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TWI713881B - 黏著劑組成物、包含此黏著劑組成物的光學層壓物及其顯示元件 - Google Patents

黏著劑組成物、包含此黏著劑組成物的光學層壓物及其顯示元件 Download PDF

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TWI713881B
TWI713881B TW107128903A TW107128903A TWI713881B TW I713881 B TWI713881 B TW I713881B TW 107128903 A TW107128903 A TW 107128903A TW 107128903 A TW107128903 A TW 107128903A TW I713881 B TWI713881 B TW I713881B
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全相起
金敬勳
趙海成
石鎭雅
呂俊九
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南韓商Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

本申請案是關於一種黏著劑組成物及其用途。本申請案可 提供一種具有極佳防水性、黏著力以及其他光學性質以及大大改良之儲存穩定性的黏著劑組成物、包含此黏著劑組成物的光學層壓物及其顯示元件。

Description

黏著劑組成物、包含此黏著劑組成物的光學層壓 物及其顯示元件
本申請案主張基於2017年12月15日申請的韓國專利申請案第10-2017-0172984號的優先權益，所述申請案的揭露內容以全文引用之方式併入本文中。
本申請案是關於一種黏著劑組成物及其用途。
黏著劑組成物可用於包含光學應用之各種應用。舉例而言，黏著劑組成物可用於將偏光片及保護膜附著於偏光板之建構中之應用，所述偏光板是光學層壓物。
應用於此類應用之黏著劑組成物中所需要的物理性質為諸如極佳透明度、防水性、黏著性以及儲存穩定性之光學性質及其類似者，但同時獲得此類物理性質並不容易。
本申請案是關於一種黏著劑組成物。本申請案之一個目標是 提供具有極佳防水性、黏著力以及其他光學性質以及改良之儲存穩定性的黏著劑組成物。
本申請案是關於一種黏著劑組成物。在一個實例中，本申請案之黏著劑組成物可為水性黏著劑組成物，且可應用於各種應用。在一個實例中，本申請案之黏著劑組成物可應用於產生光學層壓物。
黏著劑組成物包括黏合劑。在本申請案中，可應用黏合劑的種類不受特別限制，且在一個實例中，可使用水性黏著劑組成物領域中已知之典型水性黏合劑樹脂。舉例而言，可使用由聚乙烯醇(poly(vinyl alcohol))類混合物及聚烯丙胺樹脂以及其類似者中選出之任一者或混合物作為水性黏合劑樹脂，且一般而言，可使用聚乙烯醇類樹脂作為水性黏合劑樹脂。
舉例而言，可使用經修飾聚乙烯醇黏合劑作為聚乙烯醇類樹脂，諸如經乙醯乙醯(acetoacetyl)基修飾黏合劑、經羧基修飾黏合劑、經羥甲基修飾黏合劑、經胺基修飾黏合劑及/或經環氧樹脂修飾黏合劑以及其類似者。考慮反應性及耐久性以及其類似者，可使用具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇黏合劑作為經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑。
經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑是聚乙烯醇鏈中含有乙醯乙醯基之聚合物，必要時，除所述官能基之外，所述聚合物亦可更包括額外官能基。
經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑可根據已知產生方法產生或藉由已知路線獲得，所述經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑可通過例如使聚乙烯醇與二乙烯酮(diketene)反應之方法、藉 由聚乙烯醇與乙醯乙酸酯的酯交換反應之方法、皂化乙烯酯單體與乙醯乙酸酯之共聚物的方法以及其類似者來產生。
在生產製程簡單且可獲得具有良好質量之經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑之事實方面，一般使用使聚乙烯醇與二乙烯酮反應的方法。
使聚乙烯醇與二乙烯酮反應之方法的特定實例可包含將聚乙烯醇分散於諸如乙酸之溶劑中且隨後將二乙烯酮添加於其上之方法、將聚乙烯醇事先溶解於諸如二甲基甲醯胺或二噁烷的溶劑中且隨後添加二乙烯酮之方法、或直接地使二乙烯酮氣體或液體二乙烯酮與聚乙烯醇接觸的方法，以及其類似者，但不限於此。
只要經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑具有約0.1莫耳%或大於0.1莫耳%之乙醯乙醯基修飾度，可在無任何特別限制之情況下使用所述經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑，其中一般應用約0.1莫耳%至約40莫耳%、約1莫耳%至20莫耳%或約2莫耳%至約7莫耳%之範圍內的修飾度。防水性及水溶解度以及其類似者可在此類修飾度中改良。
