[go: up one dir, main page]

TWI713595B - 防污性薄片的製造方法 - Google Patents

防污性薄片的製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI713595B
TWI713595B TW105131332A TW105131332A TWI713595B TW I713595 B TWI713595 B TW I713595B TW 105131332 A TW105131332 A TW 105131332A TW 105131332 A TW105131332 A TW 105131332A TW I713595 B TWI713595 B TW I713595B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
antifouling
coating film
support
alkyl group
Prior art date
Application number
TW105131332A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201726775A (zh
Inventor
廣永麻貴
宮田壮
小野義友
Original Assignee
日商琳得科股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商琳得科股份有限公司 filed Critical 日商琳得科股份有限公司
Publication of TW201726775A publication Critical patent/TW201726775A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI713595B publication Critical patent/TWI713595B/zh

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2252/00—Sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2401/00—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like
    • B05D2401/10—Organic solvent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本發明係關於一種具有防污層之防污性薄片的製造方法，其為依序具有步驟(1)~(4)的製造方法；步驟(1)：調製含有作為(A)成分具有特定結構的4官能矽烷系化合物、作為(B)成分具有特定結構的3官能矽烷系化合物、及作為(C)成分之金屬觸媒的防污性組成物；步驟(2)：將以步驟(1)所調製的防污性組成物塗布於支持體上形成塗膜；步驟(3)：將在步驟(2)所形成的支持體上之塗膜自該支持體側進行加熱，自該支持體側的面開始進行塗膜之硬化反應的；步驟(4)：固體化該塗膜而形成防污層。

Description

防污性薄片的製造方法
本發明係關於具有防污層之防污性薄片的製造方法。
一般而言，建築用窗玻璃、汽車用窗玻璃、車輛、航空機、船舶等防風玻璃、水槽、船底窗、防止海中生物對船底附著的薄膜、防音壁等道路用平板、設置於浴室等鏡子、於玻璃容器、玻璃裝飾品等成形品表面上不附著之防止可見度的水滴、刮傷、污垢等者為佳。
對於如此成形品表面，藉由以由防污性物質所成的皮膜進行被覆，或者藉由貼合防污性薄片，可賦予撥水性或防污性。
例如，專利文獻1中揭示，藉由具有由無機化合物所形成的基礎層、與包覆該基礎層表面，由含有氟之化合物所形成的撥水膜的層合體之包覆玻璃等基材之撥水膜被覆物品。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開2010-285574號公報
然而，專利文獻1所記載的撥水性被覆物品因具有自含有氟之化合物所形成的撥水膜，故由環境保護之觀點來看為不佳。
又，對於具有防污性薄片之防污層，層之面狀態或硬化性良好亦被要求。
本發明者們，發現們發現使用含有具有特定結構之4官能矽烷系化合物、具有特定結構之3官能矽烷系化合物、以及金屬觸媒的防污性組成物而形成塗膜時，可形成面狀態或硬化性良好的防污層。
另一方面，本發明者們發現在自由該防污性組成物所成的塗膜而形成防污層的過程中，產生凝膠化，有著使防污層的面狀態劣化之情況的問題。
本發明係以提供具有良好面狀態及硬化性之防污層的防污性薄片之製造方法為目的。
本發明者們，發現使用含有具有特定結構的4官能矽烷系化合物、具有特定結構之3官能矽烷系化合 物、以及金屬觸媒的防污性組成物形成塗膜，藉由在特定條件下開始、促進該塗膜之硬化反應，可解決上述課題，而完成本發明。
即、本發明為提供下述〔1〕~〔15〕。
〔1〕具有防污層的防污性薄片之製造方法，其為依序具有下述步驟(1)~(4)的防污性薄片之製造方法。
步驟(1)：調製出含有下述(A)~(C)成分之防污性組成物的步驟
(A)成分：下述一般式(a)所示4官能矽烷系化合物
Si(OR1)p(X1)4-p (a)〔一般式(a)中，R1表示碳數1~6的烷基，X1表示鹵素原子。R1及X1以複數存在時，複數的R1及X1彼此可相同或相異。p表示0~4的整數〕
(B)成分：下述一般式(b)所示3官能矽烷系化合物
R2Si(OR3)q(X2)3-q (b)〔一般式(b)中，R2表示碳數1~24的烷基，該烷基可具有取代基。R3表示碳數1~6的烷基，X2表示鹵素原子。R3及X2以複數存在時，複數的R3及X2彼此可相同或相異。q表示0~3的整數〕
(C)成分：金屬觸媒
步驟(2)：將在步驟(1)所調製的防污性組成物塗布在支持體上而形成塗膜的步驟
步驟(3)：將在步驟(2)所形成的支持體上之塗膜由該支持體側進加熱，自該支持體側面開始進行該塗膜的硬化反應之步驟
步驟(4)：固體化該塗膜而形成防污層之步驟
〔2〕對於步驟(3)，使前述塗膜的支持體側面之溫度比與該支持體為相反側面之溫度更快上生的方式進行加熱，由該支持體側面開始進行塗膜的硬化反應之上述〔1〕所記載的防污性薄片的製造方法。
〔3〕對於步驟(3)，對與前述支持體的前述塗膜側為相反側的表面上進行加熱，由該支持體側面開始進行該塗膜的硬化反應之上述〔2〕所記載的防污性薄片之製造方法。
〔4〕對於步驟(3)，藉由將與前述支持體的塗膜側為相反側的表面與預先加熱的支持器具接觸，加熱前述支持體上的塗膜之上述〔1〕~〔3〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔5〕對於步驟(3)，加熱溫度為40℃以上之上述〔1〕~〔4〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔6〕步驟(2)至步驟(3)所需時間為20秒以下之上述〔1〕~〔5〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔7〕步驟(4)為投入於乾燥機構中形成防污層之步驟的上述〔1〕~〔6〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔8〕步驟(3)至步驟(4)所需時間為60秒以下之上述〔7〕所記載的防污性薄片之製造方法。
〔9〕對於步驟(1)，作為(B)成分，含有至少1種下述(B-1)成分的上述〔1〕~〔8〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
(B-1)成分：下述一般式(b-1)所示3官能矽烷系化合物
R4Si(OR5)r(X3)3-r (b-1)〔一般式(b-1)中，R4表示碳數15~24的烷基，該烷基可具有取代基。R5表示碳數1~6的烷基，X3表示鹵素原子。R5及X3以複數存在時，複數的R5及X3彼此可相同或相異。r表示0~3的整數〕。
〔10〕對於步驟(1)，作為(B)成分，含有至少一種下述(B-2)成分之上述〔1〕~〔9〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
(B-2)成分：下述一般式(b-2)所示3官能矽烷系化合物
R6Si(OR7)s(X4)3-s (b-2)〔一般式(b-2)中，R6表示碳數1~3的烷基，該烷基可具有取代基。R7表示碳數1~6的烷基，X4表示鹵素原子。R7及X4以複數存在時，複數的R7及X4彼此可相同或相異。s表示0~3的整數〕。
〔11〕對於步驟(1)，進一步滿足下述條件(I)之上述〔1〕~〔10〕中任一所記載的防污性薄片之製造方 法。
條件(I)：對於(B)成分的莫耳量之(A)成分的莫耳量之比〔(A)/(B)〕(莫耳比)為0.01以上。
