TWI782991B - 含有酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂及阻焊用樹脂材料 - Google Patents
含有酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂及阻焊用樹脂材料 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI782991B TWI782991B TW107119605A TW107119605A TWI782991B TW I782991 B TWI782991 B TW I782991B TW 107119605 A TW107119605 A TW 107119605A TW 107119605 A TW107119605 A TW 107119605A TW I782991 B TWI782991 B TW I782991B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- acid
- resin
- group
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 54
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 31
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 28
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 28
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 23
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 10
- BJINVQNEBGOMCR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound COCCOCCOC(C)=O BJINVQNEBGOMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 8
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 5
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;naphthalen-1-ol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 GSKNLOOGBYYDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHMARZNHEMRXQH-UHFFFAOYSA-N 3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical class C1=CCCC2C(=O)OC(=O)C21 UHMARZNHEMRXQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMSLMMJRMCXPW-UHFFFAOYSA-N OC.OC.C1CC2CCC1C2 Chemical compound OC.OC.C1CC2CCC1C2 JMMSLMMJRMCXPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N acetylbenzoylaconine Chemical compound O([C@H]1[C@]2(O)C[C@H]3C45[C@@H]6[C@@H]([C@@]([C@H]31)(OC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H]2OC)[C@H](OC)C4[C@]([C@@H](C[C@H]5OC)O)(COC)CN6CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 VSWALKINGSNVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatobutane Chemical compound CCCC(N=C=O)N=C=O FDYWJVHETVDSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTINSUNRUQBBO-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(=O)C(=C)C)CC1=CC=CC=C1 IWTINSUNRUQBBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWHUTKPMCKSUCV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxo-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-5-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CCC2C(=O)OC(=O)C12 FWHUTKPMCKSUCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 2-(diphenylphosphorylmethyl)-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGIBUEPJJRWWNM-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OCC1CO1 GGIBUEPJJRWWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVNWKKJQEFIURY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropyl)imidazole Chemical compound CC(C)CN1C=CN=C1C SVNWKKJQEFIURY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIMKQBORRFFXGP-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid Chemical compound C1CC2C(C(O)=O)C(C(=O)OC)C1C2 AIMKQBORRFFXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFKSVVOWOROQIU-UHFFFAOYSA-N 4-(2,5-dioxooxolan-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C(O)=O)C(C(=O)O)CC1C1CC(=O)OC1=O FFKSVVOWOROQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(COC(=O)C(=C)C)CCC2OC21 FYYIUODUDSPAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYIUODUDSPAJQ-XVBQNVSMSA-N [(1S,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CC[C@H]2O[C@H]2C1 FYYIUODUDSPAJQ-XVBQNVSMSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2C(C(O)=O)C(C(=O)O)C1C2 IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZIPTXDCNDIINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1(C(O)=O)C(O)=O RZIPTXDCNDIINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1(C(O)=O)C(O)=O MNUSMUGFHGAOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N cyclopentylcyclopentane Chemical group C1CCCC1C1CCCC1 MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVQQRFDIKYXJTJ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 KVQQRFDIKYXJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DHHVAGZRUROJKS-UHFFFAOYSA-N phentermine Chemical compound CC(C)(N)CC1=CC=CC=C1 DHHVAGZRUROJKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006187 phenyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N propan-1-one Chemical compound CC[C]=O UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1035—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
- H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
- H05K3/285—Permanent coating compositions
- H05K3/287—Photosensitive compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
Abstract
本發明提供一種含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其特徵為以具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)、羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)及多羧酸酐(D)作為必須之反應原料；並提供含有該含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂的硬化性樹脂組成物、包含前述硬化性樹脂組成物之絕緣材料、阻焊用樹脂材料及阻焊構件。該含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂可形成耐熱性及伸長率優良的硬化物。
Description
本發明係關於硬化物之耐熱性及伸長率高的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、含有其之硬化性樹脂組成物、包含前述硬化性樹脂組成物之絕緣材料、阻焊用樹脂材料及阻焊構件。
在印刷配線基板用之阻焊用樹脂材料中，廣泛使用將環氧樹脂以丙烯酸進行丙烯酸酯化後，並與酸酐反應所得到的含有酸基之環氧丙烯酸酯樹脂。對於阻焊用樹脂材料之性能要求，可列舉下列各種性能：以少許曝光量即可硬化、鹼顯影性優良、硬化物之耐熱性、強度、柔軟性、伸長率、介電特性、基材密著性等優良。
就先前所知之阻焊用樹脂材料而言，已知有酚醛清漆型環氧樹脂與丙烯酸及四氫酞酸酐反應所得到的含有酸基之環氧丙烯酸酯樹脂(參照下述專利文獻1)。專利文獻1記載之含有酸基之環氧丙烯酸酯樹脂，起因於為反應原料之酚醛清漆型環氧樹脂，具有硬化物之耐熱性高等特徴，然而要應對最近的市場要求仍嫌不夠充分。又，由於硬化物之伸長率非常低，有硬化物容易產生龜裂，可靠性差的問題。
專利文獻1 日本特開昭61-243869號公報
因此，本發明所欲解決之課題，為提供一種硬化物之耐熱性及伸長率高的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、含有其之硬化性樹脂組成物、包含前述硬化性樹脂組成物之絕緣材料、阻焊用樹脂材料及阻焊構件。
本發明人等為解決上述課題而進行專心檢討之結果，發現使醯胺醯亞胺樹脂與羥基(甲基)丙烯酸酯及含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物反應，導入(甲基)丙烯醯基，進一步與多羧酸酐反應所得到的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，硬化物之耐熱性及伸長率非常高，於是完成本發明。
亦即，本發明係關於以具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)、羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)及多羧酸酐(D)作為必需之反應原料的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂。
再者，本發明係關於一種硬化性樹脂組成物，其含有前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂及光聚合起始劑。
再者，本發明係關於前述硬化性樹脂組成物之硬化物。
再者，本發明係關於包含前述硬化性樹脂組成物之絕緣材料。
再者，本發明係關於包含前述硬化性樹脂組成物之阻焊用樹脂材料。
再者，本發明係關於包含前述阻焊用樹脂材料之阻焊構件。
若依據本發明，可提供硬化物之耐熱性及伸長率高的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、含有其之硬化性樹脂組成物、包含前述硬化性樹脂組成物之絕緣材料、阻焊用樹脂材料及阻焊構件。
圖1為實施例1所得到的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1)的GPC圖。
以下，詳細說明本發明。