又，聚乙烯醇黏合劑之皂化度不受特別限制，但考慮到水溶性及其類似者，可為約80莫耳%或大於80莫耳%或約85莫耳%或大於85莫耳%、在產生經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑時所使用之聚乙烯醇不受特別限制，但可使用具有約100至約3,000範圍內或約500至約3,000範圍內的平均聚合度之一種聚乙烯醇。又，平均皂化度可介於約80莫耳%至約100莫耳%範圍內或約85莫耳%至約100莫耳%範圍內。
黏合劑可包含於呈水溶液形式之黏著劑組成物中。此時，對黏合劑樹脂之濃度不存在特別限制，且例如，所述濃度可調節為相對於作為溶劑之100重量份水呈約1重量份至約10重量份、約1重量份至約8重量份或約1重量份至約5重量份之固體含量。
另外，此處，可在無任何特別限制之情況下使用純水、超純水、自來水或其類似者作為水，所述水是溶劑。
經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇黏合劑亦以來自日本合成化工股份有限公司(Nippon Synthetic Chemical Gohsefimer,Co.)之產品名稱Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220或Z-320以及其類似者為人所熟知。
黏著劑組成物亦包括交聯劑，其中其特定種類不受特別限制。舉例而言，在用於聚乙烯醇黏著劑之彼等交聯劑中，可使用但不限於具有至少兩種官能團之化合物作為交聯劑，所述官能團與聚乙烯醇具有反應性。舉例而言，交聯劑可包含具有伸烷基及兩個胺基之伸烷基二胺化合物，諸如乙二胺、三伸乙基二胺或己二胺；異氰酸酯化合物，諸如甲苯烯二異氰酸酯、氫化甲苯烯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯烯二異氰酸酯加合物(adduct)、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛酮二異氰酸酯及其酮肟阻斷產物或酚阻斷產物；環氧化合物，諸如乙二醇二縮水甘油醚(ethylene glycol diglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺或二縮水甘油胺；單醛化合物，諸如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛；二醛化合物，諸如乙二醛、丙二醛、丁二醛(succindialdehyde)、戊二醛、丙二 醛(maledialdehyde)或苯二醛(phthaldialdehyde)；胺基甲醛樹脂，諸如羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基三聚氰胺、乙醯胍胺(acetoguanamine)或苯并胍胺與甲醛之縮合物；或二價金屬或三價金屬之鹽，諸如鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵以及鎳，及其氧化物，以及其類似者。
在一個實例中，可使用三聚氰胺交聯劑作為交聯劑。可使用之三聚氰胺交聯劑的種類不受特別限制，但例如，可使用由下文式2表示之化合物。
Figure 107128903-A0305-02-0006-1
在式2中，各個R可獨立地為氫原子、羥烷基、烷氧基烷基、烷氧基或羧基烷氧基烷基(carboxyalkyloxyalkyl)以及其類似者。
在一個實例中，上文式2中之至少一個R可為羥烷基或可為烷氧基烷基。
在式2中，烷基可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之烷基，其可為直鏈、分支鏈或環狀，且可視情況經一或多個取代基取代。
又，在式2中，烷氧基可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之烷氧基，其可為直鏈、分支鏈或環狀，且可視情況經一或多個 取代基取代。
在本申請案中，此交聯劑之比率不受特別限制，其中可考慮黏著劑之防水性及其類似者使用適當的量。舉例而言，可以相對於黏合劑的100重量份約5至50重量份之比率使用交聯劑。在另一實例中，比率可為約10重量份或大於10重量份，且亦可為約45重量份或小於45重量份、約40重量份或小於40重量份、約35重量份或小於35重量份、約30重量份或小於30重量份、約25重量份或小於25重量份或約20重量份或小於20重量份左右。
黏著劑組成物包括作為額外組分之下文式1化合物。下文式1化合物可同時改良黏著劑組成物之儲存穩定性及交聯效率。儘管關於此之原因並不清楚，但咸信必要時，化合物藉由有效封端(capping)交聯劑的官能基而確保儲存穩定性且藉由快速對其去封端(decapping)而同時確保所需效果。
[式1]HO-SO2-R
在式1中，R是烷基、鹵烷基或鹵烷基芳基(haloalkylaryl group)。
在式1中，可應用氟原子或氯原子作為鹵烷基中所含有的鹵素原子，且在一個實例中，可應用氟原子作為所述鹵素原子。
另外，在式1中，烷基可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之烷基，其可為直鏈、分支鏈或環狀，且可視情況經一或多個取代基取代。
此外，在式1中，芳基可為例如具有6至12個碳原子之 芳基。
