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TWI711541B - 撥液性樹脂片及使用其之建材用片、生活品包裝材料用片 - Google Patents

撥液性樹脂片及使用其之建材用片、生活品包裝材料用片 Download PDF

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TWI711541B
TWI711541B TW104130039A TW104130039A TWI711541B TW I711541 B TWI711541 B TW I711541B TW 104130039 A TW104130039 A TW 104130039A TW 104130039 A TW104130039 A TW 104130039A TW I711541 B TWI711541 B TW I711541B
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liquid
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convex shape
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藤原純平
大澤知弘
前田圭史
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日商電化股份有限公司
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Abstract

本發明之課題為提供撥液性優良的撥液性樹脂片。再者，本發明提供使用該撥液性樹脂片之撥液性、氧阻隔性及耐候性良好的建材用片、生活品包裝材料用片。

本發明之解決手段為藉由在由聚烯烴系樹脂組成物所構成之具有微細凹凸形狀的凹凸形狀層，於其一側之面上具有至少1種以上之凸形狀，且在具有該凸形狀之面上具備含有疏水性氧化物微粒及氟系共聚物樹脂的撥液層，而得到撥液性樹脂片。

Description

撥液性樹脂片及使用其之建材用片、生活品包裝材料用片
本發明係關於具備撥液性之樹脂片及使用其之建材用片、生活品包裝材料用片。
先前以來，就壁紙等之建材用片、清涼飲料水或果汁飲料、嗜好飲食品等之食品或生活用品包裝材料用片而言，可使用將高分子原料塗布於紙材之片。例如，在專利文獻1中，提出將氟系共聚物塗布於不織布的片。又，在專利文獻2、3中，亦提出紙材用、布用之撥液劑。
另一方面，提出在顯示器構件等中，將撥油劑塗布在PET樹脂上之薄膜(專利文獻4)。再者，亦提出在汽車用零件中，將撥水劑塗布在凹凸形狀之表面上之薄膜(專利文獻5)。
在使用將撥油劑塗布於上述紙材或PET樹脂等之片及薄膜作為食品或生活用包裝材料的情況，有食品(油系液體)附著的問題，例如，在小袋(pouch)用片，亦擔心油系、或界面活性劑系之液體附著於包裝材料。然而，專利文獻1~4所記載之手段，未能充分地解決此種問題。又，即使是專利文獻5所記載之手段，對於油 系之液體及界面活性劑系之液體等，亦無法充分地解決此種問題。
專利文獻1 日本特開2010-196196號公報
專利文獻2 日本特開2009-256506號公報
專利文獻3 日本特開2007-291373號公報
專利文獻4 日本特開2009-104054號公報
專利文獻5 日本特開2008-122435號公報
[發明之概要]
本發明係鑑於上述情事而產生者，本發明之主要態樣，其目的為提供一種撥液性樹脂片，其在使用作為建材用、生活品包裝材料用之情況，減低油系液體及界面活性劑系液體對片表面附著。再者，其目的為提供使用該撥液性樹脂片所製造的建材用片及氧阻隔性優良的食品包裝材料用片。
亦即，本發明人研判，為防止油系液體及界面活性劑系液體之附著，只要賦予撥液性即可，檢討各種撥液性表現手段之結果，發現藉由在片表面賦予微細凹凸形狀，且塗布撥液劑，可賦予片表面能防止油系、界面活性劑系液體附著的高撥液性，而完成本發明。
解決上述問題之本發明係由下述所構成。
(1)一種撥液性樹脂片，其具有凹凸形狀層，該凹凸形狀層係由包含聚烯烴系樹脂之組成物所構成且具有微細的凹凸形狀，在該凹凸形狀層之一側之面上具有至少1種以上的凸形狀，在具有該凸形狀之面上形成含有疏水性氧化物微粒及氟系共聚物樹脂的撥液層。
(2)如(1)之撥液性樹脂片，其中在該凹凸形狀層之另一側之面上積層有基材層，該基材層具有至少1層以上由選自苯乙烯系樹脂、烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、尼龍系樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、及丙烯酸系樹脂之樹脂所構成的層。
(3)如(1)或(2)之撥液性樹脂片，其中該樹脂組成物含有35質量%~100質量%之聚烯烴系樹脂。
(4)如(1)至(3)中任一項之撥液性樹脂片，其係在該凹凸形狀層與該基材層之間形成密封膠樹脂層而成，該密封膠樹脂層係由選自改質烯烴系聚合物樹脂及氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體中之至少1種樹脂所構成。
(5)如(1)至(4)中任一項之撥液性樹脂片，其中該凸形狀包含第1凸形狀及第2凸形狀，第1凸形狀之高度及第2凸形狀之高度分別為20μm~150μm，鄰接之凸形狀之頂點間隔為20μm~100μm。
(6)如(5)之撥液性樹脂片，其中該第1凸形狀及第2凸形狀係交錯配置，第2凸形狀之高度對於第1凸形狀之高度的比值為0.4以上0.8以下。
(7)如(1)至(6)中任一項之撥液性樹脂片，其中該樹脂組成物於230℃之熔體質量流率(melt mass flow rate)為5g/10分鐘以上。
(8)如(1)至(7)中任一項之撥液性樹脂片，其中該疏水性氧化物微粒為表面上具有三甲基矽烷基(trimethylsilyl)的疏水性矽石微粒。
(9)如(1)至(8)中任一項之撥液性樹脂片，其中該撥液層中之該疏水性氧化物微粒的含量為20質量%~70質量%，該氟系共聚物樹脂的含量為70質量%~30質量%。
