TWI845765B - 丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包含彼之熱塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包括彼之熱塑性樹脂組成物。更特別地，本發明之丙烯酸接枝共聚物包括晶種、核心、和接枝殼。在此情況下，該接枝殼包括以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，且該接枝殼具有80至140 nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)。
本發明之丙烯酸接枝共聚物具有優越衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤。此外，當使用該丙烯酸接枝共聚物時，可減少模沉積物。
Description
本發明係關於一種丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包括彼之熱塑性樹脂組成物。更特別地，本發明係關於包括晶種、核心、和接枝殼之丙烯酸接枝共聚物，其中該接枝殼含有反應性紫外光安定劑；一種製備該丙烯酸接枝共聚物之方法；及包括該丙烯酸接枝共聚物之熱塑性樹脂組成物。利用該組成物，使用包括本發明之丙烯酸接枝共聚物之該熱塑性樹脂組成物所製備之產物可具有優越機械強度、耐候性、及表面光澤，且在該產物上之模沉積物可被減少。
基於共軛二烯橡膠之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(在以下被稱為「ABS樹脂」)具有優越加工性、機械性質、及外觀，且因此被用於多種領域中，諸如電和電子產品之部件、汽車、小玩具、家具、及建築材料。然而，因為ABS樹脂包括具有化學不安定之不飽和鍵的丁二烯橡膠，ABS樹脂由於紫外光使橡膠聚合物老化而具有極差的耐候性，且因此不適合作為戶外材料。
為解決ABS樹脂之上述問題，已經使用丙烯酸共聚物，其係藉由不含乙烯不飽和鍵之丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(以下被稱為「ASA樹脂」)所表示。ASA樹脂具有優越耐候性及耐老化性，且被用在多種領域中諸如汽車、船、休閒用品、建築材料、和園藝用品。
近年來，隨著在市場上所要求之ASA樹脂的耐候性的程度提高，為符合該需求，使用具有小的粒子直徑的橡膠，或使用一種在殼聚合期間共聚合包括甲基丙烯酸甲酯(以下被稱為「MMA」)之丙烯酸酯單體與苯乙烯和丙烯腈的方法或一種在混煉期間添加包括MMA之基質樹脂之方法。
然而，當使用具有小的粒子直徑之橡膠以製備ASA樹脂時，該ASA樹脂之機械性質(諸如耐衝擊性)可能惡化。當在殼聚合期間添加包括MMA之丙烯酸酯單體時，或當在基質樹脂中包括MMA時，可改良耐候性，但可降低耐熱性。
此外，在藉由添加紫外光安定劑以改良耐候性的情況下，當混煉含有ASA樹脂之熱塑性樹脂組成物時，由於模沉積物(其為由於紫外光安定劑揮發所產生之分解產物且在長期射出成型期間黏附在模上)，產生諸如模製缺陷和光澤缺陷的問題，且該模沉積物常不易移除。為解決這些問題，可以使用高分子量紫外光安定劑以在射出期間抑制該紫外光安定劑之揮發。然而，由於提高的分子量，該紫外光安定劑之添加量必須被提高以維持耐候性。因此，物理性質降低且生產成本提高。
因此，需要發展一種能改良ASA樹脂之耐候性且抑制紫外光安定劑之揮發以減少模沉積物的樹脂。
[相關技術文件]
[專利文件]
KR 2001-0066310 A
[技術問題]
因此，鑒於以上問題，已完成本發明，且本發明之目的是要提供一種能賦予優越機械性質、耐候性、及表面光澤且減少模沉積物的丙烯酸接枝共聚物。
本發明之另一目的是要提供一種製備上述丙烯酸接枝共聚物之方法。
本發明之又一目的是要提供一種包括上述丙烯酸接枝共聚物之熱塑性樹脂組成物。
藉由下述之本揭示內容能完成以上及其他目的。
[技術解答]
根據本發明之一態樣，提供一種丙烯酸接枝共聚物，其包含以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)晶種，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者所製備；(B)橡膠核心，其被形成以包圍該晶種且係藉由聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物所製備；及(C)接枝殼，其被形成以包圍該橡膠核心且係藉由聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者所製備，其中該接枝殼包含以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，且該接枝殼具有80至140 nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)。
根據本發明之另一態樣，提供一種製備丙烯酸接枝共聚物之方法，該方法包含以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)製備晶種之晶種製備步驟，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者與1.4至2.4重量份之乳化劑；(B)製備核心之核心製備步驟，其係藉由在所製備之晶種的存在下，添加且聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物；及(C)製備殼之接枝殼製備步驟，其係藉由在所製備之核心存在下，添加且接枝聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者以及0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，其中該殼具有80至140 nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)。
根據本發明之又一態樣，提供一種熱塑性樹脂組成物，其包括20至50重量份之該丙烯酸接枝共聚物；1至15重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物共聚物，其含有具有0.2至0.7 μm之平均粒子直徑的橡膠聚合物；及45至70重量份之剛性基質樹脂。
[有利效果]
根據本發明，提供一種丙烯酸接枝共聚物、其製備方法、及包括彼之熱塑性樹脂組成物。因為在該丙烯酸接枝共聚物之該接枝殼中包括反應性紫外光安定劑，使用包括該丙烯酸接枝共聚物之該熱塑性樹脂組成物所製造之模製物件具有優越機械性質、耐候性、及表面光澤，且在該模製物件上之模沉積物被減少。因此，能改良該模製物件之外觀和產率。
[最佳模式]
以下將詳述本發明之丙烯酸接枝共聚物。
本發明人確認：當將反應性紫外光安定劑併入聚合物主幹中(該聚合物構成包括晶種、核心、和殼之丙烯酸接枝共聚物的殼)時，在射出成型期間該紫外光安定劑之揮發被抑制，從而減少模沉積物且大幅改良耐候性。基於這些結果，本發明人進行進一步研究以完成本發明。
