TWI723153B - 黏著劑、光學用黏著片、偏光板黏著片及液晶單元構件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種黏著劑、光學用黏著片、偏光板黏著片及液晶單元構件,所述黏著劑的剝離性優異,在暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下後,難以產生自被黏物的浮起或剝落。本發明的黏著劑包含丙烯酸系共聚物(A)及硬化劑(B),並且丙烯酸系共聚物(A)含有源自(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(a-2)(甲基)丙烯酸羥基酯單體、(a-3)式[I]所表示的單體及(a-4)式[II]所表示的單體的構成單元,且並不含有含酸性基的單體,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為1.5~2.5。
Description
本發明是有關於一種黏著劑、黏著片及液晶單元構件。
液晶顯示器顯示裝置被用於液晶電視或個人電腦監視器(personal computer monitor)、智慧手機(smartphone)、平板電腦(tablet)等家庭用・業務用電化製品等多種設備中。另外,由於液晶顯示器的大型化、觸控式螢幕終端的快速普及,今後也期待大的市場擴大。近年來,液晶顯示器也用於汽車導航、車內螢幕等車載設備,或飛機監視器等飛機裝載設備中,需要能夠在高溫高濕環境等嚴酷的車內環境下使用的耐久性。在液晶顯示器中使用具有多種光學功能的偏光板(膜)或相位差板(膜)、導光板(膜)等光學膜,這些光學膜經由黏著劑而黏貼於液晶單元。
所述偏光板通常是作為偏光元件的聚乙烯醇膜(聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)層)由三乙醯基纖維素膜(三乙醯基纖維素(triacetyl cellulose,TAC)層)所夾持的構成的層疊體。這些膜由於具有各自不同的尺寸變化率,因此在放置於高溫或高溫高濕環境下的情況下,在所述層疊體上會產生翹曲。
例如若將具有偏光板/黏著劑層/液晶單元(液晶單元最上方的表面為玻璃)的構成的液晶單元用構件放置於高溫環境下,則存在產生如下問題的情況:產生由偏光板的構成構件間的尺寸變化率所引起的翹曲,偏光板自玻璃上浮起而剝落。另外,由於翹曲,液晶單元用構件的應力分佈變得不均勻,應力向液晶單元用構件的周邊端部集中,結果存在產生如下問題的情況,即,自液晶單元用構件的四角或周邊端部漏出光的所謂「漏光現象」。在高溫高濕環境下也同樣會產生所述問題。
另外,近年的液晶顯示器市場對大型化、薄型化、高視場角化、高對比化等高功能化的要求增高,在構成顯示器的各種材料中必需較以前高的光學特性、耐久性。
例如,在偏光板中,為了抑制高溫高濕環境下由水分導致的偏光板劣化(偏光元件的劣化),對以前所使用的三乙醯基纖維素膜的疏水化進行了研究,並推進向降冰片烯樹脂膜或甲基丙烯酸甲酯樹脂膜、疏水塗布膜等低極性光學膜的置換。但是,這些膜的極性極低,因此在以前所使用的黏著劑中,有對膜表面的密合性差、耐久性存在問題的情況。
另外,在液晶單元中,代替以前的顯示方式即扭轉向列(Twisted Nematic,TN)顯示方式、垂直配向(Vertical Alignment,VA)顯示方式而推進向面內切換(In-Plane Switching,IPS)顯示方式的轉換。在IPS顯示方式中,液晶配向是在水平方向上配置於顯示器畫面,可期待視場角的提高。在作為以前的顯示裝置的、用於TN顯示方式、VA顯示方式的液晶單元中通常具有以下結構:利用間隔件(spacer),對形成了配向層的兩塊透明電極基板以所述配向層為內側的方式進行配置,將其周邊密封而使液晶材料夾持於所述間隙中,並且,在所述兩塊透明電極基板的外側表面,分別經由黏著劑層而配設有偏光板。因此,與黏著劑相接的面為玻璃。另一方面,在IPS顯示方式中具有以下結構:透明電極基板並非用於液晶單元內部,而是以配向層為外側的方式設置於液晶單元最上方的表面,在透明電極基板的配向層上經由黏著劑層配設有偏光板。因此,與黏著劑相接的面為透明電極基板。因此,黏著劑中必需相對於透明電極而言的耐腐蝕性,從而實質上不可使用由含酸性基的單體構成的黏著劑。目前,為了確保耐久性而使用含有含酸性基的單體的黏著劑,但相對於透明電極而言的耐腐蝕性並不充分。
另一方面,在液晶顯示器的製造步驟中,當將偏光板貼合於液晶單元等的光學零件上時,在貼合位置產生了偏移的情況等下,會在貼合後經過一定時間之後將偏光板剝離,並對昂貴的液晶單元在不造成缺損地情況下進行回收再利用。因此,對黏著劑要求如下特性(再加工性):自黏貼起經過一定時間後,可將偏光板自液晶單元上再剝離。進而,伴隨近年來液晶單元的輕量化,所使用的玻璃也較以前更加薄型化,容易產生回收時的缺損。
為了解決這些問題,專利文獻1中公開了如下技術:通過使用由脂環式單體及含官能基的單體構成的黏著劑,來改善對低極性膜的密合性。但是,專利文獻1記載的黏著劑不僅對低極性膜的密合性高,對玻璃的密合性也高,從而存在不具有充分的再剝離性(再加工性)的問題。另外,所使用的含官能基的單體的使用量過多,因此存在如下問題:當放置於高溫高濕環境下時會產生漏光、浮起、剝落。
另外,專利文獻2中公開了如下技術:通過使用由脂環式單體及作為含酸性基的單體的(甲基)丙烯酸單體構成的黏著劑,來提高對透明導電膜的密合性。但是,專利文獻2記載的黏著劑含有含酸性基的單體,因此存在如下問題:在黏貼於透明導電膜時,因耐腐蝕性不充分而產生電阻值的上升或外觀不良等電極腐蝕。
另外,專利文獻3中公開了如下技術:通過使用將高分子量的丙烯酸系共聚物與低分子量的丙烯酸系共聚物摻合而成的黏著劑,來提高再加工性。但是,專利文獻3記載的黏著劑雖具有優異的再加工性,但存在如下問題:當長期放置於高溫高濕環境下時會產生剝落。
另外,專利文獻4中公開了如下技術:通過將具有含活性氫的官能基的聚合物與具有異氰酸酯基的聚合物摻合,來改善偏光板與玻璃的密合性,並使耐久性提升。但是,專利文獻4記載的黏著劑的分散度(Mw/Mn)廣,為3~50,因此存在如下問題:無法獲得充分的凝聚力,當長期放置於高溫高濕環境下時會產生剝落。
另一方面,專利文獻5中公開了如下技術:通過使用包含含芳香環的單體、含羥基的單體及含羧基或胺基的單體的黏著劑,來防止高濕熱條件下的剝落或發泡。但是,專利文獻5記載的黏著劑的分散度(Mw/Mn)廣,為10~50,因此存在如下問題:無法獲得充分的凝聚力,當長期放置於高溫高濕環境下時會產生剝落。另外存在如下問題:對玻璃等極性基材的密合性過高,因此再加工性差。
