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TWI706010B - 偏光板及包括所述偏光板之影像顯示裝置 - Google Patents

偏光板及包括所述偏光板之影像顯示裝置 Download PDF

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TWI706010B
TWI706010B TW107141901A TW107141901A TWI706010B TW I706010 B TWI706010 B TW I706010B TW 107141901 A TW107141901 A TW 107141901A TW 107141901 A TW107141901 A TW 107141901A TW I706010 B TWI706010 B TW I706010B
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李美昭
權潤京
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南韓商Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

本說明書是有關於一種偏光板及包括其的影像顯示裝置。

Description

偏光板及包括所述偏光板之影像顯示裝置
本申請案主張2017年11月24日向韓國智慧財產局申請的韓國專利申請案第10-2017-0158709號的優先權及權益，所述申請案的全部內容以引用的方式併入本文中。
本說明書是有關於一種偏光板及包括其的影像顯示裝置。
用於液晶顯示裝置的現有偏光板使用一般的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol；PVA)類偏光片，且具有將諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(polyethylene terephthalate；PET)的保護膜附著在偏光片的至少一個側表面上的構造。
最近，對低漏光及薄化偏光板的需求已經增大，且為了滿足此等特性，已檢驗在偏光片上直接形成保護膜的方法而非使用事先形成為膜的現有保護基底。
然而，當在現有聚乙烯醇類伸長型聚乙烯醇類偏光片上直接形成保護層時，與如在本領域中在兩個表面上均使用保護基板時相比，已難以解決偏光片因由偏光片在高溫下收縮產生的應力而撕裂的問題。
本說明書涉及一種偏光板及包括其的影像顯示裝置。
本說明書的一個實施例提供一種偏光板，包括：偏光片；以及保護層，與偏光片的至少一個表面接觸，其中保護層為用於偏光板保護層的光可固化組成物的經固化材料，所述光可固化組成物包括：由第一環氧化物類化合物、第二環氧化物類化合物及氧雜環丁烷化合物組成的光可聚合化合物；光起始劑；光敏劑；以及輔助光敏劑，保護層在80℃下的儲存模數為1,500MPa至10,000MPa，保護層的厚度為5微米至10微米，且與25℃的溫度及40%的相對濕度(relative humidity；RH)條件下的初始值(S)相比，藉由以下等式1量測的保護層的黃化標度值(b)具有0.05至0.3的增加率。
[等式1]黃化標度值的增加率(b)=塗佈在偏光片上的保護層的標度值(b)-初始值(S，無保護層的偏光片的黃化標度值(b))
本說明書另一實施例提供包括所述偏光板的影像顯示裝置。
根據本說明書一個實施例的偏光板能夠替代需要設置在與一個保護層之間具有黏著劑層的現有基底層，且從而能夠在薄化及輕量化偏光板同時將成本及製程減至最少。
根據本說明書的一個實施例的偏光板能夠減少製造陽離子類保護層時可能發生的黃化現象。
根據本說明書一個實施例的偏光板的保護層具有高儲存模數且從而能夠抑制高溫下的收縮或膨脹現象，且因此能夠防止偏光片及偏光板的撕裂。
根據本說明書的一個實施例的偏光板具有即使當保護層上不包含單獨的保護膜時亦具有高度耐久性的優點。
根據本說明書的一個實施例的偏光板的優勢在於具有極小或幾乎無相位差。
10:偏光片
20:保護層
30:黏著劑層
40:保護膜
圖1繪示根據本說明書的一個實施例的偏光板。
圖2繪示根據本說明書的另一實施例的偏光板。
圖3繪示根據本說明書的又一實施例的偏光板。
在下文中，將更詳細地描述本說明書。
在本說明書中，某一部分「包括(comprising)」某些組分的描述意謂能夠進一步包括其他組分，且除非另有相反的特定陳述，否則不排除其他組分。
在本說明書中，某一構件置放於另一構件「上(on)」的描述不僅包括一個構件鄰接另一構件的情況，且亦包括又一構件存在於兩個構件之間的情況。
當在現有聚乙烯醇類伸長型聚乙烯醇類偏光片上直接形成保護層時，與如在本領域中在兩個表面上均使用保護基板時相比，已難以解決偏光片因由偏光片在高溫下收縮產生的應力而撕裂的問題。另外，為了防止偏光板的光學特性下降的問題，已經要求無相位差及無黃化的特性。
因此，為了在偏光片上直接形成保護層，能夠承受由高溫下偏光片收縮導致的應力的位準的特性是必需的。UV可固化陽離子類塗層通常用作滿足此特性的保護層。陽離子類塗層通常使用光起始劑及光敏劑以增強固化度，且在此類製程中，歸因於經固化材料的黃化而在偏光板中發生光學特性下降的問題。
根據本說明書的一個實施例的偏光板藉由在用於偏光板保護層的光可固化組成物的經固化材料(保護層)中包括特定含量範圍的光敏劑、光起始劑以及輔助光敏劑有效地減少黃化現象以及提高高溫耐久性。
另外，根據本說明書的一個實施例的偏光板的保護層具有高儲存模數且從而能夠在高溫下抑制收縮或膨脹現象，且因此能夠防止偏光片及偏光板的撕裂。
另外，根據本說明書的一個實施例的偏光板具有即使當保護層上不包含單獨的保護膜時亦具有高度耐久性以及藉由增強韌性增強高溫耐久性的的優點。
另外，根據本說明書的一個實施例的偏光板的優點在於具有極小或幾乎無相位差。
圖1繪示根據本說明書的一個實施例的偏光板。圖1繪示偏光板的結構，其中保護層(20)設置於偏光片(10)的一個表 面上。
另外，圖3繪示根據本說明書的又一實施例的偏光板。圖3繪示偏光板的結構，其中保護層(20)設置於偏光片(10)的兩個表面上。如在圖3中，在偏光片的兩個表面上設置保護層的優點在於，獲得薄化而幾乎無相位差。
本說明書的一個實施例提供一種偏光板，包括：偏光片；以及保護層，與偏光片的至少一個表面接觸，其中保護層為用於偏光板保護層的光可固化組成物的經固化材料，所述光可固化組成物包括：由第一環氧化物類化合物、第二環氧化物類化合物及氧雜環丁烷化合物組成的光可聚合化合物；光起始劑；光敏劑；以及輔助光敏劑，保護層在80℃下的儲存模數為1,500MPa至10,000MPa，保護層的厚度為5微米至10微米，且與25℃的溫度及40%的相對濕度(RH)條件下的初始值(S)相比，藉由以下等式1量測的保護層的黃化標度值(b)具有0.05至0.3的增加率。