本發明之丙烯酸接枝共聚物將詳述如下。
本發明之丙烯酸接枝共聚物包括以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)晶種，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者所製備；(B)橡膠核心，其被形成以包圍該晶種且係藉由聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物所製備；及(C)接枝殼，其被形成以包圍該橡膠核心且係藉由聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者所製備。在此情況下，該接枝殼包含以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，且該接枝殼具有80至140 nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)。在此情況下，機械性質、耐候性、及表面光澤可以是優越的，且模沉積物可被降低。
在本發明中，該等單體是指在該丙烯酸接枝共聚物中所包括之該乙烯芳香族化合物、該丙烯腈化合物、及該丙烯酸烷酯化合物。
在本發明中，模沉積物是指當在長期射出成型期間(亦即當在相同射出條件下進行多於100次樹脂射出時)由於揮發性材料所產生之分解產物沾黏至模時所形成之沉積物。當模沉積物沾黏至模時，可能發生缺點諸如短的模製、差的光澤、不足重量、差的外觀、及差的脫模，且常不易移除該沾黏的模沉積物。
本發明之丙烯酸接枝共聚物的每一成份將被詳述如下。
[1] (A)晶種
例如，該晶種可藉由聚合4至25重量%，較佳地10至20重量%，更佳地是13至17重量%之選自由乙烯芳香族化合物、該丙烯腈化合物、及該丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中之一或多者所製備。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該晶種可具有42至82 nm，較佳地45至80 nm，更佳地50至75 nm之平均粒子直徑。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
在本發明中，平均粒子直徑可藉由動態光散射被測量，且尤其，可在使用Nicomp 380(製造商：PSS)的高斯模型(Gaussian mode)中被測量作為強度值。
此外，在本發明中，平均粒子直徑可以意指在藉由動態光散射所測量的粒度分布中的數學平均粒子直徑，亦即強度分布之平均粒子直徑。
例如，該晶種可以是藉由聚合以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計1.4至2.4重量份，較佳地1.7至2.2重量份之乳化劑所製備之橡膠聚合物。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
[2] (B)核心
例如，該核心可以是橡膠核心，其被形成以包圍該晶種且係藉由聚合25至55重量%，較佳地30至45重量%，更佳地33至40重量%之丙烯酸烷酯化合物所製備。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，包括該晶種之該核心的平均粒子直徑可以是62至110 nm，較佳是70至105 nm(大於該晶種之平均粒子直徑)。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該核心可以是藉由聚合由交聯劑、起始劑、及乳化劑所組成之群組中之一或多者所製備之橡膠聚合物。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
[3] (C)接枝殼
例如，該接枝殼可以是一種聚合物，其被形成以包圍該橡膠核心且係藉由聚合40至70重量%、較佳地45至60重量%、更佳地45至54重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者所製備。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，包括該晶種和該核心之該接枝殼的平均粒子直徑可以是80至140 nm，較佳是88至135 nm。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該接枝殼包含以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.05至2重量份，較佳地0.1至1.5重量份，更佳地0.2至1.3重量份，還更佳地0.3至1重量份之反應性紫外光安定劑。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的，且模沉積物可被減少。
例如，可將該反應性紫外光安定劑併入選自由在該接枝殼中所包括之乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者的主幹中，以致可在射出期間抑制該紫外光安定劑之揮發。從而，在長期射出成型期間，可防止在模中之模沉積物的形成。此外，與混煉作為添加劑之該紫外光安定劑的情況相比，可改良耐候性，且可大幅地減少模沉積物。
例如，該反應性紫外光安定劑可以是苯並三唑系反應性紫外光安定劑、二苯甲酮系反應性紫外光安定劑、或其混合物。在此情況下，可在長期射出成型期間抑制該紫外光安定劑之揮發，從而減少模沉積物。此外，耐候性和表面光澤可以是優越的。
尤其，該苯並三唑系反應性紫外光安定劑可以是由以下化學式1所示之化合物，且該二苯甲酮系反應性紫外光安定劑可以是由以下化學式2所示之化合物、由以下化學式3所示之化合物、或其混合物。在此情況下，可在長期射出成型期間抑制該紫外光安定劑之揮發，從而減少模沉積物。此外，耐候性和表面光澤可以是優越的。
[化學式1]
[化學式2]
[化學式3]。
例如，該接枝殼可以是藉由聚合反應性乳化劑所製備的聚合物，且該反應性乳化劑之含量以100重量份之在製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，可為0.1至3重量份，較佳是0.5至2.5重量份，更佳是1至2.5重量份。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該反應性乳化劑可以是包含選自由碳酸根、磺酸根、及硫酸根所組成之群組中之一或多個官能基團的乳化劑。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
