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TWI723052B - 基板處理方法、程式及電腦記憶媒體 - Google Patents

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TWI723052B
TWI723052B TW105133063A TW105133063A TWI723052B TW I723052 B TWI723052 B TW I723052B TW 105133063 A TW105133063 A TW 105133063A TW 105133063 A TW105133063 A TW 105133063A TW I723052 B TWI723052 B TW I723052B
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冨田忠利
源島久志
北野高広
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日商東京威力科創股份有限公司
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Abstract

在使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體的基板處理中，在基板上適切地形成預定圖案。

一種使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物(411)之嵌段共聚合體來加以處理晶圓的方法，係具有：嵌段共聚合體塗佈工程，對形成有預定之凹凸圖案的晶圓上塗佈嵌段共聚合體；聚合物分離工程；使嵌段共聚合體相分離成親水性聚合物與疏水性聚合物(411)；聚合物去除工程，從相分離的嵌段共聚合體，選擇性地去除親水性聚合物；及膜厚降低工程，在嵌段共聚合體塗佈工程後且聚合物去除工程前，降低嵌段共聚合體的膜厚(HA)。

Description

基板處理方法、程式及電腦記憶媒體
本發明，係關於使用了包含具有親水性(極性)之親水性(有極性)聚合物與具有疏水性(不具有極性)之疏水性(非極性)聚合物之嵌段共聚合體的基板處理方法、程式及電腦記憶媒體。
例如在半導體元件的製造工程中，進行光微影處理，在晶圓上形成預定的光阻圖案，該光微影處理，係依序進行例如在半導體晶圓(以下，稱為「晶圓」。)上塗佈光阻液以形成光阻膜的光阻塗佈處理、在該光阻膜對預定圖案進行曝光的曝光處理、對已曝光之光阻膜進行顯像的顯像處理等。而且，將該光阻圖案作為遮罩，進行晶圓上之被處理膜的蝕刻處理，其後，進行光阻膜的去除處理等，在被處理膜形成預定圖案。
然而，近年來，為了謀求半導體元件之更進一步的高積體化，而要求上述之被處理膜的圖案微細化。因此，光阻圖案的微細化日益進展，例如將光微影處理中之曝光處理的光短波長化一事便有所進展。然而，在曝光 光源的短波長化中，係技術上及成本上有所極限，若是僅靠將光更加短波長化的方法，則在例如形成數奈米等級之微細的光阻圖案一事上，仍係處於困難的狀況。
因此，提出一種使用了由親水性與疏水性之2種類的嵌段鏈(聚合物)所構成之嵌段共聚合體的晶圓處理方法(專利文獻1)。在該方法中，係首先在晶圓上，藉由例如光阻圖案等以形成導引件。其後，在晶圓上塗佈嵌段共聚合體，對該嵌段共聚合體進行加熱處理，藉此，相分離成親水性聚合物與疏水性聚合物。其後，對晶圓照射紫外線，進行聚合物的改質處理，並對晶圓上供給有機溶劑，藉此，選擇性地去除親水性聚合物。藉此，在晶圓上形成疏水性聚合物所致之微細的圖案。而且，將該疏水性聚合物的圖案作為光罩，使預定圖案轉印至被處理膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2013-232621號公報
然而，藉由光阻圖案等所形成的導引件，雖係具有凹凸形狀，但一般而言，在該凹凸圖案，係具有疏的部分與密的部分，該疏的部分與密的部分，係嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚不同。具體而言，密的部分，係膜厚 變薄，疏的部分，係膜厚變厚。因此，形成塗佈膜之際之塗佈液的供給量，係設定為疏的部分之膜厚成為大致20nm~30n左右。
然而，根據本發明者們確認到，藉由疏的部分之膜厚的設定，係於嵌段共聚合體相分離後，親水性聚合物與疏水性聚合物有時會配列成在該疏的部分中不期待之形狀。如此一來，便產生該不期待之形狀的圖案被轉印於被處理膜，被處理膜無法成為所期望之形狀的問題。