(10)如(1)至(9)中任一項之撥液性樹脂片，其中該凹凸形狀層之厚度為50μm~200μm。
(11)如(1)至(10)中任一項之撥液性樹脂片，其中該凹凸形狀層之表面與油系液體或界面活性劑系液體接觸時的接觸角為130°以上，且滑落角為40°以下。
(12)一種建材用片，其使用如(1)至(11)中任一項之撥液性樹脂片。
(13)一種生活品包裝材料用片，其使用如(1)至(11)中任一項之撥液性樹脂片。
(14)如(12)之建材用片，其為壁紙構件用片。
(15)如(13)之生活品包裝材料用片，其為廚衛構件(water-related component)用片。
(16)如(13)之生活品包裝材料用片，其為食品容器之蓋材用片。
(17)如(13)之生活品包裝材料用片，其為小袋用片。
本發明中，發現藉由在由聚烯烴系樹脂組成物所構成之具有微細凹凸形狀的凹凸形狀層中，於一側之面上具有至少1種以上之凸形狀，且在前述具有凸形狀之面上形成含有疏水性氧化物微粒及氟系共聚物樹脂之撥液層的撥液性樹脂片，可顯著改善片表面上對於油系液體及界面活性劑系液體之附著防止性。又，藉由在前述凹凸形狀層之另一側之面上積層具有至少1層以上 由選自苯乙烯系樹脂、烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、尼龍系樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、丙烯酸系樹脂之樹脂所構成之層的基材層，氧阻隔性及耐候性變得良好。因此，本發明之撥液性樹脂片可適用於壁紙構件等之建材用片材、廚衛構件、食品容器之蓋材、小袋用等之生活品包裝用片。
1a‧‧‧凸形狀
1b‧‧‧凸部頂點
1c‧‧‧第1凸部頂點
1d‧‧‧第2凸部頂點
h‧‧‧凸形狀高度
t‧‧‧凸形狀頂點間隔
2‧‧‧撥液層
3‧‧‧密封膠樹脂層
3a‧‧‧第1密封膠樹脂層
3b‧‧‧第2密封膠樹脂層
4‧‧‧基材層
5‧‧‧氧阻隔性基材層
6‧‧‧凸緣部
第1圖係展示本發明之第一實施態樣之撥液性樹脂片的縱剖側視示意圖。
第2圖係第1圖之撥液性樹脂片的平面示意圖。
第3圖係本發明之第一實施態樣之撥液性樹脂片之其他態樣的縱剖側視示意圖。
第4圖係第3圖之撥液性樹脂片的平面示意圖。
第5圖係展示本發明之第二實施態樣之撥液性樹脂片之積層構造的縱剖側視示意圖。
第6圖係展示本發明之第三實施態樣之撥液性樹脂片之積層構造的縱剖側視示意圖。
第7圖係展示本發明之第四實施態樣之撥液性樹脂片之積層構造的縱剖側視示意圖。
第8圖係使用耐衝撃性聚苯乙烯之單層片(900μm厚)，真空成形而成的容器。
[用於實施發明之態樣]
根據本發明之撥液性樹脂片(以下，簡稱為「樹脂片」)，在由包含聚烯烴系樹脂之樹脂組成物(以下，有時稱為「聚烯烴系樹脂」)所構成之凹凸形狀層中，在一側之面上具有至少1種以上的凸形狀，在具有該凸形狀之面上，具備含有疏水性氧化物微粒及氟系共聚物樹脂的撥液層。以下，雖然說明樹脂片之各種實施態樣，並接著說明樹脂片之製造方法，但在針對一實施態樣所記載之特定說明適用於其他實施態樣之情況，在其他實施態樣中省略其說明。
[第一實施態樣]
本發明之第一實施態樣之樹脂片，如第1圖及第3圖所示，包含具有微細凹凸形狀之由聚烯烴系樹脂組成物所構成之凹凸形狀層，該凹凸形狀層在一側之面上具備至少1種以上的凸形狀(1a)。又，凸形狀之一側之面上具備撥液層(2)，撥液層係由包含疏水性氧化物微粒之氟系共聚物樹脂所構成。
<凹凸形狀層>
凸形狀雖即使如第1圖所示般為1種的凸形狀亦無妨，但較佳為如第3圖所示，具有形狀(高度)相異之第1凸形狀及第2凸形狀。又，亦可設置形狀相異之3種以上的凸形狀。其中第1凸形狀之高度，設為比第2凸形狀之高度高。在使用第1凸形狀及第2凸形狀之情況，其配置無限制，但就撥液性之方面而言，第1凸形狀與第2凸形狀較佳為交互地配置。凸形狀之配置態樣無特別限定，但有縱橫地配置之棋盤式配置、交錯配置。若為維持較佳撥水性，以交錯配置為較佳。再者，就凹凸形狀層之形成方法而言，可列舉藉由使用以雷射雕刻法形成凹凸形狀之轉印輥及接觸輥來壓鑄樹脂片表面而形成的方法，或利用帶狀模具，藉由將片加熱、加壓而進行凹凸轉印的方法等。
凸形狀較佳為高度(h)為20μm~150μm。凸形狀高度小於20μm時，有時無法充分確保撥液性，若凸形狀高度大於150μm，則用於賦予凹凸形狀之模具的凹凸形狀尺寸有時會變得不穩定。再者，在凸形狀高度中，亦包含後述之撥液層的厚度(100nm~4000nm)。
鄰接之凸形狀的頂點間隔(t)以20μm~100μm為較佳。再者，頂點間隔係意指在鄰接之最短距離的凸形狀之頂點間隔，即使凸形狀彼此互異，只要為鄰接者，就意指該凸形狀之頂點間隔。頂點間隔小於20μm時，用於賦予凹凸形狀之模具之凹凸形狀尺寸有時會變得不穩定。又，若超過100μm，則有撥液性降低的情形。
再者，凸形狀高度及凸形狀之頂點間隔，可使用雷射顯微鏡(例如，Keyence公司製VK-X100)進行測定。
在使用2種的凸形狀之情況，第2凸形狀對於第1凸形狀之高度比係較佳為0.4以上0.8以下。藉由使高度比成為0.4以上0.8以下，可有效地得到撥液性。
凸形狀之底面，雖然可為三角錐、四角錐、六角錐、八角錐、圓錐等之錐狀；角錐台形狀；圓錐台形狀，不過本發明人對本實施態樣之樹脂片的構成進行各種檢討之結果，發現特佳為六角錐形狀的凸形狀。
本發明之樹脂片，就形成凹凸形狀層之樹脂組成物而言，可使用包含聚烯烴系樹脂之樹脂組成物。樹脂組成物中之聚烯烴系樹脂的含量，較佳為35質量%以上。藉由成為35質量%以上，可提高凹凸形狀之轉印性。上限值無特別限定，可為例如80質量%以下、或100質量%以下。
又，聚烯烴系樹脂組成物於230℃的熔體質量流率，以5g/10分鐘以上為較佳。藉由成為5g/10分鐘以上，可提高凹凸形狀之轉印性。再者，熔體質量流率係依據JIS K 7210，於試驗溫度230℃、荷重2.16kg之條件下測定時之值。
聚烯烴系樹脂意指由包含α-烯烴以作為單體之聚合物所構成的樹脂，尤其以包含聚乙烯系樹脂及聚丙烯系樹脂為較佳。就聚乙烯系樹脂而言，可列舉高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、直鏈狀中密度聚乙烯等，又，不僅包含單體，亦包含具有此等構造之共聚物、接枝物或摻合物。就後者之樹脂(共聚物或摻合物)而言，可列舉如：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物，再者，可列舉和在聚乙烯鏈上具有極性基的樹脂共聚合及摻合而成者，如和此等共聚物與酸酐之3元共聚物等摻合而成者。