〔12〕對於步驟(1)，進一步滿足下述條件(II)之上述〔10〕或〔11〕所記載的防污性薄片之製造方法。
條件(II)：對於(B-1)成分及(B-2)成分的合計莫耳量之(B-1)成分的莫耳量之比〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)為0.020以上。
〔13〕對於步驟(1)，(C)成分的含有量對於(A)成分及(B)成分的合計100莫耳%而言為0.010莫耳%以上，50.000莫耳%以下之上述〔1〕~〔12〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔14〕前述支持體為基材或剝離材之上述〔1〕~〔13〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
〔15〕對於步驟(1)，進一步含有(D)成分之酸觸媒，(D)成分的含有量對於(A)成分及(B)成分的合計100莫耳%而言為0.010莫耳%以上，1.000莫耳%以下之上述〔1〕~〔14〕中任一所記載的防污性薄片之製造方法。
依據本發明提供具有面狀態及硬化性良好的防污層之防污性薄片的製造方法。
1a、1b、2a、2b‧‧‧防污性薄片
11‧‧‧防污層
12‧‧‧基材
13‧‧‧黏著劑層
14、14’‧‧‧剝離材
[圖1]表示具有藉由本實施態樣之製造方法所得之基材的防污性薄片之一例截面圖。
[圖2]表示不具有藉由本實施態樣之製造方法所得之基材的防污性薄片之一例截面圖。
[實施發明的形態] 〔防污性薄片之製造方法〕
具有本發明之防污層的防污性薄片之製造方法依序具有下述步驟(1)~(4)。
步驟(1)：調製出含有下述(A)~(C)成分之防污性組成物的步驟
(A)成分；下述一般式(a)所示4官能矽烷系化合物
Si(OR1)p(X1)4-p (a)〔一般式(a)中，R1表示碳數1~6的烷基，X1表示鹵素原子。R1及X1以複數存在時，複數的R1及X1彼此可相同或相異。p表示0~4的整數〕。
(B)成分：下述一般式(b)所示3官能矽烷系化合物
R2Si(OR3)q(X2)3-q (b) 〔一般式(b)中，R2表示碳數1~24的烷基，該烷基可具有取代基。R3表示碳數1~6的烷基，X2表示鹵素原子。R3及X2以複數存在時，複數的R3及X2彼此可相同或相異。q表示0~3的整數〕。
(C)成分：金屬觸媒
步驟(2)：將在步驟(1)所調製的防污性組成物塗布在支持體上而形成塗膜之步驟
步驟(3)：將在步驟(2)所形成的支持體上之塗膜自該支持體側進行加熱，自該支持體側面開始進行該塗膜的硬化反應之步驟
步驟(4)：固體化該塗膜而形成防污層之步驟
具有藉由本發明之製造方法所得之防污層的防污性薄片為，上述步驟(1)所記載的防污性組成物中之矽烷系化合物進行彼此縮合反應，成為聚合物而形成防污層。
本發明者們發現即使使用同一組成的防污性組成物之情況，藉由該防污性組成物所形成的塗膜之硬化促進方法的相異，由塗膜所形成的防污層狀態產生變化。更具體為發現未導入上述步驟(3)的步驟時，在形成防污層之過程中，有由防污性組成物所形成的塗膜成凝膠化之情況。
在上述步驟(2)中，將在本發明所使用的防污性組成物塗布於支持體上形成塗膜時，通常將防污性組成物溶解於有機溶劑中，作為溶液之形態進行塗布。本發明者們推測在形成防污層之過程中，於充分進行塗膜硬化反應 前，因該有機溶劑經揮發或蒸發而使塗膜乾燥，故塗膜成為凝膠化。
其中，本發明者們藉由導入上述步驟(3)，由防污性組成物所形成的塗膜中之有機溶劑自塗膜表面側揮發及/或蒸發而使塗膜乾燥前，著重於可促進塗膜的硬化反應。
且，作為(C)成分使用金屬觸媒時，使矽烷系化合物彼此之縮合反應可有效果地進行，進一步著重於促進塗膜之硬化反應。
其結果，發現抑制塗膜之凝膠化下，面狀態可形成良好防污層，而完成本發明。
以下對於本發明之防污性薄片的製造方法做說明。
<<步驟(1)>>
在本發明所使用的步驟(1)為調製出含有前述(A)~(C)成分的防污性組成物之步驟。
<防污性組成物>
在步驟(1)所使用的防污性組成物含有作為(A)成分之一般式(a)所示4官能矽烷系化合物、作為(B)成分之一般式(b)所示3官能矽烷系化合物、及作為(C)成分之金屬觸媒。
且，該防污性組成物以進一步含有作為(D)成分之酸觸媒者為佳，對於不損害本發明之效果的範圍下，亦可 含有(A)~(D)成分以外的其他添加劑。
以下對於在步驟(1)所使用的含於防污性組成物之各成分做說明。
((A)成分：一般式(a)所示4官能矽烷系化合物)
在本發明所使用的防污性組成物含有作為(A)成分之下述一般式(a)所示4官能矽烷系化合物。
Si(OR1)p(X1)4-p (a)
一般式(a)中，R1表示碳數1~6的烷基，X1表示鹵素原子。R1及X1以複數存在時，複數的R1及X1彼此可相同或相異。p表示0~4的整數。
作為R1可選擇的烷基，例如可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、異丁基、tert-丁基、n-戊基、n-己基、新戊基、甲基戊基等。彼等中由可得到較良好硬化性之觀點來看，以甲基、乙基、或n-丙基為佳，以甲基或乙基為較佳。
作為R1可選擇的烷基可為直鏈及分支鏈中任一種，以直鏈為佳。
作為X1可選擇的鹵素原子，以氯原子、溴原子或碘原子為佳，以氯原子為較佳。
且，上述一般式(a)所示矽烷系化合物可單獨或組合2種以上使用。
又，作為(A)成分，含有前述一般式(a)中之p為4的矽烷系化合物者為佳。
防污性組成物中之(A)成分的含有量由提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點、可得到良好面狀態的觀點、及可得到高表面硬度之觀點來看，對於(A)成分、及(B)成分之合計100莫耳%而言以0.80莫耳%以上為佳，較佳為10.00莫耳%以上，更佳為30.00莫耳%以上，較更佳為45.00莫耳%以上，較更佳為55.00莫耳%以上，較更佳為65.00莫耳%以上，較更佳為75.00莫耳%以上。而以98.00莫耳%以下為佳，較佳為96.00莫耳%以下，更佳為94.00莫耳%以下，較更佳為90.00莫耳%以下。且，該含有量亦可由添加各成分時的添加量算出。
((B)成分：一般式(b)所示3官能矽烷系化合物)
在本發明所使用的防污性組成物含有前述(A)成分之同時，含有作為(B)成分之下述一般式(b)所示3官能矽烷系化合物。
R2Si(OR3)q(X2)3-q (b)
一般式(b)中，R2表示碳數1~24的烷基，該烷基可具有取代基。R3表示碳數1~6的烷基，X2表示鹵素原子。R3及X2以複數存在時，複數的R3及X2彼此可相同或相異。q表示0~3的整數。
作為R2可選擇的烷基之碳數為1~24。
該烷基的碳數若超過24時，由防污性組成物所形成的防污層之硬化性會惡化。又，該烷基的碳數越增加，防 污性組成物越容易凝膠化，由該防污性組成物所形成的防污層之面狀態亦有惡化之傾向。由如此觀點來看，該烷基之碳數以22以下為佳，較佳為20以下，更佳為18以下。
且，作為上述R2可選擇的烷基之碳數中，未含有可具有該烷基之任意取代基的碳數。
作為R2可選擇的烷基，例如可舉出甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-十一烷基、n-十二烷基、n-十三烷基、n-四癸基、n-十五烷基、n-十六烷基、n-十七烷基、n-十八烷基、n-十九烷基、n-二十烷基、n-二十一烷基、n-二十二烷基、n-二十三烷基、n-二十四烷基、異丙基、異丁基、scc-丁基、tert-丁基、異戊基、新戊基、tert-戊基、甲基戊基、異己基、戊基己基、丁基戊基、及2-乙基己基等。
且，作為R2可選擇的烷基，可為直鏈或分支鏈中任一種，由提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性及面狀態的觀點來看，以直鏈者為佳。
作為R2可選擇的烷基可具有取代基。
作為如此取代基，例如可舉出氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；羥基；硝基；胺基；氰基；硫醇基；環氧基；環氧丙氧基；(甲基)丙烯醯基氧基；環形成碳數3~12(較佳為環形成碳數6~10)的環烷基；環形成碳數6~12的芳基；含有選自氮原子、氧原子、及硫原子的雜 原子之環形成原子數6~12的雜芳基；碳數1~6(較佳為碳數1~3)的烷氧基；環形成碳數6~12的芳基氧基等，這些取代基可進一步再取代。
但，作為R2可選擇的烷基，以不具有取代基之烷基為佳。
作為R3可選擇的烷基及作為X2可選擇的鹵素原子，可舉出與上述一般式(a)中作為R1可選擇的烷基、作為X1可選擇的鹵素原子相同者。
且，上述一般式(b)所示3官能矽烷系化合物可單獨或組合2種以上使用。
又，作為(B)成分，含有前述一般式(b)中之q為3之3官能矽烷系化合物者為佳。