另外,專利文獻6中公開了如下技術:在具有黏著劑及盤狀液晶層的黏著型光學膜中抑制顯示不均,所述黏著劑包含具有環結構的單體及交聯劑。但是,專利文獻6記載的黏著劑的凝聚力雖充分但柔軟性並不充分,從而存在如下問題:當長期放置於高溫高濕環境下時會產生剝落。
另外,專利文獻7中公開了如下技術:通過並用重量平均分子量(Mw)為50~300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物、與重量平均分子量(Mw)為8000~30萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物,來兼具漏光性與耐久性。但是,專利文獻7記載的黏著劑的柔軟性雖充分但凝聚力不充分,從而存在如下問題:當長期放置於高溫高濕環境下時會產生剝落。
[現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-053976號公報 [專利文獻2]日本專利特開2012-201877號公報 [專利文獻3]日本專利特開2013-10838號公報 [專利文獻4]日本專利特開2015-205974號公報 [專利文獻5]日本專利特開2007-138056號公報 [專利文獻6]日本專利特開2008-170949號公報 [專利文獻7]日本專利特開2013-10835號公報
[發明所欲解決的課題] 本發明所欲解決的課題是為了解決所述諸多問題,目的為提供一種黏著劑及使用其的黏著片,所述黏著劑當用於以光學膜為基材的黏著片時,剝離性優異,在暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下後,難以產生自被黏物的浮起或剝落。進而,目的為提供一種黏著片,所述黏著片當黏貼於透明導電膜或金屬電路等導電構件時,不會引起電極腐蝕所致的動作不良等,即便在高溫或高溫高濕條件下也難以產生發泡或剝落。進而,目的為提供一種具有良好的黏著力並且不會污染導電構件的黏著劑及使用其的偏光板黏著片,所述黏著劑當用於偏光板固定用途時,漏光極少,即便在暴露於高溫高濕環境下的情況下,也能夠維持高透明性。 [解決課題的手段]
本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究,結果發現通過使用含有特定的單體單元且具有特定的分散度的丙烯酸系共聚物而有能夠解決所述課題的顯著效果,最終達成了本發明。
本發明涉及一種黏著劑,其包含丙烯酸系共聚物(A)及硬化劑(B),所述黏著劑的特徵在於:丙烯酸系共聚物(A)至少含有源自下述(a-1)~(a-4)所表示的單體的構成單元,且並不含有源自含酸性基的單體的構成單元,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比即分散度(Mw/Mn)為1.5~2.5。 (a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯單體 (a-2)(甲基)丙烯酸羥基酯單體 (a-3)下述式[I]所表示的單體 (a-4)下述式[II]所表示的單體
(式中,R1
及R2
表示氫原子或甲基;n及m為表示重複單元的整數,1≦n≦10,1≦m≦10)
另外,本發明涉及所述黏著劑,其特徵在於:所述丙烯酸系共聚物(A)包含(a-1)為69質量%~93.9質量%、(a-2)為0.1質量%~0.8質量%、(a-3)為5質量%~20質量%、(a-4)為1質量%~10質量%的構成單元。
另外,本發明涉及所述黏著劑,其特徵在於:所述硬化劑(B)為異氰酸酯系化合物。
另外,本發明涉及所述黏著劑,其特徵在於:進而包含有機矽烷化合物(C)。
另外,本發明涉及一種光學用黏著片,其包括以下構件而成:光學膜、以及包含所述黏著劑的黏著劑層。
另外,本發明涉及一種偏光板黏著片,其包括以下構件而成:偏光板、以及包含所述黏著劑的黏著劑層。
另外,本發明涉及一種液晶單元構件,其包括以下構件而成:玻璃構件、以及包含所述黏著劑的黏著劑層。 [發明的效果]
通過本發明,能夠提供一種黏著劑及使用其的光學黏著片、偏光板黏著片,所述黏著劑的剝離性優異,在暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下後,難以產生自光學構件的浮起或剝落,進而不會產生導電構件的電阻值劣化。
以下,對本發明進行詳細說明。此外,本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。
本發明的黏著劑為包含丙烯酸系共聚物(A)及硬化劑(B)而成的黏著劑,其特徵在於:丙烯酸系共聚物(A)並不含有源自含酸性基的單體的構成單元。
<丙烯酸系共聚物(A)> 本說明書中的丙烯酸系共聚物(A)的特徵在於:至少含有源自單體(a-1)~單體(a-4)所表示的單體的構成單元。
本說明書中的丙烯酸系共聚物(A)可通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a-1)、(甲基)丙烯酸羥基酯單體(a-2)、式[I]所表示的單體(a-3)、式[II]所表示的單體(a-4)的單體混合物加以共聚合而獲得。
本說明書中的黏著劑包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a-1)單元(以下,有時略記為單體(a-1))。通過使用單體(a-1),黏著劑的柔軟性提高,可獲得基材密合性良好的黏著劑層,能夠抑制暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下時的浮起及剝落。
單體(a-1)具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。
這些單體(a-1)中,就凝聚力及高溫環境下的耐久性的觀點而言,優選為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。
單體(a-1)優選為在丙烯酸系共聚物(A)中,作為構成共聚物的單體單元而包含69質量%~93.9質量%,更優選為75質量%~90質量%。通過含量成為69質量%以上,可獲得充分的凝聚力。另外,通過含量成為93.9質量%以下,容易兼具凝聚力與應力緩和性。