[等式1]黃化標度值的增加率(b)=塗佈在偏光片上的保護層的標度值(b)-初始值(S，無保護層的偏光片的黃化標度值(b))
在本說明書中，舉例而言，作為偏光片，本領域中熟知的偏光片，可使用包括碘或二向色染料的由聚乙烯醇(PVA)形成的膜。可藉由使用碘或二向色染料對聚乙烯醇類膜進行染色來製備偏光片，然而，所述製備方法不受特定限制。在本說明書中，偏光片意謂不包括保護層(或保護膜)的狀態，且偏光板意謂包括偏光片及保護層(或保護膜)的狀態。
偏光板是經由單軸向伸長聚乙烯醇類樹脂膜的製程、藉 由二向色染料對聚乙烯醇類樹脂膜染色且吸附二向色染料的製程、藉由水性硼酸溶液處理聚乙烯醇類樹脂膜吸附的二向色染料的製程、在藉由水性硼酸溶液處理之後沖洗的製程以及將保護層黏合在單軸向伸長的聚乙烯醇類樹脂膜上的製程來製備，二向色染料經由此等製程定向吸附至所述樹脂膜。
單軸伸長可在藉由二向色染料的染色之前執行，可與藉由二向色染料的染色同時執行，或可在藉由二向色染料的染色之後執行。當在藉由二向色染料的染色之後單軸伸長為較佳的時，此單軸伸長可在硼酸處理之前或在硼酸處理期間執行。另外，單軸伸長可在多個此等步驟中執行。為了執行單軸伸長，所述膜可在具有不同移動速度的兩個輥之間單軸向伸長，或可使用熱輥單軸向伸長。另外，伸長可為在空氣中執行伸長的乾式伸長，或可為在由溶劑溶脹時執行伸長的濕式伸長。伸長比率不受特定限制，但通常自4倍至8倍。
同時，偏光片較佳地具有5微米至40微米的厚度且更佳地5微米至25微米。當偏光片厚度小於上文提及的數值範圍時，光學特性可下降，且當所述厚度大於上文所提及的數值範圍時，偏光片在低溫(舉例而言，-30℃)下的收縮程度增大，此可減弱偏光板的整體熱相關耐久性。
另外，當偏光片為聚乙烯醇類膜時，所述聚乙烯醇類膜在使用中不受特定限制，只要其包括聚乙烯醇樹脂或其衍生物。在本文中聚乙烯醇樹脂的衍生物可包括但不限於聚乙烯縮甲醛樹脂、聚乙烯縮醛樹脂以及類似者。另外，亦可使用市售聚乙烯醇類膜，諸如可樂麗株式會社(Kuraray Co.,Ltd.)的P30、PE30或PE60， 以及日本合成化學株式會社(Nippon Gohsei Co.,Ltd.)的M2000、M3000或M6000，然而，聚乙烯醇類膜不限於此。
聚乙烯醇類膜較佳地具有1,000至10,000的聚合度，且更佳地1,500至5,000的聚合度。當聚合度滿足上文所提及的數值範圍時，分子運動為自由的，且與碘、二向色染料或類似者混合可為靈活的。
根據本說明書的一個實施例的偏光板的保護層藉由直接塗佈而形成在偏光片上。直接塗佈在偏光片上意謂偏光片及保護層以物理方式彼此接觸而無需在之間設置黏著劑層。換言之，藉由根據本說明書的一個實施例的保護層直接形成於偏光片上而無需單獨的黏著劑層，可提供薄偏光板。另外，由於根據本說明書的一個實施例的偏光板的保護層有效地抑制偏光片在高溫下的收縮或膨脹現象而無需單獨的保護膜，因此可防止偏光片及偏光板的撕裂。
另外，根據本說明書的一個實施例的偏光板的保護層較佳地由光可固化組成物形成。當保護層為如上由光可固化組成物形成的固化樹脂層時，優點在於製備方法簡單，且此外，保護層與偏光片之間的黏著性極佳。另外，偏光板的耐久性可得以進一步改進。
同時，根據本說明書的一個實施例的用於偏光板保護層的光可固化組成物在固化之後較佳地具有高於或等於90℃且低於或等於130℃的玻璃轉化溫度，且玻璃轉化溫度可為100℃至130℃。當具有如上文所提及的數值範圍中的玻璃轉化溫度時，可獲得即使在高溫環境下亦具有極佳耐久性的保護層。
在本說明書中，在離型膜(例如，聚對苯二甲酸伸乙酯膜)上塗佈至50微米的厚度，在光強度為大於或等於1000毫焦/平方公分的條件下藉由照射紫外線固化所述產物，隨後移除離型膜且將試樣以雷射切割至某一尺寸之後，經由動態機械分析(dynamic mechanical analysis；DMA)量測玻璃轉化溫度。在本文中，在將溫度自-10℃的起始溫度以5℃/分鐘的溫度升高速率升高達160℃作為量測溫度同時藉由10%張力不斷地拉緊時經由儲存模數的反曲來識別玻璃轉化溫度。
根據本說明書的一個實施例，用於偏光板保護層的光可固化組成物可進一步包括染料、顏料、環氧樹脂、紫外線穩定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填充劑、消泡劑、界面活性劑以及塑化劑(視需要)中的一或多者。
同時，用於形成保護層的方法不受特定限制，且保護層可使用本領域中熟知的方法形成。舉例而言，保護層可使用一種經由使用本領域中熟知的塗佈法(諸如旋塗、棒塗、滾塗、凹版塗佈或刮塗的方法)將用於偏光板保護層的光可固化組成物塗佈在偏光片的至少一個表面上形成阻擋層的方法，且隨後使用紫外線照射器照射紫外線(其為照射光)來形成。
替代地，保護層亦可藉由將用於偏光板保護層的光可固化組成物塗佈在偏光片的至少一個表面上且隨後使用紫外線照射器固化所述產物來形成，然而，所述方法不限於此。
紫外線波長較佳地為100奈米至400奈米，且更佳地為320奈米至400奈米。另外，照射光的光強度較佳地為100毫焦/平方公分至1000毫焦/平方公分，且更佳地為500毫焦/平方公分 至1000毫焦/平方公分。
照射光的照射時間較佳地為1秒至10分鐘且更佳地為2秒至30秒。滿足上文所提及的照射時間範圍具有藉由防止來自光源的過度熱傳遞將偏光片上出現的延伸起皺降至最低的優點。
在本說明書的一個實施例中，保護層在80℃下較佳地具有1,500MPa至10,000Mpa的儲存模數，更佳地1,800MPa至5,000MPa的儲存模數且最佳地2,000MPa至3,500MPa的儲存模數。
當保護層的儲存模數滿足上文所提及的數值範圍時，施加至偏光片的應力經有效地抑制，此在有效地抑制由偏光片在高溫或高濕度環境下收縮或膨脹導致偏光片上出現裂紋方面起效。另外，偏光片的黏著強度得以提高。因此，藉由抑制偏光板在高溫下收縮及膨脹，可防止漏光的發生以及當將偏光板用於液晶面板及類似者中時獲得極佳黏著強度。
在本說明書的一個實施例中，保護層可藉由在用於保護層的光可固化組成物中包括特定類型的光起始劑、光敏劑以及輔助光敏劑有效地防止偏光片的黃化標度的增大。
在本說明書的一個實施例中，與25℃及40%的相對濕度(RH)條件下的初始值(S)相比，保護層的黃化標度值(b)較佳地具有0.05至0.3的增加率且更佳地具有0.05至0.15的增加率。當保護層的黃化標度值(b)的增加率滿足上文所提及的數值範圍時，偏光板的光學特性並不下降。
在本說明書中，初始值(S)意謂偏光片自身而無保護層的量測值。換言之，本說明書中的初始值(S)藉由量測偏光片自 身的黃化標度值(b)獲得作為25℃的溫度及40%的相對濕度(RH)條件下的參考。黃化標度值(b)可使用分光光度計(V-7100，由JASCO國際株式會社(JASCO International Co.,Ltd.)製造)來量測，然而，所述量測不限於此。
在本說明書中，黃化標度值(b)的增加率意謂，與作為偏光片自身而無保護層的量測值的初始值(S)相比，與將保護層層壓在偏光片之後、固化所述產物且在1日之後使得充分暗反應進行所量測的值的差。