作為特定實例，該反應性乳化劑可以包括選自由甲基丙烯酸磺乙酯、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸鈉、磺基丁二酸十二烷基烯丙酯鈉、苯乙烯和磺基丁二酸十二烷基烯丙酯鈉之共聚物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、烯基C16-18丁二酸二鉀鹽、及磺酸甲基烯丙酯鈉所組成之群組中之一或多者。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該丙烯酸烷酯化合物可包括選自由具有2至8個碳原子之丙烯酸烷酯所組成之群組中之一或多者。較佳地，該丙烯酸烷酯化合物是含有具有4至8個碳原子之烷基之丙烯酸烷酯，更佳是丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
例如，該乙烯芳香族化合物可包括選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、及對-三級丁基苯乙烯所組成之群組中之一或多者。較佳地，該乙烯芳香族化合物是苯乙烯。
例如，該丙烯腈化合物可以是丙烯腈、甲基丙烯腈、或其混合物，較佳是丙烯腈。
例如，該丙烯酸接枝共聚物可具有20至33%，較佳地21至32%，更佳地26至32%之接枝度。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的，且模沉積物可被減少。
在本發明中，當測量接枝度時，將接枝共聚物乳膠凝結，清洗，且乾燥以獲得粉末狀接枝聚合物乳膠，且將30 ml之丙酮添加至1 g之該粉末狀接枝聚合物乳膠，接著攪拌24小時。然後，進行離心以將不溶於丙酮中之不可溶物質分離出，接著乾燥。然後，測量該不可溶物質之重量。將測量值代入以下等式1中以計算接枝度。
[等式1]
接枝度(%)=(經接枝之單體的重量(g)/橡膠之重量(g))×100
此外，製備本發明之丙烯酸接枝共聚物的方法包括例如以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)製備晶種之晶種製備步驟，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者；(B)製備核心之核心製備步驟，其係藉由在所製備之晶種的存在下，添加且聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物；及(C)製備殼之接枝殼製備步驟，其係藉由在所製備之核心存在下，添加且接枝聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者以及0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑。在此情況下，該殼具有80至140 nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的，且模沉積物可被減少。
例如，該反應性紫外光安定劑可以是苯並三唑系反應性紫外光安定劑、二苯甲酮系反應性紫外光安定劑、或其混合物。在此情況下，可在長期射出成形期間抑制該紫外光安定劑之揮發，從而減少模沉積物。此外，耐候性和表面光澤可以是優越的。
作為特定實例，該苯並三唑系反應性紫外光安定劑可以是由以下化學式1所示之化合物，且該二苯甲酮系反應性紫外光安定劑可以是由以下化學式2所示之化合物、由以下化學式3所示之化合物、或其混合物。在此情況下，可在長期射出成型期間抑制該紫外光安定劑之揮發，從而減少模沉積物。此外，耐候性和表面光澤可以是優越的。
[化學式1]
[化學式2]
[化學式3]。
例如，在該接枝殼製備步驟中，該反應性乳化劑之含量以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，可為0.1至3重量份，較佳是0.5至2.5重量份，更佳是1至2.5重量份。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該反應性乳化劑可以是包含選自由碳酸根、磺酸根、及硫酸根所組成之群組中之一或多個官能基團的乳化劑。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，在該晶種製備步驟中，該乳化劑之含量以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，較佳為1.4至2.4重量份，更佳為1.7至2.2重量份。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，在該晶種製備步驟中，可以包括選自由電解質、交聯劑、接枝劑、起始劑、及乳化劑所組成之群組中之一或多者。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
尤其，在該晶種製備步驟中，可以包括以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，0.001至1重量份之電解質、0.01至1重量份之交聯劑、0.01至3重量份之接枝劑、及0.01至3重量份之起始劑。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、和表面光澤可以是優越的。
例如，在該核心製備步驟中，可以包括選自由交聯劑、起始劑、及乳化劑所組成之群組中之一或多者。
尤其，在該核心製備步驟中，可以包括以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，0.01至1重量份之交聯劑、0.01至3重量份之起始劑、及0.01至5重量份之乳化劑。
例如，在該接枝殼製備步驟中，可以包括交聯劑、起始劑、或其混合物。
尤其，在該接枝殼製備步驟中，可以包括以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，0.01至3重量份之交聯劑、及0.01至3重量份之起始劑。
例如，在該晶種製備步驟中所用之電解質可包括選自由KCl、NaCl、KHCO3
、NaHCO3
、K2CO3
、Na2
CO3
、KHSO3
、NaHSO4
、Na2
S2
O7
、K4
P2
O7
、K3
PO4
、Na3
PO4
、Na2
HPO4
、KOH、和NaOH。
例如，在該晶種製備步驟、該核心製備步驟、和該殼製備步驟中所用之交聯劑可包括選自下列之一或多者：聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚二丙烯酸丙二醇酯、聚二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇乙氧化酯、二丙烯酸己二醇丙氧化酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸新戊二醇乙氧化酯、二丙烯酸新戊二醇丙氧化酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基甲烷三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧化三丙烯酸酯、新戊四醇乙氧化三丙烯酸酯、新戊四醇丙氧化三丙烯酸酯、及乙烯基三甲氧基矽烷。