在一個實例中，在式1化合物中，R可為諸如全氟烷基之鹵烷基，或可為經鹵烷基取代之芳基(鹵烷基芳基)。
在本申請案中，式1化合物之比率不受特別限制，其中可考慮黏著劑之防水性、所需儲存穩定性或交聯效率以及其類似者使用適當的量。舉例而言，可以相對於黏合劑的100重量份約0.1至約20重量份之比率使用化合物。在另一實例中，比率可為約0.5重量份或大於0.5重量份、1重量份或大於1重量份或約1.5重量份或大於1.5重量份，且可為約15重量份或小於15重量份左右。
必要時，除上文組分之外，黏著劑組成物亦可更包括其他組分。此類組分可包含例如矽烷化合物。在一個實例中，可使用由下文式3表示之化合物作為矽烷化合物。
[式3]R1 nSiR2 (4-n)
在式3中，R1是縮水甘油氧基烷基、(甲基)丙烯醯氧基烷基或胺基烷基，R2是氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基，n是在1至4的範圍內之數字，且若R1及R2皆為複數，則其皆相同或不同。
在式3中，烷基可為具有1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之烷基，其可為直鏈、分支鏈或環狀，且可視情況經一或多個取代基取代。
另外，在式3中，烷氧基可為具有1至20個碳原子、1 至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子之烷氧基，其可為直鏈、分支鏈或環狀，且可視情況經一或多個取代基取代。
此外，在式3中，n亦可為1、2、3或4，且數中之任一者可為上限或下限。
在本申請案中，矽烷化合物之比率不受特別限制，其中可考慮黏著劑之防水性、所需儲存穩定性或交聯效率以及其類似者使用適當的量。舉例而言，可以相對於黏合劑的100重量份約1至約100重量份之比率使用化合物。在另一實例中，比率可為約5重量份或大於5重量份或約10重量份或大於10重量份，且可為約90重量份或小於90重量份、80重量份或小於80重量份、70重量份或小於70重量份、60重量份或小於60重量份、50重量份、40重量份或小於40重量份、30重量份或小於30重量份或約20重量份或小於20重量份左右。
必要時，亦可將諸如增黏劑、紫外吸收劑、抗氧化劑及穩定劑之各種添加劑組合至黏著劑組成物，所述穩定劑諸如耐熱穩定劑或耐水解穩定劑。
本申請案亦關於光學層壓物。本申請案之光學層壓物可包括例如第一光學膜及第二光學膜；以及將第一光學膜及第二光學膜附著至彼此之如本申請案所述的黏著劑組成物的黏著劑層。
光學層壓物之實例可包含偏光板。在此情況下，第一光學膜及第二光學膜中之任一者可為偏光片且另一者可為保護膜。
偏光板可通過使用黏著劑組成物附著保護膜及偏光片來產生。舉例而言，保護膜可通過黏著劑層形成於偏光片之一個側面 或兩個側面上，所述黏著劑層由黏著劑組成物形成。
黏著劑層可形成於保護膜及偏光片中之任一者上，或可形成於其兩者上。在一個實例中，黏著劑層可形成有約1奈米至1000奈米的厚度。在一個實例中，黏著劑層可通過藉由滾動方法、噴塗方法或浸漬方法及其類似者應用黏著劑組成物來形成。
在形成黏著劑層之後，偏光片及保護膜可藉由滾動層壓機或其類似者附著。在附著之後，可執行乾燥製程以形成由所應用及乾燥之層形成的黏著劑層。乾燥溫度可為5℃至150℃左右或30℃至120℃左右，且乾燥時間可為約120秒或大於120秒或約300秒或大於300秒，但不限於此。
此處，可在無任何特別限制之情況下使用各種偏光片作為偏光片。偏光片可包含例如藉由將諸如碘之二色性材料或二色性染料吸收在親水性聚合物膜上所獲得的單向拉伸膜、諸如聚乙烯醇之去氫化產物或聚乙烯醇的脫氯化氫產物以及其類似者之多烯定向膜，所述親水性聚合物膜諸如聚乙烯醇膜、部分成形聚乙烯醇膜或部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜。偏光片之厚度不受特別限制，但一般為約5微米至80微米左右。
可通過例如將聚乙烯醇浸入在碘之水溶液中產生偏光片以將其染色且拉伸至其初始長度3倍至7倍，在所述偏光片中聚乙烯醇膜以碘染色且單向拉伸。必要時，聚乙烯醇亦可在硼酸或碘化鉀及其類似者之水溶液中。此外，必要時，在染色之前，聚乙烯醇膜可浸入在水中且用水洗滌。存在藉由使聚乙烯醇膜以及雜質膨脹而防止諸如染色偏差之不均勻性的效果，或聚乙烯醇膜表面上的防黏劑可藉由以水洗滌聚乙烯醇膜來清潔。拉伸可在以碘染 色之後執行或在染色時執行，或以碘染色可在拉伸之後執行。拉伸亦可在硼酸或碘化鉀及其類似者之水溶液中或在水浴中執行。
可使用適合透明材料作為形成保護膜之聚合物或膜材料。用於形成保護膜之材料可包含：聚酯類聚合物，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯或聚萘二甲酸伸乙酯；纖維素類聚合物，諸如二醋酸纖維素(diacetylcellulose)或三乙醯纖維素；丙烯酸聚合物，諸如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯類聚合物，諸如聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、聚碳酸酯類聚合物以及其類似者。又，用於形成保護膜之聚合物的實例可包含：聚烯烴類聚合物，諸如聚乙烯、聚丙烯；具有環或降冰片烯結構之聚烯烴或乙烯-丙烯共聚物；氯乙烯類聚合物；醯胺類聚合物，諸如尼龍及芳族聚醯胺；醯亞胺類聚合物；碸類聚合物；聚醚碸類聚合物；聚醚醚酮類聚合物；聚苯硫醚類聚合物；乙烯醇類聚合物；二氯亞乙烯類聚合物；乙烯基縮丁醛類聚合物；丙烯酸酯類聚合物；聚甲醛類聚合物；環氧化物類聚合物；或上文聚合物的摻合物，以及其類似者。保護膜亦可形成為諸如丙烯酸系列、胺基甲酸酯系列、丙烯酸胺基甲酸酯系列、環氧樹脂系列或聚矽氧系列之加熱固化或紫外固化樹脂的固化層。