本說明書中的黏著劑包含(甲基)丙烯酸羥基酯單體(a-2)單元(以下,有時略記為單體(a-2))。通過使用單體(a-2),黏著劑形成聚合物網路,可獲得具有充分的凝聚力的黏著劑層,有助於浮起及剝落的抑制、漏光的抑制。
單體(a-2)具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等。
這些單體(a-2)中,就基材密合性、高溫環境下及高溫高濕環境下的耐久性的觀點而言,優選為:丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯。
單體(a-2)優選為在丙烯酸系共聚物(A)中,作為構成共聚物的單體單元而包含0.1質量%~0.8質量%,更優選為0.2質量%~0.6質量%。通過含量成為0.1質量%以上,可獲得充分的凝聚力。另外,通過含量成為0.8質量%以下,容易兼具凝聚力與應力緩和性。
本說明書中的黏著劑包含式[I]所表示的單體(a-3)單元(以下,有時略記為單體(a-3))。通過使用單體(a-3),黏著劑的凝聚力提高,可獲得強韌的黏著劑層,能夠抑制暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下時的浮起及剝落。式[I]中,n為表示重複單元的整數,1≦n≦10,優選為1≦n≦5。
單體(a-3)具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-[2-(2-苯氧基乙氧基)乙氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸-2-[2-[2-(2-苯氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯、環氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯等。
這些單體(a-3)中,優選為丙烯酸-2-苯氧基乙酯(PEA:所述式[I]中,R1
為氫原子,n為1)、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯(PEMA:所述式[I]中,R1
為甲基,n為1)、丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯(PEEA:所述式[I]中,R1
為氫原子,n為2)。
單體(a-3)優選為在丙烯酸系共聚物(A)中,作為構成共聚物的單體單元而包含5質量%~20質量%,更優選為8質量%~18質量%。通過含量成為5質量%以上,可獲得充分的凝聚力。另外,通過含量成為20質量%以下,容易兼具凝聚力與應力緩和性。
本說明書中的黏著劑包含式[II]所表示的單體(a-4)單元(以下,有時略記為單體(a-4))。通過使用單體(a-4),黏著劑的柔軟性提高,可獲得密合性優異的黏著劑層,能夠抑制暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下時的浮起及剝落。式[II]中,m為表示重複單元的整數,1≦m≦10,優選為1≦m≦5的範圍內的整數。
單體(a-4)具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸-2-[2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
這些單體(a-4)中,優選為丙烯酸-2-甲氧基乙酯(所述式[II]中,R2
為氫原子,m為1)、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯(所述式[II]中,R2
為甲基,m為1)、丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(所述式[II]中,R2
為氫原子,m為2)。
單體(a-4)優選為在丙烯酸系共聚物(A)中,作為構成共聚物的單體單元而包含1質量%~10質量%,更優選為1質量%~5質量%。通過含量成為1質量%以上,可獲得充分的密合性。另外,通過含量成為10質量%以下,容易兼具密合性與再剝離性。
本說明書中的丙烯酸系共聚物(A)的特徵在於並不含有源自含酸性基的單體的構成單元作為構成的單體單元。由於並不含有源自含酸性基的單體的構成單元,因此當黏貼於導電構件時,可獲得防止金屬腐蝕的效果,能夠防止電極電阻值的上升或外觀不良。
本說明書中,所謂含酸性基的單體,是指含羧基的單體、含磺基的單體、含磷酸基的單體。
作為構成丙烯酸系共聚物(A)的單體單元,所述以外可使用的其他單體可列舉含有環氧基的單體、含有胺基的單體、乙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等,只要能夠進行共聚合即可,並不特別限定於這些單體。
含有環氧基的單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸-6-甲基-3,4-環氧基環己基甲酯等。
含有胺基的單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基胺基酯等。
其他的乙烯基系單體可單獨使用或者並用兩種以上這些單體。
其他的乙烯基系單體優選為在丙烯酸系共聚物中,作為構成共聚物的單體單元而包含0.1質量%~10質量%,更優選為0.2質量%~5質量%。若含量成為0.1質量%以上,則凝聚力進一步提高。另外,若含量成為10質量%以下,則容易兼具凝聚力與應力緩和性。
丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量優選為120萬~180萬,更優選為130萬~160萬。通過在120萬~180萬的範圍內,凝聚力進一步提高,因此可進一步抑制浮起及剝落,應力緩和性也進一步提高。另外,丙烯酸系共聚物(A)的分子量分佈(表示重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比率的分子量分佈(Mw/Mn))為1.5~2.5的範圍,更優選為1.8~2.3的範圍。通過在所述範圍內,難以產生浮起及剝落,黏著力進一步提高。此外,所述重量平均分子量及數量平均分子量為利用凝膠滲透色譜(gel permeation chromatography,GPC)法來測定的聚苯乙烯換算的值。GPC的測定法的詳情記載於實施例中。