本發明，係有鑑於該點而進行研究者，以在使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體的基板處理中，在基板上適切地形成預定圖案為目的。
為了達成前述的目的，本發明，係一種使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體來加以處理基板的方法，其特徵係，具有：嵌段共聚合體塗佈工程，對形成有預定之凹凸圖案的基板上塗佈前述嵌段共聚合體，以形成該嵌段共聚合體的塗佈膜；聚合物分離工程；使前述嵌段共聚合體相分離成前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物；聚合物去除工程，從前述相分離的嵌段共聚合體，選擇性地去除前述親水性聚合物；及膜厚降低工程，在前述嵌段共聚合體塗佈工程後且前述聚合物去除工程前，降低前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
根據本發明，由於是具有降低嵌段共聚合體 之塗佈膜之膜厚的膜厚降低工程，因此，在比聚合物分離工程更之前執行該膜厚降低工程，將例如凹凸圖案為疏的部分之膜厚降低至預定的膜厚以下，藉此，於聚合物分離工程後，可防止親水性聚合物與疏水性聚合物配列成在疏的部分中不期待之形狀。又，在比聚合物分離工程更之後執行膜厚降低工程，降低配列成不期待之形狀的親水性聚合物與疏水性聚合物所致之塗佈膜的膜厚，藉此，可在將例如疏水性聚合物所致之圖案使用作為蝕刻的遮罩時，防止不期待之形狀轉印於底層。因此，根據本發明，在使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體的基板處理中，可在基板上適切地形成預定圖案。
前述膜厚降低工程，係亦可對含有氧氣之氛圍中的基板照射紫外線，將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
前述膜厚降低工程，係亦可對含有氧氣之氛圍中的基板照射紫外線，將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，其後，對形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板進行含氧電漿所致之電漿處理，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
亦可一邊將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，一邊以預定溫度加熱處理前述基板。
前述膜厚降低工程，係亦可對形成有前述嵌 段共聚合體之塗佈膜的基板進行含氧電漿所致之電漿處理，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
前述膜厚降低工程，係亦可使前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚降低至藉由前述聚合物分離工程所相分離之前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物間之間距的一半以下。
前述膜厚降低工程，係亦可去除比形成於前述基板上之前述預定的凹凸圖案中之凸部的上面更上方之前述嵌段共聚合體的塗佈膜。
前述膜厚降低工程，係亦可在前述聚合物分離工程後且前述聚合物去除工程之前進行。
又，根據另一個觀點之本發明，提供一種程式，係在控制該基板處理系統之控制部的電腦上動作，以便藉由基板處理系統執行前述基板處理方法。
又，根據另一觀點之本發明，提供一種可讀取之電腦記憶媒體，係儲存有前述程式。
根據本發明，在使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體的基板處理中，可在基板上適切地形成預定圖案。
1‧‧‧基板處理系統
30‧‧‧顯像裝置
31‧‧‧有機溶劑供給裝置
32‧‧‧反射防止膜形成裝置
33‧‧‧中性層形成裝置
34‧‧‧光阻塗佈裝置
35‧‧‧塗佈膜形成裝置
36‧‧‧光阻去除裝置
37‧‧‧嵌段共聚合體塗佈裝置
40‧‧‧熱處理裝置
41‧‧‧紫外線照射裝置
42‧‧‧黏著裝置
43‧‧‧周邊曝光裝置
44‧‧‧聚合物分離裝置
300‧‧‧控制部
400‧‧‧反射防止膜
401‧‧‧中性層
402‧‧‧光阻膜
403‧‧‧光阻圖案
404‧‧‧聚苯乙烯膜
410‧‧‧嵌段共聚合體
411‧‧‧親水性聚合物
412‧‧‧疏水性聚合物
W‧‧‧晶圓
[圖1]表示本實施形態之基板處理系統之構成之概略之平面的說明圖。
[圖2]表示塗佈處理裝置之構成之概略平面的說明圖。
[圖3]表示塗佈處理裝置之構成之概略之正面的說明圖。
[圖4]表示塗佈處理裝置之構成之概略之背面的說明圖。