此外，保護膜可包含JP未審查專利公開案第2001-343529號中所描述之聚合物膜，例如，含有以下之樹脂組成物：(A)其側鏈中具有經取代及/或未經取代醯亞胺基的熱塑樹脂及(B)其側鏈中具有經取代及/或未經取代之苯基及腈基的熱塑樹脂。特定實例可包含樹脂組成物之膜，所述樹脂組成物含有由伸異丁基及N-甲基順丁烯二醯亞胺形成之交替共聚物及丙烯腈苯乙烯共聚物。 可使用由樹脂組成物及其類似者之混合擠壓產物形成的膜作為膜。此等膜具有較小相位差及較小光彈係數，且由此其可解決諸如歸因於偏光板之變形之染色的問題，且其亦具有較小水分滲透度，且由此其具有極佳增濕耐久性。
可適合地確定保護膜之厚度，但其取決於諸如強度及處理性質之可工作性或薄層性質及其類似者一般是1微米至500微米。
待接合至偏光片之保護膜的表面可進行底塗劑處理。底塗劑處理可包含諸如電漿處理或電暈處理之乾性處理、諸如鹼性處理(皂化處理)之化學處理、用於形成簡單黏著劑層的塗層處理以及其類似者。其中，可執行用於形成簡單黏著劑層之塗層處理或鹼性處理。可使用諸如多元醇樹脂、聚羧酸樹脂以及聚酯樹脂之各種底塗劑材料形成簡單黏著劑層。簡單黏著劑層之厚度通常是0.01微米(μm)至10微米左右、0.05微米至5微米左右或0.1微米至1微米左右。
出於硬塗層、抗反射處理、抗黏、漫射或防眩光之目的，不接合偏光片之保護膜的表面可進行處理。
出於防止偏光板之表面上的刮擦等之目的，執行硬塗佈處理，其中硬塗佈可藉由例如方法形成，在所述方法中，藉由諸如丙烯酸系列或聚矽氧系列的適合紫外固化樹脂將具有極佳硬度及滑移特徵之固化膜添加至保護膜的表面。出於防止偏光板之表面上的外部光反射之目的執行抗反射處理，其可藉由形成習知抗反射膜或其類似者來達成。另外，出於防止黏附至鄰近層之目的執行抗黏處理。
另外，出於防止外部光反射在偏光板之表面上以阻礙與偏光板的透射光可視接觸之目的執行防眩光處理，其可藉由向保護膜之表面藉由例如適當方法賦予精細不均勻結構來達成，所述適當方法諸如藉由噴砂方法或壓印方法之表面粗糙化方法或透明細粒摻合方法。使用透明細粒作為待在形成表面精細不均勻結構中所含有的細粒，所述透明細粒諸如無機細粒或有機細粒，所述無機細粒具有通常導電性，由二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻或其類似者形成，具有0.5微米至20微米之平均粒徑，所述有機細粒由交聯或非交聯聚合物或其類似者形成。在形成表面精細不均勻結構之情況下，細粒之所使用量一般可為相對於形成表面精細不均勻結構的100重量份透明樹脂約2重量份至70重量份左右或約5重量份至50重量份左右。防眩光層亦可充當用於漫射偏光板之透射光以放大視角或其類似者之漫射層(可視角度放大功能或其類似者)。
抗反射層、抗黏層、漫射層或防眩光層及其類似者可形成於保護膜上，以及亦可藉由來自保護膜之單獨主體形成為單獨光學層。
本申請案之偏光板可在實踐使用中用作與另一光學層層壓之光學膜。光學層不受特別限制，但可使用例如用於形成液晶顯示元件或其類似者之光學層中之一者或兩者或多於兩者，所述光學層諸如反射板或半透射板、延遲板(包含半波長或四分之一波長板或其類似者)或可視角度補償膜。特定言之，光學層可為反射板或半透射反射板進一步層壓於本申請案之偏光板上的反射偏光板或半透射偏光板、延遲板進一步層壓於偏光板上之橢圓形偏光板 或圓形偏光板、可視角度補償膜進一步層壓於偏光板上之寬可視角度偏光板或增亮膜進一步層壓於偏光板上的偏光板。
反射偏光板由在偏光板上形成反射層來形成，所述反射偏光板用於形成入射光自可視接觸側(顯示側)反射及顯示的類型之液晶顯示元件或其類似者，且具有優點，以使得可省略諸如背光之光源的併入且由此容易使液晶顯示元件更薄。反射偏光板之形成可藉由適合方法執行，所述適合方法諸如必要時將由金屬或其類似者形成之反射層穿過透明保護層或其類似者放置在偏光板的一個側面上。
反射偏光板之特定實例可包含必要時反射層由將箔片或氣相沈積膜放置在所纏結之保護膜的一個側面上來形成的一者或其類似者，所述氣相沈積膜由諸如鋁之反射金屬形成。此外，反射偏光板亦可包含細粒含於保護膜中以形成表面精細不均勻結構且具有精細不均勻結構之反射層形成其上的一者或其類似者。具有精細不均勻結構之上文所描述的反射層具有可通過藉由散反射及漫射入射光來防止方向性及閃光且可抑制光及陰影之染色的優勢及其類似者。另外，含有細粒之保護膜具有入射光及其反射光在其穿過保護膜透射時漫射的優點或其類似者，從而可進一步抑制光及陰影之染色。反射保護膜之表面精細不均勻結構的精細不均勻結構之反射層可通過藉由例如適當方法將金屬直接地放置在透明保護層的表面上來形成，所述適當方法諸如沈積方法、離子電鍍方法或濺鍍法、或電鍍法，所述沈積方法諸如真空沈積法。
反射板亦可由反射片使用，所述反射片通過將反射層形成於基於透明膜的適合膜上而非直接地將其應用至偏光板之保護 膜而形成。此外，因為反射層通常由金屬形成，所以可使用反射表面覆蓋有保護膜或偏光板之使用形式及其類似者，以便防止歸因於氧化之反射率的降低，且此外，初始反射率持續一長時段或避免保護層的單獨放置。