丙烯酸系共聚物(A)可通過將單體混合物聚合而獲得。聚合可為溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法,優選為溶液聚合。溶液聚合中使用的溶媒優選為丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、環己酮等。聚合溫度優選為60℃~120℃的沸點反應,聚合時間優選為5小時~12小時。
聚合起始劑優選為自由基聚合起始劑。自由基聚合起始劑若為可在聚合溫度下產生自由基的化合物,則並無特別限制,可使用過氧化物及偶氮化合物等公知的化合物。 過氧化物例如可列舉:二-第三丁基過氧化物、二枯基過氧化物、第三丁基枯基過氧化物、α,α'-雙(第三丁基過氧化-間異丙基)苯、2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3等二烷基過氧化物類; 過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧化)己烷等過氧化酯類; 環己酮過氧化物、3,3,5-三甲基環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物等酮過氧化物類; 2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧化環己基)丙烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯等過氧化縮酮類; 枯烯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、2,5-二甲基環己烷-2,5-二氫過氧化物等氫過氧化物類; 苯甲醯基過氧化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物等二醯基過氧化物類; 雙(第三丁基環己基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯類等有機過氧化物、或這些的混合物。
偶氮化合物例如可使用:2,2'-偶氮雙異丁腈(2,2'-azobisisobutyronitrile,略稱:AIBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)等2,2'-偶氮雙丁腈類; 2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等2,2'-偶氮雙戊腈類; 2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等2,2'-偶氮雙丙腈類; 1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)等1,1'-偶氮雙-1-烷烴腈類等。
聚合起始劑可單獨使用或者並用兩種以上。
聚合起始劑優選為相對於所述單體混合物100質量份而使用0.01質量份~10質量份,更優選為0.1質量份~2質量份。
<硬化劑(B)> 繼而,對硬化劑進行說明。通過使用硬化劑,黏著劑層的凝聚力提高,能夠抑制暴露於高溫環境下或高溫高濕環境下時的浮起及剝落。特別是在丙烯酸系共聚物(A)含有含反應性官能基的單體單元作為構成丙烯酸系共聚物(A)的單體單元情況下,與基礎聚合物的反應性官能基進行交聯反應,形成樹脂網路,由此可獲得抑制浮起及剝落、抑制漏光、及即便在暴露於高溫高濕環境下的情況下也可維持高透明性的效果。
硬化劑可列舉:異氰酸酯系化合物、環氧化合物、氮丙啶化合物、含酸酐基的化合物、碳二醯亞胺化合物、含N-羥甲基的化合物以及金屬螯合物化合物等。
所述異氰酸酯系化合物具體而言為具有2個以上的異氰酸酯基的異氰酸酯單體,具體而言優選為:芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯等異氰酸酯單體,以及縮二脲體、脲酸酯體及加合物。
芳香族聚異氰酸酯例如可列舉:1,3-苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、聯茴香胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate,別名:HMDI)、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
芳香脂肪族聚異氰酸酯例如可列舉:ω,ω'-二異氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
脂環族聚異氰酸酯例如可列舉:3-異氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(別名:IPDI,異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate))、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷等。
縮二脲體是指異氰酸酯單體進行自縮合而成的具有縮二脲鍵的自縮合物。具體而言,例如可列舉六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體等。
脲酸酯體是指異氰酸酯單體的三聚物,例如可列舉:六亞甲基二異氰酸酯的三聚物、異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物、甲苯二異氰酸酯的三聚物等。
加合物是指異氰酸酯單體與二官能以上的含活性氫的低分子化合物進行反應而成的二官能以上的異氰酸酯化合物,例如可列舉:使三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與苯二甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使三羥甲基丙烷與異佛爾酮二異氰酸酯進行反應而成的化合物、使1,6-己二醇與六亞甲基二異氰酸酯進行反應而成的化合物等。