[等式1]黃化標度值的增加率(b)=塗佈在偏光片上的保護層的標度值(b)-初始值(S，無保護層的偏光片的黃化標度值(b))
為了不抑制偏光板的光學特性，使偏光片的光學特性即使在層壓在如上保護層之後亦不下降是重要的。具體而言，層壓在偏光片上的保護層通常起防止偏光片由於高溫且高濕的外部環境裂紋或變色的作用，且向其中添加的光起始劑及光敏劑對於此引起使保護層組成物的經固化材料黃化的問題。因此，需要在有效地保護偏光片免於外部環境影響的同時不改變偏光片的光學特性。在根據本說明書的一個實施例的偏光板中，黃化標度值(b)與初始值(S)相比，具有僅0.05至0.3的增加率。換言之，黃化標度值(b)的增加率即使在將保護層層壓在偏光片上之後亦不高，此意謂極有效地抑制偏光片的光學特性。
在本說明書的一個實施例中，保護層較佳地具有5微米至10微米的厚度，且更佳地6微米至8微米。
小於上文所提及的範圍的保護層的厚度可能引起降低保 護層強度或高溫耐久性的問題，且大於上文所提及的範圍的厚度就偏光板的薄化而言是不恰當的。
在本說明書的一個實施例中，第一環氧化物類化合物為脂環族環氧化物類化合物。
具體而言，脂環族環氧化物類化合物意謂環氧基形成於會形成脂族烴環的兩個相鄰碳原子之間的環氧化物類化合物。脂環族環氧化物類化合物的實例可包括2-(3,4-環氧基)環己基-5,5-螺-(3,4-環氧基)環己烷-間二噁烷、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-6-甲基環己烷甲酸酯、乙烯基環已烷二氧化物、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、外-外雙(2,3-環氧環戊基)醚、內-外雙(2,3-環氧環戊基)醚、2,2-雙[4-(2,3-環氧丙氧基)環己基]丙烷、2,6-雙(2,3-環氧丙氧基環己基-對二噁烷)、2,6-雙(2,3-環氧丙氧基)降莰烯、檸檬烯二氧化物、2,2-雙(3,4-環氧環己基)丙烷、二環戊二烯二氧化物、1,2-環氧基-6-(2,3-環氧丙氧基)六氫-4,7-甲橋茚烷、對(2,3-環氧基)環戊基苯基-2,3-環氧丙基醚、1-(2,3-環氧丙氧基)苯基-5,6-環氧六氫-4,7-甲橋茚烷、鄰(2,3-環氧基)環戊基苯基-2,3-環氧丙基醚、1,2-雙[5-(1,2-環氧基)-4,7-六氫甲橋茚氧基]乙烷環戊烯基苯基縮水甘油醚、亞甲基雙(3,4-環氧環己烷)乙二醇二(3,4-環氧環己基甲基)醚、伸乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、3,4-環氧環己烷甲醇的ε-己內酯加成物、多價(3至20)醇的酯化合物及類似者，且特定言之，3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯為較佳的，然而，脂環族環氧化物類化合物不限於此。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的 光可聚合化合物，較佳地包含50重量份至70重量份的第一環氧化物類化合物。
當包括上文所提及的數值含量範圍的第一環氧化物類化合物時，組成物可在光固化期間有效地固化，且可在固化之後維持高玻璃轉化溫度及儲存模數，從而產生極佳耐久性的優點。
在本說明書的一個實施例中，第二環氧化物類化合物為脂族環氧化物類化合物。
特定言之，脂族環氧化物類化合物意謂分子中包括脂族鏈或脂族環的環氧化物類化合物。脂族環氧化物類化合物的實例可包括1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊基二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚及類似者，且特定言之，使用1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚及新戊基二縮水甘油醚為較佳的，然而脂族環氧化物類化合物不限於此。另外，第二環氧化物類化合物可為由脂族環氧基化合物中選出的一種或兩種或多於兩種類型的化合物。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的光可聚合化合物，較佳地包含10重量份至20重量份的第二環氧化物類化合物。
當包括上文所提及的數值含量範圍的第二環氧化物類化合物時，組成物可在光固化期間有效地固化，且可在固化之後維持高玻璃轉化溫度及儲存模數，從而產生極佳耐久性的優點。
在本說明書的一個實施例中，氧雜環丁烷化合物的類型 不受特定限制，且可使用本領域中已知的氧雜環丁烷化合物。氧雜環丁烷化合物的實例可包括3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4'-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯二苯、2,2'-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯二苯、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯二苯、2,7-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]萘、雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、雙[2-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型苯酚-甲醛樹脂藉由3-氯甲基-3-乙基氧環丁烷的醚化變性產品、3(4),8(9)-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三環[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]降莰烷、1,1,1-參[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-雙[{2-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷、雙[{4-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲硫基}苯基]硫化物、1,6-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷及類似者，但不限於此。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的光可聚合化合物，較佳地包含10重量份至30重量份且更佳地包含20重量份至30重量份的氧雜環丁烷化合物。
包含上文所提及的數值含量範圍的氧雜環丁烷化合物具有在固化光可固化組成物之後維持高玻璃轉化溫度及儲存模數的 優點。另外，具有均一厚度的保護層可藉由維持恆定黏度來形成。