在本發明所使用的防污性組成物中之(B)成分的含有量，對於(A)成分及(B)成分之合計100莫耳%而言，以2.50莫耳%以上為佳，較佳為5.00莫耳%以上，更佳為10.00莫耳%以上。又，由使由防污性組成物所形成的防污層之面狀態變得良好之觀點、使硬化性提高的觀點、及得到高表面硬度之觀點來看，以99.00莫耳%以下為佳，較佳為80.00莫耳%以下，更佳為50.00莫耳%以下，較更佳為30.00莫耳%以下，較更佳為25.00莫耳%以下。且，該含有量可由添加各成分時的添加量算出。
(對於條件(I))
在本發明所使用的防污性組成物對於前述(A)成分 及(B)成分之關係，以滿足下述條件(I)之防污性組成物者為佳。
條件(I)：對於(B)成分之莫耳量的(A)成分之莫耳量的比〔(A)/(B)〕(莫耳比)為0.01以上
該〔(A)/(B)〕(莫耳比)為0.01以上時，由防污性組成物所形成的防污層之硬化性、表面硬度為優良。由如此觀點來看，該〔(A)/(B)〕(莫耳比)以0.01以上為佳，較佳為0.20以上，更佳為2.00以上，較更佳為3.00以上。
又，該〔(A)/(B)〕(莫耳比)以50.00以下者為佳。該〔(A)/(B)〕(莫耳比)為50.00以下時，(B)成分中之R2所示烷基存在比例不會極端地減少，由防污性組成物所形成的防污層具有更良好之撥水性。由如此觀點來看，該〔(A)/(B)〕(莫耳比)較佳為50.00以下，更佳為25.00以下，較更佳為12.50以下，較更佳為10.00以下。
〔(B-1)成分：一般式(b)所示3官能矽烷系化合物〕
在本發明所使用的防污性組成物至少含有一種作為前述(B)成分之下述一般式(b-1)所示3官能矽烷系化合物的(B-1)成分為佳。
R4Si(OR5)r(X3)3-r (b-1)
一般式(b-1)中，R4表示碳數15~24的烷基，該烷基可具有取代基。R5表示碳數1~6的烷基，X3表示鹵素 原子。R5及X3以複數存在時，複數的R5及X3彼此可相同或相異。r表示0~3的整數。
表示該R4的烷基之碳數若為15以上時，水接觸角會高，可得到水滑落角較低的防污層故較佳。由如此觀點來看，作為該R4以16以上為佳。又，R4所示烷基的碳數之較佳上限值與上述R2的較佳上限值相同，以22以下為佳，較佳為20以下，更佳為18以下。該各較佳上限值的設定理由亦如對R2之上述者。
且，作為上述R4可選擇的烷基之碳數中，未含有該烷基可具有的任意取代基之碳數。
另一方面，如上述所示，R4所示烷基的碳數若增加時，由防污性組成物所形成的防污層之硬化性會劣化，防污性組成物更容易凝膠化，所形成的防污層之面狀態亦有惡化的傾向等由本發明者們發現。
然而，因使用本發明之製造方法，可抑制防污性組成物的凝膠化，亦可使所形成的防污層之面狀態良好。因此，作為(B)成分，可使用含有至少1種(B-1)成分的防污性組成物，其可得到硬化性及面狀態優良且撥水性亦良好的防污層。
作為R4可選擇的烷基，例如可舉出n-十五烷基、n-十六烷基、n-十七烷基、n-十八烷基、n-十九烷基、n-二十烷基、n-二十一烷基、n-二十二烷基、n-二十三烷基、及n-二十四烷基等。
且，作為R4可選擇的烷基，可為直鏈或分支鏈中任 一種，由可提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性及面狀態的觀點來看，以直鏈者為佳。作為R4可選擇的烷基，由防污層的硬化性及面狀態之觀點來看以n-十五烷基或n-十六烷基為佳，又由可得到較佳撥水性之觀點來看，以n-十六烷基、n-十五烷基或n-十八烷基為佳。
作為R4可選擇的烷基可具有取代基。且，作為R4可選擇的烷基所具有的取代基，如對於作為R2可選擇的烷基所具有的取代基中上述。但，作為R4可選擇的烷基，以不具有取代基之烷基者為佳。
作為R5可選擇的烷基、及作為X3可選擇的鹵素原子，可舉出與作為上述一般式(a)中之R1可選擇的烷基、作為X1可選擇的鹵素原子之相同者。
且，上述一般式(b-1)所示3官能矽烷系化合物可單獨或組合2種以上使用。
又，作為(B-1)成分以含有前述一般式(b-1)中的r為3之3官能矽烷系化合物者為佳。
〔(B-2)成分：一般式(b-2)所示3官能矽烷系化合物〕
在本發明所使用的防污性組成物中作為前述(B)成分，以含有至少1種的下述一般式(b-2)所示3官能矽烷系化合物之(B-2)成分者為佳。
R6Si(OR7)s(X4)3-s (b-2)
一般式(b-2)中，R6表示碳數1~3的烷基，該烷基 可具有取代基。R7表示碳數1~6的烷基，X4表示鹵素原子。R7及X4以複數存在時，複數的R7及X4彼此可相同或相異。s表示0~3的整數。
作為R6可選擇的烷基之碳數為1~3。
該烷基的碳數在該範圍時，由防污性組成物所形成的防污層之硬化性優良，亦可提高表面硬度。且，作為上述R6可選擇的烷基之碳數中，未含有該烷基所具有的任意取代基之碳數。
作為R6可選擇的烷基，可舉出甲基、乙基、n-丙基或異丙基，由可得到較良好水滑落性之觀點來看，以甲基或乙基為佳，又可得到更高表面硬度及低摩擦係數之觀點來看，以甲基為較佳。
作為R6可選擇的烷基可具有取代基。且，作為R6可選擇的烷基所具有的取代基，如有關作為R2可選擇的烷基所具有的取代基之上述。但，作為R6可選擇的烷基，以不具有取代基之烷基為佳。
作為R7可選擇的烷基及作為X4可選擇的鹵素原子，可舉出與上述一般式(a)中作為R1可選擇的烷基、作為X1可選擇的鹵素原子相同者。
且，上述一般式(b-2)所示3官能矽烷系化合物可單獨或組合2種以上使用。
又，作為(B-2)成分，以含有前述一般式(b-2)中之s為3的3官能矽烷系化合物者為佳。
在本發明所使用的防污性組成物，以共同含 有作為(B)成分之(B-1)成分及(B-2)成分者為佳。作為(B)成分，併用(B-1)成分及(B-2)成分與單獨使用任一種時相比較，其面狀態及硬化性較為良好，撥水性及水滑落性亦較為良好，且可形成具有高表面硬度及低摩擦係數之各特性取得平衡之防污層。
作為(B)成分，使用(B-1)成分及(B-2)成分時，防污性組成物中之(B-1)成分的含有量由提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點、得到良好面狀態之觀點及得到高表面硬度之觀點來看，對於(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之合計100莫耳%而言，以0.30莫耳%以上為佳，較佳為0.50莫耳%以上，更佳為1.00莫耳%以上，較更佳為2.00莫耳%以上，較更佳為4.00莫耳%以上，而以36.00莫耳%以下為佳，較佳為26.00莫耳%以下，更佳為24.00莫耳%以下，較更佳為19.00莫耳%以下。且該含有量可由添加於各成分時的配合量而算出。
作為(B)成分使用(B-1)成分及(B-2)成分時，對於前述(A)成分及(B-1)成分之關係，對於(B-1)成分的莫耳量之(A)成分的莫耳量之比〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)為1.40以上者為佳。
該〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)若為1.40以上時，由防污性組成物所形成的防污層之硬化性、表面硬度為優。由如此觀點來看，該〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)以1.50以上為佳，較佳為1.90以上，更佳為2.10以上， 較更佳為2.50以上，較更佳為5.00以上，較更佳為6.00以上。
又，該〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)以300.00以下者為佳。該〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)若在300.00以下時，藉由(B-1)成分中之R4所示烷基的存在，由防污性組成物所形成的防污層可具有更良好的撥水性。由如此觀點來看，該〔(A)/(B-1)〕(莫耳比)，較佳為200.00以下，更佳為150.00以下，較更佳為100.00以下，較更佳為90.00以下，較更佳為50.00以下，較更佳為20.00以下。
作為(B)成分使用(B-1)成分及(B-2)成分時，防污性組成物中之(B-2)成分的含有量由提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點、得到良好面狀態之觀點及得到高表面硬度之觀點來看，對於(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之合計100莫耳%而言，以0.50莫耳%以上為佳，較佳為1.00莫耳%以上，更佳為1.30莫耳%以上，較更佳為2.00莫耳%以上，而以40.00莫耳%以下為佳，較佳為38.00莫耳%以下，更佳為35.00莫耳%以下，較更佳為20.00莫耳%以下。且，該含有量可由添加於各成分時的配合量算出。
