶Si、Si膜、SiN膜、矽碳化膜(SiC膜)、矽碳氮化膜(SiCN膜)、矽氧碳氮化膜(SiOCN膜)、矽氧碳化膜(SiOCN膜)、矽氧氮化膜(SiON膜)、矽硼碳氮化膜(SiBCN膜)、矽硼氮化膜(SiBN)、矽硼碳化膜(SiBC膜)、矽硼氧化膜(SiBO膜)的其中至少任一個所構成。
又，例如，在上述的形態或變形例中，說明了關於第2膜或第3膜為SiN膜的例子，但第2膜或第3膜是只要為SiO膜以外的膜即可，例如亦可為含Si及N的膜。例如，第2膜或第3膜是亦可包含SiN膜、SiCN膜、SiOCN膜、SiOCN膜、SiON膜、SiBCN膜、SiBN膜的其中至少任一個。
被用在各處理的處方是按照處理內容而個別地準備，經由電氣通訊線路或外部記憶裝置123來儲存於記憶裝置121c內為理想。然後，開始各處理時，CPU121a會從被儲存於記憶裝置121c內的複數的處方之中，按照處理內容來適當選擇適當的處方為理想。藉此，可在1台的基板處理裝置再現性佳形成各種的膜種、組成比、膜質、膜厚的膜。又，可減低操作員的負擔，邊迴避操作失敗，邊迅速開始各處理。
上述的處方是不限於新作成的情況，例如，亦可藉由變更已被安裝於基板處理裝置的既存的處方來準備。變更處方的情況，是亦可將變更後的處方經由電氣通訊線路或記錄了該處方的記錄媒體來安裝於基板處理裝置。又，亦可操作既存的基板處理裝置所具備的輸出入裝置122，直接變更已經被安裝於基板處理裝置的既存的處方。
在上述的形態中，說明了關於使用一次處理複數片的基板的分批式的基板處理裝置來形成膜的例子。本案是不被限定於上述的形態，例如，在使用一次處理1片或數片的基板的單片式的基板處理裝置來形成膜的情況，也可良好地適用。並且，在上述的形態中，說明了使用具有熱壁型的處理爐的基板處理裝置來形成膜的例子。本案是不被限定於上述的形態，在使用具有冷壁型的處理爐的基板處理裝置來形成膜的情況，也可良好地適用。
在使用該等的基板處理裝置的情況，也可用與上述的形態或變形例同樣的處理程序、處理條件來進行各處理，可取得與上述的形態或變形例同樣的效果。
上述的形態或變形例是可適當組合而使用。此時的處理程序、處理條件是例如可設為與上述的形態或變形例的處理程序、處理條件同樣。
200:晶圓(基板)
[圖1]是在本案之一形態所適用的基板處理裝置的縱型處理爐的概略構成圖，以縱剖面圖表示處理爐202部分的圖。 [圖2]是在本案之一形態所適用的基板處理裝置的縱型處理爐的概略構成圖，以圖1的A-A線剖面圖表示處理爐202部分的圖。 [圖3]是在本案之一形態所適用的基板處理裝置的控制器121的概略構成圖，以方塊圖表示控制器121的控制系的圖。 [圖4]是表示本案之一形態的處理順序的流程圖。 [圖5(a)]是表示藉由對於在表面設有凹部的晶圓供給第1成膜劑，在凹部內形成作為第1膜的矽氧化膜(SiO膜)之後的晶圓表面部分的剖面模式圖，[圖5(b)]是表示對於圖5(a)的狀態的晶圓供給第2成膜劑，在被形成於凹部內的SiO膜上形成作為具有孔隙的第2膜的矽氮化膜(SiN膜)之後的晶圓表面部分的剖面模式圖。[圖5(c)]是表示對於圖5(b)的狀態的晶圓供給含有氟(F)的改質劑，使具有孔隙的SiN膜的一部分改質之後的晶圓表面部分的剖面模式圖，[圖5(d)]是藉由對於圖5(c)的狀態的晶圓供給含有鹵素的蝕刻劑，除去SiN膜之中使改質的部分(改質層)之後的晶圓表面部分的剖面模式圖，[圖5(e)]是表示藉由對於圖5(d)的狀態的晶圓供給第3成膜劑，在除去改質層之後的SiN膜上形成作為第3膜的SiN膜之後的晶圓表面部分的剖面模式圖。

Claims (29)

  1. 一種基板處理方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的含矽及氮的膜的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。
  2. 一種基板處理方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含有氟及氧的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。
  3. 一種基板處理方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序； (b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序，前述改質劑與前述第1膜的反應性係比前述改質劑與前述第2膜的反應性更低。
  4. 一種基板處理方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序，前述蝕刻劑與前述第1膜的反應性係比前述蝕刻劑與前述第2膜之中使改質的部分的反應性更低。
  5. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，更具有(e)藉由對於前述基板供給第3成膜劑，在除去使改質的部分之後的前述第2膜上形成第3膜之 工序。
  6. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述第1膜為氧化膜。
  7. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述第1膜為矽氧化膜。
  8. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述第2膜為矽氧化膜以外的膜。
  9. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述凹部的表面係藉由矽氧化膜以外的材料所構成。
  10. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述凹部的表面係藉由含矽的材料所構成。
  11. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述改質劑係含有氟、氮及氧。
  12. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述改質劑為含氮及氧氣體與含氟氣體的混合氣體，含氟、氮及氧氣體與含氟氣體的混合氣體，或含氟、氮及氧氣體。
  13. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，在(c)中，使前述第2膜之中從前述第2膜的表面到與前述第1膜的一部分接觸之處的區域的一部分改質，在(d)中，使前述第1膜的一部分露出。
  14. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處 理方法，其中，前述第2膜係具有接縫或孔隙，在(c)中，使前述第2膜之中從前述第2膜的表面至少到接觸於前述接縫或孔隙的至少一部分之處的區域改質，在(d)中，使前述接縫或孔隙的至少一部分消滅。
  15. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，在(c)中，使前述第2膜的一部分改質成含氟及氧層。
  16. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，在(c)中，使前述第2膜的一部分改質成含矽、氟及氧層。
  17. 如請求項1~4的任一項所記載的基板處理方法，其中，前述蝕刻劑係含有氟、氯、碘之中至少任一個的物質。
  18. 一種半導體裝置的製造方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的含矽及氮的膜的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。
  19. 一種半導體裝置的製造方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含有氟及氧的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序。