例如，在該晶種製備步驟中使用之接枝劑可包括由下列所組成之群組中之一或多者：甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、異三聚氰酸三烯丙酯(TAIC)、三烯丙胺(TAA)、及二烯丙胺(DAA)。
在該晶種製備步驟及該核心製備步驟中使用之起始劑在無特別限制下較佳是自由基起始劑。
例如，該自由基起始劑可包括選自由下列所組成之群組中之一或多者：無機過氧化物諸如過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、過磷酸鉀、及過氧化氫；有機過氧化物諸如過氧化三級丁基、氫過氧化異丙苯、氫過氧化對-甲烷、過氧化二-三級丁基、過氧化三級丁基異丙苯基、過氧化乙醯基、過氧化異丁基、過氧化辛醯基、過氧化二苯醯基、過氧化3,5,5-三甲基己醇、及異丁酸三級丁基過氧酯；及偶氮化合物諸如偶氮雙異丁腈、偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮雙環己烷甲腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)、及偶氮雙異丁酸甲酯。
除了該起始劑，也可使用活化劑以加速過氧化物之起始反應。例如，該活化劑可包括選自由下列組成之群組中的一或多者：甲醛鈉、次硫酸鹽(sulfoxylate)、乙二胺鈉、四乙酸鹽、硫酸亞鐵、右旋糖、吡咯鈉(sodium pyrrolate)、及亞硫酸鈉。
例如，在該晶種製備步驟和該核心製備步驟中使用之乳化劑可包括選自由下列組成之群組中之一或多者：硫酸十二烷酯鈉、硫酸十二烷基苯酯鈉、硫酸十八烷酯鈉、硫酸油酯鈉、硫酸十二烷酯鉀、硫酸十二烷基苯酯鉀、磺酸十二烷基苯酯鈉、硫酸月桂酯鈉、油酸鈉、磺酸十二烷基苯酯鉀、硫酸十八烷酯鉀、及油酸鉀。
在該晶種製備步驟和該核心製備步驟中所包括之乳化劑不同於在該接枝殼製備步驟中所包括之反應性乳化劑。
例如，可對在該接枝殼製備步驟中所製備之丙烯酸接枝共聚物乳膠進行凝結、老化、脫水、清洗、及乾燥以製成粉末型。
例如，可以使用選自由硫酸、MgSO4
、CaCl2
、及Al2
(SO4
)3
所組成之群組中之一或多者，較佳是CaCl2
,進行該凝結。
尤其，該丙烯酸接枝共聚物乳膠可在大氣壓力下65至80℃的氯化鈣水溶液中凝結，在90至95℃下老化，脫水，清洗，及使用85至95℃之熱風乾燥20至40分鐘以獲得該共聚物粉末粒子。
在本發明中，大氣壓力是1大氣壓。
例如，該丙烯酸接枝共聚物可藉由乳化聚合製備。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
在與本發明相關之技術中所普遍實施之乳化接枝聚合在無特別限制下可被用在本發明中。
在製備該丙烯酸接枝共聚物之方法中所包括之該丙烯酸烷酯化合物、該乙烯芳香族化合物、和該丙烯腈化合物可以是與製備該丙烯酸接枝共聚物所用者相同之化合物。
此外，本發明之熱塑性樹脂組成物可包括例如(A) 20至50重量份之該丙烯酸接枝共聚物；(B) 1至15重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物之接枝共聚物，其含有作為核心之具有0.2至0.6 μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠；及(C)45至70重量份之剛性基質樹脂。該熱塑性樹脂組成物較佳包括(A) 35至45重量份之該丙烯酸接枝共聚物；(B) 5至10重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物之接枝共聚物，其含有作為核心之具有0.25至0.45 μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠；及(C) 50至60重量份之剛性基質樹脂。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該接枝共聚物(B)可以是藉由聚合40至60重量%之丙烯酸酯橡膠、25至45重量%之乙烯芳香族化合物、和1至20重量%之丙烯腈化合物所製備之共聚物。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
作為較佳實例，該接枝共聚物(B)可以是藉由聚合45至55重量%之丙烯酸酯橡膠、30至40重量%之乙烯芳香族化合物、和10至20重量%之丙烯腈化合物所製備之共聚物。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該接枝共聚物(B)可以藉由乳化聚合製備。在此情況下，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
在與本發明相關之技術中所普遍實施之乳化接枝聚合在無特別限制下可被用在本發明中。
在該接枝共聚物(B)中之丙烯酸酯橡膠之平均粒子直徑較佳是0.2至0.5 μm，更佳是0.25至0.45 μm。在此範圍內，衝擊強度、抗張強度、耐候性、及表面光澤可以是優越的。
例如，該剛性基質樹脂可以是丙烯腈化合物-乙烯芳香族化合物共聚物，較佳是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN樹脂)、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(耐熱性SAN樹脂)、或其混合物，更佳是α-甲基苯乙烯系化合物-丙烯腈共聚物。在此情況下，可改良加工性，且耐熱性可以是優越的。
較佳地，該α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物是藉由聚合70至85重量%之α-甲基苯乙烯和15至30重量%之丙烯腈所製備之共聚物。在此範圍內，耐熱性可以是優越的。
例如，該α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物可具有80,000至120,000 g/mol，較佳地90,000至110,000 g/mol之重量平均分子量。在此範圍內，加工性和耐熱性可以是優越的。
在此說明中，除非另外定義，否則可以使用凝膠滲透層析法(GPC，Waters Breeze)測量重量平均分子量。作為特定實例，可以使用四氫呋喃(THF)作為析出液，透過凝膠滲透層析法(GPC，Waters Breeze)測量重量平均分子量。在此情況下，獲得作為標準聚苯乙烯(PS)樣本之相對值的重量平均分子量。
例如，該丙烯腈化合物-乙烯芳香族化合物共聚物可藉由懸浮聚合、乳化聚合、溶液聚合、或整體聚合，較佳藉由整體聚合製備。在此情況下，耐熱性和流動性可以是優越的。
在無特別限制下，與本發明相關之技術中普遍實施之懸浮聚合、乳化聚合、溶液聚合、及整體聚合可被用在本發明中。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有1.9或更低，較佳1至1.8，更佳1.2至1.6之ΔE值，如根據SAE J1960，使用加速的耐候試驗機(Weather-O-Meter, Ci400, ATLAS Co.,氙弧燈，Quartz(內部)/S. Boro(外部)濾光器，在340 nm下0.55 W/m2