作為(B)成分，使用(B-1)成分及(B-2)成分時，對於前述(A)成分及(B-2)成分之關係，對於(B-2)成分之莫耳量的(A)成分之莫耳量的比〔(A)/(B-2)〕(莫耳比)並無特別限制，以1.00以上為佳， 較佳為4.00以上。又，該〔(A)/(B-2)〕(莫耳比)以70.00以下為佳，較佳為40.00以下，更佳為35.00以下。
(對於條件(II))
在本發明所使用的防污性組成物，對於前述(B-1)成分及(B-2)成分之關係，以滿足下述條件(II)之防污性組成物為佳。
條件(II)：對於(B-1)成分及(B-2)成分之合計莫耳量而言，(B-1)成分的莫耳量之比〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)為0.020以上，該〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)為0.020以上時，由防污性組成物所形成的防污層之靜摩擦係數及動摩擦係數會變低，其摩擦特性優良。又，(B-1)成分中之R4所示烷基適度地存在時，可提高由防污性組成物所形成的防污層之水接觸角，使撥水性優良。由如此觀點來看，該〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)以0.025以上為佳，較佳為0.035以上，更佳為0.080以上，較更佳為0.180以上，較更佳為0.220以上。
該〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)的上限並無特別限制，該〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)以0.995以下為佳，較佳為0.990以下，更佳為0.980以下，較更佳為0.950以下。
且，在本發明所使用的防污性組成物為將作 為3官能矽烷系化合物之(B-1)成分與(B-2)成分滿足上述條件(I)及條件(II)下含有時，可兼具由防污性組成物所形成的防污層之較高表面硬度與較低摩擦係數。又，因含有(B-2)成分，亦可期待由防污性組成物所形成的防污層之耐候性的提高。
又，在本發明所使用的防污性組成物，對於(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之關係，對於(B-1)成分及(B-2)成分之合計莫耳量的(A)成分之莫耳量的比〔(A)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)以0.50以上為佳，較佳為0.90以上。又，該〔(A)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)以25.00以下為佳，較佳為20.00以下。
((C)成分：金屬觸媒)
在本發明所使用的防污性組成物含有(A)及(B)成分之同時可進一步含有作為(C)成分之金屬觸媒。未含該金屬觸媒時，無法有效果地促進(A)成分、(B)成分之縮合反應，無法充分提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性。
又，未含有(C)成分之防污性組成物時，在比較低溫下(130℃以下)時，無法充分進行硬化反應。因此，例如在氯化乙烯基樹脂等耐熱性較低的支持體上，形成該由防污性組成物所形成的防污層時，對於可抑制支持體的熱收縮程度的低溫下欲形成防污層時，有著防污層之硬化 性會不充分的顧慮。相反地，欲充分進行硬化反應，在比較高溫下(超過130℃)欲進行硬化時，有支持體產生熱收縮之顧慮。
作為該金屬觸媒，以欲使觸媒作用表現時無需光照射之金屬觸媒為佳。
且對於本說明書中，所謂該「欲使觸媒作用表現時無需光照射之金屬觸媒」，表示對於前述(A)成分及(B)成分之縮合反應，欲表現觸媒作用時不需要光照射之金屬觸媒。例如，除去下述一般所謂的光觸媒者，氧化鈦(TiO2)或氧化鋅(ZnO)等藉由光照射產生電子與電洞時，會引起氧化反應及還原反應之欲使觸媒作用表現時需要光照射之光觸媒者。
且，防污層含有上述「欲使觸媒作用表現時無需光照射之金屬觸媒」時，可避開因使用光觸媒時所產生的不良情況之疑慮。使用該光觸媒時所產生的不良情況之疑慮，例如為光觸媒本身為固體時所引起的防污層表面粗糙變大，而使撥水性降低或光觸媒之親水性賦予效果而造成撥水性之降低、以及促進矽烷化合物的聚合物之水解而使防污層之耐久性降低的問題可舉出。
作為該金屬觸媒，以選自由鈦系觸媒、鋯系觸媒、鈀系觸媒、錫系觸媒、鋁系觸媒、及鋅系觸媒所成群的至少1種者為佳。
作為上述鈦系觸媒，以含有鈦原子之光觸媒以外之化合物者為佳，例如可舉出鈦烷氧化物、鈦螯合 物、鈦醯化物等，亦可為鈦之氫氧化物、乙酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽或氯化物等。
作為鈦烷氧化物，例如可舉出鈦四異丙氧化物、鈦四正丁氧化物、鈦丁氧化物二聚物、鈦四-2-乙基己氧化物等。
作為鈦螯合物，例如可舉出鈦二異丙氧基雙(乙醯丙酮酸鹽)、鈦四乙醯丙酮酸鹽等鈦乙醯丙酮酸鹽；鈦二異丙氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)等鈦乙基乙醯乙酸酯；鈦二異丙氧基雙(三乙醇胺基酸鹽)等鈦三乙醇胺基酸鹽；鈦四辛二醇酸鹽、鈦二辛氧基雙(辛二醇酸鹽)、鈦二-2-乙基己氧基雙(2-乙基-3-羥基己氧化物)等鈦辛二醇酸鹽；鈦乳酸酯、鈦乳酸酯銨鹽等。
作為鈦醯化物，例如可舉出聚羥基鈦硬脂酸酯等。
作為上述鋯系觸媒，以含有鋯原子之光觸媒以外的化合物為佳，例如可舉出鋯烷氧化物、鋯螯合物、鋯醯化物等，鋯之氫氧化物、乙酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽或氯化物等亦可。
作為鋯烷氧化物，例如可舉出鋯四正丙氧化物、鋯四正丁氧化物等。
作為鋯螯合物，例如可舉出鋯三丁氧基單乙醯丙酮酸鹽、鋯四乙醯丙酮酸鹽等鋯乙醯丙酮酸鹽；鋯二丁氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)等鋯乙基乙醯乙酸酯；氯化鋯化合物、鋯乳酸酯銨鹽等。
作為鋯醯化物，例如可舉出辛基酸鋯化合物、硬脂酸 鋯等。
作為上述鈀系觸媒，以含有鈀原子之光觸媒以外的化合物為佳，例如可舉出鈀、氯化鈀、氫氧化鈀、鈀碳觸媒(Pd/C)等。
作為上述錫系觸媒，以含有錫原子的光觸媒以外之化合物為佳，例如可舉出辛酸亞錫、二丁基錫二乙酸酯、二丁基月桂酸錫、二丁基錫硫醇鹽、二丁基錫二硫代羧酸酯、二丁基錫二馬來酸酯、二辛基錫硫醇鹽、二辛基錫硫代羧酸酯等有機錫化合物或無機錫化合物。
作為上述鋁系觸媒，以含有鋁原子之光觸媒以外的化合物為佳，例如可舉出鋁之乙醯乙酸酯錯體或鋁之乙醯丙酮酸鹽錯體等。
作為鋁的乙醯乙酸酯錯體，例如可舉出二異丙氧基鋁單油基乙醯乙酸酯、單異丙氧基鋁雙油基乙醯乙酸酯、單異丙氧基鋁單油酸鹽單乙基乙醯乙酸酯、二異丙氧基鋁單月桂基乙醯乙酸酯、二異丙氧基鋁單硬脂基乙醯乙酸酯、二異丙氧基鋁單異硬脂基乙醯乙酸酯、單異丙氧基鋁單-N-月桂醯基-β-鋁酸鹽單月桂基乙醯乙酸酯、鋁參乙醯丙酮酸鹽等。
作為鋁的乙醯丙酮酸鹽錯體，例如可舉出單乙醯丙酮酸鹽鋁雙(異丁基乙醯乙酸酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鹽鋁雙(2-乙基己基乙醯乙酸酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鹽鋁雙(十二烷基乙醯乙酸酯)螯合物、單乙醯丙酮酸鹽鋁雙(油基乙醯乙酸酯)螯合物等。
作為上述鋅系觸媒，以含有鋅原子之光觸媒以外的化合物為佳，例如可舉出鋅-鉻氧化物、鋅-鋁氧化物、鋅-鋁-鉻氧化物、鋅-鉻-錳氧化物、鋅-鐵氧化物、鋅-鐵-鋁氧化物等。
且，作為上述金屬觸媒可單獨或組合2種以上使用。
又，由有效果地促進矽烷系化合物彼此的縮合反應，提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點、及比較低溫下(130℃以下)亦可進行硬化反應而得到防污性組成物之觀點來看，至少含有上述鈦系觸媒者為佳。
作為該鈦系觸媒，以鈦螯合物為佳，以鈦乙基乙醯乙酸酯、鈦乙醯丙酮酸鹽或鈦辛二醇酸鹽為較佳，以鈦乙基乙醯乙酸酯為更佳，以鈦二異丙氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)為較更佳。
防污性組成物中之(C)成分的含有量由提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點及比較低溫下(130℃以下)亦可進行硬化反應而得到防污性組成物之觀點來看，對於(A)成分及(B)成分之合計100莫耳%，以0.010莫耳%以上為佳，較佳為0.100莫耳%以上，更佳為0.150莫耳%以上，較更佳為0.300莫耳%以上，較更佳為0.500莫耳%以上，較更佳為1.000莫耳%以上。而該含有量以50.000莫耳%以下為佳，較佳為30.000莫耳%以下，更佳為20.000莫耳%以下，較更佳為10.000莫耳%以下，較更佳為6.000莫耳%以下，較更佳為3.000 莫耳%以下。