[圖5]表示紫外線照射裝置之構成之概略之剖面的說明圖。
[圖6]表示電漿處理裝置之構成之概略之平面的說明圖。
[圖7]說明晶圓處理之主要工程的流程圖。
[圖8]表示在晶圓上形成有反射防止膜、中性層及光阻膜之模樣之縱剖面的說明圖。
[圖9]表示在中性層上形成有光阻圖案之模樣之縱剖面的說明圖。
[圖10]表示在中性層上形成有光阻圖案之模樣之平面的說明圖。
[圖11]表示在光阻圖案上塗佈有嵌段共聚合體之模樣之縱剖面的說明圖。
[圖12]表示使嵌段共聚合體相分離成親水性聚合物與疏水性聚合物之模樣之縱剖面的說明圖。
[圖13]表示使嵌段共聚合體相分離成親水性聚合物 與疏水性聚合物之模樣之平面的說明圖。
[圖14]表示相分離後選擇性地去除親水性聚合物之狀態之縱剖面的說明圖。
[圖15]表示膜厚降低工程後之疏水性聚合物之狀態之縱剖面的說明圖。
[圖16]表示在第1區域之疏水性聚合物上形成了光阻膜之模樣之縱剖面的說明圖。
[圖17]表示在第1區域之疏水性聚合物上形成了光阻膜之模樣之縱剖面的說明圖。
以下，說明關於本發明之實施形態。圖1，係表示實施本實施形態之基板處理方法之基板處理系統1之構成之概略之平面的說明圖。另外，在本說明書及圖面中，對於實質具有同一功能構成的要素，係賦予同一符號而省略重複說明。
基板處理系統1，係具有：塗佈處理裝置2，對作為基板之晶圓進行光微影處理等的液處理；及電漿處理裝置3，對晶圓進行電漿處理。
圖2，係塗佈處理裝置2之平面的說明圖，圖3及圖4，係各別示意地表示基板處理系統1之內部構成之概略的前視圖與後視圖。本實施形態中之塗佈處理裝置2，係進行例如塗佈處理或顯像處理這樣的液處理者。
塗佈處理裝置2，係如圖2所示，具有一體連 接如下述者之構成，其包含有：匣盒站10，搬入搬出收容了有複數片晶圓W的匣盒C；處理站11，具備有對晶圓W施予預定處理的複數個各種處理裝置；及介面站13，在與鄰接於處理站11的曝光裝置12之間，進行晶圓W之收授。
在匣盒站10，係設置有匣盒載置台20。在匣盒載置台20，係設置有複數個在對基板處理系統1之外部搬入搬出匣盒C之際，載置匣盒C的匣盒載置板21。
在匣盒站10，係如圖2所示，設置有在延伸於X方向之搬送路徑22上移動自如的晶圓搬送裝置23。晶圓搬送裝置23，係亦沿上下方向及繞垂直軸(θ方向)移動自如，可在各匣盒載置板21上的匣盒C與後述之處理站11之第3區塊G3的收授裝置之間搬送晶圓W。
在處理站11，係設置有具備了各種裝置的複數個例如4個區塊G1、G2、G3、G4。例如在處理站11的正面側(圖2之X方向負方向側)，係設置有第1區塊G1，在處理站11的背面側(圖2之X方向正方向側)，係設置有第2區塊G2。又，在處理站11的匣盒站10側(圖2之Y方向負方向側)，係設置有第3區塊G3，在處理站11的介面站13側(圖2之Y方向正方向側)，係設置有第4區塊G4。
例如在第1區塊G1，係如圖3所示，由從下方依序重疊有複數個液處理裝置，例如對晶圓W進行顯 像處理的顯像裝置30、對晶圓W上供給有機溶劑之作為聚合物去除裝置的有機溶劑供給裝置31、在晶圓W上形成反射防止膜的反射防止膜形成裝置32、在晶圓W上塗佈中性劑以形成中性層的中性層形成裝置33、在晶圓W上塗佈光阻液以形成光阻膜的光阻塗佈裝置34、在晶圓W上塗佈嵌段共聚合體的嵌段共聚合體塗佈裝置35。
例如顯像裝置30、有機溶劑供給裝置31、反射防止膜形成裝置32、中性層形成裝置33、光阻塗佈裝置34、嵌段共聚合體塗佈裝置35，係分別沿水平方向並排配置3個。另外，該些液處理裝置的數目或配置，係可任意地選擇。
又，該些液處理裝置，係例如進行在晶圓W上塗佈預定之塗佈液的旋轉塗佈。旋轉塗佈，係例如從塗佈噴嘴對晶圓W上吐出塗佈液，並且使晶圓W旋轉，以使塗佈液擴散至晶圓W的表面。
另外，以嵌段共聚合體塗佈裝置35所塗佈於晶圓W上的嵌段共聚合體，係具有第1單體與第2單體聚合成直鏈狀之第1聚合物(第1單體之聚合體)與第2聚合物(第2單體之聚合體)的高分子(共聚合體)。作為第1聚合物，係使用具有親水性(極性)的親水性聚合物，作為第2聚合物，係使用具有疏水性(非極性)的疏水性聚合物。本實施形態，係使用例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為親水性聚合物，且使用例如聚苯乙烯(PS)作為疏水性聚合物。又，嵌段共聚合體中之親水性 聚合物之分子量的比率，係約20%~40%，嵌段共聚合體中之疏水性聚合物之分子量的比率，係約80%~60%。而且，嵌段共聚合體，係藉由溶劑，使該些親水性聚合物與疏水性聚合物的共聚合體成為溶液狀者。
又，以中性層形成裝置33所形成於晶圓W上的中性層，係對於親水性聚合物與疏水性聚合物具有中間親和性。本實施形態，係使用例如聚甲基丙烯酸甲酯與聚苯乙烯的隨機共聚合體或交替共聚合體作為中性層。在下述中，所謂「中性」的情況，係指像這樣對於親水性聚合物與疏水性聚合物具有中間親和性的意思。