在本說明書的一個實施例中，光起始劑為吸收等於或低於310奈米的波長的碘類化合物。具體而言，光起始劑意謂藉由吸收等於或低於310奈米的波長活化，且藉由照射活動能產生陽離子或路易士酸的碘類化合物。碘類化合物的實例可包括二苯基六氟磷酸碘(Iod-PF6)、二苯基三氟甲磺酸碘(Iod-OSO2CF3)、二苯基對甲苯磺酸碘(Iod-OSO2PhCH3)、二苯基氯化碘(Iod-Cl)、[4-甲基苯基-(4-(2-甲基丙基)苯基)]六氟磷酸碘(Irgacure 250)及類似者，且[4-甲基苯基-(4-(2-甲基丙基)苯基)]六氟磷酸碘(Irgacure 250)為較佳的，然而，所述光起始劑不限於此。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的用於偏光板保護層的光可固化組成物，較佳地包含2重量份至5重量份且更佳地包含2.5重量份至3.5重量份的光起始劑。
當包含上文所提及的數值含量範圍的光起始劑時，紫外線可有效地到達保護層內部，偏光率亦為極佳的，且所產生的聚合物可防止其分子量降低。因此，獲得所形成保護層所述極佳黏結性及偏光片的極佳黏著強度的優點。
在本說明書的一個實施例中，光敏劑為吸收等於或高於380奈米的波長的蒽類化合物。
在本說明書的一個實施例中，光敏劑為由以下化學式1表示的化合物。
[化學式1]
Figure 107141901-A0305-02-0016-1
在化學式1中，R1彼此相同或不同，且各自獨立地為氫；或具有1至6個碳原子的烷基，R2與R3彼此相同或不同，且各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基；或具有2至12個碳原子的烷氧基烷基。
在本說明書的一個實施例中，光敏劑的實例可包括9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-9,10-二甲氧基蒽或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-9,10-二乙氧基蒽或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丙氧基蒽或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二異丙氧基蒽或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丁氧基蒽或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-9,10-二戊氧基蒽或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-9,10-二己氧基蒽或2-乙基-9,10-二己氧基蒽及類似者。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的用於偏光板保護層的光可固化組成物，較佳地包含0.1重量份至 0.5重量份且更佳地包含0.15重量份至0.3重量份的光敏劑。
包含上文所提及的數值含量範圍的光敏劑藉由接收等於或高於380奈米的紫外線有助於高效地起始等於或低於310奈米的所述光起始劑，偏光率歸因於有效固化至保護層內部而為極佳的，且所產生的聚合物可防止其分子量降低。另外，大於上文所提及的數值範圍的含量使得保護層黃化，從而降低偏光片的光學特性。
在本說明書的一個實施例中，輔助光敏劑為萘類化合物。
在本說明書的一個實施例中，輔助光敏劑為由以下化學式2表示的化合物。
Figure 107141901-A0305-02-0017-2
在化學式2中，R11與R12彼此相同或不同，且各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基。
在本說明書的一個實施例中，輔助光敏劑的實例可包括1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘及類似者。
在本說明書的一個實施例中，相對於總計100重量份的 可用於偏光板保護層的光固化組成物，較佳地包含1重量份至3重量份且更佳地1重量份至2重量份的輔助光敏劑。
包含上文所提及的數值含量範圍的輔助光敏劑有助於藉由光敏劑的激發而有效地起始所述光起始劑。具體而言，藉由接收等於或高於380奈米的紫外線激發的蒽類光敏劑即刻將能量傳送至輔助光敏劑，且如上激發的輔助光敏劑傳送能量以便有效地起始光起始劑。因此，紫外線可有效地到達保護層內部，偏光率亦為極佳的，且所產生的聚合物可防止其分子量降低。因此，獲得所形成保護層所述極佳黏結性及偏光片的極佳黏著強度的優點。
在本說明書的一個實施例中，用於偏光板保護層的光可固化組成物在25℃下較佳地具有大於或等於50厘泊(cps)且小於或等於200厘泊的黏度，且更佳地大於或等於50厘泊且小於或等於130厘泊。
當用於偏光板保護層的光可固化組成物的黏度滿足上文所提及的數值範圍時，保護層可形成得較薄，且獲得極佳操作性能的優點。
在本說明書的一個實施例中，保護層在80℃下較佳地具有1,500MPa至10,000MPa的儲存模數，更佳地1,800MPa至8,000MPa且最佳地2,000MPa至7,000MPa。
當保護層的儲存模數滿足上文所提及的數值範圍時，施加至偏光片的應力經有效地抑制，此在有效地抑制由偏光片在高溫或高濕度環境下收縮或膨脹導致偏光片上出現裂紋方面起效。另外，偏光片的黏著強度得以提高。因此，藉由抑制偏光板在高溫下收縮及膨脹，可防止漏光的發生以及當將偏光板用於液晶面板 及類似者中時獲得極佳黏著強度。
本說明書的一個實施例提供一種具有保護膜的偏光板，所述保護膜使用黏著劑層作為介質附著於與接觸偏光片的保護層的表面相對的表面上。
具體而言，當保護層形成於根據本說明書的一個實施例的偏光板中的偏光片的一個表面上時，單獨的透明保護膜可使用黏著劑層作為介質附著於與保護層形成表面相對的表面上，以便支撐及保護偏光片。
在本文中，保護膜用於支撐及保護偏光片，且可使用由本領域中通常已知的各種材料製成的保護膜，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)膜、環烯聚合物(cycloolefin polymer；COP)膜或諸如參乙醯基纖維素(tri-acetyl cellulose；TAC)的丙烯酸類膜。考慮到光學特性、耐久性、經濟可行性及類似者，在此等當中使用聚對苯二甲酸乙二醇酯為尤其較佳的。
同時，附著偏光片及保護膜可使用以下方法執行：在使用滾塗機、凹板塗佈機、棒塗佈機、刮刀塗佈機、毛細管塗佈機或類似者將用於偏光板的黏著劑組成物塗佈在偏光片或保護膜的表面上之後，加熱且使用層壓輥層壓此等，經由室溫加壓層壓，在層壓之後照射或類似者。