二官能以上的含活性氫的低分子化合物例如可列舉:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3'-二羥甲基庚烷、2-甲基-1,8-辛二醇、3,3'-二羥甲基庚烷、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、聚氧乙二醇(環氧乙烷的加成莫耳數為10以下)、聚氧丙二醇(環氧丙烷的加成莫耳數為10以下)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、環己二醇、環己烷二甲醇,三環癸烷二甲醇、環戊二烯二甲醇、二聚物二醇等脂肪族或脂環族二醇類; 1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,2-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、4,4'-亞甲基二苯酚、4,4'-(2-亞降冰片基)二苯酚、4,4'-二羥基聯苯酚、鄰二羥基苯、間二羥基苯、及對二羥基苯、4,4'-亞異丙基苯酚,或者雙酚A或雙酚F等使雙酚類中加成環氧乙烷、環氧丙烷等環氧烷而成的雙酚類等芳香族二醇類; 1,1,1-三羥甲基丙烷、1,1,1-三羥甲基丁烷、1,1,1-三羥甲基戊烷、1,1,1-三羥甲基己烷、1,1,1-三羥甲基庚烷、1,1,1-三羥甲基辛烷、1,1,1-三羥甲基壬烷、1,1,1-三羥甲基癸烷、1,1,1-三羥甲基十一烷、1,1,1-三羥甲基十二烷、1,1,1-三羥甲基十三烷、1,1,1-三羥甲基十四烷、1,1,1-三羥甲基十五烷、1,1,1-三羥甲基十六烷、1,1,1-三羥甲基十七烷、1,1,1-三羥甲基十八烷、1,1,1-三羥甲基十九烷、1,1,1-三羥甲基-仲丁烷、1,1,1-三羥甲基-叔戊烷、1,1,1-三羥甲基-叔壬烷、1,1,1-三羥甲基-叔十三烷、1,1,1-三羥甲基-叔十七烷、1,1,1-三羥甲基-2-甲基-己烷、1,1,1-三羥甲基-3-甲基-己烷、1,1,1-三羥甲基-2-乙基-己烷、1,1,1-三羥甲基-3-乙基-己烷、1,1,1-三羥甲基異十七烷等三羥甲基分支烷烴類,三羥甲基丁烯、三羥甲基庚烯、三羥甲基戊烯、三羥甲基己烯、三羥甲基庚烯、三羥甲基辛烯、三羥甲基癸烯、三羥甲基十二烯、三羥甲基十三烯、三羥甲基十五烯、三羥甲基十六烯、三羥甲基十七烯、三羥甲基十八烯、1,2,6-丁三醇、1,2,4-丁三醇、甘油等三官能多元醇類; 季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇等四官能以上的多元醇類; 乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、二胺基二環己基甲烷、3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、三胺基丙烷等脂肪族多胺類; 苯二胺、甲苯二胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯基醚等芳香族多胺類; 乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇、庚二硫醇、辛二硫醇、壬二硫醇、二巰基二環己基甲烷、3-巰基甲基-3,5,5-三甲基環己基硫醇、1,3-雙(巰基甲基)環己烷、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)等多硫醇類。
這些多官能含活性氫的低分子化合物可單獨使用或者並用兩種以上。
就形成充分的交聯結構的觀點而言,異氰酸酯系化合物優選為三官能的異氰酸酯化合物,更優選為作為異氰酸酯單體與三官能的含活性氫的低分子化合物的反應物的加合物。具體而言優選為:六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的脲酸酯體、苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物,進而優選為:甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加合物、苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物等芳香脂肪族系聚異氰酸酯化合物。這些聚異氰酸酯化合物可單獨使用或並用兩種以上。
環氧化合物例如可列舉:雙酚A-表氯醇型的環氧系樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基胺基苯基甲烷等。
氮丙啶化合物例如可列舉:N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶羰基化物)、N,N'-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶羰基化物)、雙間苯二甲醯基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羰基化物)、2,2'-雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、三-2,4,6-(1-氮丙啶基)-1,3,5-三嗪、4,4'-雙(亞乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷等。
碳二醯亞胺化合物可列舉:通過在碳二醯亞胺化催化劑的存在下,使二異氰酸酯化合物進行脫羧(decarboxylation)縮合反應而生成的高分子量聚碳二醯亞胺。此種高分子量聚碳二醯亞胺可列舉日清紡績股份有限公司的卡博迪萊特(Carbodilite)系列。其中,卡博迪萊特(Carbodilite)V-01、03、05、07、09與有機溶劑的相容性優異,故而優選。
含酸酐基的化合物為具有2個以上的羧酸酐基的化合物且並無特別限定,優選為:四羧酸二酐、六羧酸三酐、六羧酸二酐、順丁烯二酸酐共聚合樹脂等。此外,反應中可經由脫水反應而成為酐的聚羧酸、聚羧酸酯、聚羧酸半酯等包含於本發明的「含酸酐基的化合物」中。
四羧酸二酐例如可列舉:均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯基四羧酸二酐、氧雙鄰苯二甲酸二酐、二苯基碸四羧酸二酐、二苯基硫醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、萘四羧酸二酐等。
金屬螯合物化合物例如可列舉:鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬,與乙醯基丙酮或乙醯乙酸乙酯的配位化合物等。具體而言可列舉:乙基乙醯乙酸・二異丙醇鋁、三乙醯基丙酮酸鋁、雙乙基乙醯乙酸・單乙醯基丙酮酸鋁、烷基乙醯乙酸・二異丙醇鋁。