且，該含有量可由添加各成分時的配合量算出者。
((D)成分：酸觸媒)
在本發明所使用的防污性組成物由可進一步提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點來看，進一步含有作為(D)成分之酸觸媒者為佳。
因於防污性組成物中含有酸觸媒，可促進具有(A)成分及(B)成分之反應性官能基的水解。其結果可進一步促進矽烷系化合物彼此的縮聚合反應，可形成硬化性優良的防污層。
作為上述酸觸媒，具有可促進(A)成分及(B)成分的反應性官能基之水解的作用之成分即可，並無特別限制。例如由進一步提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點來看，以含有選自由鹽酸、磷酸、乙酸、甲酸、硫酸、甲磺酸、溴酸、p-甲苯磺酸、及三氟乙酸所成群的1種以上者為佳，含有鹽酸者為較佳。
且，作為上述酸觸媒可單獨或組合2種以上使用。
防污性組成物中之(D)成分的含有量由可進一步提高由防污性組成物所形成的防污層之硬化性的觀點來看，對於(A)成分及(B)成分之合計100莫耳%而言，以0.010莫耳%以上為佳，較佳為0.030莫耳%以上，更佳為0.050莫耳%以上，較更佳為0.060莫耳%以上。而該含有量以1.000莫耳%以下為佳，較佳為0.500莫耳%以 下，更佳為0.100莫耳%以下，較更佳為0.075莫耳%以下。且該含有量可由添加各成分時的配合量算出。
(其他添加劑)
在本發明所使用的防污性組成物中，除上述(A)~(D)成分以外，以不損害本發明之效果的範圍下，可含有其他添加劑。
作為其他添加劑，例如可舉出樹脂成分、硬化劑、老化防止劑、光安定劑、難燃劑、導電劑、帶電防止劑、可塑劑等。
這些添加劑的各含有量對於防污性組成物全量而言，以0~20質量%為佳，較佳為0~10質量%，更佳為0~5質量%，較更佳為0~2質量%。
且，在本發明所使用的防污性組成物中之(A)成分、(B)成分、(C)成分及視必要含有的(D)成分之合計含有量對於該防污性組成物全量(固體成分100質量%)而言，以50質量%以上為佳，較佳為65質量%以上，更佳為80質量%以上，較更佳為90質量%以上，較更佳為95質量%以上，較更佳為99質量%以上，而以100質量%以下為佳。又，該含有量較佳為100質量%。且，於防污性組成物中未含有(D)成分時，這些含有量之較佳範圍表示(A)~(C)成分之合計含有量的較佳範圍。且，該含有量可由添加各成分時的配合量算出。
<<步驟(2)>>
在本發明所使用的步驟(2)為將在上述步驟(1)所調製的防污性組成物塗布在支持體上而形成塗膜之步驟。
塗布在本發明所使用的防污性組成物時，溶解於有機溶劑中成為溶液形態，於支持體上以公知塗布方法進行塗布為佳。
作為該溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、甲苯等。
作為塗布方法，例如可舉出旋轉塗布法、噴霧塗布法、棒塗布法、刮刀塗布法、輥刮刀塗布法、輥塗布法、刮刀塗布法、模塗法、凹版塗布法等。
<支持體>
在步驟(2)所使用的支持體為，於該支持體上可形成由上述防污性組成物所成的塗膜，僅於後述步驟(3)及(4)中不會產生不佳狀態者即可，並無特別限制。作為支持體，使用後述基材或剝離材為佳。
且，該支持體亦可為直接含於所得之防污性薄片的構成之支持體，亦可為在後述步驟(3)以後步驟中被除去的支持體。
(基材)
作為前述支持體可使用的基材，例如可舉出紙基材、樹脂薄膜、樹脂薄片、將紙基材以樹脂層合的基材等，可配合防污性薄片之用途做適宜選擇。
作為構成紙基材之紙，例如可舉出薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、塗布紙、藝術紙、硫酸紙、玻璃紙等。
作為構成樹脂薄膜或樹脂薄片之樹脂，例如可舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯基共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物等、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的乙烯基系樹脂；聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯萘二甲酸酯等聚酯系樹脂；聚苯乙烯；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；三乙酸纖維素；聚碳酸酯；聚胺基甲酸酯、丙烯酸變性聚胺基甲酸酯等胺基甲酸酯系樹脂等。
作為將紙基材以樹脂層合的基材，可舉出將上述紙基材以聚乙烯等熱可塑性樹脂進行層合的層合紙等。
這些基材之中，以樹脂薄膜或樹脂薄片為佳，由聚酯系樹脂所成的樹脂薄膜或樹脂薄片為較佳，由聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯(PET)所成的樹脂薄膜或樹脂薄片為更佳。
作為前述支持體可使用的基材，由提高與防污層或後述耐候層之密著性的觀點來看，可使用於上述基材表面上設置底漆層之附有底漆層的基材。
作為構成底漆層之成分，例如可舉出聚酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、聚酯胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等，這些樹脂可單獨或組合2種以上使用。
又，作為前述支持體可使用的基材，可使用於上述基材表面上或附有底漆層之基材表面上，進一步設置由高分子紫外線吸收劑所成的耐候層之附有耐候層的基材(於耐候層與基材之間可具有底漆層)。作為該高分子紫外線吸收劑，其為紫外線吸收骨架於聚合物結構內具有共價鍵之結構者，重量平均分子量以5,000以上者為佳，較佳為10,000以上。
又，作為前述支持體可使用的基材，可使用於上述基材表面上或附有底漆層之基材表面上，進一步設置硬質塗布層之附有硬質塗布層的基材(於硬質塗布層與基材之間可具有底漆層)。作為形成該硬質塗布層之材料，並無特別限制，可由公知硬質塗布層形成材料之中，配合防污性薄片之用途做適宜選擇。
又，作為前述支持體可使用的基材為樹脂薄膜或樹脂薄片時，由提高與防污層之密著性的觀點來看，視必要對於這些樹脂薄膜或樹脂薄片表面，可施予氧化法或凹凸化法等表面處理。
作為氧化法，並無特別限定，例如可舉出電暈放電處理法、電漿處理法、鉻酸氧化(濕式)、火炎處理、熱風處理、臭氧．紫外線照射處理等。
又，作為凹凸化法，並無特別限定，例如可舉出噴砂 處理法、溶劑處理法等。
這些表面處理可配合基材種類做適宜選擇，但由提高與防污層之密著性的觀點、及操作性觀點來看以電暈放電處理法為佳。
基材之厚度雖配合防污性薄片之用途而適宜地設定，但由處理性及經濟性的觀點來看以10~250μm為佳，較佳為15~200μm，更佳為20~150μm。
且，作為前述支持體可使用的基材中，進一步可含有除上述高分子紫外線吸收劑以外的紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、帶電防止劑、滑劑、抗封閉劑、著色劑等。
(剝離材)
作為前述支持體可使用的剝離材，使用經雙面剝離處理之剝離薄片或經單面剝離處理之剝離薄片等，於剝離材用的基材上塗布剝離劑者等可舉出。
作為剝離材用的基材，例如可使用作為具有本發明之防污性薄片的一態樣之基材，可舉出紙基材、樹脂薄膜、樹脂薄片、將紙基材以樹脂層合的基材等。
作為剝離劑，例如可舉出聚矽氧系樹脂、烯烴系樹脂、異戊二烯系樹脂、丁二烯系樹脂等橡膠系彈性體、長鎖烷基系樹脂、醇酸系樹脂、氟系樹脂等。
剝離材的厚度並無特別限制，以10~200μm為佳，較佳為25~150μm。
且，前述防污層具有以2片剝離材進行挾持的構成時，該2片剝離材可彼此相同或相異。
又，該剝離材可直接含於所得之防污性薄片的構成，亦可作為在後述步驟(3)以後的步驟被除去之剝離材使用。作為在步驟(3)以後的步驟除去剝離材之情況，例如可舉出以下的例子。首先在步驟(2)於剝離材上塗布防污性組成物，進一步經過後述步驟(3)及步驟(4)形成防污層。而將該防污層與上述基材、新剝離材或後述黏著劑層等貼合後，除去該剝離材之情況可舉出。
<<步驟(3)>>
所謂在本發明所使用的步驟(3)為，將在上述步驟(2)所形成的支持體上之塗膜自該支持體側進行加熱，自該支持體側面開始進行塗膜的硬化反應之步驟。
如上述，本發明者們將支持體上的塗膜藉由自該支持體側進行加熱，自與該支持體側的相反側之塗膜表面上塗膜中之有機溶劑經揮發及/或蒸發後塗膜經乾燥之前，著重於可開始、促進塗膜之硬化反應。