之照射度)6,000小時所測量，然後使用以下等式2計算。在此範圍內，物理性質平衡可以是優越的，且可獲得在汽車或建築外部材料中所需之耐候性。
[等式2]。
例如，當在200至260℃之溫度和30至100巴之壓力的射出成型條件下，使用配備可脫離之模核心的射出機(LS Co.,夾持力：220噸)進行100次發射之連續射出，已經沉積氣體在其中之該模核心的重量被測量，然後使用以下等式3計算模沉積物之重量時，在該熱塑性樹脂組成物中之模沉積物的含量是6.2 mg或更少，較佳3.5至6.2 mg，更佳4至5.5 mg，還更佳4.5至5.3 mg。在此範圍內，可改良物理性質平衡及外觀，且可提高生產率。
[等式3]
模沉積物(mg)=在100次發射後之模核心重量-初始模核心重量。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有2,700 ppm或更低，較佳地1,500至2,700 ppm，更佳地2,000至2,600 ppm，還更佳地2,100至2,500 ppm之揮發性有機化合物(TVOCs)，如在保持於230℃下10分鐘後，使用吹氣捕捉(purge-and-trap)氣體層析/質譜儀所測量的。在此範圍內，物理性質平衡和耐候性可以是優越的，且可減少模沉積物。
在本發明中，揮發性有機化合物(TVOCs)是指具有低沸點且因此容易蒸發入大氣中的液態或氣態有機化合物。例如，揮發性有機化合物可包括在工業中廣泛被使用之溶劑、從化學或藥品工廠中或在塑膠乾燥製程期間所散發之有機氣體、及類似者。作為特別實例，揮發性有機化合物可包括具有低沸點之液態燃料、烷屬烴、烯烴、芳香族化合物、及類似者。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有10 kgf·cm/cm或更大，較佳地10至15 kgf·cm/cm，更佳地11至14.5 kgf·cm/cm之懸臂樑式衝擊強度，如根據ASTM D256，使用1/4”厚之樣本測得的。在此範圍內，物理性質平衡可以是優越的。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有470 kg/cm2
或更大，較佳地470至550 kg/cm2
，更佳地480至520 kg/cm2
，或還更佳地500至515 kg/cm2
之抗張強度，如根據ASTM D638所測得的。在此範圍內，物理性質平衡可以是優越的。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有7.5 g/10 min或更高，較佳地7.5至10 g/10 min，更佳地8至9.5 g/10 min之流動性，如根據ASTM D1238，在220℃及10 kg之條件下所測得的。在此範圍內，物理性質平衡可以是優越的，且由於優越流動性，模製可以是容易的。
例如，該熱塑性樹脂組成物可具有89.5℃或更高，較佳地89.5至95℃，更佳地90至92℃之熱變形溫度，如根據ASTM D648所測得的。在此範圍內，物理性質平衡可以是優越的。
當需要時，該熱塑性樹脂組成物可進一步包括0.01至5重量份，較佳地0.05至3重量份，更佳地0.1至2重量份，還更佳地0.5至1重量份之選自由下列所組成之群組中之一或多者：潤滑劑、抗氧化劑、染料、顏料、色素、脫模劑、抗靜電劑、抗菌劑、加工助劑、金屬鈍化劑、阻燃劑、消煙劑、防滴劑、抗摩擦劑、抗磨損劑。在此範圍內，所需之物理性質可以在不使本發明之熱塑性樹脂組成物的該特性物理性質惡化下被實現。
例如，製備本發明之熱塑性樹脂組成物的方法包括下述步驟：混合(A)20至50重量份之丙烯酸接枝共聚物；(B)1至15重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物，其含有作為核心之具有0.2至0.6 μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠；及(C)45至70重量份之剛性基質樹脂，且使用擠出捏合機在200至250℃製備丸粒。在此情況下，可以提供一種熱塑性樹脂組成物，其機械性質和加工性係等於或優於一般ASA樹脂者且其具有優越耐候性和表面光澤。此外，在長期射出成型期間可減少模沉積物。
製備該熱塑性樹脂組成物之方法共用上述熱塑性樹脂組成物之所有該技術特性。因此，將省略重疊部分之描述。
使用擠出捏合機製備丸粒之步驟較佳是在200至250℃，更佳地210至230℃下進行。在此情況下，該溫度是指圓筒溫度。
在無特別限制下，在與本發明相關之技術中普遍被使用之擠出捏合機可被用在本發明中。較佳地，使用雙螺桿擠出捏合機。
本發明之模製物件包括本發明之熱塑性樹脂組成物。在此情況下，本發明之模製物件之機械性質及加工性等於或優於一般模製物件者，且其可具有優越之耐候性及表面光澤。此外，可減少模沉積物。
例如，該模製物件可以是擠出模製物件或射出成形物件，較佳是射出成形物件，更佳是充作汽車部件諸如散熱器格柵(radiator grille)或後照鏡之模製物件。
在描述本發明之熱塑性樹脂組成物、其製備方法、及包含彼之模製物件時，應注意：在無特別限制下，可在此技術中普遍實施之範圍內選擇在此未明確被描述之其他條件或設備。
在以下，本發明將引用以下較佳實例以更詳細地被描述。然而，提供這些實例以僅供說明之用且不應被解釋成限制本發明之範圍和精神。此外，熟練此技術者會明瞭：在不偏離本發明之精神和範圍下，可以進行不同的改變和改良，且此種改變和改良也在所附之申請專利範圍之範圍內。
在實例和比較用實例中使用之材料係如下。
* 丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物，其含有作為核心之具有0.2至0.6 μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠：SA927(LG Chemical Co.,核心：50重量%之具有0.3μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯聚合物，殼：38重量%之苯乙烯和12重量%之丙烯腈)
* 剛性基質樹脂：100UH (LG Chemical Co., 69重量%之α-甲基苯乙烯及31重量%之丙烯腈)
* 苯並三唑系反應性紫外光安定劑：RUV-1 (甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯並三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯)
* 二苯甲酮系反應性紫外光安定劑：RUV-2 (丙烯酸2-(4-苯醯基-3-羥基苯氧基]乙酯)
* 二苯甲酮系反應性紫外光安定劑：RUV-3 (甲基丙烯酸2-(4-苯醯基-3-羥基苯氧基]醯胺乙酯)；2-甲基丙-2-烯酸2-(4-苯醯基-3-羥基苯氧基)羰基)胺基}乙酯)
* 紫外光安定劑：Tinuvin P (BASF Co.)
* 潤滑劑：EBS10 (LG Household & Health Care Co.)
* 抗氧化劑：Songnox1076 (SONGWON Co.)