又，就聚丙烯系樹脂而言，可列舉均聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯等。在使用均聚丙烯之情況，該均聚丙烯之構造，可為同排(isotactic)、雜排(atactic)、對排(syndiotactic)之任一種。在使用無規聚丙烯之情況，就與丙烯共聚合之α烯烴而言，可列舉較佳為碳數2~20，更佳為碳數4~12者，例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。在使用嵌段聚丙烯之情況，可列舉嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)、含有橡膠成分之嵌段共聚物或接枝共聚物等。除了單獨使用此等烯烴樹脂以外，亦可併用其他烯烴系樹脂。
在樹脂組成物中，於不阻礙本發明之效果的範圍，亦可包含其他樹脂。就其他樹脂而言，可列舉苯乙烯系樹脂、氯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂等。就苯乙烯系樹脂而言，可列舉泛用聚苯乙烯、耐衝撃性聚苯乙烯、苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其他樹脂之含量，較佳為佔凹凸形狀層中50質量%以下，更佳為20質量%以下。
<撥液層>
撥液層中，包含疏水性氧化物微粒及氟系共聚合樹脂。撥液層之厚度以100nm~4000nm為較佳，然而只要能得到本發明之效果，不限定於此數值範圍。再者，本發明中之「撥液性」意指用於防止油系液體或界面活性劑系液體對於樹脂片的附著之充分程度的撥液性，具體而言，意指此等液體對樹脂片之液體的接觸角為130°以上，且液體之滑落角為40°以下。
就疏水性氧化物微粒而言，只要為具有疏水基的氧化物微粒即可，也可為藉由表面處理而疏水化的氧化物微粒。例如，亦可使用將親水性氧化物微粒以矽烷偶合劑等施行表面處理，而使表面狀態成為疏水性的微粒。氧化物的種類，只要為具有疏水性者，也無限定。在此等之中，可使用疏水性煅製矽石(fumed silica)、熔融矽石、礬土(alumina)、二氧化鈦(zirconia)等中之至少1種。若為疏水性，對於此等粒子之形狀沒有限制，亦可使用球形、非球形(破碎狀)之任一種形狀。
此等之具體例，例如，就矽石而言，可列舉：製品名「AEROSIL R972」、「AEROSIL R972V」、「AEROSIL R972CF」、「AEROSIL R974」、「AEROSIL RX200」、「AEROSIL RY200」(以上，日本AEROSIL股份有限公司製)、「AEROSIL R202」、「AEROSIL R805」、「AEROSIL R8l2」、「AEROSIL R812S」、(以上，Evonik Degussa公司製)等。就二氧化鈦而言，可例示製品名「AEROXIDE TiO2 T805」(Evonik Degussa公司製)等。就氧化鋁而言，可例示：將製品名「AEROXIDE Alu C」(Evonik Degussa公司製)等以矽烷偶合劑處理而使粒子表面成為疏水性的微粒。
具體而言，就得到更優良撥水性之點而言，以在表面具有三甲基矽烷基、二甲基矽氧烷基的疏水性矽石微粒為較佳。就市售品，可列舉如：前述「AEROSIL R812」、「AEROSIL R812S」「AEROSIL RY300」(Evonik Degussa公司製)等。
就疏水性氧化物微粒而言，以一次粒子之平均粒徑為5nm~1000nm者為較佳，以7nm~200nm者為更佳。將一次粒子之平均粒徑設為5nm~1000nm，則撥液性變得良好，同時對氟系共聚物樹脂之分散性變得良好。再者，一次粒子之平均粒徑意指藉由使用掃描型電子顯微鏡測定3000個~5000個疏水性氧化物微粒之直徑，算出平均值所得到之值。
氟系共聚物樹脂，為含有氟原子之共聚物，較佳為含有以下所述之共聚物(1)及共聚物(2)。共聚物(1)及共聚物(2)，可含有以下所述之構成單元(a)~(d)。但是，共聚物(1)含有構成單元(a)及構成單元(b)，共聚物(2)含有構成單元(a)及構成單元(c)。共聚物(1)主要有助於樹脂片之撥液性的表現，共聚物(2)主要有助於樹脂片之耐久性。
構成單元(a)係氫原子之一部分或全部以氟原子置換之烷基，碳原子數為1~6。構成單元(a)可為具有1個以上碳-碳不飽和雙鍵等之不飽和基的鏈狀多氟烴基。就不飽和基而言，以(甲基)丙烯酸酯為較佳。
構成單元(b)較佳為碳原子數為16~40之具有飽和烴基的單體，更佳為碳原子數16~40之含有烷基的(甲基)丙烯酸酯，進一步更佳為(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯。
構成單元(c)為來自不含氟原子、具有可交聯之官能基之單體的單體。就可交聯之官能基而言，較佳為異氰酸基、經封阻之異氰酸基、烷氧基矽烷基、胺 基、烷氧基甲基醯胺基、矽烷醇基、銨基、醯胺基、環氧基、羥基、噁唑啉基、羧基、烯基、磺酸基等。又，更佳為環氧基、羥基、經封阻之異氰酸基、烷氧基矽烷基、胺基、羧基。
就形成構成單元(c)之單體而言，較佳可列舉(甲基)丙烯酸酯類、具有2個以上可共聚合之基的化合物(例如，(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰酸基丙酯等)、乙烯基醚類或乙烯基酯類。構成單元(c)亦可來自2種以上之混合物。構成單元(c)主要影響撥液膜之造膜性、撥液性組成物與基材之接著性及密著性，有助於提高耐久性。
構成單元(d)為來自具有構成單元(a)、(b)及(c)以外之聚合性基之單體的構成單元。又，較佳為造膜性良好、可得到均勻共聚物溶液或分散液的單體。就構成單元(d)而言，特佳為來自氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸環己酯、聚氧伸乙基二(甲基)丙烯酸酯、聚氧伸乙基二(甲基)丙烯酸酯之烷基醚、馬來酸二辛酯者。構成單元(d)可有助於對組成物之基材的密著性改良、或分散性之改良。