另外，半透射偏光板可藉由形成上文反射層作為半透射反射層獲得，所述半透射反射層諸如反射且亦透射光之半鏡面。半透射偏光板可形成半透射偏光板通常形成於液晶單元之背側上的類型之液晶顯示元件或其類似者，且由此在液晶顯示元件或其類似者用於相對明亮氛圍中時，藉由自可視接觸側面(顯示側)反射入射光來顯示影像，且在相對黑暗氛圍中，使用諸如建構於半透射偏光板之背側中的背光之內部光源來顯示影像。亦即，半透射偏光板適用於形成可在明亮氛圍下儲存以供諸如背光之光源使用的能量且可通過甚至在相對黑暗氛圍下使用內置光源來使用之類型的液晶顯示元件或其類似者。
將描述延遲盤進一步層壓於偏光板上之橢圓形偏光板或圓形偏光板。在將線性偏振光改變成橢圓偏振光或圓形偏振光、將橢圓偏振光或圓形偏振光改變成線性偏振光或改變線性偏振光之偏光方向時，使用延遲盤或其類似者。特定言之，所謂的四分之一(1/4)波長板(亦稱為λ/4板)用作延遲盤，以用於將線性偏振光改變成圓形偏振光或將圓形偏振光改變成線性偏振光。在改變線性偏振光之偏光方向時，使用半(1/2)波長板(亦稱為λ/2板)。
橢圓形偏光板有效地用於補償由超級扭轉向列(super twisted nematic；STN)液晶顯示元件中之液晶層的雙折射造成之著色(藍色或黃色)且在無著色之情況下執行黑色及白色顯示。此 外，控制三維折射率之一個橢圓形偏光板亦可補償(防止)在已在傾斜方向上觀察到液晶顯示元件之顯示螢幕時所造成的著色。舉例而言，在調節反射液晶顯示元件之影像的色調的情況下，圓形偏光板有效地使用且亦具有防止反射之功能，在所述反射液晶顯示元件中，影像是彩色顯示。上文所描述的延遲板之特定實例可包含由拉伸由適合聚合物形成的膜形成之雙折射膜、液晶聚合物的定向膜或支撐液晶聚合物之定向層作為膜之一種膜及其類似者，所述適合聚合物諸如聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他聚烯烴、聚烯丙酯或聚醯胺。延遲板可為取決於使用目的具有適當相位差之一個延遲板，諸如(例如)意欲補償歸因於各種波長板或液晶層之雙折射的著色或視角及其類似者之一個延遲板，且可為藉由層壓兩種或多於兩種類型的延遲板控制諸如相位差之光學特徵的一個延遲板，以及其類似者。
另外，橢圓形偏光板或反射型橢圓形偏光板通過以適當組合將偏光板或反射偏光板與延遲板層壓來形成。此橢圓形偏光板或其類似者亦可通過在液晶顯示元件之製造製程中單獨地將(反射)偏光板與延遲板相繼層壓來形成，以便作為其組合，但如上文所描述，事先產生作為光學膜之一個橢圓形偏光板，諸如橢圓形偏光板，具有能夠改良液晶顯示元件及其類似者的製造效率之優點，此是因為其具有極佳質量穩定性或層壓可工作性及其類似者。
可視角度補償膜是用於增大可視角度以使得即使在略微傾斜而非垂直於顯示螢幕之方向上觀察到液晶顯示元件之顯示螢幕時相對清晰地看見影像之膜。此可視角度補償延遲板由例如延 遲膜、液晶聚合物或其類似者之定向膜或在透明基質材料上支撐液晶聚合物或其類似者的定向層之一種膜及其類似者形成。具有在平面方向上單向地拉伸之雙折射的聚合物膜用於一般延遲板，而具有在平面方向上雙向地拉伸之雙折射的聚合物膜或諸如具有在平面方向上單向地拉伸且在厚度方向上拉伸之雙折射的聚合物之雙向拉伸膜或傾斜定向膜及其類似者用於延遲板，其中控制厚度方向上的折射率，所述延遲板用作可視角度補償膜。傾斜定向膜可包含通過將熱可收縮膜接合至聚合物膜且在其收縮力之作用下藉由加熱來拉伸及/或收縮聚合物膜形成之一種傾斜定向膜，或通過傾斜地定向液晶聚合物形成之一種傾斜定向膜，及其類似者。作為延遲板之原料的聚合物使用與前述延遲板中所描述相同之聚合物，所述聚合物可出於基於相位差藉由液晶單元防止歸因於虛擬接觸角的變化之著色或其類似者或增大具有良好虛擬接觸的可視角度之目的使用一種適當聚合物。
另外，鑒於達成具有良好虛擬接觸之寬可視角度及其類似者，可使用光學補償延遲板，在所述光學補償延遲板中，由液晶聚合物的定向層(特定言之，圓盤型液晶聚合物之傾斜定向層)形成之光學非等向性層由三乙醯纖維素膜支撐。
具有偏光板及增亮膜之偏光板通常形成於液晶單元的背側上。若液晶顯示元件或其類似者之背光或藉由背側中之反射或其類似者的自然光入射，則增亮膜呈現反射預定偏光軸之線性偏振光或預定方向的圓形偏振光且透射其他光之特徵，其中增亮膜與偏光板層壓之偏光板執行來自諸如背光之光源的光之入射，以獲得預定偏光狀態下的透射光且同時在無透射之情況下反射除預 定偏光狀態外之光。亮度可藉由以下改良：逆轉自此增亮膜之表面所反射之光通過形成於其他背側上的反射層或其類似者以再次進入增亮膜，透射部分或全部光作為預定偏光狀態下的光以促使增加通過增亮膜所透射之光，且同時供應困難由偏光片吸收之偏光以促使增加可用於液晶顯示元件的影像顯示或其類似者之光量。亦即，在光在不使用增亮膜之情況下自液晶單元之背側通過偏光片藉由背光或其類似者入射時，具有與偏光片的偏光軸不一致之偏光方向的光幾乎由偏光片吸收且不透射偏光片。亦即，儘管取決於所使用偏光片之特徵而變化，約50%的光由偏光片吸收，且因此，可用於液晶影像顯示或其類似者之光量減小且影像變暗。增亮膜重複以下步驟：一旦反射具有在不進入偏光片之情況下由增亮膜中之偏光片吸收的偏振方向之光，就使通過形成於其他背側上的反射層或其類似者之光反向以再次進入增亮膜，且增亮膜僅透射偏光，在所述偏光中，在兩者之間經反射及反向的光之偏振方向是能夠穿過偏光片的偏振方向，以供應偏光片，從而諸如背光之光可有效地用於液晶顯示元件之影像顯示，且顯示螢幕可變亮。