[4] 實例1
＜晶種製備步驟＞
將15重量份之丙烯酸丁酯、2.0重量份之硫酸十二烷酯鈉、0.1重量份之二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.03重量份之甲基丙烯酸烯丙酯、0.1重量份之氫氧化鉀、及80重量份之蒸餾水分批饋至以氮置換之反應器中，將溫度提高至70℃，然後將0.04重量份之過硫酸鉀添加至該反應器以起始反應。之後，進行聚合1小時。
在反應後，證實：所得橡膠聚合物之平均粒子直徑是50 nm。
＜核心製備步驟＞
在70℃下，將含有35重量份之丙烯酸丁酯、0.3重量份之硫酸十二烷酯鈉、0.25重量份之二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.1重量份之甲基丙烯酸烯丙酯、35重量份之蒸餾水、及0.03重量份之過硫酸鉀之混合物在1小時內連續地添加至該聚合物晶種，然後進一步進行聚合0.5小時。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是70 nm。
＜接枝殼製備步驟＞
在該聚合物核心存在及75℃下，在將23重量份之蒸餾水、38重量份之苯乙烯、12重量份之丙烯腈、及含1.0重量份之RUV-1作為反應性紫外光安定劑、1.8重量份之松香酸鉀(potassium rosinate)、0.1重量份之TDDM、及0.05重量份之氫過氧化異丙苯之乳液以及含有0.09重量份之焦磷酸鈉、0.12重量份之右旋糖、及0.002重量份之硫化鐵之混合液體連續饋送2.5小時的同時，進行聚合。此外，為提高聚合轉化率，在完成該混合物之添加後，該混合物在75℃下進一步反應0.5小時，然後被冷卻至60℃以終止聚合，從而製備丙烯酸接枝共聚物乳膠。
所製備之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.0%，其最後的平均粒子直徑是90 nm。
＜丙烯酸接枝共聚物粉末的製備＞
將0.8重量份之氯化鈣水溶液添加至所製備之丙烯酸接枝共聚物乳膠，在70℃及大氣壓力下進行凝結，在93℃下進行老化，進行脫水且清洗，且使用90℃之熱風進行乾燥30分鐘以製備丙烯酸接枝共聚物粉末。
＜熱塑性樹脂組成物之製備＞
添加並混合36重量份之該丙烯酸接枝共聚物粉末、8重量份之含有平均粒子直徑0.2至0.6μm之丙烯酸酯橡膠作為核心的丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物之接枝共聚物、56重量份之剛性基質樹脂、0.5重量份之潤滑劑、及0.5重量份之抗氧化劑。使用36 pi之擠出捏合機，在220℃之圓筒溫度下擠出該混合物以製備丸粒。射出該丸粒以製備用於測量物理性質之樣本。
[5] 實例2
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行接枝殼製備，除了使用1重量份之RUV-2作為反應性UV安定劑。
所製備之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.2%，且其最後的平均粒子直徑是88 nm。
[6] 實例3
＜晶種製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行晶種製備，除了將15重量份之丙烯酸丁酯和1.5重量份之硫酸十二烷酯鈉饋至以氮置換之反應器。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是75 nm。
＜核心製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行核心製備。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是105 nm。
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行接枝殼製備。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物之聚合轉化率是99.0%，且其最後的平均粒子直徑是135 nm。
[7] 實例4
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例3中之相同方式進行接枝殼製備，除了使用1重量份之RUV-2作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.0%，且其最後的平均粒子直徑是130 nm。
[8] 實例5
以如實例1中之相同方式進行製備步驟，除了在製備接枝殼時，添加0.3重量份之RUV-1作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.2%，且其最後的平均粒子直徑是92 nm。
[9] 實例6
以如實例1中之相同方式進行製備步驟，除了在製備接枝殼時，添加2.0重量份之RUV-1作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.4%，且其最後的平均粒子直徑是91 nm。
[10] 實例7
以如實例1中之相同方式進行製備步驟，除了在製備接枝殼時，添加1.0重量份之RUV-3作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.3%，且其最後的平均粒子直徑是91 nm。
[11] 實例8
以如實例3中之相同方式進行製備步驟，除了在製備接枝殼時，添加1.0重量份之RUV-3作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.0%，且其最後的平均粒子直徑是136 nm。
[12] 實例9
以如實例5中之相同方式進行製備步驟，除了在製備接枝殼時，添加1.0重量份之RUV-3作為反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物乳膠之聚合轉化率是99.4%，且其最後的平均粒子直徑是90 nm。
[13] 比較用實例1
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行接枝殼製備，除了不添加反應性紫外光安定劑。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物之聚合轉化率是99.3%，且其最後的平均粒子直徑是86 nm。
＜熱塑性樹脂組成物之製備＞
添加並混合38重量份之該丙烯酸接枝共聚物粉末、8重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯腈化合物之接枝共聚物(其含有作為核心之具有0.2至0.6 μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠)、56重量份之剛性基質樹脂、0.5重量份之潤滑劑、0.5之重量份之抗氧化劑、及0.4重量份之作為紫外光安定劑之Tinuvin P。使用36 pi之擠出捏合機，在220℃之圓筒溫度下擠出該混合物以製備丸粒。該丸粒被射出以製備用於測量物理性質之樣本。
[14] 比較用實例2