在例如第2區塊G2，係如圖4所示，沿上下方向與水平方向並排設置有：熱處理裝置40，進行晶圓W的熱處理；紫外線照射裝置41，對晶圓W照射紫外線；黏著裝置42，對晶圓W進行疏水化處理；周邊曝光裝置43，對晶圓W的外周部進行曝光；及聚合物分離裝置44，使以嵌段共聚合體塗佈裝置35所塗佈於晶圓W上的嵌段共聚合體相分離成親水性聚合物與疏水性聚合物。另外，熱處理裝置40、紫外線照射裝置41、黏著裝置42、周邊曝光裝置43、聚合物分離裝置44的個數或配置，係可任意進行選擇。
熱處理裝置40，係具有熱板與冷卻板，可進行加熱處理與冷卻處理兩者，該熱板，係載置晶圓W而進行加熱，該冷卻板，係載置晶圓W而進行冷卻。另外，聚合物分離裝置44，係亦為對晶圓W施予熱處理的 裝置，其構成，係與熱處理裝置40相同。
紫外線照射裝置41，係如圖5所示，具有：處理容器45，氣密地收容晶圓W；載置台46，載置晶圓W；紫外線照射部47，對載置台46上之晶圓W照射例如波長為172nm的紫外線；及氣體供給源48，對處理容器45內供給潔淨的含氧氣體。在載置台46，係內建有未圖示的加熱器，可將載置於載置台46的晶圓W加熱至預定溫度。
例如在第3區塊G3，係從下方依序設置有複數個收授裝置50、51、52、53、54、55、56。又，在第4區塊G4，係從下方依序設置有複數個收授裝置60、61、62。
如圖2所示，在第1區塊G1~第4區塊G4所包圍的區域，係形成有晶圓搬送區域D。在晶圓搬送區域D，係配置有複數個晶圓搬送裝置70，該晶圓搬送裝置70，係具有沿例如Y方向、X方向、θ方向及上下方向移動自如的搬送臂。晶圓搬送裝置70，係可在晶圓搬送區域D內移動，以將晶圓W搬送至周圍之第1區塊G1、第2區塊G2、第3區塊G3及第4區塊G4內的預定裝置。
又，在晶圓搬送區域D，係設置有穿梭搬送裝置80，該穿梭搬送裝置80，係在第3區塊G3與第4區塊G4之間，直線地搬送晶圓W。
穿梭搬送裝置80，係例如沿Y方向直線地移動自如。穿梭搬送裝置80，係在支撐了晶圓W的狀態 下，往Y方向移動，並可在第3區塊G3的收授裝置52與第4區塊G4的收授裝置62之間搬送晶圓W。
如圖2所示，在第3區塊G3的X方向正方向側旁，係設置有晶圓搬送裝置90。晶圓搬送裝置90，係具有沿例如X方向、θ方向及上下方向移動自如的搬送臂。晶圓搬送裝置90，係在支撐了晶圓W的狀態下，上下地移動，並可將晶圓W搬送至第3區塊G3內的各收授裝置。
在介面站13，係設置有晶圓搬送裝置91與收授裝置92。晶圓搬送裝置91，係具有沿例如Y方向、θ方向及上下方向移動自如的搬送臂。晶圓搬送裝置91，係將晶圓W支撐於例如搬送臂，並可在第4區塊G4內的各收授裝置、收授裝置92及曝光裝置12之間搬送晶圓W。
電漿處理裝置3，係如圖6所示，具有：卡匣站100，進行對電漿處理裝置3之晶圓W的搬入搬出；共通搬送部101，進行晶圓W的搬送；蝕刻裝置102、103，作為對晶圓W進行電漿蝕刻處理，選擇性地去除親水性聚合物或疏水性聚合物之一的聚合物去除裝置；及蝕刻裝置104、105，將晶圓W上的被處理膜蝕刻成預定圖案。
匣盒站100，係具有搬送室111，該搬送室111，係在內部設置有搬送晶圓W的晶圓搬送機構110。晶圓搬送機構110，係形成為如下述之構成：具有大致水 平地保持晶圓W的2根搬送臂110a、110b，藉由該些搬送臂110a、1101的任一，一邊保持晶圓W，一邊進行搬送。在搬送室111側方，係具備有匣盒載置台112，該匣盒載置台112，係載置有可並排收容複數片晶圓W的匣盒C。在圖示的例子中，在匣盒載置台112，係可載置複數個例如3個匣盒C。
搬送室111與共通搬送部101，係經由可進行抽真空的2個承載裝置113a、113b彼此連結。
共通搬送部101，係具有例如形成為從上方觀察時構成大致多角形狀(圖示中的例子，係六角形狀)之可密閉之構造的搬送室腔體114。在搬送室腔體114內，係設置有搬送晶圓W的晶圓搬送機構115。晶圓搬送機構115，係形成為如下述之構成：具有大致水平地保持晶圓W的2根搬送臂115a、115b，藉由該些搬送臂115a、115b的任一，一邊保持晶圓W，一邊進行搬送。
在搬送室腔體114的外側，係以包圍搬送室腔體114之周圍的方式，配置有蝕刻裝置102~105、承載裝置113b、113a。蝕刻裝置102~105、承載裝置113b、113a，係配置為例如從上方觀察時，於順時鐘方向中以該順序並排，又分別與搬送室腔體114的6個側面部相對向。
另外，作為蝕刻裝置202~205，係使用例如RIE(Reactive Ion Eching)裝置。亦即，蝕刻裝置202~205，係藉由反應性的氣體(蝕刻氣體)或離子、自 由基，進行蝕刻疏水性聚合物或被處理膜的乾蝕刻。