漫射板可形成於增亮膜與反射層或其類似者之間。偏光狀態下由增亮膜反射之光引導至反射層或其類似者，但所安裝漫射板均一地漫射待穿過之光，且同時，解決偏光狀態並變為去偏光狀態。亦即，漫射板將偏光恢復至初始自然光狀態。重複執行以下：此去偏光狀態(亦即，自然光狀態)的光引導至反射層或其類似者，通過反射層或其類似者反射，再次穿過漫射板，且再次進入增亮膜。藉由在增亮膜與反射層或其類似者之間形成供用於將偏光恢復至初始自然光狀態的漫射板，可減小顯示螢幕之不均勻亮 度同時保持顯示螢幕的亮度，且可提供均一及明亮的螢幕。藉由形成此漫射板，考慮到，可恰當地增加第一入射光之重複之數目，且除漫射板之漫射功能外，亦可提供均一及明亮的顯示螢幕。
作為增亮膜，例如，可使用諸如呈現透射預定偏光軸之經線性偏振光且反射其他光之特徵的一種增亮膜之一種適當增亮膜，如介電多層薄膜或具有不同折射率非等向性之薄膜的多層層壓物，或可使用呈現反射左手側或右手側圓形偏振光且透射其他光之特徵的一種增亮膜，相同膽固醇型液晶聚合物之定向膜或在膜基質材料上支撐定向液晶層的一種定向膜。
因此，在透射預定偏光軸之線性偏振光的類型之增亮膜中，藉由在具有偏光軸的偏光板上依次原樣執行透射光之入射，線性偏振光可有效透射同時抑制偏光板之吸收損失。在另一方面，在如膽固醇型液晶層之透射圓形偏振光之類型的增亮膜中，圓形偏振光亦可原樣入射於偏光片上，但在抑制吸收損失方面，圓形偏振光可經線性偏光通過延遲板以進入偏光板。此外，藉由使用四分之一(1/4)波長板作為延遲板，圓形偏振光可轉化為線性偏振光。
在諸如可見光範圍之寬波長範圍中充當四分之一(1/4)波長板的延遲板可藉由以下方法來獲得：疊加相對於具有550奈米(nm)之波長的單色光充當四分之一(1/4)波長板的延遲層及呈現不同相位差特徵之延遲層，例如充當半(1/2)波長板之延遲層及其類似者。因此，安置於偏光板與增亮膜之間的延遲板可由一個或兩個或大於兩個延遲層形成。
另外，對於膽固醇型液晶層而言，可獲得反射諸如可見光範圍之寬波長範圍中之圓形偏振光的一個延遲板，所述延遲板具 有兩個或三個或大於三個層藉由組合具有不同反射波長之彼等層來疊加的安置結構，且因此，可獲得寬波長範圍中之透射圓形偏振光。
此外，偏光板可由將偏光板與兩個或三個或大於三個光學層層壓之一個偏光板形成，諸如偏光分離偏光板。因此，可使用反射型橢圓形偏光板或半透射橢圓形偏光板，其中將反射偏光板或半透射偏光板與延遲板組合。
將光學層層壓於偏光板上之光學膜亦可由以下方法形成：在製造液晶顯示或其類似者之製程中單獨地將其相繼層壓，但藉由將其事先層壓形成為光學膜的一種光學膜具有以下優點：具有極佳質量穩定性或組合可工作性且能夠改良液晶顯示元件或其類似者的製造製程。諸如壓敏黏著劑層之適當黏附構件可用於層壓。在接合上文所描述的偏光板或其他光學膜時，其光軸取決於所需相位差特徵及其類似者可具有適當安置角度。
用於接合至諸如液晶單元之其他部件的壓敏黏著劑層亦可形成於上文所描述的偏光板或光學膜上，在所述光學膜中，層壓至少一個偏光板。用於形成壓敏黏著劑層之壓敏黏著劑不受特別限制，其中可恰當地選擇及使用一種壓敏黏著劑，所述壓敏黏著劑使用例如聚合物作為基質聚合物，所述聚合物諸如丙烯酸聚合物、聚矽氧聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醯胺、聚醚、氟系列或橡膠系列。特定言之，可使用諸如丙烯酸壓敏黏著劑之一種壓敏黏著劑，所述壓敏黏著劑具有極佳光學透明度，呈現恰當可濕性及內聚性及黏著性的壓敏黏著劑性質，且具有極佳耐候性或抗熱性，及其類似者。
另外，鑒於防止歸因於濕氣吸收之發泡現象或剝離現象、歸因於熱膨脹及其類似者中之差異的光學特徵之退化或預防液晶單元彎曲以及具有高品質及極佳耐久性的液晶顯示元件之其他形成性質及其類似者，除前述外，亦可使用具有低水分吸收比率及極佳抗熱性的壓敏黏著劑層。
壓敏黏著劑層可含有添加至壓敏黏著劑層之彼等的添加劑，諸如(例如)天然或合成樹脂，特定言之增黏劑樹脂，或由玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉劑、其他無機粉劑及其類似者組成之填充劑，或顏料，著色劑或抗氧化劑。又，壓敏黏著劑層可為呈現藉由含有細粒之光漫射的壓敏黏著劑層。
可以適當方式執行將壓敏黏著劑層放置在偏光板或光學膜的一個側面或兩個側面上。其實例可包含製備約10至40重量%的壓敏黏著劑溶液之方法，其中基質聚合物或其組成物溶解或分散於由單個溶劑或諸如甲苯或乙酸乙酯的適當溶劑之混合物形成的溶劑中，且藉由適當散佈方法將其直接地放置在偏光板或光學膜上，所述適當散佈方法諸如可撓性方法或塗佈方法，或可包含根據上文所提及之方法將壓敏黏著劑層形成於分離器上且將其傳遞至偏光板或光學膜上並將其附著於其上的方法，及其類似者。
壓敏黏著劑層亦可形成於偏光板或光學膜之一個側面或兩個側面上作為不同組成物或種類的疊加層及其類似者。此外，在形成於兩側上之情況下，亦有可能在偏光板或光學膜之前側及背側上使用具有不同組成物或種類或厚度及其類似者的壓敏黏著劑層。壓敏黏著劑層之厚度可取決於使用目的、黏著劑力以及其類似者恰當地確定，且一般可為1微米至500微米、5微米至200微米 或10微米至100微米。
壓敏黏著劑層之暴露表面出於防止其雜質或其類似者之目的臨時附著有待覆蓋之分離器，直至所述壓敏黏著劑層用於實踐使用為止。因此，在常見處理狀態下有可能防止與壓敏黏著劑層接觸。必要時，可使用除上文厚度條件以外之一個習知適當分離器作為分離器，諸如薄板片主體塗佈有適合釋放劑之一個分離器，所述薄板片主體諸如(例如)塑膠膜、橡膠片、紙張、布、非編織品、網、發泡體片、金屬箔或其層壓物，所述適合釋放劑諸如聚矽氧系列或長鏈烷基系列、氟系列或硫化鉬。