本發明的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，係以具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)、羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)及多羧酸酐(D)作為必需的反應原料。
在本發明中，(甲基)丙烯酸酯樹脂意指分子中具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、或此兩者之樹脂。又，(甲基)丙烯醯基意指丙烯醯基、甲基丙烯醯基之一者或兩者，(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之總稱。
前述具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)，可為只具有酸基或酸酐基任一者，亦可兼具兩者。其中，從與前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)或前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)之反應性或反應控制的觀點而言，以具有酸酐基為較佳，以具有酸基及酸酐基兩者為較佳。前述醯胺醯亞胺樹脂(A)之酸值，以中性條件下，亦即，於不使酸酐基開環之條件下的測定值係在60~350mgKOH/g之範圍為較佳。另一方面，於水存在下等使酸酐基開環之條件下的測定值係在61~360mgKOH/g之範圍為較佳。
前述醯胺醯亞胺樹脂(A)之具體結構或製法無特別限定，可廣泛地使用一般之醯胺醯亞胺樹脂等。具體而言，可列舉以多異氰酸酯化合物(a1)及多羧酸或其酸酐(a2)作為反應原料者。
前述多異氰酸酯化合物(a1)，例如，可列舉丁烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物；降莰烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯化合物；甲伸苯基 二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基-3,3’-二甲基聯苯、聯鄰甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；具有下述結構式(1)所示之重覆結構的多亞甲基多苯基多異氰酸酯；此等之三聚異氰酸酯改質體、縮二脲改質體、脲甲酸酯改質體等。此等可個別單獨使用，亦可將2種以上併用。
[式中，R1各自獨立，為氫原子、碳原子數1~6之烴基之任一者；R2各自獨立，為碳原子數1~4之烷基、或經由附加*記號之亞甲基與結構式(1)所示之結構部位連結之結合點的任一者；l為0或1~3之整數，m為1以上之整數]。
此等之中，從成為具有高溶劑溶解性的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂的觀點而言，以前述脂環式二異氰酸酯化合物或其改質體為較佳，以脂環式二異氰酸酯或其三聚異氰酸酯改質體為較佳。又，就成為硬化物之伸長率非常高的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂的觀點而言，以前述脂肪族二異氰酸酯化合物或其改質體為較佳，以脂肪族二異氰酸酯或其三聚異氰酸酯改質體為較佳。再者，相對於前述多異氰酸酯化合物(a1)之 總質量，前述脂環式二異氰酸酯化合物或其改質體與前述脂肪族二異氰酸酯化合物或其改質體之合計質量的比率，以70質量%以上為較佳，以90質量%以上為較佳。又，在將前述脂環式二異氰酸酯化合物或其改質體與前述脂肪族二異氰酸酯化合物或其改質體併用的情況，兩者之質量比以30/70~70/30之範圍為較佳。
前述多羧酸或其酸酐(a2)，只要為分子結構中具有複數個羧基之化合物或其酸酐即可，具體結構則不在意，可使用各式各樣的化合物。又，多羧酸或其酸酐(a2)可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。再者，由於醯胺醯亞胺樹脂(A)具有醯胺基及醯亞胺基兩者，必須在系統中存在羧基及酸酐基兩者，而在本發明中，可使用分子中具有羧基及酸酐基兩者之化合物，亦可將具有羧基之化合物與具有酸酐基之化合物併用。
就前述多羧酸或其酸酐(a2)之一例而言，例如，可列舉脂肪族多羧酸化合物或其酸酐、脂環式多羧酸化合物或其酸酐、芳香族多羧酸化合物或其酸酐等。關於前述脂肪族多羧酸化合物或其酸酐，脂肪族烴基可為直鏈型及分枝型的任一種，結構中亦可具有不飽和鍵。就前述脂肪族多羧酸化合物或其酸酐的一例而言，例如，可列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、及此等之酸酐等。
關於前述脂環式多羧酸化合物或其酸酐，本發明中，以羧基或酸酐基與脂環結構結合者當作脂環式多羧酸化合物或其酸酐，不管其以外之結構部位有無芳香環。就前述脂環式多羧酸化合物或其酸酐之一例而言，例如，可列舉四氫酞酸、六氫酞酸、甲基六氫酞酸、環己烷三羧酸、環己烷四羧酸、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸甲酯、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸、及此等之酸酐等。
就前述芳香族多羧酸化合物或其酸酐之一例而言，例如，可列舉酞酸、偏苯三酸、焦蜜石酸、萘二羧酸、萘三羧酸、萘四羧酸、聯苯二羧酸、聯苯三羧酸、聯苯四羧酸、二苯基酮四羧酸等。
其中，從成為耐熱性特高的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂而言，以前述脂環式多羧酸化合物或其酸酐、或前述芳香族多羧酸化合物或其酸酐為較佳。又，從能有效率地製造前述醯胺醯亞胺樹脂(A)而言，以使用分子結構中具有羧基及酸酐基兩者的三羧酸酐為較佳，以使用環己烷三羧酸酐或偏苯三酸酐為特佳。再者，相對於前述多羧酸或其酸酐(a2)之總質量，脂環式三羧酸酐與芳香族三羧酸酐之合計量的比率以70質量%以上為較佳，以90質量%以上為較佳。
在前述醯胺醯亞胺樹脂(A)以前述多異氰酸酯化合物(a1)及前述多羧酸或其酸酐(a2)做為反應原料之情況，依據期望之樹脂性能等，可將此等以外之反應 原料併用。在此情況，從本發明達到之效果可充分發揮而言，相對於醯胺醯亞胺樹脂(A)之反應原料總質量，前述多異氰酸酯化合物(a1)與前述多羧酸或其酸酐(a2)之合計質量的比率以90質量%以上為較佳，以95質量%以上為較佳。
在前述醯胺醯亞胺樹脂(A)以多異氰酸酯化合物(a1)及多羧酸或其酸酐(a2)做為反應原料之情況，其製造方法無特別限定，可藉由任何方法製造。例如，可藉由與一般醯胺醯亞胺樹脂同樣之方法製造。具體而言，可列舉相對於1莫耳之前述多異氰酸酯化合物(a1)所具有的異氰酸基，使用0.8~1.2莫耳之前述多羧酸或其酸酐(a2)，於約120~180℃之溫度條件下攪拌混合，使其反應的方法。