在以上的基板處理系統1，係如圖1所示，設置有控制部300。控制部300，係例如電腦，具有程式儲存部(未圖示)。在程式儲存部，係儲存有控制基板處理系統1中之晶圓W之處理的程式。又，在程式儲存部，係亦儲存有用以控制上述之各種處理裝置或搬送裝置等之驅動系統的動作，以實現基板處理系統1中之晶圓處理的程式。另外，前述程式，係被記錄於例如電腦可讀取之硬碟(HD)、軟碟片(FD)、光碟(CD)、磁光碟(MO)、記憶卡等之電腦可讀取的記憶媒體者，亦可為從該記憶媒體安裝於控制部300者。
本實施形態之基板處理系統1，係如以上般地構成。其次，首先說明關於使用如以上般地構成之基板處理系統1所執行的晶圓處理，其次，說明關於本發明的原理及其作用。圖7，係表示該晶圓處理之主要工程之例子的流程圖。
首先，將收納了複數片晶圓W的匣盒C搬入至塗佈處理裝置2的匣盒站10。匣盒C內的各晶圓W，係依序被搬送至處理站11的熱處理裝置40，進行溫度調節。
其後，晶圓W，係被搬送至反射防止膜形成裝置32，如圖8所示，在晶圓W上形成反射防止膜400(圖7之工程S1)。另外，本實施形態中之晶圓W，係被處理膜E預先被形成於晶圓W的上面，反射防止膜 400，係形成於該被處理膜E的上面。其後，晶圓W，係被搬送至熱處理裝置40，進行加熱、溫度調節。
其次，晶圓W，係藉由晶圓搬送裝置70被搬送至中性層形成裝置33。中性層形成裝置33，係如圖8所示，將中性劑塗佈於晶圓W的反射防止膜400上，以形成中性層401(圖7之工程S2)。其後，晶圓W，係被搬送至熱處理裝置40，進行加熱、溫度調節，其後，返回到收授裝置53。
其次，晶圓W，係被搬送至黏著裝置42，進行黏著處理。其後，晶圓W，係被搬送至光阻塗佈裝置34，將光阻液塗佈於晶圓W的反射防止膜400上，如圖8所示，以形成光阻膜402。其後，晶圓W，係被搬送至熱處理裝置40，進行預烘烤處理。其後，晶圓W，係被搬送至周邊曝光裝置43，進行周邊曝光處理。
其次，晶圓W，係藉由介面站13的晶圓搬送裝置91被搬送至曝光裝置12，進行曝光處理。其後，晶圓W，係被搬送至熱處理裝置40，進行曝光後烘烤處理。其後，晶圓W，係被搬送至顯像裝置30，進行顯像處理。顯像結束後，晶圓W，係被搬送至熱處理裝置40，進行後烘烤處理。如此一來，如圖9、圖10所示，在晶圓W的反射防止膜400上，形成光阻膜402所致之凹凸的光阻圖案403(圖7之工程S3)。另外，在本實施形態所形成的光阻圖案403，係具有未形成凹凸之疏的部分即第1區域A，與格子狀地形成有複數個圓形狀之孔部 403a之密的部分即第2區域B。又，圖9，係省略比中性層401更下層膜的膜以進行描繪。
其次，晶圓W，係被搬送至嵌段共聚合體塗佈裝置35，將嵌段共聚合體404塗佈於光阻圖案403上(嵌段共聚合體塗佈工程。圖7之工程S4)。
此時，如圖11所示，因塗佈於晶圓W上之嵌段共聚合體404的表面張力或黏度而引起，第1區域A之嵌段共聚合體404(以下，稱為「嵌段共聚合體404A」。)的膜厚HA，係與第2區域B之嵌段共聚合體404(以下，稱為「嵌段共聚合體404B」。)的膜厚相比變得更厚。具體而言，第2區域B之嵌段共聚合體404B，係形成為大致與光阻圖案403之孔部403a的高度同程度的膜厚，第1區域A之嵌段共聚合體404A，係形成為存在於凹凸形狀的光阻圖案403中之比凸部的上面更上方。另外，在以下中，所謂嵌段共聚合體404A的膜厚HA，係意味著存在於比該光阻圖案403之凸部的上面更上方之嵌段共聚合體404的膜厚。又，本實施形態，係以膜厚HA形成為大致20nm~30nm左右之程度的方式，設定嵌段共聚合體404的供給量。
其次，晶圓W，係被搬送至聚合物分離裝置44，以預定溫度進行加熱處理。藉此，晶圓W上的嵌段共聚合體404，係如圖12及圖13所示，被相分離成親水性聚合物410與疏水性聚合物411(聚合物分離工程。圖7之工程S5)。在此，如上述，在嵌段共聚合體404中， 親水性聚合物之分子量的比率，係20%~40%，疏水性聚合物之分子量的比率，係80%~60%。如此一來，如圖12及圖13所示，在第2區域B中，係於光阻圖案403之孔部403a的中心，圓柱形狀之親水性聚合物410被予以相分離。疏水性聚合物411，係以包圍親水性聚合物410外周的方式，被相分離成與該親水性聚合物410同心圓的圓筒形狀。其結果，親水性聚合物410與疏水性聚合物411相分離成所期望的形狀。
另一方面，在第1區域A中，係由於嵌段共聚合體404A的膜厚薄，又，在相分離之際，不存在具有導引件之功能的光阻圖案403，因此，嵌段共聚合體A，係無法如第2區域B般地相分離成圓筒形狀，例如如圖12及圖13所示，導致親水性聚合物410與疏水性聚合物411相分離成不規則之形狀。