又，在本申請案中，形成上文所描述的偏光板或光學膜之偏光片或保護膜的各層及其類似者亦及壓敏黏著劑層或其類似者可為藉由以紫外吸收試劑處理之方法具有紫外吸收量的一個或其類似者，所述紫外吸收試劑諸如(例如)水楊酸酯化合物或苯并苯酚(benzophenol)化合物、苯并三唑化合物或氰基丙烯酸酯化合物、或鎳複合鹽化合物及其類似者。
本申請案亦關於包括例如偏光板之此光學層壓物的顯示元件，其中顯示元件的組態或形成方法遵循已知方法。
舉例而言，偏光板或光學膜可用於形成諸如液晶顯示元件及其類似者之各種元件。可習知地執行液晶顯示元件之形成。亦即，液晶顯示元件一般由恰當地組裝液晶單元、偏光板或光學膜及(必要時)照明系統或其類似者之組件部分且安裝驅動電路及其類似者形成，且在本申請案中，液晶顯示元件不受特別限制，除了使用可習知地應用之根據本申請案的偏光板或光學膜。對於液晶單元而言，可使用任何類型，例如，TN型或STN型、π型以及其類 似者。
可形成諸如偏光板或光學膜安置在液晶單元之一個側面或兩個側面上的液晶顯示元件或背光或反射板用於照明系統之一個液晶顯示元件之適合液晶顯示元件，在此情況下，根據本申請案之偏光板或光學膜可安裝在液晶單元之一個側面或兩個側面上。在偏光板或光學膜形成於兩側上時，其可相同或不同。此外，在形成液晶顯示元件中，諸如漫射板、防眩光層、抗反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射板以及背光之適當組件部分可安置在適當位置處的一個或兩個或大於兩個層中。
隨後，將描述有機電致發光(electroluminescence，EL)元件(有機EL顯示元件)。一般而言，有機EL顯示元件藉由將透明電極、有機發光層及金屬電極相繼層壓於透明基底上來形成發光主體(有機電致發光發光主體)。此處，有機發光層是各種有機薄膜之層壓物，其中已知具有各種組合之組態，所述組態諸如(例如)由三苯胺衍生物或其類似者形成之電洞注入層與由諸如蒽的螢光有機固體形成之發光層的層壓物、此發光層與由苝衍生物或其類似者形成的電子注入層之層壓物、或此等電洞注入層、發光層以及電子注入層的層壓物
有機EL顯示元件在電洞及電子藉由將電壓應用至透明電極及金屬電極注入至有機發光層中時基於輻射光之原理發光，由再結合此等電洞及電子產生的能量激發螢光材料且所激發螢光材料恢復至基態。在製程期間再結合之機制與一般二極體之彼機制相同，且如可自此點預期，電流及發光強度相對於施加電壓呈現附有整流之較強非線性。
在有機EL顯示元件中，電極中之至少一者必須為透明的，以便提取有機發光層中之光發射，其中通常由諸如氧化銦錫(indium tin oxide；ITO)之透明導體形成的透明電極用作正電極。在另一方面，為藉由便於注入電子而提高亮度效率，負電極使用具有較小功函數之材料是重要的，其中一般使用Mg-Ag、Al-Li及其類似者之金屬電極。
在具有此結構之有機EL顯示元件中，有機發光層由具有約10奈米左右的厚度之極薄膜形成。出於此原因，有機發光層幾乎完全透射光，如透明電極一樣。因此，在非發射時自透明基底之表面入射、通過透明電極及有機發光層透射且由金屬電極反射的光再次轉至透明基底之表面側，以使得在自外部觀察時，有機EL顯示元件之顯示表面看起來像鏡面。
在包括有機電致發光發光主體之有機EL顯示元件中，所述有機電致發光發光主體通過在藉由應用電壓發光之有機發光層的表面側面上具有透明電極且同時在有機發光層之背表面側上具有金屬電極而形成，在偏光板形成於透明電極的表面側上時，延遲板可形成於透明電極與偏光板之間。
延遲板及偏光板具有使自外部入射且由金屬電極反射之光偏光的功能，由此具有藉由偏光作用防止自外部觀察金屬電極之鏡面的效果。特定言之，若延遲板由四分之一(1/4)波長板構成且將由偏光板與延遲板之偏光方向形成的角度調節至π/4，則可完全屏蔽金屬電極之鏡面。
亦即，在有機EL顯示元件上入射之外部光藉由偏光板僅透射線性偏振光組件。線性偏振光藉由延遲板變為橢圓偏振光，但 特定言之，在延遲板是四分之一(1/4)波長板且由偏光板與延遲板之偏光方向形成的角度亦是π/4時，其變為圓形偏振光。
此圓形偏振光穿過透明基底、透明電極以及有機薄膜；由金屬電極反射；再次穿過有機薄膜、透明電極以及透明基底；以及藉由延遲板再次變為線性偏振光。隨後，因為線性偏振光與偏光板之偏振方向正交，所以其無法穿過偏光板。因此，可完全屏蔽金屬電極之鏡面。
本申請案是關於一種黏著劑組成物及其用途。本申請案可提供具有極佳防水性、黏著力以及其他光學性質以及大大改良之儲存穩定性的黏著劑組成物。
在下文中，本申請案之黏著劑組成物將通過實例及比較實例具體描述，但本申請案之範疇不受以下實例限制。
1.儲存穩定性評價
藉由確認在不出現膠凝(gel)之情況下所保持之時間來評價黏著劑組成物的儲存穩定性。藉由在室溫下保留實例或比較實例之黏著劑組合物中之各者且每天在相同時間評價黏度來確認黏著劑組成物中是否出現膠凝，其中水類組成物之流動性消失的時間點評估為出現膠凝。
結果概述於下文表1中。
2.評價高溫及室溫防水性
在評價高溫防水性中，塗佈有黏著劑組成物之膜置放於60℃下之恆溫浴中，且評價溶解所塗佈黏著劑組成物之時間點，其中未觀測到溶解之情況指示下文表1中之P。又，在室溫下在恆溫浴中以相同方式評價室溫防水性。
實例1.