這些硬化劑可單獨使用或並用兩種以上。
這些硬化劑中,就兼具基材密合性與再剝離性的觀點而言,優選為聚異氰酸酯系化合物。
硬化劑優選為在丙烯酸系聚合物100質量份中含有0.05質量份~20質量份以下,更優選為含有0.1質量份~15質量份以下。通過含量成為0.05質量份以上,凝聚力進一步提高。通過含量成為20質量份以下,容易兼具凝聚力與應力緩和性。
<有機矽烷化合物(C)> 出於提高耐濕熱性的目的,本發明的黏著劑還可包含有機矽烷化合物(C)(以下,有時略記為化合物(C))。有機矽烷化合物(C)通過與基材表面形成共價鍵、氫鍵而有助於浮起及剝落的抑制、漏光的抑制。
有機矽烷化合物(C)可使用公知的化合物,例如可列舉:3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等具有(甲基)丙烯醯氧基的烷氧基矽烷化合物; 乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷等具有乙烯基的烷氧基矽烷化合物; 3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三丙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等具有胺基的烷氧基矽烷化合物; 3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三丙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷等具有巰基的烷氧基矽烷化合物; 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三丙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三丁氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基的烷氧基矽烷化合物; 四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等四烷氧基矽烷化合物; 3-氯丙基三甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、正癸基三乙氧基矽烷、苯乙烯基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、1,3,5-三(3-三甲氧基矽烷基丙基)異氰脲酸酯、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、分子內具有烷氧基矽烷基的矽酮樹脂等。
所述有機矽烷化合物(C)優選為相對於丙烯酸系共聚物(A)100質量份而使用0.01質量份~2質量份,更優選為0.05質量份~1質量份的範圍。
本發明的黏著劑中,若為不損及本發明效果的範圍,則可調配作為任意成分的各種樹脂、油、軟化劑、染料、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑、塑化劑、填充劑、抗老化劑及抗靜電劑等。
本發明的黏著劑除了適合作為對導電構件的光學膜貼附固定用黏著劑以外,也可非常有用地用作:各種塑膠片、一般標籤・片、塗料、彈性壁材、塗膜防水材、地板材、黏著性賦予劑、黏著劑、層疊結構體用黏著劑、密封劑、成形材料、表面改質用塗布劑、黏合劑(磁性記錄介質、墨水黏合劑、鑄件黏合劑、燒結磚(burnt brick)黏合劑、接枝材、微膠囊、玻璃纖維上漿劑(glass fibre sizing)等)、胺基甲酸酯發泡體(硬質、半硬質、軟質)、胺基甲酸酯反應射出成型(Reaction Injection Molding,RIM)、紫外線(ultraviolet,UV)・電子束(electron beam,EB)硬化樹脂、高固體塗料(high solid paint)、熱硬化型彈性體、微蜂窩(microcellular)、纖維加工劑、塑化劑、吸音材料、阻尼材料、表面活性劑、凝膠塗布劑、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝擊性賦予劑、墨水用樹脂、膜(層壓黏著劑、保護膜等)、夾層玻璃(laminated glass)用樹脂、反應性稀釋劑、各種成形材料、彈性纖維、人工皮革、合成皮革等原料,另外,也可用作各種樹脂添加劑及其原料等。
<光學用黏著片> 本發明的光學黏著片包括光學膜、以及包含本發明的黏著劑的黏著劑層。所述黏著片例如是通過在基材上塗敷黏著劑並乾燥,形成黏著劑層而獲得。另外,通過在剝離性片塗敷黏著劑並乾燥而形成黏著劑層,貼合基材而獲得所述黏著片。此外,黏著劑層只要設置於基材的至少一面即可。另外,本發明中,片、膜及帶為同義語。另外,當然在黏著劑層的不與基材接觸的面上貼合剝離性片。
當塗敷黏著劑時,可添加適當的液狀介質,例如:甲苯、二甲苯、己烷、庚烷等烴系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑;二氯甲烷、氯仿等鹵化烴系溶劑;二乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷等醚系溶劑,其他的烴系溶劑等有機溶劑,來調整黏度。另外,也可對黏著劑進行加熱而使黏度下降。
基材可使用各種光學膜。另外,基材也優選為單獨或層疊有多個基材的構成。
具體而言可列舉:聚乙烯醇或三乙醯基纖維素、聚丙烯、聚乙烯、聚環烯烴、亞乙基-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂,聚對苯二甲酸乙二酯,聚對苯二甲酸丁二酯,聚萘二甲酸乙二酯等聚酯樹脂,聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯等聚丙烯酸樹脂,聚碳酸酯樹脂、聚降冰片烯樹脂、聚芳酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、環氧系樹脂等。
本發明中,黏著劑可利用公知的方法來塗敷。例如可列舉:邁耶棒(Meyer bar)、敷料器(applicator)、毛刷、噴射、輥、凹版塗布機、模式塗布機、唇式塗布機、缺角輪塗布機、刮刀塗布機、反向塗布機、旋轉塗布機等。對乾燥方法並無特別限制,可列舉利用熱風乾燥、紅外線或減壓法的方法。乾燥條件通常可為60℃~160℃左右的熱風加熱。