在以聚合物分離裝置44使嵌段共聚合體404相分離後，晶圓W，係被搬送至紫外線照射裝置41，照射紫外線。以對晶圓W照射紫外線的方式，切斷親水性聚合物410即聚甲基丙烯酸甲酯的鍵結鏈，並且使疏水性聚合物411即聚苯乙烯進行交聯反應(圖7之工程S6)。
其次，晶圓W，係被搬送至有機溶劑供給裝置31。有機溶劑供給裝置31，係將具有極性的有機溶劑(極性有機溶劑)供給至晶圓W。作為極性有機溶劑，係使用例如IPA(異丙醇)等。藉此，藉由有機溶劑，溶解 因紫外線照射而鍵結鏈被切斷的親水性聚合物410，從晶圓W選擇性地去除親水性聚合物410(聚合物去除工程。圖7之工程S7)。其結果，如圖14所示，在第2區域B中，係藉由疏水性聚合物411形成孔圖案420。另一方面，在第1區域A中，係以選擇性地去除親水性聚合物410的方式，殘存有為不規則之形狀的疏水性聚合物411。
其次，藉由本發明者們確認到，晶圓W，通常雖係被搬送至電漿處理裝置3，將疏水性聚合物411作為遮罩，對反射防止膜400及被處理膜E進行蝕刻處理，但如圖14所示，當在不規則之形狀的疏水性聚合物411殘存於區域A的狀態下進行蝕刻處理時，則不規則之形狀會被轉印至反射防止膜400及被處理膜E。在將有機膜即疏水性聚合物411作為遮罩以蝕刻例如反射防止膜400或被處理膜E這樣的無機膜時，只要確保蝕刻選擇比，則與疏水性聚合物411對應的區域通常不會被蝕刻。然而，如存在於例如圖14之第1區域A的疏水性聚合物411般，在存在微小的凹凸時，藉由微負載效果等，微小的凹凸內部會被蝕刻，在疏水性聚合物411形成小的孔。如此一來，將導致存在於第1區域A之疏水性聚合物411的圖案被轉印至下層。因此，本實施形態，係在以電漿處理裝置3進行蝕刻處理之前，在含有氧氣的氛圍下，對晶圓W照射紫外線，藉此，降低存在於第1區域A之疏水性聚合物411的膜厚，防止圖案轉印至下層。
在紫外線的照射時，晶圓W，係再次被搬送至紫外線照射裝置41。而且，將晶圓W載置於載置台46，一邊以低於嵌段共聚合體之轉移點溫度Tg的溫度，本實施形態中，係大致150℃左右加熱晶圓W，一邊照射紫外線。此時，從氣體供給源48，將作為潔淨之含氧氣體的例如潔淨空氣供給至處理容器45內。
如此一來，在氧氣氛圍中，對晶圓W照射紫外線，藉此，自氧氣生成臭氧或活性氧，晶圓W便曝露於活性氧氛圍。而且，一邊加熱晶圓W，一邊曝露於活性氧氛圍，藉此，疏水性聚合物411藉由活性氧進行分解、揮發，如圖15所示，在第1區域A中，疏水性聚合物411的膜厚HA便減少(膜厚降低工程。圖7之工程S8)。亦即，進行活性氧所致之灰化處理。藉此，在第1區域A，係僅殘存有大致平坦狀的疏水性聚合物411。又，在第2區域B中，疏水性聚合物411之孔圖案420的高度亦減少。
其後，晶圓W，係被搬送至匣盒C，並搬送至電漿處理裝置3。而且，在蝕刻裝置102中，將疏水性聚合物411作為遮罩，對反射防止膜400及被處理膜E進行蝕刻處理。藉此，孔圖案420被轉印至被處理膜E(圖7之工程9)。此時，由於是藉由膜厚降低工程(工程S8)，從第1區域A的疏水性聚合物411大致去除不規則之圖案，因此，不規則之圖案不會被載印於被處理膜E，能以所期望的形狀將圖案轉印至被處理膜E。另外， 根據本發明者們，將藉由膜厚降低工程所減少後的膜厚HA設成為大致相分離後之親水性聚合物410與疏水性聚合物411之間距的一半左右為較佳，更佳為大致設成為零為較佳。另外，在此所謂親水性聚合物410與疏水性聚合物411的間距，係指在例如平坦之中性層401上塗佈了嵌段共聚合體404後，使相分離成例如圓柱形狀之圖案之際的鄰接之親水性聚合物410間的距離，主要是以嵌段共聚合體404中之親水性聚合物410與疏水性聚合物411的配合比所決定的值。
其後，電漿處理裝置3，係去除疏水性聚合物411及光阻圖案403，在晶圓W形成預定圖案。其後，晶圓W，係被收納至匣盒C，收納了晶圓W的匣盒C從電漿處理裝置3被搬出，一連串的晶圓處理便結束。
根據以上的實施形態，由於是例如在以電漿處理裝置3進行蝕刻處理之前，執行使疏水性聚合物411之膜厚HA降低的膜厚降低工程(工程S8)，因此，即便在例如第1區域形成有疏水性聚合物411所致之不規則之圖案，亦可防止該不規則之圖案於蝕刻處理之際被轉印至被處理膜E。因此，根據本發明，在使用了包含親水性聚合物410與疏水性聚合物411之嵌段共聚合體404的晶圓處理中，可在晶圓W上適切地形成預定圖案。
另外，以上的實施形態，雖係在使嵌段共聚合體404相分離且去除親水性聚合物410後，進行膜厚降低工程，但進行膜厚降低工程的時序，係不限定於本實施 形態的內容。亦即，只要在工程S4中塗佈嵌段共聚合體404後且在工程S9中進行蝕刻處理之前，則可在任意的時序進行。例如如圖11所示，亦可在塗佈嵌段共聚合體404且以熱處理裝置40對嵌段共聚合體404進行硬化處理後，進行膜厚降低工程，以降低嵌段共聚合體404A的膜厚HA，或如圖12所示，亦可在使嵌段共聚合體404相分離後且去除親水性聚合物410之前的狀態下，進行膜厚降低工程。