就對應其之市售品而言，可列舉「AG-E070」、「AG-E550D」(旭硝子公司製)等。
撥液層，較佳為疏水性氧化物微粒之含量為20質量%~70質量%，以氟系共聚物樹脂之含量為70質量%~30質量%為較佳。藉由設為此範圍之組成，於多層樹脂片可得到液體之滑落性。相對於此，疏水性氧化物 微粒之含量小於20質量%時，有時無法得到令人滿意之撥液性、液體之滑落性；若疏水性氧化物微粒之含量超過70質量%，則疏水性氧化物微粒有時會剝落。
就在凹凸形狀面形成撥液層之方法而言，可採用調製預先在異丙醇(IPA)中添加疏水性氧化物微粒之分散液，然後，將與氟系樹脂共聚物之水分散液以任意比率調整之分散液，在前述凹凸形狀面以塗布器等塗布的方法。
[第二實施態樣]
就本發明之第二實施態樣的樹脂片之例而言，如第5圖所示，為在表面積層有撥液層(2)之凹凸形狀層(1)與基材層(4)之間，形成有密封膠樹脂層(3)的樹脂片。亦即，第二實施態樣之樹脂片的層構成，從上向下，為撥液層(2)、凹凸形狀層(1)、密封膠樹脂層(3)、基材層(4)。其中，撥液層及凹凸形狀層，由於與第一實施態樣中所說明者相同，將其說明省略。但是，凹凸形狀層之厚度，較佳為50μm~200μm。若小於50μm，則凹凸形狀之轉印有時變得不良。又，若超過200μm，則生產成本有時會變高。
<基材層>
基材層較佳為苯乙烯系樹脂(耐衝撃性聚苯乙烯、聚丁二烯-聚苯乙烯-聚丙烯腈接枝聚合物等)、烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)、聚碳酸酯、聚酯系樹脂(聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等)、尼龍系樹脂(尼龍6、尼龍-66等)、乙烯-乙烯醇共聚物、丙烯酸系樹脂等之熱可塑 性樹脂。又，在積層之情況，為藉由共押出成形之積層；或使用無延伸薄膜、二軸延伸薄膜之押出積層成形；藉由乾積層成形之積層。
就基材層而言，較佳為聚酯系樹脂。例如，成為基材層之聚酯系樹脂，可使用聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯、聚對酞酸甲二酯、及就共聚合成分而言，可使用例如二乙二醇、新戊二醇、聚伸烷基二醇等之二元醇成分，與己二酸、癸二酸、酞酸、間酞酸、2,6-萘二羧酸等二羧酸成分等之共聚合的聚酯樹脂等。
基材層中，可視需要在不阻礙本發明之效果的範圍，添加添加劑，如顏料、染料等之著色劑；聚矽氧油等之脫模劑；玻璃纖維等之纖維狀強化劑；滑石粉、黏土、矽石等之著色劑；磺酸與鹼金屬等之氯化物或聚伸烷基二醇等之抗靜電劑及紫外線吸收劑；抗菌劑。又，亦可將本發明之多層樹脂片的製造步驟所產生的樹脂屑混合使用。
<密封膠樹脂層>
密封膠樹脂層為使凹凸形狀層與基材層表現接著性者。就樹脂成分而言，有100質量%之改質烯烴系聚合物樹脂、100質量份之氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體。
就密封膠樹脂層而言，較佳為改質烯烴系聚合物。就改質烯烴系聚合物樹脂而言，可列舉下列者作為代表：將乙烯、丙烯、丁烯-1等之碳數約2~8之烯烴；此等烯烴與乙烯、丙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、戊烯-1、 4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1等之碳數約2~20之其他烯烴的共聚物，或與乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等之乙烯系化合物的共聚物等之烯烴系樹脂；或乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物等之烯烴系橡膠，用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫酞酸等之不飽和羧酸、或其酸鹵化物、醯胺、醯亞胺、酐、酯等之衍生物(具體而言，馬來醯氯、馬來醯亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等)，於接枝反應條件下進行改質而成者。
其中，以經不飽和二羧酸或其酐，尤其是馬來酸或其酐改質之乙烯-丙烯-二烯共聚物或乙烯-丙烯或丁烯-1共聚物橡膠為特佳。
密封膠樹脂層之厚度，較佳為20μm~90μm，更佳為40μm~80μm。若小於20μm，則有凹凸形狀層與基材層間有時會發生層間剝離，又，若超過90μm，則生產成本有時會變高。
[第三實施態樣]
本發明之第三實施態樣的樹脂片，如第6圖所示，為不使用第二實施態樣所示之密封膠樹脂層(3)，而將凹凸形狀層(1)與基材層(4)直接積層者。亦即，第三實施態樣之樹脂片的層構成，從上向下，為撥液層(2)、凹凸形狀層(1)、基材層(4)，具有從第二實施態樣之熱可塑性樹 脂片去除密封膠樹脂層的層構成。其中，撥液層及凹凸形狀層，由於與第一實施態樣及第二實施態樣中之層相同，將其說明省略。另一方面，本實施態樣中之基材層(4)，以設計成具有與凹凸形狀層充分之接著性者為較佳。
於是，在第三實施態樣之樹脂片中，就基材層而言，以使用與凹凸形狀層之接著性優良的苯乙烯系樹脂為較佳。就苯乙烯系樹脂而言，較佳為包含60質量%~15質量%，更佳為55質量%~15質量%之聚苯乙烯樹脂；以及40質量%~85質量%，更佳為45質量%~85質量%之耐衝撃性聚苯乙烯樹脂而成之苯乙烯系基材層為較佳。又，亦可使用添加有氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體的苯乙烯系樹脂組成物。在併用聚苯乙烯樹脂及氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體時，較佳為包含90質量%~95質量%之聚苯乙烯系樹脂以及5質量%~10質量%之氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體而成之苯乙烯系樹脂組成物。在此情況，氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體之添加量小於5質量%時，與凹凸形狀層之接著性變得不充分，有時會發生層間剝離，若超過10質量%，則生產成本有變高的情形。