黏著劑層的厚度優選為0.1 μm~300 μm,更優選為1 μm~100 μm。在不滿0.1 μm的情況下,有時無法獲得充分的黏著力,且即便超過300 μm,黏著力等性能也不會進一步提高的情況多。
本發明的光學用黏著片可適合用於光學構件的貼合。即優選為在基材上使用光學構件。光學構件具體而言可列舉:偏光板、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、亮度提高膜等。
在基材上使用光學構件的本發明的光學黏著片也優選為黏貼於液晶單元的玻璃構件上而用作液晶單元構件。在所述光學構件為偏光板的情況下,當放置於高溫環境及高溫高濕環境下時,黏著劑層由於應力緩和性良好,故而也能夠抑制由偏光板的翹曲所引起的漏光。
本發明的黏著劑將所形成的黏著劑層層疊於以光學膜為首的光學構件、及氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)等透明導電膜或金屬電路等所代表的導電構件上,從而可用於光學膜與導電構件的黏貼用途。本發明的層疊體是將包含本發明的黏著劑的黏著劑層層疊於任意的導電構件上而成。特別是就耐腐蝕性的觀點而言,有效的是在ITO等透明導電膜或金屬電路等的導電構件上層疊黏著劑層而成的構成。在黏著劑層的另一面能夠以使用時容易剝離的方式層疊其表面經剝離處理的片狀基材。
所述層疊體例如可通過如下方式獲得:(a)在經剝離處理的片狀基材的剝離處理面塗敷黏著劑組合物並乾燥,將以各種光學膜或偏光板為首的光學構件層疊於黏著劑層的表面(轉印塗敷);(b)在以各種光學膜或偏光板為首的光學構件上塗敷黏著劑組合物並乾燥,在黏著劑層的表面層疊經剝離處理的片狀基材的剝離處理面(直接塗敷)。
例如,自「經剝離處理的片狀基材/黏著劑層/光學構件」這一構成的層疊體剝落覆蓋黏著劑層的表面的經剝離處理的片狀基材,並將黏著劑層黏貼於導電構件,由此可獲得「光學構件/黏著劑層/導電構件」這一構成的液晶單元用構件。
另外,本發明的光學用黏著片或層疊體的用途並無特別限定,也可適用於液晶顯示器、等離子顯示器、觸控式螢幕面板(touchscreen panel)、電極周邊構件等各種電子學相關的構件或保護膜用途。 [實施例]
其次,示出實施例以更詳細地進行說明,但本發明並不由這些實施例限定。例中,只要事先無特別說明,則所謂「份」表示「質量份」,所謂「%」表示「質量%」。
<合成例1:丙烯酸系共聚物> 在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴加裝置、氮導入管的反應容器(以下,僅稱為「反應容器」)中,投入82.45份的丙烯酸甲酯(MA)、0.05份的丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)、12.5份的丙烯酸-2-苯氧基乙酯(PEA,相當於式[I]中,R1
為氫原子,n為1)、5份的丙烯酸-2-甲氧基乙酯(MEA,相當於式[II]中,R2
為氫原子,m為1)、100份的丙酮、0.02份的2,2'-偶氮雙異丁腈(以下稱為AIBN)後,將所述反應容器內的環境以氮氣氣體進行置換。其後,在氮氣環境下一邊攪拌,一邊加熱至65℃,開始反應。其後,使反應溶液在65℃下反應4小時。反應結束後,進行冷卻,以乙酸乙酯加以稀釋而獲得不揮發成分為30%、黏度為8000 mPa·s的共聚物溶液。另外,使用GPC來測定共聚物,結果,重量平均分子量為150萬,分散度(Mw/Mn)為2。將所獲得的共聚物設為丙烯酸系共聚物(A-1)。
<合成例2~合成例35> 除了依據表1及表2的質量比率而變更為各種原料以外,利用與合成例1相同的方法來合成丙烯酸共聚物。將所獲得的丙烯酸共聚物的重量平均分子量(Mw)、分散度(Mw/Mn)示於表1及表2中。另外,表中的空欄表示未調配。 <重量平均分子量(Mw)的測定> 重量平均分子量(Mw)的測定中使用島津製作所公司製造的GPC「LC-GPC系統」。重量平均分子量(Mw)的決定是通過將分子量已知的聚苯乙烯作為標準物質的換算來進行。 裝置名:島津製作所公司製造,LC-GPC系統「普羅米內斯(Prominence)」 管柱:將4根東曹公司製造的GMHXL、1根東曹公司製造的HXL-H串聯連結。 流動相溶媒:四氫呋喃 流量:1.0 ml/min 管柱溫度:40℃
(實施例1) <黏著劑的製備> 調配作為丙烯酸系共聚物(A)的合成例1中獲得的共聚物溶液(溶液中的丙烯酸系共聚物(A-1)成為100份的量)、1.5份作為硬化劑的甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加合物、0.2份作為有機矽烷化合物的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-403,信越矽利光公司製造),進而,調配不揮發成分成為20%的量的乙酸乙酯,從而獲得黏著劑。
<光學黏著片及偏光板黏著片的製作> 以乾燥後的厚度成為25 μm的方式,將所述黏著劑塗敷於厚度為38 μm的聚對苯二甲酸乙二酯製剝離性片(賽拉皮爾(Cerapeel)MF:東麗膜(Toray Film)加工公司製造)上,在100℃下乾燥2分鐘,由此形成黏著劑層。繼而,在所述黏著劑層上,貼合環烯烴膜(瑞諾(Zeonor):日本瑞翁(Zeon)公司製造,厚度100 μm)的單面,獲得包含「剝離膜/黏著劑層/環烯烴膜」這一構成的光學黏著片。繼而,使所獲得的光學黏著片在溫度為25℃、相對濕度為55%的條件下熟化1周,獲得層疊體(以下設為層疊體A)。 另外,代替環烯烴膜而使用偏光板(層構成:三乙醯基纖維素膜/聚乙烯醇膜/聚甲基丙烯酸甲酯膜),以所述黏著劑層與偏光板的聚甲基丙烯酸甲酯膜面相接的方式進行貼合,獲得包含「剝離膜/黏著劑層/偏光板」這一構成的偏光板黏著片。繼而,使所獲得的偏光板黏著片在溫度為25℃、相對濕度為55%的條件下熟化1周,獲得層疊體(以下設為層疊體B)。
(實施例2~實施例28、比較例1~比較例21) 除了分別變更為表3及表4所示的材料及調配量來代替實施例1中使用的材料以外,以與實施例1相同的方式分別獲得黏著劑。進而,以與實施例1相同的方式分別獲得光學黏著片及層疊體。 另外,在表4的欄外對表中的略稱進行記載。