圖2繪示根據本說明書的另一實施例的偏光板。在圖2中繪示偏光板的結構，其中保護層(20)設置於偏光片(10)的一個表面上，黏著劑層(30)設置於與接觸偏光片的保護層的表面相對的表面上，且保護膜(40)設置於黏著劑層上。
在本說明書的一個實施例中，黏著劑層為黏著劑組成物 的經固化材料，且黏著劑組成物包括環氧化合物及氧雜環丁烷化合物。
黏著劑層較佳地由光可固化黏著劑組成物形成。其中黏著劑層由如上光可固化組成物形成的可固化樹脂層的優點在於，製備方法簡單，及此外與保護膜的黏著性極佳。另外，偏光板的耐久性可得以進一步改進。
脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型環氧化合物中的至少一或多者可用作所述環氧化合物，且更佳地脂環族環氧化合物及縮水甘油醚型環氧化合物的混合物亦可用作所述環氧化合物。縮水甘油醚型環氧化合物意謂包括至少一或多個縮水甘油醚基的環氧化合物。
環氧化合物的實例可包括3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯的經己內酯改質的化合物、多價羧酸及3,4-環氧環己基甲基醇的酯化合物或經己內酯改質的化合物、末端處具有脂環族環氧基的聚矽氧類化合物、雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、溴化雙酚A的二縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、聯二苯型環氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、末端羧酸聚丁二烯及雙酚A型環氧樹脂的加成反應物、二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、4-乙烯基環己烯二氧化物、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚、氫加成雙酚A二縮水甘油醚、環氧化植物油、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘 油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、兩個末端羥基的聚丁二烯二縮水甘油醚、聚丁二烯的內環氧化物、其中苯乙烯-丁二烯共聚物的雙鍵部分環氧化的化合物(例如，由大賽璐株式會社(Daicel Corporation)製造的「Epofriend」)、其中乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物的異戊二烯單元及聚異戊二烯部分環氧化的化合物(例如，由科騰公司(KRATON Corporation)製造的「L-207」)及類似者，但不限於此。
縮水甘油醚型環氧化合物的實例可包括酚醛清漆環氧樹脂、雙酚A類環氧樹脂、雙酚F類環氧樹脂、溴化雙酚環氧樹脂、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(12至14個碳原子)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、壬基苯基縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚或丙三醇三縮水甘油醚及類似者。另外，可包含具有環型脂族骨架的縮水甘油醚(諸如1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚)、芳族環氧化合物的氫加成化合物以及類似物作為實例。較佳地，可使用具有環型脂族骨架的縮水甘油醚及具有含較佳地3個至20個碳原子，較佳地3個至16個碳原子，且更佳地3個至12個碳原子的環型脂族骨架的縮水甘油醚，然而，縮水甘油醚型環氧化合物不限於此。
同時，當脂環族環氧化合物與縮水甘油醚型環氧化合物混合時，重量比較佳地為1：1至1：0.5。
根據本說明書的一個實施例，按環氧化合物的總重量計，較佳地包含30重量份至80重量份且更佳地50重量份至70重量份的脂環族環氧化合物。滿足上文所提及的數值範圍具有在光固化期間有效地固化組成物的優點。
根據本說明書的一個實施例，按環氧化合物的總重量計，較佳地包含10重量份至60重量份且更佳地30重量份至50重量份的縮水甘油醚型環氧化合物。
在本說明書的一個實施例中，氧雜環丁烷化合物為在分子中具有4員環醚的化合物，且氧雜環丁烷化合物的實例可包括3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-環氧丙烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環丁烷及類似者，但不限於此。此等氧雜環丁烷化合物可作為商業產品容易地獲得，且其具體實例可包括ARON OXETANE OXT-101(由東亞合成株式會社(TOAGOSEI Co.,Ltd.)製造)、ARON OXETANE OXT-121(由東亞合成株式會社製造)、ARON OXETANE OXT-211(由東亞合成株式會社製造)、ARON OXETANE OXT-221(由東亞合成株式會社製造)、ARON OXETANE OXT-212(由東亞合成株式會社製造)及類似者。
根據本說明書的一個實施例，相對於總計100重量份的黏著劑組成物，較佳地包含10重量份至50重量份且更佳地包含15重量份至40重量份的環氧化合物。
根據本說明書的一個實施例，相對於總計100重量份的黏著劑組成物，較佳地包含10重量份至50重量份且更佳地包含 15重量份至40重量份的氧雜環丁烷化合物。
根據本說明書的一個實施例，黏著劑組成物可進一步包括光致陽離子聚合起始劑或自由基起始劑。光致陽離子聚合起始劑或自由基起始劑的類型可自用於上文所描述的偏光板保護層的組成物中的光致陽離子聚合起始劑及自由基起始劑的實例當中選出。
另外，本說明書的黏著劑組成物可進一步包括光敏劑。
光敏劑的實例可包括羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原類化合物、偶氮化合物及重氮化合物、蒽類化合物、鹵素化合物、光還原染料及類似者，但不限於此。
另外，本說明書的黏著劑組成物可進一步包括矽烷偶合劑。當包括矽烷偶合劑時，矽烷偶合劑降低黏著劑的表面能，從而獲得增強黏著劑潤濕的效果。
在本文中，矽烷偶合劑更佳地包括陽離子可聚合官能基，諸如環氧基、乙烯基或自由基。另外，與不包括界面活性劑或陽離子可聚合官能基的矽烷偶合劑相比，使用包括陽離子可聚合官能基的矽烷偶合劑有效地提高潤濕而不降低玻璃轉化溫度。此因為矽烷偶合劑的陽離子聚合官能基在藉由在與黏著劑組成物的矽烷基反應時形成交聯形式而固化之後減少降低黏著劑層的玻璃轉化溫度的現象。
同時，黏著劑層可使用本領域中熟知的方法形成。舉例而言，黏著劑組成物塗佈在偏光片或保護膜的一個表面上以形成黏著劑層，層壓偏光片及保護膜，且隨後固化產物。本文中，可使用本領域中熟知的塗佈方法執行塗佈，所述塗佈方法諸如旋塗、棒 塗、滾塗、凹板塗佈或刮塗。另外，在塗佈黏著劑組成物之後，在固化之前可進一步包含單獨的乾燥製程。乾燥方法不受限制，只要其為通常用於本領域中的方法。