又，如上述，在去除親水性聚合物410之前進行膜厚降低工程時，作為膜厚降低的手段，係並非僅限於伴隨含氧氛圍中之加熱的紫外線照射，亦可物理、化學降低膜厚HA。作為物理處理，係藉由例如對晶圓W之表面進行研磨的CMP處理，降低嵌段共聚合體404A的膜厚HA。作為化學處理，係例如使用了氧氣電漿的蝕刻處理等。在該情況下，使用了氧氣電漿的蝕刻處理，在廣義上，亦可說是活性氧所致之膜厚降低工程。即便在任一情況下，亦由於是在膜厚降低工程中，事先使嵌段共聚合體404A的膜厚HA降低至預定值以下，因此，可防止不規則之圖案形成於第1區域A的疏水性聚合物411，並在工程S9的蝕刻處理之際，防止不規則之圖案被轉印至被處理膜E。另外，根據本發明者們確認到，由於在併用含氧氛圍下之紫外線照射與加熱的處理中，係不論圖案的形狀，可等方向地減膜，又，能以控制加熱溫度的方式，控制減膜的速率，因此，使用該手法為最佳。
另外，以上的實施形態，雖係藉由膜厚降低工程，使嵌段共聚合體404A的膜厚HA降低至預定值以下，藉此，防止不規則之圖案形成於第1區域A的疏水性聚合物411，但從防止不規則之圖案轉印至被處理膜E的觀點來看，係例如在電漿處理裝置3中進行工程S9的蝕刻處理之際，藉由例如光阻膜402等，在第1區域A之疏水性聚合物411的上面進行遮蔽。然而，為了藉由光阻膜402進行遮蔽，例如如圖16所示，必需以高精度形成光阻膜402直至欲將圖案轉印至下層之第2區域B與欲防止圖案轉印至下層之第1區域A的邊界。然而，以像這樣的對準精度進行曝光處理之一事，係極為困難。
因此，本發明者們，係著眼於在第1區域A與第2區域B的邊界附近，如圖16所示，從第1區域A朝向第2區域B，形成嵌段共聚合體404之膜厚平緩下降的傾斜部K之一事，以去除該傾斜部K之一部分之膜的方式，可擴寬第1區域A與第2區域B的邊界區域，確保用以形成作為遮罩之光阻膜402之對準的邊限。具體而言，係例如如圖15所示，藉由紫外線照射實施膜厚降低工程，藉此，傾斜部K的膜大致被去除，在第1區域A與第2區域B的邊界附近，形成不存在疏水性聚合物411的去除區域R。另外，藉由本發明者們確認到，為了形成該去除區域R，係如上述，不需使第1區域A之疏水性聚合物411的膜厚HA降低至間距的一半。
而且，在形成了去除區域R後，對晶圓W塗 佈光阻膜402，其後，藉由曝光、顯像處理，如圖17所示，僅在第1區域A形成光阻膜402。在該情況下，於對光阻膜402進行曝光處理之際，由於去除區域R會成為對準的邊限，因此，易僅對殘存於第1區域A的疏水性聚合物411形成光阻膜402。因此，在膜厚降低工程中降低嵌段共聚合體404A的膜厚HA之際，係不必非要降低至親水性聚合物410與疏水性聚合物411之圖案之間距的一半以下，只要降低至可在去除區域R中確保曝光處理之對準的邊限之程度則足夠。
另外，作為用以形成去除區域R的膜厚降低工程，係除了併用氧氣氛圍下之紫外線照射與加熱的處理以外，亦可使用例如電漿蝕刻處理等，只要可形成去除區域R，則可選擇任意之手段。
以上的實施形態，雖係以對於晶圓W上之被處理膜E轉印光阻圖案403的情形為例進行了說明，但亦可應用於例如對晶圓W施予蝕刻以將球狀之圖案轉印至晶圓W上的情形。又，關於嵌段共聚合體404所致之圖案，亦不限定於孔圖案420，例如在相分離成線與間隙之層狀結構的情況下，亦可應用本發明。
以上的實施形態，雖係藉由所謂的濕處理進行了工程S7中之親水性聚合物410的去除，但去除親水性聚合物410的手法，係不限定於本實施形態，亦可使用例如上述的電漿所致之蝕刻處理等。
以上，雖參閱附加圖面說明了關於本發明之 適當的實施形態，但本發明並不限定於該例。只要是該領域具有通常知識者，則可在記載於申請專利範圍的思想範圍內，想到各種變形例或修正例係屬顯見，且了解到關於該等亦當然屬於本發明之技術範圍。本發明，係不限於該例子，可採用各種態樣者。本發明，係亦可應用於基板為晶圓以外之FPD(平板顯示器)、光罩用之光柵等之其他基板的情形。
[產業上之可利用性]
本發明，係在使用包含例如具有親水性之親水性聚合物與具有疏水性之疏水性聚合物的嵌段共聚合體來加以處理基板之際極為有用。
401‧‧‧中性層
403‧‧‧光阻圖案
411‧‧‧疏水性聚合物
420‧‧‧孔圖案
A‧‧‧第1區域
B‧‧‧第2區域
HA‧‧‧膜厚
R‧‧‧去除區域

Claims (9)