若不導入該步驟(3)時，與導入該步驟(3)之情況相比較，塗膜的凝膠化較容易進行。其結果容易使防污層的面狀態惡化，降低防污層之硬化性，有表面硬度降低之顧慮。又，使用更容易使塗膜凝膠化的防污性組成物時，塗膜會凝膠化，降低防污層的硬化性，使防污層的面狀態惡化。且有時無法形成防污層。
且，其中所謂「自支持體側面開始塗膜的硬化反應」表示對於接近與支持體側相反面的塗膜內部之硬化反應，欲使接近支持體側的塗膜內部之硬化反應優先進行，而開始、促進硬化反應而言。
由如此觀點來看，對於步驟(3)，欲使前述塗膜的支持體側面之溫度比與該支持體相反面的溫度更快速上升而進行加熱，自該支持體側面開始、促進該塗膜的硬化反應者為佳。
欲滿足如此條件，將與形成該塗膜的支持體(以下亦稱為「塗膜形成薄片」)之塗膜側為相反側之表面上進行，自該支持體側面開始、促進該塗膜的硬化反應者為佳。
加熱前述塗膜時，通常使用支持器具，保持形成該塗膜之塗膜形成薄片、或將該塗膜形成薄片載置於該支持器具上。作為該支持器具，例如可舉出底版紙、金屬及/或塑質薄片、皮帶輸送機、稱為導輥的支持器具。
作為該加熱方法，例如以熱空氣等加熱時，將自前述塗膜形成薄片的支持體側表面所吹入的熱空氣溫度，設定為比自前述塗膜形成薄片的塗膜側表面所吹入的熱空氣溫度更高的方法可舉出。又，亦可舉出僅自前述塗膜形成薄片的支持體側吹出熱空氣的方法。
由可更確實地得到本發明之效果的觀點來看，將與前述塗膜形成薄片的塗膜側相反側的支持體表面，藉由與預先加熱的支持器具接觸，而加熱該塗膜的方法為佳。
又，作為在該加熱方法所使用的加熱機構，可使用在下述步驟(4)後述之乾燥機構。
對於步驟(3)中之加熱溫度，可適宜地設定，如上述，欲使前述塗膜的支持體側面的溫度比與支持體相反的側面溫度更快速上升而進行加熱，自該支持體側面開始、促進該塗膜的硬化反應者為佳。因此，至少在比與該塗膜的支持體側面相反的側面之溫度高的溫度下進行加熱者為佳。
且，在本發明所使用的防污性組成物為即使在130℃以下比較低溫下亦可進行硬化反應，使用氯化乙烯基等耐熱性低的支持體時，可抑制該支持體之熱收縮。
因此，由上述觀點、及生產性的觀點來看，作為該加熱溫度，以40℃以上為佳，較佳為50℃以上，更佳為60℃以上，較更佳為70℃以上。而以130℃以下為佳，較佳為120℃以下，更佳為110℃以下，較更佳為95℃以下。
對於步驟(3)中之加熱時間，僅可發揮本發明之效果即可，並無特別限制，可適宜地設定。
且，在步驟(2)形成塗膜後至步驟(3)之時間，由可極力抑制在步驟(2)所形成的塗膜中之有機溶劑的揮發或蒸發等造成的損失之觀點來看，儘可能縮短時間為佳。以20秒以下為佳，較佳為10秒以下，更佳為5秒以下，較更佳為3秒以下。
<<步驟(4)>>
在本發明所使用的步驟(4)為將上述塗膜固體化形成防污層之步驟。
在步驟(3)中硬化反應經促進的塗膜在步驟(4)中，與塗膜形成薄片之支持體側為相反側表面經乾燥的同時，塗膜被硬化。最終該塗膜並無凝膠化而經固體化後成為防污層。
作為該步驟，將在前述步驟(3)中硬化反應經促進的前述塗膜投入於乾燥機構後形成防污層之步驟者為佳。
作為該乾燥機構，例如可舉出稱為空氣烤箱之批式乾燥機構、以及稱為熱輥、熱空氣通過機構(將開放式乾燥爐內一邊移動並通過被乾燥體而進行加熱．乾燥之設備等)的連續式乾燥機構等。且，可作為這些乾燥機構的一部分使用的裝置，例如亦可將油加熱器等熱媒循環式加熱器及遠紅外線式加熱器等加熱器自體作為乾燥機構使用。
對於在步驟(4)中之乾燥溫度及乾燥時間，並無特別限制，可適宜地設定。
且，在本發明所使用的防污性組成物即使在130℃以下之比較低溫下亦可進行硬化反應，在使用氯化乙烯基等耐熱性較低的支持體之情況下亦可抑制該支持體之熱收縮。
因此，由上述觀點及生產性的觀點來看，作為該溫度，以10℃以上為佳，較佳為20℃以上，更佳為40℃以上，較更佳為50℃以上，較更佳為60℃以上。而以130℃以下為佳，較佳為120℃以下，更佳為110℃以下，較 更佳為95℃以下。
且，由自步驟(3)可平順切換進行的觀點、以及步驟(3)中之硬化反應可繼續促進的觀點來看，該步驟(4)的溫度設定在與步驟(3)中之加熱溫度相同的溫度者為佳。
對於步驟(4)中之加熱時間，僅可達到本發明之效果即可，並無特別限定，可適宜地設定。
且，開始步驟(3)至步驟(4)的時間僅可達到本發明之效果即可，並無特別限制，但由可儘早完成最終防污層的固體化之生產性觀點來看，以60秒以下為佳，較佳為30秒以下，更佳為20秒以下，較更佳為10秒以下，較更佳為5秒以下。
且，作為步驟(4)，亦可將步驟(3)的加熱處理直接繼續，而固體化塗膜至最終成為防污層。
且，於以上述製造方法所形成的防污層上，欲保護保存時的防污層表面，可進一步層合新的剝離材。
且，於所形成的防污層或基材上，藉由貼合另外形成於剝離材上之黏著劑層，可製造出如圖1(b)之防污性薄片1b或圖2(b)的防污性薄片2b之附有黏著劑層的防污性薄片。
又，在步驟(2)所使用的支持體為剝離材時，形成防污層後，將該防污層貼合於上述基材或新剝離材，其後可除去作為支持體所使用的剝離材。
〔防污性薄片〕
藉由本發明之製造方法所得的防污性薄片僅藉由上述本發明之防污性薄片的製造方法所得者即可，並無特別限制。
<防污性薄片之構成例>
圖1表示藉由本實施態樣的一例子製造方法所得之具有基材的防污性薄片的一例示截面圖。
作為具有基材的防污性薄片，例如可舉出如圖1(a)所示的於基材12上具有防污層11之防污性薄片1a。
又，如圖1(b)所示亦可為與具有基材12之防污層11的面為相反的面上進一步設置黏著劑層13及剝離材14的防污性薄片1b。
且，於該防污性薄片1a、1b之防污層11上，欲保護保存時的防污層，可進一步設置剝離材。
圖2表示藉由本實施態樣的一例子製造方法所得之不具有基材的防污性薄片之一例示截面圖。
作為不具有基材的防污性薄片，例如可舉出如圖2(a)所示的具有防污層11以2片剝離材14、14’挾持的構成之防污性薄片2a。
又，如圖2(b)所示，可為對於圖2(a)所示構成，進一步於防污層11與剝離材14’之間設置黏著劑層13的防污性薄片2b。
(防污層)
藉由本發明之製造方法所得的具有防污性薄片之防污層由上述防污性組成物所形成。
作為該防污層之厚度，以0.001μm以上為佳，較佳為0.005μm以上，更佳為0.01μm以上，較更佳為0.05μm以上，較更佳為0.10μm以上。又，該厚度以40μm以下為佳，較佳為25μm以下，更佳為15μm以下，較更佳為5.0μm以下，較更佳為1.0μm以下，較更佳為0.80μm以下。
(基材)
本發明之防污性薄片為具有基材時，作為該基材，可配合防污性薄片之用途做適宜選擇，對於在本發明之防污性薄片的製造方法所使用的基材如上述所示。
(剝離材)
本發明之防污性薄片為具有剝離材時，作為該剝離材，可配合防污性薄片之用途做適宜選擇，對於在本發明之防污性薄片的製造方法所使用的剝離材如上述所示。
(黏著劑層)
本發明之防污性薄片為具有黏著劑層時，作為構成該黏著劑層之黏著劑，可配合防污性薄片之用途做適宜選 擇。
作為具體黏著劑，例如可舉出丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚酯系黏著劑、藉由紫外線等能量線經硬化的硬化型黏著劑等。
這些黏著劑可單獨或組合2種以上使用。
黏著劑層的厚度並無特別限制，以1~100μm為佳，較佳為5~80μm。
[實施例] 實施例1~6
藉由以下步驟(1)~(4)的步驟製造出各防污性薄片。
步驟(1)：
以表1所示種類及配合比(有效成分比及莫耳%)調配(A)成分及(B)成分，加入乙醇並稀釋，得到有效成分濃度1.8M之溶液。於該溶液中以表1所示配合比(有效成分比及莫耳%)，進一步添加(D)成分之鹽酸再經1分鐘攪拌。攪拌後將該溶液靜置15分鐘。
其次，以表1所示配合比(有效成分比及莫耳%)添加(C)成分之鈦二異丙氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)，調製出防污性組成物之溶液。
步驟(2)：
作為基材，使用於單面上設有底漆層之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(東洋紡股份有限公司製之製品名「Cosmo ShineA-4100」，厚度50μm)。
於該附有底漆層之基材的底漆層上，使用線材方法，塗布如上述所調製的防污性組成物之溶液而形成塗膜。
步驟(3)：
將在步驟(2)所得之基材上的塗膜載置成於預先加熱至80℃的底版紙(富士紙工股份有限公司製之製品名「Adebor」，厚度1mm)之上，使基材側與底版紙接觸，而促進塗膜的硬化反應。
且，在步驟(2)於基材上形成塗膜後，至載置在步驟(3)於底版紙上形成該塗膜之基材的時間為3秒以內。
步驟(4)：
其次，對於每該底版紙，將該塗膜投入於設定在80℃的烤箱中，經80℃的2分鐘乾燥，製作出具有如表3所示厚度的防污層之防污性薄片。且，載置在步驟(3)於底版紙上形成塗膜的基材後，至投入步驟(4)的烤箱中之時間為5秒以內。