利用以下方法,對所獲得的層疊體A進行評價。 (1)耐熱性及耐濕熱性評價1 將上述中獲得的層疊體A切割為寬930 mm、縱523 mm(相當於42英寸)的大小。繼而,自切割出的層疊體A上剝落剝離性片,使用層壓機來貼附於ITO濺鍍玻璃板(品種80Ω:日本板硝子公司製造)上。繼而,將黏貼有所述層疊體A的玻璃板在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,使各構件密合,由此獲得測定試樣。對於所述測定試樣評價耐熱性,來作為高溫環境下的耐性評價。即,將測定試樣在105℃下放置1000小時後,以目視來觀察發泡、浮起、剝落的有無。 另外,對於測定試樣評價耐濕熱性,來作為高溫高濕環境下的耐性評價。即,將測定試樣在85℃、相對濕度85%下放置500小時後,以目視來觀察發泡、浮起、剝落的有無。耐熱性及耐濕熱性均基於以下的基準來進行評價。 ◎:完全未確認到發泡、浮起、剝落,良好。 ○:雖確認到1 mm以下的發泡、浮起、剝落的任一種,但在實用上無問題。 ×:全面地存在發泡、浮起、剝落,無法使用。
(2)耐腐蝕性的評價方法 作為腐蝕性的評價,將裁斷為寬40 mm、長度100 mm的所述層疊體A剝離剝離膜後貼附於膜厚5 μm的具有ITO透明導電膜的PET膜(IPF-05H125:郡是(Gunze)公司製造)的寬40 mm、長度160 mm的ITO透明導電膜上,繼而,將所述層疊體在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,使各構件密合,由此獲得具有環烯烴膜/黏著劑層/ITO膜的總結構的測定試樣。 在所述測定試樣的兩端連接電極,測定(拉瑞斯塔(Laresta)-GP MCP-T600:三菱化學公司製造)初期的電阻值。進而,將測定試樣在85℃、相對濕度85%下放置1000小時後,以與上述相同的方式測定經時後的電阻值。腐蝕性的評價均是基於以下的基準進行評價。 電阻變化率=(經時後的電阻值/初期的電阻值) 4:完全未確認到電阻變化,特別良好。 3:電阻變化率未滿2.0,良好。 2:電阻變化率為2.0以上且未滿3.0,在實用上無問題。 1:電阻變化率為3.0以上,無法使用。
(3)耐熱性及耐濕熱性評價2 將上述中獲得的層疊體B切割為寬930 mm、縱523 mm(相當於42英寸)的大小。繼而,自切割出的層疊體B上剝落剝離性片,使用層壓機來貼附於ITO濺鍍玻璃板(品種80Ω:日本板硝子股份有限公司製造)上。繼而,將黏貼有所述層疊體B的玻璃板在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,使各構件密合,由此獲得測定試樣。對於所述測定試樣評價耐熱性,來作為高溫環境下的耐性評價。即,將測定試樣在105℃下放置1000小時後,以目視來觀察發泡、浮起、剝落的有無。 另外,對於測定試樣評價耐濕熱性,來作為高溫高濕環境下的耐性評價。即,將測定試樣在85℃、相對濕度95%下放置1000小時後,以目視來觀察發泡、浮起、剝落的有無。耐熱性及耐濕熱性均基於以下的基準來進行評價。 ◎:完全未確認到發泡、浮起、剝落,良好。 ○:雖確認到0.5 mm以下的發泡、浮起、剝落的任一種,但在實用上無問題。 ×:全面地存在發泡、浮起、剝落,無法使用。
(4)漏光評價 將上述中獲得的層疊體B切割為寬930 mm、縱523 mm(相當於42英寸)的大小。繼而,自切割出的層疊體B上剝落剝離性片,在ITO濺鍍玻璃板(品種80Ω:日本板硝子股份有限公司製造)的兩面,將各為2片的層疊體B以其偏光板的吸收軸正交的方式,使用層壓機來貼附而獲得壓接物。繼而,使壓接物在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,使各構件密合,由此獲得測定試樣。將所述測定試樣在105℃下放置1000小時後,以目視來觀察當使光透過偏光板時的漏光。漏光性是基於以下的基準來進行評價。 ◎:無白斑,良好。 ○:雖在極少的一部分上確認到白斑,但未確認到全面的白斑,在實用上無問題。 ×:全面地存在白斑,無法使用。
(5)再剝離性評價 將上述中獲得的層疊體B切割為寬100 mm、縱100 mm的大小。繼而,自切割出的層疊體B上剝落剝離性片,使用層壓機來黏貼於ITO濺鍍玻璃板(品種80Ω:日本板硝子股份有限公司製造)上。繼而,使其在50℃、5氣壓的條件的高壓釜內保持20分鐘,使各構件密合,由此獲得測定試樣。將所述測定試樣在105℃下放置7天後,在23℃、相對濕度50%的環境下,使用拉伸試驗機(艾安德(Orientec)公司製造的「滕喜龍(Tensilon)」),來進行在180°方向上以300 mm/min的速度進行拉伸的剝離試驗。繼而,以目視來觀察剝離後的玻璃表面的模糊,基於以下的基準進行評價。 ○:未確認到殘膠、模糊,良好。 ×:確認到殘膠、模糊,無法實用。
根據表5及表6的結果,如實施例1~實施例28所示,本發明的黏著劑的高溫環境及高溫高濕環境下的耐久性、漏光性、以及再剝離性優異。另一方面,比較例1~比較例21無法全部滿足所述特性。
無
無。
無。
Claims (8)
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑,其中所述丙烯酸系共聚物(A)包含(a-1)為69質量%~93.9質量%、(a-2)為0.1質量%~0.8質量%、(a-3)為5質量%~20質量%、(a-4)為1質量%~10質量%的構成單元。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其中所述硬化劑(B)為異氰酸酯系化合物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的黏著劑,其進而包含有機矽烷化合物(C)。
- 如申請專利範圍第3項所述的黏著劑,其進而包含有機矽烷化合物(C)。
- 一種光學用黏著片,包括以下構件而成:光學膜、以及包含如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的黏著劑的黏著劑層。
- 一種偏光板黏著片,包括以下構件而成:偏光板、以及包含如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的黏著劑的黏著劑層。
- 一種液晶單元構件,包括以下構件而成:玻璃構件、以及包含如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的黏著劑的黏著劑層。
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