[第四實施態樣]
本發明之第四實施態樣之樹脂片，如第7圖所示，為撥液層(2)、凹凸形狀層(1)、第1密封膠樹脂層(3a)、氧阻隔基材層(5)、第2密封膠樹脂層(3b)、基材層(4)依序積層的樹脂片。第1密封膠樹脂層與第2密封膠樹脂 層，其組成可相同亦可相異。凹凸形狀層之厚度較佳為50μm~250μm。若小於50μm，則凹凸形狀之轉印有時變得不良。又，若超過200μm，則生產成本有變高的情形。
<基材層>
就第四實施態樣中使用作為基材層之樹脂而言，以尼龍系樹脂或甲基丙烯酸酯系樹脂為較佳。就尼龍系樹脂而言，可列舉：己內醯胺、十二內醯胺等之內醯胺聚合物，6-胺基己酸、11-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸等之胺基羧酸之聚合物，六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等之脂肪族二胺，1,3-或1,4-雙(胺基甲基)環己烷、雙(對胺基環己基甲烷)等脂環式二胺，間或對苯二甲基二胺等之芳香族二胺等之二胺單元；與己二酸、辛二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸，環己烷二羧酸等之脂環式二羧酸，對酞酸、間酞酸等芳香族二羧酸等之二羧酸單元的聚縮合物，以及此等之共聚物等。具體而言，有尼龍6、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍610、尼龍611、尼龍612、尼龍6T、尼龍6I、尼龍MXD6、尼龍6/66、尼龍6/610、尼龍6/6T、尼龍6I/6T等，其中，以尼龍6、尼龍MXD6為較佳。
甲基丙烯酸酯系樹脂，只要為基於甲基丙烯酸酯單體之乙烯基聚合物即可，其構造等無特別限定。就該甲基丙烯酸酯單體而言，可列舉如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯及甲基丙烯酸己酯等。此等之中， 尤其以甲基丙烯酸甲酯為特佳。又，甲基丙烯酸酯單體中之丙基、丁基、戊基及己基等之烷基可為直鏈，亦可為分枝。又，本實施態樣之樹脂組成物中所摻入之甲基丙烯酸酯樹脂，可為甲基丙烯酸酯單體之單獨聚合物，亦可為複數種甲基丙烯酸酯單體之共聚物。或者，亦可具有來自甲基丙烯酸酯以外之周知的乙烯系化合物，即乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈及丙烯酸等的單體單元。
<氧阻隔基材層>
就氧阻隔基材層而言，可列舉如：乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、尼龍系樹脂。其中，從加工性、成形性方面而言，以乙烯-乙烯醇共聚物樹脂為較佳。
乙烯-乙烯醇共聚物樹脂，通常為將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化所得到者，為了具備氧阻隔性、加工性、成形性，較佳為其乙烯含量為10莫耳%~65莫耳%，較佳為20莫耳%~50莫耳%，皂化度為90%以上，較佳為95%以上者。
又，就尼龍系樹脂而言，可列舉己內醯胺、十二內醯胺等之無規聚合物，6-胺基己酸、11-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸等之胺基羧酸之聚合物，六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等之脂肪族二胺，1,3-或1,4-雙(胺基甲基)環己烷、雙(對胺基環己基甲烷)等之脂環式二胺，間或對苯二甲基二胺等之芳香族二胺等之二胺單元；與己二酸、辛二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸，環 己烷二羧酸等之脂環式二羧酸，對酞酸、間酞酸等之芳香族二羧酸等之二羧酸單元的聚縮合物，以及此等之共聚物等。
作為尼龍系樹脂，具體而言，有尼龍6、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍610、尼龍611、尼龍612、尼龍6T、尼龍6I、尼龍MXD6、尼龍6/66、尼龍6/610、尼龍6/6T、尼龍6I/6T等，其中以尼龍6、尼龍MXD6為較佳。
<密封膠樹脂層>
就密封膠樹脂層而言，以改質烯烴系聚合物為較佳。就改質烯烴系聚合物樹脂而言，可列舉下列者作為代表：將乙烯、丙烯、丁烯-1等之碳數約2~8之烯烴；此等烯烴與乙烯、丙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1等之碳數約2~20之其他烯烴的共聚物，或與乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等之乙烯系化合物的共聚物等之烯烴系樹脂；或乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物等之烯烴系樹膠，用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫酞酸等之不飽和羧酸、或其酸鹵化物、醯胺、醯亞胺、酐、酯等之衍生物，具體而言，馬來醯氯、馬來醯亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等，於接枝反應條件下進行改質而成者。
其中，以不飽和二羧酸或其酐，尤其是以馬來酸或其酐改質的乙烯系樹脂、丙烯系樹脂、或乙烯-丙烯或丁烯-1共聚物橡膠為較佳。
就密封膠樹脂層之厚度而言，任何一側均是較佳為10μm~50μm，更佳為20μm~40μm。若小於10μm，則有變得無法獲得充分之層間接著強度的情形，又，若超過50μm，則有生產成本變高的情形。
<撥液性樹脂片之製造>
本發明之樹脂片之製造方法，未被限定，藉由任何方法均可，然而典型而言，包含以下步驟：製作在一側之面至少具有1種以上的凸形狀之單層片或包含該單層片以作為凹凸形狀層之積層樹脂片，最後在凹凸形狀之表面形成撥液層。