比較例1~6
在步驟(3)所使用的底版紙並未預先加熱至80℃，直接使用常溫(25℃)者以外，使用與各實施例1~6之相同方法，製造出各防污性薄片。
在各實施例及各比較例之防污性組成物的調製時所使用的表1所記載的各成分之詳細內容如以下所示。
<(A)成分：一般式(a)所示4官能矽烷系化合物>
．「TEOS」：四乙氧基矽烷、前述一般式(a)中、p=4、R1=乙基(碳數：2)之4官能矽烷系化合物。
<(B)成分：一般式(b)所示3官能矽烷系化合物>
．「十六烷基三甲氧基矽烷」：前述一般式(b)中之q=3、R2=n-十六烷基(碳數：16)、R3=甲基(碳數：1)之3官能矽烷系化合物。
．「十八烷基三甲氧基矽烷」：前述一般式(b)中之q=3、R2=n-十八烷基(碳數：18)、R3=甲基(碳數：1)之3官能矽烷系化合物。
且，這些化合物中將各R2讀取為R4、將R3讀取為R5、以及將q讀取為r時，前述一般式(b-1)所示化合物，即為作為(B-1)成分所示的化合物。
．「甲基三甲氧基矽烷」：前述一般式(b)中之q=3、R2=甲基(碳數：1)、R3=甲基(碳數：1)之3官 能矽烷系化合物。
且將該化合物中，將R2讀取為R6、將R3讀取為R7、以及將q讀取為s時，前述一般式(b-2)所示化合物，即為作為(B-2)成分所示化合物。
<(C)成分：金屬系觸媒>
．「鈦系觸媒」：鈦二異丙氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)〔Matsumoto Fine化學股份有限公司製之製品名「Orgatics TC-750」〕。
<(D)成分：酸觸媒>
．「鹽酸」：0.01M鹽酸。
對於使用在各實施例及各比較例所調製的表1所示的防污性組成物而製造的防污性薄片之特性，依據以下方法進行評估。其結果如表2所示。
<防污層之厚度>
防污層的厚度以J.A.Woollam公司製之分光橢偏儀(製品名「M-2000」)進行測定。
<防污層之面狀態>
在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片之防污層表面以目視進行觀察後，依據以下基準評估防污層之面狀態。
A：透明。
B：確認到稍有霧面。
C：產生霧面而成為非透明狀態。
且，對於防污層之面狀態的評估為「C」者，因無法使用故未進行下述所示防污層的硬化性評估以外之評估。
<防污層之硬化性>
將在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片之防污層表面，以手指擦拭20次後將防污層以目視進行觀察，依據以下基準，評估防污層的硬化性。
．A：與以手指擦拭前相比較未見到變化。
．B：稍變色為白色，但為可被接受的程度。
．C：變色為白色。
．D：由防污性組成物所成的塗膜並未硬化，而無法形成防污層。
且，對於防污層之硬化性的評估為「C」或「D」者，因無法使用故未進行以下所示各評估。
<防污層的水接觸角>
防污層之水接觸角使用協和界面科學股份有限公司製之全自動接觸角測定裝置(製品名「DM-701」)，對於在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片之防污層表面，測定對水2μL之接觸角。
<防污層之水滑落角度>
將在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片，載置於水擴張之傾斜角0°的試料台(玻璃板)上。其次，將純水14μL滴入於上述防污性薄片之防污層表面，形成液滴後，將上述試料台傾斜時，將液滴後退角移動時的試料台的傾斜角作為水滑落角度。
<防污層之表面硬度>
使用MTS公司製Nano Indenter(製品名「Nano Indenter SA2」)，測定自在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片之防污層表層(於垂直方向而面向基材)45nm之深度中的硬度Modulus。
將該硬度Modulus值作為表面硬度。
<防污層之摩擦係數>
依據JIS K7312，使用股份有限公司A&D製之萬能引張試驗機萬能拉力機進行試驗。在一邊為63.5mm的正方形且平滑金屬版(200g)上，貼合自在各實施例及各比較例所製作的防污性薄片所製作的試樣，測定對於東雷股份有限公司製之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(製品名「Lumilar T-60」，厚度50μm)之靜摩擦係數及動摩擦係數。
Figure 105131332-A0202-12-0045-2
Figure 105131332-A0202-12-0046-3
由表1及表2得知，使用實施例1~4的防污性組成物，藉由上述製造方法所製造的防污性薄片的面狀態及硬化性為良好。而確認水接觸角較大，水滑落角較小，撥水性及水滑落性亦優良者。又，如實施例1及4所示，其表面硬度高，摩擦係數亦低，所有特性皆良好。
又，使用實施例5及6之防污性組成物，藉由上述製造方法所製造的防污性薄片的面狀態與其他實施例1~4相比較下得知為較不佳者，但其為實際使用上可被接受的程度。且其防污層之硬化性為良好。又，確認其水接觸角 較大，水滑落角較小，撥水性及水滑落性亦優良。
另一方面，由比較例1~6的防污性組成物所形成的防污層因在步驟(3)中使用常溫的底版紙，故面狀態及硬化性呈現較差的結果。因此，具有這些防污層的防污性薄片被判斷為非可使用者，並未進行對於有關面狀態及硬化性之評估以外的評估。
各實施例及各比較例同實在步驟(4)中，以與在各實施例的步驟(3)所使用的底版紙同樣之80℃溫度條件下進行乾燥。然而，在各實施例中，進行步驟(4)中之乾燥前，在步驟(3)經加熱的底版紙加熱直接基材。而被推測為自與該基材接觸的塗膜表面側之順序進行加熱下，藉由將與基材接觸的塗膜表面側上及接近該表面的塗膜內部溫度，比與基材為相反側表面上之溫度更快速上昇，比自塗布膜表面的有機溶劑之蒸發，更優先促進塗膜之硬化反應。其結果，在使用本發明之製造方法的實施例中，不會像比較例使塗膜凝膠化，可得到具有面狀態及硬化性良好的防污層之防污性薄片。
[產業上可利用性]
藉由使用本發明之製造方法，即使為防污層之面狀態及硬化性差的防污性組成物之情況，亦可提高防污層之面狀態及硬化性。
該結果為，藉由本發明之製造方法所得之防污性薄片為防污層之面狀態及硬化性良好。且防污層之面狀態及硬 化性差的防污性組成物之含有具有碳數較大之烷基的3官能矽烷系化合物之防污性組成物，藉由本發明之製造方法進行硬化時，其撥水性及水滑落性為良好，且確認到具有高表面硬度及低摩擦係數。
因此，本發明之製造方法為以下較佳的防污性薄片之製造方法，該防污性薄片為具有防污層之防污性薄片，例如於建築用窗玻璃、汽車用窗玻璃、車子、航空機、船舶等防風玻璃、水槽、船底窗、對船底之海中生物附著防止用薄膜、隔音壁等道路用平板、於浴室等所設置的鏡子、玻璃容器、玻璃裝飾品等成形品表面上欲防止水滴或刮痕、污垢等可見度者之防止附著之防污性薄片的製造方法上為適用。

Claims (14)

  1. 一種防污性薄片的製造方法，其為具有防污層之防污性薄片的製造方法，其特徵為依序具有下述步驟(1)~(4)；步驟(1)：調製出含有下述(A)~(C)成分之防污性組成物的步驟(A)成分：下述一般式(a)所示4官能矽烷系化合物Si(OR1)p(X1)4-p (a)〔一般式(a)中，R1表示碳數1~6的烷基，X1表示鹵素原子；R1及X1以複數存在時，複數的R1及X1彼此可相同或相異；p表示0~4的整數〕(B)成分：下述一般式(b)所示3官能矽烷系化合物R2Si(OR3)q(X2)3-q (b)〔一般式(b)中，R2表示碳數1~24的烷基，該烷基可具有取代基；R3表示碳數1~6的烷基，X2表示鹵素原子；R3及X2以複數存在時，複數的R3及X2彼此可相同或相異；q表示0~3的整數〕(C)成分：金屬觸媒步驟(2)：將在步驟(1)所調製的防污性組成物塗布在支持體上而形成塗膜之步驟步驟(3)：將在步驟(2)所形成的支持體上之塗膜由該支持體側進行加熱，自該支持體側面開始進行該塗膜 的硬化反應之步驟步驟(4)：固體化該塗膜而形成防污層之步驟；且對於步驟(1)中，作為(B)成分，含有至少1種下述(B-1)成分；(B-1)成分：下述一般式(b-1)所示3官能矽烷系化合物R4Si(OR5)r(X3)3-r (b-1)〔一般式(b-1)中，R4表示碳數15~24的烷基，該烷基可具有取代基；R5表示碳數1~6的烷基，X3表示鹵素原子；R5及X3以複數存在時，複數的R5及X3彼此可相同或相異；r表示0~3的整數〕。
  2. 如請求項1之防污性薄片的製造方法，其步驟(3)中，使前述塗膜之支持體側面溫度比與該支持體為相反側面之溫度更快速上昇的方式進行加熱，由該支持體側面開始進行該塗膜的硬化反應。