本說明書的一個實施例提供一種包括所述偏光板的影像顯示裝置。
在本說明書中，影像顯示裝置可為液晶顯示裝置(liquid crystal display；LCD)、電漿顯示板裝置(plasma display panel；PDP)以及有機電致發光顯示裝置(organic electroluminescent display；OLED)。
更確切地，影像顯示裝置可為包括液晶面板及各自設置於所述液晶面板的兩個表面上的偏光板的液晶顯示器，且在本文中，偏光板中的至少一者可為上文所描述的根據本說明書的一個實施例的包括偏光片的偏光板。換言之，在包括具有碘及/或二向色染料染色的聚乙烯醇類偏光片染料及設置於聚乙烯醇類偏光片的至少一個表面上的保護膜的偏光板中，偏光板局部地在400奈米至800奈米的波長帶中具有單體透射率為大於或等於80%的去極化區域，且去極化區域具有小於或等於200奈米的算術平均粗糙度(Ra)、小於或等於10%的偏光度以及小於或等於10微米的下陷(sagging)。
本文中，包含於液晶顯示裝置中的液晶面板的類型不受特定限制。舉例而言，可包含諸如扭轉向列(twisted nematic；TN)型、超扭轉向列(super twisted nematic；STN)型、鐵電(ferroelectric；F)型或聚合物分散(polymer dispersed；PD)型的被動矩陣型面板、諸如二端子型或三端子型的主動矩陣型面板、共平面切換型 (in plane switching；IPS)型面板以及垂直對準(vertical alignment；VA)型面板，然而，所述液晶面板不限於此。另外，形成液晶顯示裝置的諸如上基板及下基板(例如，彩色濾光片基板或陣列基板)的其他構造的類型亦不受特定限制。
在下文中，本說明書將參考實例詳細描述以具體描述本說明書。然而，根據本說明書的實例可修改成各種其他形式，且本說明書的範疇不應解釋為限於下文所描述的實例。提供本說明書的實施例以便為本領域中具有通常知識者更充分地描述本說明書。
<實驗實例>-製備用於偏光板保護層的光可固化組成物
<實驗實例1>-製備光可固化組成物1
光可固化組成物1使用65重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)以及20重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)，且將2.64重量份的Irgacure 250作為光起始劑、0.1重量份的uvs-1331作為光敏劑以及2重量份的ET-2201作為輔助光敏劑添加於其中來製備。
<實驗實例2>-製備光可固化組成物2
光可固化組成物2使用65重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)以及20重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)，且將2.64重量份的 Irgacure 250作為光起始劑、0.1重量份的uvs-1331作為光敏劑以及1重量份的ET-2201作為輔助光敏劑添加於其中來製備。
<實驗實例3>-製備光可固化組成物3
光可固化組成物3使用65重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)以及20重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)，且將2.64重量份的Irgacure 250作為光起始劑及1.05重量份的ESACURE ITX作為光敏劑添加於其中來製備。
<實驗實例4>-製備光可固化組成物4
光可固化組成物4使用65重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)以及20重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)，且將3.96重量份的CPI-100P作為光起始劑、0.1重量份的uvs-1331作為光敏劑以及2重量份的ET-2201作為輔助光敏劑添加於其中來製備。
<實驗實例5>-製備光可固化組成物5
光可固化組成物5使用65重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)以及20重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)，且將3.96重量份的 CPI-100P作為光起始劑及1.05重量份的uvs-1331作為光敏劑添加於其中來製備。
光可固化組成物1至光可固化組成物5可如下表1中所概述。
Figure 107141901-A0305-02-0027-3
光起始劑、光敏劑以及輔助光敏劑的結構如下表2中。
Figure 107141901-A0305-02-0027-4
Figure 107141901-A0305-02-0028-5
光可固化組成物1及光可固化組成物2包含碘類化合物的光起始劑、蒽類化合物的光敏劑以及萘類化合物的輔助光敏劑。同時，組成物3包括非蒽類化合物的光敏劑，且不包括單獨的輔助光敏劑。組成物4包括硫類光起始劑而不是碘類化合物的光起始劑，且組成物5包括硫類光起始劑而不是碘類化合物的光起始劑，且不包括輔助光敏劑。
<實驗實例6>-製備黏著劑組成物A
黏著劑組成物A使用30重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021P)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社，ARON OXETANE OXT-221)、45重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(cyclohexyl dimethanol diglycidyl ether；CHDMDGE)(產品名稱LD-204)以及10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(產品名稱A-NOD-N)，且將3重量份的IRGACURE 250作 為光起始劑及1重量份的ESACURE ITX作為光敏劑添加於其中來製備。
<實驗實例7>-製備黏著劑組成物B
黏著劑組成物B使用30重量份的3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(產品名稱Celloxide-2021P)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷(東亞合成株式會社；ARON OXETANE OXT-221)、45重量份的1,4-環己基二甲醇二縮水甘油醚(CHDMDGE)(產品名稱LD-204)以及10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(產品名稱A-NOD-N)，且將5重量份的二苯基-(4-苯硫基)苯基鋶六氟磷酸鹽(CPI100P，由桑普羅株式會社(Sanapro)製造)作為光起始劑添加於其中來製備。