首先，製作在一側之面上至少具有1種以上的凸形狀的單層片或包含該單層片以作為凹凸形狀層的積層樹脂片時，可使用任何樹脂片成形方法。例如，可舉出在單層之情況使用1台單軸押出機，在複數層之情況使用複數台單軸押出機，將各種原料樹脂熔融押出，藉由T模頭而得到樹脂片之方法。在多層之情況，亦可使用多歧管模頭。再者，本發明之樹脂片之各實施態樣的層構成，基本上如前述，不過，例如，可另外將本發明之樹脂片或成形容器之製造步驟中所產生的碎屑原料，在未出現物性等之劣化的範圍內，添加於基材層，也能以再加一層之方式積層於基材層上。
繼而，在單層或多層樹脂片上形成凹凸形狀，但其方法亦無特別限制，可使用本發明所屬領域中具有通常知識者所知之任何方法。例如，使用押出成形方式製造之方法、使用光微影方式製造之方法、使用熱壓機方式製造之方法、使用圖案輥與UV硬化樹脂製造之方法等。
最後，在凹凸形狀層之表面形成撥液層。形成撥液層之方法無特別限定，可採用例如，輥塗布、凹版塗布、棒塗布、刮刀板塗布、刷毛塗布、粉體靜電法等之周知的塗布方法。又，調製塗布液時之溶劑亦無特別限定，除水之外，可適宜選擇例如醇(乙醇)、環己烷、甲苯、丙酮IPA、丙二醇、2-甲-2,4-戊二醇(hexylene glycol)、丁二醇、五亞甲基二醇、正戊烷、正己烷、己醇等之有機溶劑。此時，亦可併用微量之分散劑、著色劑、沉降防止劑、黏度調整劑等。
本發明之樹脂片在凹凸形狀層之凸部具有撥液層，微細凹凸形狀與由撥液層所產生之撥液性相輔相成，而顯示優良之撥液性。亦即，本發明之樹脂片，如前所述，液體之接觸角為130°以上，具有充分之撥液性，液體在樹脂片上滾動。接觸角小於130°時，在樹脂片上有時得不到液體之滑落性，而稱不上具備撥液性。又，在本發明之樹脂片上，液體之滑落角以40°以下為較佳。若滑落角超過40°，則在樹脂片上有時得不到液體之滑落性，而稱不上具備撥液性。再者，接觸角及滑落角，對於樹脂片，可使用自動接觸角計(例如，協和界面科學股份有限公司製DM-501)來測定。
[實施例]
以下，列舉實施例及比較例，更具體地說明本發明，然而本發明不受實施例等之內容任何限定。
實施例等所用之各種原料，如以下所示。
(1)凹凸形狀層
．(A-1)無規聚丙烯「PM921V」(Sun Allomer公司製)
．(A-2)嵌段聚丙烯「PM854X」(Sun Allomer公司製)
．(B-1)直鏈狀中密度聚乙烯樹脂(C4)「Neo-Zex 45200」(Prime Polymer公司製)
．(B-2)直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(C6)「Ult-Zex 20200J」(Prime Polymer公司製)
．(C)苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物樹脂「730L」(電氣化學工業公司製)(二烯含量25質量%)
．(D)GPPS樹脂「G100C」(Toyo Styrene公司製)
(2)撥液層
．(E)疏水性氧化物微粒：疏水性矽石「AEROSIL R812S」(Evonik Degussa公司製)
．(F-1)氟系共聚物樹脂：「AG-E070」(旭硝子公司製)
．(F-2)氟系共聚物樹脂：「AG-E550D」(旭硝子公司製)
(3)密封膠樹脂層
．(G)氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體「Tuftec P2000」(旭化成公司製)
．(H)氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體「Tuftec M1943」(旭化成公司製)
．(I)改質烯烴系聚合物樹脂「Modic F502」(三菱化學公司製)
．(J)改質烯烴系聚合物樹脂「Admer SE810」(三井化學公司製)
(4)基材層
．(G)氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體「Tuftec P2000」(旭化成公司製)
．(K)HIPS樹脂「Toyo Styrol H850N」(Toyo Styrene公司製，丁二烯含量9.0質量%)
．(L)GPPS樹脂「HRM23」(Toyo Styrene公司製)
．(M)PET樹脂(薄膜)「酯薄膜E5102：16μm」(東洋紡績公司製)
．(N)尼龍6樹脂(薄膜)「Harden薄膜N1100：15μm」(東洋紡績公司製)
．(O)乙烯-乙烯醇共聚物「Eval J-171B」(Kuraray公司製)
．(P)丙烯酸樹脂「HBS000」(三菱化學公司製)
關於實施例等所製作之樹脂片之各種特性的評價方法，如以下所示。
(1)凸形狀觀察
片之凸形狀，係使用雷射顯微鏡VK-X100(Keyence公司製)來測定凸形狀高度、凸形狀之頂點間隔。又，為了測定凸形狀高度及頂點間隔，使用切片機製作凹凸形狀斷面樣本。關於凸形狀之高度，係在樹脂片之任意3處，分別測定形狀相同之10個之高度，使用該30個測 定值的算術平均值。在凸形狀有2種以上的情況，分別對於第1凸形狀及第2凸形狀之高度，以同樣方法求得。關於頂點間隔，藉由樹脂片之任意3處，測定鄰接之10個凸形狀的頂點間隔，使用其30個測定值的算術平均值。在凸形狀為2種以上之情況，測定第1凸形狀及第2凸形狀之頂點間隔，使用其30個測定值之算術平均值。
(2)接觸角及滑落角
接觸角及滑落角，對於樹脂片，使用自動接觸角計DM-501(協和界面科學公司製)來測定。又，試驗液係使用沙拉油(Nisshin Oillio group公司)、洗手皂「Kirei Kirei」(LION公司製)、乳液「Yukigokochi」(ROHTO製藥公司製)、塗料「黑」(Pentel公司製)，滴入量在接觸角測定時為8μL，在滑落角測定時為20μL。接觸角若為130°以上，則撥液性高，可判定能防止液體之附著。又，若滑落角為40°以下，則撥液性高，可判定能防止液體之附著。
(3)密封性評價
使用耐衝撃性聚苯乙烯之單層片(900μm厚)，切取真空成形之容器的凸緣部(參照第8圖)部分，使用熱封測試儀(佐川製作所製)，實施熱封。熱封測試儀之密封烙鐵寬度係使用1.0mm者，使用所製作之樹脂片作為蓋材。密封溫度為210℃，密封壓力為0.36MPa。又，剝離強度係使用Strograph VE1D(東洋精機公司製)，在Strograph之一側的夾頭部挾持蓋材(樹脂片)，另一側之夾頭部挾持容器之凸緣部，進行測定。剝離速度為 200mm/分鐘。若剝離強度為2.8N以上，則判定為密封性良好。