  3. 如請求項2之防污性薄片的製造方法，其步驟(3)中，對與前述支持體的前述塗膜側為相反側的表面上進行加熱，由該支持體側面開始進行該塗膜的硬化反應。
  4. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其步驟(3)中，藉由將與前述支持體的塗膜側為相反側的表面與預先加熱的支持器具接觸，加熱前述支持體上的塗膜。
  5. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方 法，其步驟(3)中，加熱溫度為40℃以上。
  6. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其中步驟(2)至步驟(3)所需時間為20秒以下。
  7. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其中步驟(4)為投入於乾燥機構中形成防污層之步驟。
  8. 如請求項7之防污性薄片的製造方法，其中步驟(3)至步驟(4)所需時間為60秒以下。
  9. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其步驟(1)中，作為(B)成分，含有至少一種下述(B-2)成分；(B-2)成分：下述一般式(b-2)所示3官能矽烷系化合物R6Si(OR7)s(X4)3-s (b-2)〔一般式(b-2)中，R6表示碳數1~3的烷基，該烷基可具有取代基；R7表示碳數1~6的烷基，X4表示鹵素原子；R7及X4以複數存在時，複數的R7及X4彼此可相同或相異；s表示0~3的整數〕。
  10. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其步驟(1)中，進一步滿足下述條件(I)；條件(I)：對於(B)成分的莫耳量之(A)成分的莫耳量之比〔(A)/(B)〕(莫耳比)為0.01以上。
  11. 如請求項9之防污性薄片的製造方法，其步驟(1)中，進一步滿足下述條件(II)； 條件(II)：對於(B-1)成分及(B-2)成分的合計莫耳量之(B-1)成分的莫耳量之比〔(B-1)/{(B-1)+(B-2)}〕(莫耳比)為0.020以上。
  12. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其步驟(1)中，(C)成分的含有量對於(A)成分及(B)成分的合計100莫耳%而言為0.010莫耳%以上，50.000莫耳%以下。
  13. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其前述支持體為基材或剝離材。
  14. 如請求項1~3中任一項之防污性薄片的製造方法，其步驟(1)中，進一步含有(D)成分之酸觸媒，(D)成分的含有量對於(A)成分及(B)成分的合計100莫耳%而言為0.010莫耳%以上，1.000莫耳%以下。
TW105131332A 2015-09-28 2016-09-29 防污性薄片的製造方法 TWI713595B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015189636 2015-09-28
JP2015-189636 2015-09-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201726775A TW201726775A (zh) 2017-08-01
TWI713595B true TWI713595B (zh) 2020-12-21

Family

ID=58427691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105131332A TWI713595B (zh) 2015-09-28 2016-09-29 防污性薄片的製造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6263309B2 (zh)
KR (1) KR102583351B1 (zh)
TW (1) TWI713595B (zh)
WO (1) WO2017057402A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112005132B (zh) * 2018-03-29 2023-03-21 东洋纺株式会社 带保护膜的防污膜和其制造方法
JP7534110B2 (ja) * 2020-03-24 2024-08-14 大日本塗料株式会社 塗料組成物
JP7606489B2 (ja) * 2022-06-13 2024-12-25 日東電工株式会社 フィルムの製造システム、および、フィルムの製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013194181A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Panasonic Corp コーティング材、及びこのコーティング材から形成されているコーティング層を備える外装材
CN104380155A (zh) * 2012-06-19 2015-02-25 陶氏环球技术有限责任公司 高度可混溶的聚合物共混物及其用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3926117B2 (ja) * 2001-07-17 2007-06-06 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
JP4957926B2 (ja) * 2009-01-16 2012-06-20 株式会社九州ハイテック 化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤
JP2010285574A (ja) 2009-06-15 2010-12-24 Konica Minolta Holdings Inc 撥水膜被覆物品、建築用窓ガラス及び車両用窓ガラス
JP2013129724A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Nitto Denko Corp 防汚層付粘着テープ
EP3124234B1 (en) * 2014-03-27 2018-12-05 LINTEC Corporation Antifouling sheet and method for producing same
KR102528049B1 (ko) * 2015-01-13 2023-05-02 린텍 가부시키가이샤 방오성 조성물 및 방오성 시트
KR102602313B1 (ko) * 2015-04-30 2023-11-14 린텍 가부시키가이샤 방오성 조성물, 방오성 시트, 및 방오성 시트의 제조 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013194181A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Panasonic Corp コーティング材、及びこのコーティング材から形成されているコーティング層を備える外装材
CN104380155A (zh) * 2012-06-19 2015-02-25 陶氏环球技术有限责任公司 高度可混溶的聚合物共混物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017057402A1 (ja) 2017-10-05
TW201726775A (zh) 2017-08-01
WO2017057402A1 (ja) 2017-04-06
KR102583351B1 (ko) 2023-09-26
KR20180061180A (ko) 2018-06-07
JP6263309B2 (ja) 2018-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI717371B (zh) 防污性組成物、防污性薄片、及防污性薄片之製造方法
JP6007355B1 (ja) 防汚性組成物、及び防汚性シート
TWI690570B (zh) 防污性組成物、防污性薄片、及防污性薄片之製造方法
TWI713595B (zh) 防污性薄片的製造方法
JP6389582B1 (ja) 撥液性組成物、撥液性シート及びそれらの製造方法
TWI712660B (zh) 防污性薄片的製造方法
JP6645094B2 (ja) 防汚性シートの製造方法
JP6635582B2 (ja) 防汚性シートの製造方法
KR102479607B1 (ko) 방오성 조성물 용액, 및 그 제조 방법