<實例1>-製造偏光板(保護膜/黏著劑層/PVA/保護層)
<實例1-1>
(1)製備層壓物(保護膜/黏著劑層/PVA)
偏光片使用藉由二向色染料對聚乙烯醇(PVA)類樹脂膜染色，隨後在某一方向上伸長產物且使產物交聯的方法來製備。在所製備的偏光片的一個表面上，黏著劑組成物A使用滾塗機塗佈以形成黏著劑層，且在將PET膜(TA-044，由東洋紡株式會社(Toyobo Co.,Ltd.)製造)層壓在其上作為保護膜之後，偏光片及保護膜經由藉由使用紫外線照射器照射1,000毫焦/平方公分的紫外線來固化而彼此黏著。黏著劑層具有2微米的厚度。
(2)製造偏光板
在與偏光片的保護膜層壓表面相對的表面上，光可固化組成物1使用棒塗佈機或滾塗機塗佈，且具有6.5微米厚度的保 護層藉由使用紫外線照射器照射1,000毫焦/平方公分的紫外線來形成以製造偏光板。偏光板具有其中保護膜使用黏著劑層作為介質層壓在偏光片的一個表面上的結構，且保護層直接形成於與偏光片的保護膜層壓表面相對的表面上。
<實例1-2>
偏光板以與實例1-1中相同的方式製造，不同之處在於使用光可固化組成物2代替光可固化組成物1。
<比較例1-1至比較例1-3>
偏光板以與實例1-1中相同的方式製造，不同之處在於分別地使用光可固化組成物3至光可固化組成物5代替光可固化組成物1。
<評估實例1>
<評估實例1-1>-評估高溫促進率(評估裂紋出現率)
層壓物使用實驗實例1至實驗實例5中所製備的光可固化組成物中的每一者，以與實例1-1中相同的方式來製備。此後，偏光板以與實例1-1、實例1-2及比較例1-1至比較例1-4中相同的方式製造，不同之處在於在偏光片上藉由使用平頭鉛筆以300公克的負荷刮擦引發裂紋。
在將偏光板切割至120毫米的寬度及100毫米的長度之後，偏光板在80℃下無人看管100小時至300小時，且觀測光是否歸因於偏光片收縮而藉由裂紋的開口漏泄。全部裂紋當中漏光的裂紋的數目經計算出以導出偏光板中出現裂紋的比率，且下表3示出所述結果。
*裂紋出現率：(漏光的裂紋的數目/全部裂紋的數目)×100(%)
<評估1-2>-評估黃化標度值(b)
具有6微米厚度的保護層藉由使用一塗佈機或滾塗機將實驗實例1至實驗實例5中所製備的光可固化組成物中的每一者塗佈在TAC膜(由富士株式會社(Fuji Corporation)製造，厚度25微米)上，且隨後使用紫外線照射器照射1,000毫焦/平方公分的紫外線來形成，且對黃化標度值(b)執行評估。在本文中，使用分光光度計(V-7100，由JASCO國際株式會社製造)獲得黃化標度值(b)，且出於精確性，進行3次量測，且平均值與初始值(S)之間的增加率使用以下等式1來計算。結果展示於以下表3中。實驗在25℃的溫度及40%的相對濕度(RH)條件下方執行。
[等式1]黃化標度值的增加率(b)=塗佈在偏光片上的保護層的標度值(b)-初始值(S，無保護層的偏光片的黃化標度值(b))
<評估實例1-3>-評估保護層的儲存模數
實驗實例1中所製備的光可固化組成物1及實驗實例8中所製備的黏著劑組成物B各自塗佈在離型膜(聚對苯二甲酸伸乙酯膜，RPK38-401，由東麗先進材料製造)上至50微米的厚度，且在藉由下光強度為大於或等於1000毫焦/平方公分的條件下照射紫外線固化所述產物之後，離型膜經移除，且使用雷射將標本切割至5.3毫米的寬度及4.5公分的長度。此後，保護層的儲存模數使用動態機械分析儀(DMA)來量測。藉由多頻張力的量測模式，在將溫度以5℃每1分鐘的溫度升高速率自-30℃升高達160℃同時在張力10%及頻率1赫茲下量測儲存模數，且下表3中示出所述結果。對於組成物的其他者，與相同方式量測儲存模數。
Figure 107141901-A0305-02-0032-6
如表3中所示出，看到使用用於本說明書的偏光板保護層的光可固化組成物的實例1-1及實例1-2極有效地防止裂紋出現以及防止黃化現象。具體而言，看到與具有黃化標度值(b)增加率小於或等於0.3的比較例1-1至比較例1-3相比，保護層(用於本說明書的偏光板保護層的光可固化組成物的經固化材料)極有效地防止黃化現象。另外，裂紋出現率亦量測為0%，且看到實例1-1及實例1-2極有效防止裂紋出現以及防止黃化現象。
當參考表3時，可識別到，即使當每一組成物的儲存模數範圍類似時，裂紋出現率亦可調節至0%附近，同時平均b值增加率在改變諸如每一組成物的光起始劑的組成物類型時顯著地改變。
因此，平均b值增加率僅藉由具有類似儲存模數範圍，且藉由使用特定類型的光起始劑及類似者而並不類似，平均b值值增加率可維持至較小，裂紋出現率亦可調節至0%附近。
總之，藉由在保護層組成物中包括特定類型的光起始劑、 光敏劑以及輔助光敏劑，保護層的黃化現象能夠得到抑制，且高溫耐久性能夠得到抑制。
<實例2>-製造偏光板
<實例2-1至實例2-4>-(保護膜/黏著劑層/PVA/保護層)
偏光板以與實例1-1中相同的方式製造，不同之處在於如下表4改變保護層組成物及保護層厚度。
<比較例2-1>-(保護膜/黏著劑層/PVA/黏著劑層/保護膜A)
黏著劑組成物A使用滾塗機塗佈在與用於實例2-1至實例2-3相同的偏光片的一個表面上至2微米的厚度，且具有80微米的厚度的經電暈處理的聚對苯二甲酸伸乙酯膜(TA-044，由東洋紡株式會社製造)層壓於其上。在偏光片的與經黏著劑組成物A塗佈的表面相對的表面上，黏著劑組成物B使用滾塗機塗佈至1微米的厚度，且在層壓具有25微米的厚度的TAC膜(由富士株式會社(Fuji Corporation)製造)作為保護膜A之後，光可固化黏著劑組成物A及光可固化黏著劑組成物B藉由照射紫外線來固化以製造偏光板。
<比較例2-2>-(保護膜/黏著劑層/PVA/黏著劑層/保護膜A)
偏光板以與比較實例2-1中相同的方式製造，不同之處在於由理研(Riken)製造的丙烯酸膜用作保護膜A且保護膜A形成至40微米的厚度。
<比較例2-3>-(保護膜/黏著劑層/PVA/黏著劑層/保護膜A)
偏光板以與比較實例2-1中相同的方式製造，不同之處在於由LGC製造的丙烯酸膜用作保護膜A且保護膜A形成至40微米的厚度。
<評估實例2>
<評估實例2-1>-評估高溫促進率(評估裂紋出現率)
對於實例2-1至實例2-3以及比較例2-1至比較例2-3中所製造的偏光板中的每一者，對高溫促進率執行評估。在偏光片上藉由使用平頭鉛筆用300公克的負荷刮擦而引發裂紋。此後，偏光板切割至120毫米的寬度及100毫米的長度，在80℃下無人看管100小時，且觀測光是否歸因於偏光片收縮而藉由裂紋的開口漏泄。全部裂紋當中漏光的裂紋的數目經計算出以導出偏光板中出現裂紋的比率，且下表4示出所述結果。