  1. 一種基板處理方法，係使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體來加以處理基板的方法，其特徵係，具有：嵌段共聚合體塗佈工程，對形成有預定之凹凸圖案的基板上塗佈前述嵌段共聚合體，以形成該嵌段共聚合體的塗佈膜；聚合物分離工程；使前述嵌段共聚合體相分離成前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物；聚合物去除工程，從前述相分離的嵌段共聚合體，選擇性地去除前述親水性聚合物；及膜厚降低工程，在前述嵌段共聚合體塗佈工程後且前述聚合物去除工程前，降低前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚，前述膜厚降低工程，係對含有氧氣之氛圍中的基板照射紫外線，將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
  2. 一種基板處理方法，係使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體來加以處理基板的方法，其特徵係，具有：嵌段共聚合體塗佈工程，對形成有預定之凹凸圖案的基板上塗佈前述嵌段共聚合體，以形成該嵌段共聚合體的塗佈膜； 聚合物分離工程；使前述嵌段共聚合體相分離成前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物；聚合物去除工程，從前述相分離的嵌段共聚合體，選擇性地去除前述親水性聚合物；及膜厚降低工程，在前述嵌段共聚合體塗佈工程後且前述聚合物去除工程前，降低前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚，前述膜厚降低工程，係對含有氧氣之氛圍中的基板照射紫外線，將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，其後，對形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板進行含氧電漿所致之電漿處理，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
  3. 一種基板處理方法，係使用了包含親水性聚合物與疏水性聚合物之嵌段共聚合體來加以處理基板的方法，其特徵係，具有：嵌段共聚合體塗佈工程，對形成有預定之凹凸圖案的基板上塗佈前述嵌段共聚合體，以形成該嵌段共聚合體的塗佈膜；聚合物分離工程；使前述嵌段共聚合體相分離成前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物；聚合物去除工程，從前述相分離的嵌段共聚合體，選擇性地去除前述親水性聚合物；及膜厚降低工程，在前述嵌段共聚合體塗佈工程後且前 述聚合物去除工程前，降低前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚，前述膜厚降低工程，係使前述嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚降低至藉由前述聚合物分離工程所相分離之前述親水性聚合物與前述疏水性聚合物間之間距的一半以下。
  4. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之基板處理方法，其中，一邊將形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板曝露於活性氧氛圍，一邊以預定溫度加熱處理前述基板。
  5. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之基板處理方法，其中，前述膜厚降低工程，係對形成有前述嵌段共聚合體之塗佈膜的基板進行含氧電漿所致之電漿處理，藉此，降低該嵌段共聚合體之塗佈膜的膜厚。
  6. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之基板處理方法，其中，前述膜厚降低工程，係去除比形成於前述基板上之前述預定的凹凸圖案中之凸部的上面更上方之前述嵌段共聚合體的塗佈膜。
  7. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之基板處理方法，其中，前述膜厚降低工程，係在前述聚合物分離工程後且前述聚合物去除工程前進行。
  8. 一種程式，係在控制該基板處理系統之控制部的電 腦上動作，以便藉由基板處理系統執行如申請專利範圍第1~7項中任一項之基板處理方法。
  9. 一種可讀取之電腦記憶媒體，係儲存有如申請專利範圍第8項之程式。
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