＜晶種製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行晶種製備，除了將15重量份之丙烯酸丁酯和3.0重量份之硫酸十二烷酯鈉添加至以氮置換之反應器。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是33 nm。
＜核心製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行核心製備。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是53 nm。
[15] 比較用實例3
＜晶種製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行晶種製備，除了將15重量份之丙烯酸丁酯和1.2重量份之硫酸十二烷酯鈉添加至以氮置換之反應器。
在反應後，經證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是90 nm。
＜核心製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行核心製備。
在反應後，證實：所得之橡膠聚合物之平均粒子直徑是125 nm。
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行接枝殼製備。
在反應後，證實：所得之丙烯酸接枝共聚物之聚合轉化率是98.5%，且其最後的平均粒子直徑是155 nm。
[16] 比較用實例4
＜接枝殼製備步驟＞
以如實例1中之相同方式進行接枝殼製備，除了在製備接枝殼時，添加2.5重量份之RUV-1作為反應性紫外光安定劑。
[17] 參考實例1
以如實例1中之相同方式進行製備步驟，除了在該接枝殼製備步驟中，使用2.0重量份之松香酸鉀代替反應性乳化劑。
[18] 參考實例2
以如實例1中之相同方式進行製備步驟，除了在該接枝殼製備步驟中，使用4重量份之反應性乳化劑。
[試驗實例]
根據以下方法測量在實例1至9、比較用實例1至4、以及參考實例1和2中所製備之樣本的性質，且結果顯示於表1至3中。
[19] 測量方法
* 接枝度(%)：將接枝聚合物乳膠凝結、清洗、且乾燥以獲得粉末狀接枝聚合物乳膠，且將30 ml之丙酮添加至1 g之該粉末狀接枝聚合物乳膠，接著攪拌24小時。然後，進行離心以分離不溶於丙酮中之不可溶物質，接著乾燥。然後，測量該不可溶物質之重量。將測量值代入以下等式1以計算接枝度。
[等式1]
接枝度(%)＝(經接枝單體之重量(g)/橡膠之重量(g))×100
[20] * 懸臂樑式衝擊強度(kgf·cm/cm)：使用1/4”厚之樣本，根據ASTM D256測量懸臂樑式衝擊強度。
* 聚合轉化率：在熱風乾燥機中150℃下乾燥1.5 g之所製備的乳膠15分鐘後，測量該乳膠之重量，且使用以下等式4計算總固體含量(TSC)。然後，將所計算之總固體含量值代入以下等式5中以計算聚合轉化率。
在等式4中，所添加之單體的總重量是100重量份。
[等式4]
總固體含量(TSC;%)=(在乾燥後之重量/在乾燥前之重量)×100
[等式5]
聚合轉化率(%)=[總固體含量(TSC)×(所添加之單體、去離子水、及次要原料的總重量)/100]-(不包括單體和去離子水之所添加的次要原料的重量)
在等式4中，該次要原料是指起始劑、乳化劑、電解質、及分子量改良劑。
所添加之單體是指丙烯酸酯、乙烯芳香族化合物、及丙烯腈化合物。
*平均粒子直徑(nm)：使用Nicomp 380(製造商：PSS)測量平均粒子直徑。
*重量平均分子量(g/mol)：在40℃下使用四氫呋喃(THF)作為析出液且使用填充多孔性矽石作為管柱填充材料的凝膠層析法(GPC)以測量重量平均分子量。在此情況下，獲得與標準聚苯乙烯(PS)樣本相對之值形式的重量平均分子量。
*熔體流動指數(MI)：在220℃及10kg之條件下，根據ASTM D1238測量所製備之丸粒的熔體流動指數。在此，熔體流動指數之單位是g/10min。
*抗張強度(kg/cm2
)：根據ASTM D638測量抗張強度。
*熱變形溫度(℃)：根據ASTM D648測量熱變形溫度。
*耐候性(ΔE)：耐候性係根據SAE J1960，使用加速耐候試驗機(Weather-O-Meter, Ci4000, ATLAS Co.，氙弧燈，Quartz(內部)/S. Boro(外部)濾光器,在340 nm下0.55 W/m2
之照射度)6,000小時所測量，然後使用以下等式2計算ΔE值。隨著ΔE之值接近零，耐候性提高。
[等式2]。
*TVOC分析(JTD-GC/MS-02)：在230℃下使用吹氣捕捉(purge-and-trap)氣體層析/質譜儀進行吹氣捕捉10分鐘，然後使用GC-MS測量總揮發量。使用甲苯作為標準劑將該測量值量化。
*模沉積物(mg)：在260℃-260℃-255℃-245℃之射出機溫度和70巴之射出壓力/100巴之射回(injection back)壓力的射出成型條件下，使用配備可脫離之模核心的射出機(LS Co.,夾持力：220噸)進行100次發射之連續射出，已經沉積經揮發材料在其中之該模核心的重量被測量，然後使用以下等式3計算模沉積物之重量。
[等式3]
模沉積物(在100次發射之後，mg)=在100次發射後之模核心重量-初始模核心重量。
[表1]
[表2]
[表3]
如表1至3中顯示的，與比較實例1(其中反應性紫外光安定劑不包括在丙烯酸接枝共聚物之殼中)、比較用實例2和3(其中接枝殼之平均粒子直徑不在80至140 nm之範圍內)、以及比較用實例4(其中過量的反應性紫外光安定劑被包括在丙烯酸接枝共聚物之殼中)相比，在根據本發明之實例1至9的情況下，衝擊強度、流動性、抗張強度、熱變形溫度、及耐候性是優越的，且TVOC之生成被抑制，從而減少模沉積物。
尤其，在比較用實例1(其中當製備熱塑性樹脂組成物時，添加作為添加劑之紫外光安定劑)的情況下，衝擊強度和流動性被降低，耐候性是差的，所生成之TVOC的量增加，且模沉積物明顯地增加。
此外，與實例1至6相比，在參考實例1(其中在該接枝殼製備步驟中使用松香酸鉀代替反應性乳化劑)的情況下，耐候性變差，且TVOC之生成量大幅地增加。產生與實例1至6者類似水平之模沉積物。
此外，與實例1至9相比，在參考實例2(其中在該接枝殼製備步驟中使用過量反應性乳化劑)的情況下，耐候性變差，模沉積物增加，且TVOC之生成量大幅地增加。
| 分類 | 實例1 | 實例2 | 實例3 | 實例4 | 實例5 | |
| 丙烯酸接 枝共聚物 | 聚合轉化率 | 99.0 | 99.2 | 99.0 | 99.0 | 99.2 |
| 最後的粒子直徑 | 90 | 88 | 135 | 130 | 92 | |
| 重量平均分子量 | 120,000 | 121,000 | 120,000 | 120,000 | 110,000 | |
| 接枝度 | 26 | 26 | 31 | 30 | 26.5 | |
| 熱塑性樹 脂組成物 | 衝擊強度 | 12.0 | 12.8 | 14.2 | 14.0 | 11.0 |
| 流動性 | 8.5 | 8.4 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | |
| 抗張強度 | 510 | 507 | 500 | 505 | 505 | |
| 熱變形溫度 | 90.5 | 91.0 | 90.0 | 90.0 | 90.0 | |