又，以所製作之片的凹凸形狀層成為內面側的方式，使用上述之熱封測試儀(佐川製作所製)，製作小袋。密封溫度為210℃，密封壓力為0.36MPa，密封烙鐵寬度為5mm。剝離強度係使用Strograph VE1D(東洋精機公司製)，在Strograph之夾頭部挾持樹脂片而測定。剝離速度為200mm/分鐘。剝離強度若為8.5N以上，可判定密封性良好。
(4)熔體質量流率之測定
依據JIS K 7210，於試驗溫度：230℃，荷重：2.16Kg之條件下進行測定。使用之試驗機器，係使用Melt Indexer F-F01，東洋精機製作所股份有限公司製。
(5)氧透過率
樹脂片之氧透過率，係使用OX-TRAN氧透過率測定裝置(Mocon公司製)，依據JIS K7126-B法，於溫度25℃，相對濕度65%之測定條件下測定。若氧透過率小於3.0ml/m2．day．atm，則可判定氧阻隔性良好。
<實施例1(第1圖之層構成)>
使用1台65mm單軸押出機，藉由T模頭法，將樹脂片押出。將該押出片用藉由雷射雕刻法賦予表面凹凸形狀之轉印輥及接觸輥壓鑄，得到由表面賦有凹凸形狀之凹凸形狀層所構成的樹脂片。
繼而，為了在凹凸形狀層之表面形成撥液層，製作將疏水性矽石與氟系共聚物樹脂，以使撥液層 中之疏水性矽石成為66質量%，氟系共聚物樹脂成為34質量%之方式混合的分散液(溶劑為精製水/異丙醇之混合液)。使用棒塗布器將該混合分散液塗布在經電暈處理之凹凸形狀層表面，並使其於90℃~150℃乾燥，形成撥液層。將在該凹凸形狀層之表面形成撥液層之樹脂片的組成示於表1。
又，關於如上述方式所製作之樹脂片，將其各種特性藉由前述之方法進行評價。將結果示於表2。
Figure 104130039-A0202-12-0027-1
Figure 104130039-A0202-12-0028-2
<實施例2~12、比較例1~6>
除了將凹凸形狀層、撥液層之組成、厚度、MFR如表1所示之方式設定以外，以與實施例1同樣之方式製作實施例2~12及比較例1~6之樹脂片，並進行評價。將結果示於表2中。
再者，在比較例1中，未形成撥液層，在比較例2中，未賦予凹凸形狀。在比較例3中，不含疏水性矽石，比較例4為在撥液層中未使用氟系共聚物樹脂之組成。比較例5為使用未對撥液層實施疏水性表面處理之矽石的組成，在比較例6中，凸形狀為只將HIPS樹脂熱轉印而成形為吊鐘形之片者。
從表2所示之結果明白以下事項。在實施例1~12之全部中，可得到完全滿足有關樹脂片之對各液體之撥液性(接觸角、滑落角)之評價基準的結果。相對於此，在比較例1~4、6中，在樹脂片上，精製水以外之液體均未滑落。在比較例5中，全部液體均未滑落。
<實施例13(第5圖之層構成)>
使用2台40mm單軸押出機，藉由供料頭(feedblock)法，將具有依序積層凹凸形狀層80μm、密封膠樹脂層40μm、基材層(PET樹脂)16μm之層構成且厚度為136μm的多層樹脂片由T模頭法押出。再者，PET基材層係在押出凹凸形狀層及密封膠層時，藉由押出積層法積層。
<實施例15>
使用3台40mm單軸押出機，藉由供料頭法，將具有依序積層凹凸形狀層90μm、密封膠樹脂層50μm、基 材層(HIPS/GPPS=80/20)310μm之層構成且厚度為450μm的多層樹脂片由T模頭法押出。
上述所得到之押出片，係使用以雷射雕刻法賦予表面凹凸形狀之轉印輥及接觸輥進行壓鑄，而得到在片表面賦予凹凸形狀之多層樹脂片。片厚度為0.12mm。
繼而，為了在凹凸形狀層之表面形成撥液層，製作將疏水性矽石與氟系共聚物樹脂，以使疏水性矽石成為66質量%，氟系共聚物樹脂成為34質量%之方式混合的分散液(溶媒為精製水/異丙醇之混合液)。使用棒塗布器，將此混合分散液塗布在經電暈處理之凹凸形狀層表面，並使其於90℃~150℃乾燥，形成撥液層。將在該凹凸形狀層之表面形成有撥液層之樹脂片之各層的組成、層構成示於表3。
Figure 104130039-A0202-12-0031-3
又，關於以上述方式製作之樹脂片，將其各種特性藉由前述之方法進行評價。將結果示於表4中。
Figure 104130039-A0202-12-0033-4
<實施例14~24、比較例7、比較例9~12>
除了將凹凸形狀層、撥液層、其他多層樹脂片各層之組成、厚度、MFR如表3所示之方式設定以外，以與實施例13或實施例15同樣之方式，製作實施例14、16~24及比較例7、比較例9~12之樹脂片，將結果示於表4。又，在實施例13、14、19、22~24以及比較例11、12中，評價密封性。
再者，在比較例7中不形成撥液層，在比較例9中由於在凹凸形狀層使用MFR為1.1g/10min之聚乙烯，轉印性不良，比較例10為在撥液層不使用疏水性矽石之組成。比較例11為在撥液層不使用氟系共聚物樹脂之組成，比較例12為在撥液層使用不實施疏水性之表面處理之矽石的組成。
從表4所示之結果可明白以下事項。在實施例13~24之全部中，可得到完全滿足有關樹脂片之對各液體之撥液性(接觸角、滑落角)、密封性(實施例13、14、19、22、23、24)之評價基準的結果。相對於此，在比較例7、比較例9~11中，成為精製水以外之液體未滑落的結果。在比較例12中，全部液體均未滑落。
<實施例25(第6圖之層構成)>
使用2台40mm單軸押出機，藉由供料頭法，將具有依序積層凹凸形狀層90μm、苯乙烯系基材層610μm之層構成且厚度為700μm的多層樹脂片，藉由T模頭押出。再者，就苯乙烯系基材層而言，使用將HIPS樹脂與氫化熱可塑性彈性體以質量比95/5(HIPS/氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體)混合而成者。對於上文所得到之押出片，以與實施例13同樣之方式，形成實施例25之樹脂片。對於所形成之樹脂片，進行與實施例13同樣之評價試驗。將結果一併示於表4。
<實施例26、比較例8>
除了將凹凸形狀層、撥液層、苯乙烯系基材層之組成、厚度、MFR如表3所示之方式設定以外，以與實施例25同樣之方式，製作實施例26及比較例8之樹脂片，並將其特性之評價結果示於表4。再者，在比較例8中，為未賦予凹凸形狀之組成。