使用經乙醯乙醯基修飾聚乙烯醇樹脂(Z-200，日本合成化工股份有限公司(Nippon Synthetic Chemical Gohsefimer,Co.))作為黏合劑，且使用羥甲基三聚氰胺(在下文式2中，所有R皆為羥基甲基之化合物)作為交聯劑，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷作為矽烷化合物，且將式1化合物與樹脂混合以製備黏著劑組成物。此處，使用其中下文式1中之R是式1中的三氟甲基的化合物作為式1化合物。
將黏合劑、交聯劑、矽烷化合物以及式1化合物以100：15：10：2(黏合劑：交聯劑：矽烷化合物：式1組成物)之重量比混合於溶劑(去離子水(deionized water))中，以製備黏著劑組成物。
[式1]HO-SO2-R
Figure 107128903-A0305-02-0026-2
實例2.
使用其中上文式1中之R是甲基的化合物作為式1化合物，且將黏合劑、交聯劑、矽烷化合物以及式1化合物以100：15：10：2(黏合劑：交聯劑：矽烷化合物：式1化合物)之重量比混合於作為溶劑的去離子水(deionized water)中，以製備黏著劑組成物。
實例3.
使用其中上文式1中之R是甲基之化合物作為式1化合物，且將黏合劑、交聯劑、矽烷化合物以及式1化合物以100：15：10：10(黏合劑：交聯劑：矽烷化合物：式1化合物)的重量比混合於作為溶劑之去離子水(deionized water)中，以製備黏著劑組成物。
比較實例1.
僅將黏合劑(Z-200，日本合成化工股份有限公司(Nippon Synthetic Chemical Gohsefimer,Co.))分散於作為溶劑之去離子水中，以製備黏著劑組成物。
比較實例2.
僅將實例1之黏合劑及交聯劑以100：15(黏合劑：交聯劑)的重量比分散於作為溶劑之去離子水中，以製備黏著劑組成物。
比較實例3.
僅將實例1之黏合劑、交聯劑以及矽烷化合物以100：15：10(黏合劑：交聯劑：矽烷化合物)的重量比分散於作為溶劑之去離子水中，以製備黏著劑組成物。
比較實例4.
將實例1之黏合劑、交聯劑、矽烷化合物以乙酸以100：15：10：10(黏合劑：交聯劑：矽烷化合物：乙酸)的重量比分散於 作為溶劑之去離子水中，以製備黏著劑組成物。
上文實例及比較實例所確認之物理性質概述及描述於下文表1中。
Figure 107128903-A0305-02-0028-3
自表1結果，可確認，通過對比較實例1至比較實例3進行比較，聚乙烯醇黏合劑獨自確保儲存穩定性，但防水性降低，而在混合交聯劑或矽烷化合物之情況下，在一定程度上改良防水性，但儲存穩定性降低。又，在混合乙酸時，在一定程度上改良儲存穩定性，但改良程度不足且防水性仍不足。
因此，可確認，在混合根據本申請案之式1化合物時，同時改良防水性及儲存穩定性。儘管此並不清楚，但假定，式1化合物封端(capping)交聯劑以增加儲存穩定性且隨後足夠快速地對其去封端(decapping)。

Claims (15)

  1. 一種黏著劑組成物，包括聚乙烯醇黏合劑；交聯劑以及下文式1化合物：[式1]HO-SO2-R其中，R是具有1個至20個碳原子的烷基、具有1個至20個碳原子的鹵烷基或鹵烷基芳基，所述鹵烷基芳基為經具有1個至20個碳原子的鹵烷基取代的具有6個至12個碳原子的芳基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述聚乙烯醇黏合劑是水性黏合劑。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述聚乙烯醇黏合劑具有乙醯乙醯基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述交聯劑是三聚氰胺交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述交聯劑由下文式2表示：
    Figure 107128903-A0305-02-0029-4
     其中，各個R獨立地為氫原子、羥烷基、烷氧基烷基、烷氧基或羧基烷氧基烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中含有相對於所述黏合劑的100重量份呈5重量份至50重量份的比率之 所述交聯劑。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中式1中之R是具有1個至20個碳原子的鹵烷基或鹵烷基芳基，所述鹵烷基芳基為經具有1個至20個碳原子的鹵烷基取代的具有6個至12個碳原子的芳基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中式1中之R是具有1個至20個碳原子的全氟烷基或全氟烷基芳基，所述全氟烷基芳基為經具有1個至20個碳原子的全氟烷基取代的具有6個至12個碳原子的芳基。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中含有相對於所述黏合劑的100重量份呈0.1重量份至20重量份之比率之所述式1化合物。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，更包括矽烷化合物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的黏著劑組成物，其中所述矽烷化合物由下文式3表示：[式3]R1 nSiR2 (4-n)其中，R1是縮水甘油氧基烷基、(甲基)丙烯醯氧基烷基或胺基烷基，R2是氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基，n是在1至4的範圍內之數字，且若R1及R2皆為複數，則其皆相同或不同。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的黏著劑組成物，其中含有相對於所述黏合劑的100重量份呈1重量份至100重量份之比率之所述矽烷化合物。
  13. 一種光學層壓物，包括第一光學膜及第二光學膜；以及將所述第一光學膜及第二光學膜附著至彼此之如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物的黏著劑層。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的光學層壓物，其中所述第一光學膜及第二光學膜中之任一者是偏光片且另一者是保護膜。
  15. 一種顯示元件，包括如申請專利範圍第13項所述的光學層壓物。
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