  20. 一種半導體裝置的製造方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序，前述改質劑與前述第1膜的反應性係比前述改質劑與前述第2膜的反應性更低。
  21. 一種半導體裝置的製造方法，其特徵係具有：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之工序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之工序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之工序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之工序，前述蝕刻劑與前述第1膜的反應性係比前述蝕刻劑與前述第2膜之中使改質的部分的反應性更低。
  22. 一種基板處理裝置，其特徵係具有：對於基板供給第1成膜劑的第1成膜劑供給系；對於基板供給第2成膜劑的第2成膜劑供給系；對於基板供給含有氟的改質劑的改質劑供給系；對於基板供給含有鹵素的蝕刻劑的蝕刻劑供給系；及控制部，其係被構成為可控制前述第1成膜劑供給系、前述第2成膜劑供給系、前述改質劑供給系、及前述蝕刻劑供給系，使能進行：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給前述第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之處理；(b)藉由對於前述基板供給前述第2成膜劑，在被形成 於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的含矽及氮的膜的第2膜之處理；(c)藉由對於前述基板供給前述改質劑，使前述第2膜的一部分改質之處理；及(d)藉由對於前述基板供給前述蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之處理。
  23. 一種基板處理裝置，其特徵係具有：對於基板供給第1成膜劑的第1成膜劑供給系；對於基板供給第2成膜劑的第2成膜劑供給系；對於基板供給含有氟及氧的改質劑的改質劑供給系；對於基板供給含有鹵素的蝕刻劑的蝕刻劑供給系；及控制部，其係被構成為可控制前述第1成膜劑供給系、前述第2成膜劑供給系、前述改質劑供給系、及前述蝕刻劑供給系，使能進行：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給前述第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之處理；(b)藉由對於前述基板供給前述第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之處理；(c)藉由對於前述基板供給前述改質劑，使前述第2膜的一部分改質之處理；及(d)藉由對於前述基板供給前述蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之處理。
  24. 一種基板處理裝置，其特徵係具有： 對於基板供給第1成膜劑的第1成膜劑供給系；對於基板供給第2成膜劑的第2成膜劑供給系；對於基板供給含有氟的改質劑的改質劑供給系；對於基板供給含有鹵素的蝕刻劑的蝕刻劑供給系；及控制部，其係被構成為可控制前述第1成膜劑供給系、前述第2成膜劑供給系、前述改質劑供給系、及前述蝕刻劑供給系，使能進行：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給前述第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之處理；(b)藉由對於前述基板供給前述第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之處理；(c)藉由對於前述基板供給前述改質劑，使前述第2膜的一部分改質之處理；及(d)藉由對於前述基板供給前述蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之處理，前述改質劑與前述第1膜的反應性係比前述改質劑與前述第2膜的反應性更低。
  25. 一種基板處理裝置，其特徵係具有：對於基板供給第1成膜劑的第1成膜劑供給系；對於基板供給第2成膜劑的第2成膜劑供給系；對於基板供給含有氟的改質劑的改質劑供給系；對於基板供給含有鹵素的蝕刻劑的蝕刻劑供給系；及控制部，其係被構成為可控制前述第1成膜劑供給 系、前述第2成膜劑供給系、前述改質劑供給系、及前述蝕刻劑供給系，使能進行：(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給前述第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之處理；(b)藉由對於前述基板供給前述第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之處理；(c)藉由對於前述基板供給前述改質劑，使前述第2膜的一部分改質之處理；及(d)藉由對於前述基板供給前述蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之處理，前述蝕刻劑與前述第1膜的反應性係比前述蝕刻劑與前述第2膜之中使改質的部分的反應性更低。
  26. 一種程式，其特徵係藉由電腦來使下列程序實行於基板處理裝置，(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之程序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的含矽及氮的膜的第2膜之程序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之程序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之程序。
  27. 一種程式，其特徵係藉由電腦來使下列程序實行於基板處理裝置，(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之程序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之程序；(c)藉由對於前述基板供給含氟及氧的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之程序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之程序。
  28. 一種程式，其特徵係藉由電腦來使下列程序實行於基板處理裝置，(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之程序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之程序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之程序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之程序，前述改質劑與前述第1膜的反應性係比前述改質劑與前述第2膜的反應性更低。
  29. 一種程式，其特徵係藉由電腦來使下列程序實行於基板處理裝置，(a)藉由對於在表面設有凹部的基板供給第1成膜劑，在前述凹部內形成第1膜之程序；(b)藉由對於前述基板供給第2成膜劑，在被形成於前述凹部內的前述第1膜上形成化學組成與前述第1膜不同的第2膜之程序；(c)藉由對於前述基板供給含氟的改質劑，使前述第2膜的一部分改質之程序；及(d)藉由對於前述基板供給含鹵素的蝕刻劑，除去前述第2膜之中使改質的部分之程序，前述蝕刻劑與前述第1膜的反應性係比前述蝕刻劑與前述第2膜之中使改質的部分的反應性更低。
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