從表4所示之結果可明白以下事項。在實施例25~26中，可得到完全滿足有關樹脂片之對各液體之撥液性(接觸角、滑落角)之評價基準的結果。相對於此，在比較例8中，成為精製水以外之液體未滑落的結果。
<實施例27(第7圖之層構成)>
使用5台40mm單軸押出機，藉由供料頭法，將依序包含凹凸形狀層80μm、由改質烯烴系聚合物所構成之第1密封膠樹脂層10μm、由乙烯-乙烯醇共聚物所構成之氧阻隔基材層15μm、由改質烯烴系聚合物所構成之第2密封膠樹脂層10μm、及聚酯系基材層16μm的第四實施態樣之厚度131μm的多層樹脂片以T模頭押出。再者，關於PET樹脂、尼龍6樹脂，於從凹凸形狀層押出第2密封膠樹脂層時，藉由押出積層法積層。
使用5台40mm單軸押出機，藉由供料頭法，將依序包含凹凸形狀層90μm、由改質烯烴系聚合物所構成之第1密封膠樹脂層20μm、由乙烯-乙烯醇共聚物所構成之氧阻隔基材層30μm、由改質烯烴系聚合物所構成之第2密封膠樹脂層20μm、及基材層(HIPS/GPPS=80/20)540μm的第四實施態樣之厚度700μm的多層樹脂片，藉由T模頭押出。
藉由以雷射雕刻法在表面賦予有凹凸形狀之轉印輥及接觸輥壓鑄上述所得到之押出片，得到在片表面賦予有凹凸形狀之多層樹脂片。
繼而，為了在凹凸形狀層之表面形成撥液層，乃製作將疏水性矽石與烯烴系共聚物樹脂，以疏水性矽石成為66質量%、氟系共聚物樹脂成為34質量%之方式混合的分散液(溶媒為精製水/異丙醇之混合液)。將此混合分散液使用棒塗布器，塗布在經電暈處理之凹凸形狀層表面，使其於90℃~150℃乾燥，形成撥液層。將在此凹凸形狀層之表面形成有撥液層之樹脂片之各層的組成、層構成示於表5。
Figure 104130039-A0202-12-0037-5
又，關於以上述方式製作之樹脂片，將其各種特性藉由前述之方法進行評價。將結果示於表6。
Figure 104130039-A0202-12-0039-6
<實施例28~29、31~39、比較例13~18>
除了將凹凸形狀層、撥液層、其他多層樹脂片各層之組成、厚度、MFR如表5所示之方式設定以外，以與實施例27或實施例30同樣之方式，製作實施例28~29、31~39及比較例13~18之樹脂片。又，在實施例27~29、33、36~39、以及比較例13中，評價密封性。
再者，在比較例13中，不形成撥液層，在比較例14中，不賦予凹凸形狀。在比較例15中，由於在凹凸形狀層中使用MFR為1.1g/10min之聚乙烯，轉印性不良，比較例16為在撥液層中不使用疏水性矽石之組成。比較例17為在撥液層中未使用氟系共聚物之組成，在比較例18中，使用未對撥液層實施疏水性之表面處理之矽石。
從表6所示之結果可明白以下事項。在實施例27~39之全部中，均可得到完全滿足有關樹脂片之對於各液體之撥液性(接觸角、滑落角)、密封性、氧阻隔性之評價基準的結果。相對於此，在比較例13~17中，得到精製水以外之液體未滑落之結果。在比較例18中，全部液體均未滑落。
以上，雖使用各種實施態樣來說明本發明，然而不用說本發明之技術範圍不限於上述實施態樣記載之範圍。本發明所屬領域中具有通常知識者應明瞭，可在上述實施態樣中加入多種變更或改良。又，加入此等各種變更或改良之態樣亦包含於本發明之技術範圍內，此從申請專利範圍之記載可以明白。
1a‧‧‧凸形狀
2‧‧‧撥液層
t‧‧‧凸形狀頂點間隔
h‧‧‧凸形狀高度

Claims (15)

  1. 一種撥液性樹脂片，其具有凹凸形狀層，該凹凸形狀層係由包含聚烯烴系樹脂之樹脂組成物所構成且具有微細的凹凸形狀，在該凹凸形狀層之一側之面上至少具有1種以上的凸形狀，在具有該凸形狀之面上形成含有疏水性氧化物微粒及氟系共聚物樹脂的撥液層，該凹凸形狀層之表面，與油系液體或界面活性劑系液體接觸時的接觸角為130°以上，且滑落角為40°以下，該撥液層中之該疏水性氧化物微粒的含量為20質量%~70質量%，該氟系共聚物樹脂的含量為70質量%~30質量%。
  2. 如請求項1之撥液性樹脂片，其中在該凹凸形狀層之另一側之面上，積層有基材層，該基材層具有至少1層以上之由選自苯乙烯系樹脂、烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、尼龍系樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、及丙烯酸系樹脂之樹脂所構成的層。
  3. 如請求項1或2之撥液性樹脂片，其中該樹脂組成物含有35質量%~100質量%之聚烯烴系樹脂。
  4. 如請求項2之撥液性樹脂片，其中在該凹凸形狀層與該基材層之間形成有密封膠樹脂層，該密封膠樹脂層係由選自改質烯烴系聚合物樹脂及氫化苯乙烯系熱可塑性彈性體中之至少1種的樹脂所構成。
  5. 如請求項1或2之撥液性樹脂片，其中該凸形狀包含第1凸形狀與第2凸形狀，第1凸形狀之高度及第2凸形狀之高度分別為20μm~150μm，鄰接之凸形狀之頂 點間隔為20μm~100μm。
  6. 如請求項5之撥液性樹脂片，其中該第1凸形狀及第2凸形狀為交錯配置，第2凸形狀之高度對於第1凸形狀之高度的比值為0.4以上0.8以下。
  7. 如請求項1或2之撥液性樹脂片，其中該樹脂組成物於230℃之熔體質量流率(melt mass flow rate)為5g/10分鐘以上。
  8. 如請求項1或2之撥液性樹脂片，其中該疏水性氧化物微粒為表面上具有三甲基矽烷基(trimethylsilyl)的疏水性矽石微粒。
  9. 如請求項1或2之撥液性樹脂片，其中該凹凸形狀層之厚度為50μm~200μm。
  10. 一種建材用片，其使用如請求項1至9中任一項之撥液性樹脂片。
  11. 如請求項10之建材用片，其為壁紙構件用片。
  12. 一種生活品包裝材料用片，其使用如請求項1至9中任一項之撥液性樹脂片。
  13. 如請求項12之生活品包裝材料用片，其為廚衛構件(water-related component)用片。
  14. 如請求項12之生活品包裝材料用片，其為食品容器之蓋材用片。
  15. 如請求項12之生活品包裝材料用片，其為小袋(pouch)用片。
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