*裂紋出現率：(漏光的裂紋的數目/全部裂紋的數目)×100(%)
<評估實例2-2>-評估儲存模數
實驗實例1中所製備的光可固化組成物1及實驗實例8中所製備的黏著劑組成物B各自塗佈在離型膜(聚對苯二甲酸伸乙酯膜，RPK38-401，由東麗先進材料製造)上至50微米的厚度，且在藉由下光強度為大於或等於1000毫焦/平方公分的條件下照射紫外線固化所述產物之後，離型膜經移除，且使用雷射將標本切割至5.3毫米的寬度及4.5公分的長度。此後，使用動態機械分析儀(DMA)來量測儲存模數。藉由多頻張力的量測模式，在將溫度以5℃每1分鐘的溫度升高速率自-30℃升高達160℃同時在張力10%及頻率1赫茲下量測儲存模數，且下表4中示出所述結果。
另外，對於用於比較例2-1至比較例2-3中的保護膜A的中的每一者，儲存模數使用動態機械分析儀(DMA)來量測。藉由多頻張力的量測模式，在將溫度以5℃每1分鐘的溫度升高速率自-30℃升高達160℃同時在張力10%及頻率1赫茲下量測儲存模 數，且下表4中示出所述結果。
Figure 107141901-A0305-02-0035-7
如表4中所示出，看到使用用於本說明書的偏光板保護層的光可固化組成物的實例2-1至實例2-3具有極佳儲存模數以及極有效地防止裂紋出現。具體而言，看到與由黏著劑層及保護膜A形成的比較例2-1至比較例2-3相比，在偏光片上直接形成保護層的實例2-1至實例2-3具有較低裂紋出現率。另外，儘管根據比較例2-1至比較例2-3的偏光板的保護膜A的厚度為25微米至40微米，比實例2-1至實例2-3的保護層的厚度厚5微米至10微米，但出現的裂紋數目降低耐久性。
另外，根據實例2-1至實例2-3的偏光板具有直接形成於偏光片上的保護層，且保護層的儲存模數為大於或等於1,500MPa的高度而無需包括單獨的保護膜。因此，看到根據本說明書的一個實施例的保護層有效地抑制在高溫下偏光片所述收縮或膨脹現象而無需單獨的保護膜。
另一方面，在根據比較例2-1至比較例2-3的偏光板中， 形成於偏光片上的黏著劑層的儲存模數即使在保護膜A的儲存模數較高時亦較低。因此，高溫下偏光片的收縮或膨脹現象未能夠得到有效地抑制。
識別到的是，當使用組成物1或組成物2作為保護層製造偏光板時，裂紋出現率在關於高溫促進的評估中為0%，同時平均b值增加率藉由抑制黃化現象為小於或等於0.16。此歸因於上文所描述的特定類型用作所述光起始劑、光敏劑以及輔助光敏劑的事實。
另一方面，識別到的是，當將所述光起始劑的類型改變成硫類光起始劑而不是碘類光起始劑(比較例1-2及比較例1-3)時，使用不同類型的化合物代替蒽類化合物作為所述類型的光敏劑(比較例1-1)，或不包括輔助光敏劑(比較例1-1、比較例1-3)，平均b值增加率為等於或高於0.5的高度，或高溫裂紋出現率為等於或大於40%，此意謂在高溫環境極易受損。
在上文中，已描述了本說明書的較佳實施例，然而，本揭露內容並不限於此，且可在本揭露內容的申請專利範圍及實施方式的範疇內進行各種修改，且所述修改亦屬於本揭露內容的範疇內。
10:偏光片
20:保護層

Claims (14)

  1. 一種偏光板，包括：偏光片；以及保護層，與所述偏光片的至少一個表面接觸，其中所述保護層為用於偏光板保護層的光可固化組成物的經固化材料，所述光可固化組成物包括：由第一環氧化物類化合物、第二環氧化物類化合物以及氧雜環丁烷化合物組成的光可聚合化合物；光起始劑；光敏劑；以及輔助光敏劑；所述保護層在80℃下的儲存模數為1,500MPa至10,000MPa；所述保護層的厚度為5微米至10微米；以及與25℃的溫度及40%的相對濕度(relative humidity；RH)條件下的初始值(S)相比，藉由以下等式1量測的所述保護層的黃化標度值(b)具有0.05至0.3的增加率：[等式1]黃化標度值的增加率(b)=塗佈在偏光片上的保護層的標度值(b)-初始值(S，無保護層的偏光片的黃化標度值(b))，其中所述光起始劑為吸收等於或低於310奈米的波長的碘類化合物，其中所述光敏劑為吸收等於或高於380奈米的波長的蒽類化合物，且其中所述輔助光敏劑為萘類化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中所述保護層藉由直接塗佈而形成於所述偏光片上。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中所述第一環氧化物類化合物為脂環族環氧化物類化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中所述第二環氧化物類化合物為脂族環氧化物類化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的所述光可聚合化合物，所述第一環氧化物類化合物以50重量份至70重量份被包含。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的所述光可聚合化合物，所述第二環氧化物類化合物以10重量份至20重量份被包含。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的所述光可聚合化合物，所述氧雜環丁烷化合物以10重量份至30重量份被包含。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的用於所述偏光板保護層的所述光可固化組成物，所述光起始劑以2重量份至5重量份被包含。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的用於所述偏光板保護層的所述光可固化組成物，所述光敏劑以0.1重量份至0.5重量份被包含。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中相對於總計100重量份的用於所述偏光板保護層的所述光可固化組成物，所述輔助光敏劑以1重量份至3重量份被包含。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中用於所述偏光板保護層的所述光可固化組成物在25℃下的黏度大於或等於 50厘泊且小於或等於200厘泊。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中保護膜使用黏著劑層作為介質附著於與接觸所述偏光片的所述保護層的所述表面相對的表面上。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的偏光板，其中所述黏著劑層為黏著劑組成物的經固化材料，以及所述黏著劑組成物包括環氧化合物及氧雜環丁烷化合物。
  14. 一種影像顯示裝置，包括如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述的偏光板。
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