| △E | 1.4 | 1.6 | 1.4 | 1.6 | 1.3 | |
| TVOC | 2600 | 2500 | 2400 | 2200 | 2500 | |
| 模沉積物 | 5.5 | 5.4 | 5.2 | 5.3 | 5.1 |
| 分類 | 實例6 | 實例7 | 實例8 | 實例9 | |
| 丙烯酸接 枝共聚物 | 聚合轉化率 | 99.4 | 99.3 | 99.0 | 99.4 |
| 最後的粒子直徑 | 91 | 91 | 136 | 90 | |
| 重量平均分子量 | 170,000 | 160,000 | 150,000 | 140,000 | |
| 接枝度 | 28.0 | 21.0 | 22.0 | 25.0 | |
| 熱塑性樹 脂組成物 | 衝擊強度 | 10.5 | 12.5 | 14.0 | 13.5 |
| 流動性 | 7.5 | 8.0 | 8.3 | 8.5 | |
| 抗張強度 | 480 | 520 | 515 | 510 | |
| 熱變形溫度 | 91.2 | 91.0 | 90.5 | 91.0 | |
| △E | 1.6 | 1.5 | 1.7 | 1.8 | |
| TVOC | 2550 | 2600 | 2500 | 2550 | |
| 模沉積物 | 6.0 | 5.6 | 5.2 | 5.2 |
| 分類 | 比較用實例1 | 比較用實例2 | 比較用實例3 | 比較用實例4 | 參考實例1 | 參考實例2 | |
| 丙烯酸接 枝共聚物 | 聚合轉 化率 | 99.3 | 99.5 | 99.5 | 99.5 | 99.0 | 99.5 |
| 最後的粒子直徑 | 86 | 69 | 155 | 91 | 90 | 91 | |
| 分子量 | 130,000 | 135,000 | 115,000 | 200,000 | 115,000 | 140,000 | |
| 接枝度 | 26 | 20 | 35 | 30.3 | 26..5 | 25.5 | |
| 熱塑性樹 脂組成物 | 衝擊強度 | 10.0 | 7.0 | 15 | 8.0 | 11.5 | 12.5 |
| 流動性 | 7.0 | 6.0 | 10.0 | 6.0 | 9.0 | 7.0 | |
| 抗張強度 | 520 | 525 | 480 | 450 | 505 | 520 | |
| 熱變形 溫度 | 91.0 | 91.5 | 89.5 | 90.5 | 90.1 | 91.0 | |
| △E | 2.0 | 1.4 | 3.5 | 2.5 | 2.0 | 2.5 | |
| TVOC | 4100 | 3100 | 2500 | 3000 | 3200 | 4000 | |
| 模沉積物 | 15.5 | 6.5 | 5.5 | 7.0 | 6.0 | 9.0 |
Claims (12)
- 一種丙烯酸接枝共聚物，其包含：以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)晶種，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者所製備；(B)橡膠核心，其被形成以包圍該晶種且係藉由聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物所製備；及(C)接枝殼，其被形成以包圍該橡膠核心且係藉由聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者所製備，其中該接枝殼包含以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，該接枝殼具有80至140nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)，且該反應性紫外光安定劑是苯並三唑系反應性紫外光安定劑、二苯甲酮系反應性紫外光安定劑、或其混合物。
- 如請求項1之丙烯酸接枝共聚物，其中該苯並三唑系反應性紫外光安定劑是由以下化學式1所示之化合物，且該二苯甲酮系反應性紫外光安定劑是由以下化學式2所示之化合物、由以下化學式3所示之化合物、或其混合物：[化學式1]
- 如請求項1之丙烯酸接枝共聚物，其中該接枝殼是藉由聚合以100重量份之該丙烯酸接枝共聚物計0.1至3重量份之反應性乳化劑所製備之聚合物。
- 如請求項3之丙烯酸接枝共聚物，其中該反應性乳化劑是包含選自由碳酸根、磺酸根、及硫酸根所組成之群組中之一或多個官能基團的乳化劑。
- 如請求項1之丙烯酸接枝共聚物，其中該晶種具有42至82nm之平均粒子直徑。
- 如請求項1之丙烯酸接枝共聚物，其中包含該晶種之該核心具有62至110nm之平均粒子直徑(大於該晶種之平均粒子直徑)。
- 一種製備丙烯酸接枝共聚物之方法，該方法包含：以100重量份之製備該丙烯酸接枝共聚物所用之單體總和計，(A)製備晶種之晶種製備步驟，其係藉由聚合4至25重量%之選自由乙烯芳香族化合物、丙烯腈化合物、及丙烯酸烷酯化合物所組成之群組中的一或多者；(B)製備核心之核心製備步驟，其係藉由在所製備之晶種的存在下，添加且聚合25至55重量%之丙烯酸烷酯化合物；及(C)製備殼之接枝殼製備步驟，其係藉由在所製備之核心存在下，添加且接枝聚合40至70重量%之選自由乙烯芳香族化合物和丙烯腈化合物所組成之群組中之一或多者以及0.05至2重量份之反應性紫外光安定劑，其中該接枝殼具有80至140nm之平均粒子直徑(大於該核心之平均粒子直徑)，且該反應性紫外光安定劑是苯並三唑系反應性紫外光安定劑、二苯甲酮系反應性紫外光安定劑、或其混合物。
- 如請求項7之方法，其中在該接枝殼製備步驟中包含0.1至3重量份之反應性乳化劑。
- 一種熱塑性樹脂組成物，其包含：(A)20至50重量份之如請求項1至6中任一項的丙烯酸接枝共聚物；(B)1至15重量份之丙烯酸酯-乙烯芳香族化合物-丙烯 腈化合物接枝共聚物，其含有作為核心之具有0.2至0.6μm之平均粒子直徑的丙烯酸酯橡膠；及(C)45至70重量份之剛性基質樹脂。
- 如請求項9之熱塑性樹脂組成物，其中該熱塑性樹脂組成物具有1.9或更小之△E值，其係根據SAE J1960，使用加速的耐候試驗機(Weather-O-Meter,Ci4000,ATLAS Co.，氙弧燈，Quartz(內部)/S.Boro(外部)濾光器，在340nm下0.55W/m2之照射度)6,000小時所測量，然後使用以下等式2計算：
- 如請求項9之熱塑性樹脂組成物，其中當在200至260℃之溫度和30至100巴之壓力的射出成型條件下，使用配備可脫離之模核心的射出機(LS Co.，夾持力：220噸)進行100次發射之連續射出，已經沉積氣體在其中之該模核心的重量被測量，然後使用以下等式3計算模沉積物之重量時，該熱塑性樹脂組成物具有6.2mg或更少之模沉積物：[等式3]模沉積物(mg)=在100次發射後之模核心重量-初始模核心重量。
- 如請求項9之熱塑性樹脂組成物，其中該熱塑性樹脂組成物具有2,700ppm或更低之總揮發性有 機化合物(TVOCs)，如在230℃下保持10分鐘後使用吹氣捕捉(purge-and-trap)氣體層析/質譜儀所測量的。
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