反應可視需要於有機溶劑中進行。所用之有機溶劑之選擇，可依據反應原料及為生成物的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之溶解性或反應溫度條件等而適宜選擇，例如，可列舉甲基乙基酮、丙酮、二甲基甲醯胺、甲基異丁基酮、甲氧基丙醇、環己酮、甲基賽路蘇、二伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯、二伸烷基二醇乙酸酯等。此等可個別單獨使用，亦可形成2種以上之混合溶劑。有機溶劑之使用量，從反應效率變得良好而言，相對於反應原料之合計質量，以於約0.1~5倍量之範圍使用為較佳。
前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，只要為分子結構中具有羥基及(甲基)丙烯醯基之化合物即 可，其他之具體結構無特別限定，可使用各式各樣之化合物。又，前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。其中，從反應之控制變得容易而言，以單羥基(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳。就其一例而言，例如，可列舉(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等羥基(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各種羥基(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)氧伸乙基鏈、(聚)氧伸丙基鏈、(聚)氧四亞甲基鏈等(聚)氧伸烷基鏈的(聚)氧伸烷基改質體；在前述各種羥基(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)內酯結構的內酯改質體等。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。其中，從成為硬化物之耐熱性與伸長率之平衡優良的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂而言，以分子量為1,000以下者為較佳。又，在前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為前述氧伸烷基改質體或內酯改質體之情況，重量平均分子量(Mw)以1,000以下為較佳。
前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)，只要分子結構中具有(甲基)丙烯醯基及環氧基，其他之具體結構無特別限定，可使用各式各樣之化合物。又，前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。其中，從反應之控制變得容易而言，以單環氧化合物為較佳。就其一例而言， 例如，可列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙基醚、(甲基)丙烯酸環氧環己基甲酯等含有環氧丙基的(甲基)丙烯酸酯單體；二羥基苯二環氧丙基醚、二羥基萘二環氧丙基醚、聯苯酚二環氧丙基醚、雙酚二環氧丙基醚等二環氧丙基醚化合物之單(甲基)丙烯酸酯化物等。其中，從成為硬化物之耐熱性與伸長率之平衡優良的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂而言，以前述含有環氧丙基的(甲基)丙烯酸酯單體為較佳。又，其分子量以500以下為較佳。再者，相對於前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)之總質量，前述含有環氧丙基的(甲基)丙烯酸酯單體之比率以70質量%以上為較佳，以90質量%以上為較佳。
前述多羧酸酐(D)，例如，可列舉就前述多羧酸或其酸酐(a2)而言所例示之各化合物中的酸酐等。又，前述多羧酸酐(D)可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。其中，從成為除硬化物之耐熱性或伸長率外，顯影性亦優良的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯化合物而言，以前述脂肪族多羧酸酐或前述脂環式多羧酸酐為較佳，以脂肪族二羧酸酐或脂環式二羧酸酐為更佳。
本發明之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，依據期望之樹脂性能等，除前述具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)、羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)及多羧酸酐(D)之外，亦可併用其他之反應原料。在此情況，從本發明所達到之效果可充分地發揮而言，相對於含有酸基之(甲基) 丙烯酸酯樹脂之反應原料總質量，前述(A)~(D)成分之合計質量的比率以80質量%以上為較佳，以90質量%以上為較佳。
前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之製造方法無特別限定，可藉由任何方法製造。例如，可藉由使反應原料全部一併反應之方法製造，亦可藉由使反應原料依序反應之方法製造。其中，從反應之控制容易的觀點而言，以藉由包含下述步驟之方法製造為較佳，此等步驟為：使前述醯胺醯亞胺樹脂(A)與前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)反應(步驟1)、使步驟1之生成物與前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)反應(步驟2)、使步驟2之生成物與前述多羧酸酐(D)反應。
關於前述步驟1，於前述醯胺醯亞胺樹脂(A)與前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之反應中，主要係使前述醯胺醯亞胺樹脂(A)中之酸基或酸酐基與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)中之羥基反應。由於前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)與酸酐基之反應性特別優良，如前述，前述醯胺醯亞胺樹脂(A)以具有酸酐基為較佳。前述醯胺醯亞胺樹脂(A)與前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之反應比率，相對於前述醯胺醯亞胺樹脂(A)中之酸基及酸酐基之合計，以使用0.9~1.1莫耳之範圍的前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為較佳。尤其，相對於前述醯胺醯亞胺樹脂(A)中之酸酐基之合計，以使用0.9~1.1莫耳之範圍的前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為較佳。前述醯胺醯亞胺樹脂(A)中之酸酐基之含量，可 從如前述2之酸值之測定值的差異，亦即，使酸酐基開環之條件之酸值，及不使酸酐基開環之條件之酸值的差異算出。
前述醯胺醯亞胺樹脂(A)與前述羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之反應，例如，可於適當之酯化觸媒存在下，在約90~140℃之溫度條件下加熱攪拌而進行。前述酯化觸媒，例如，可列舉三甲基膦、三丁基膦、三苯基膦等磷化合物；三乙基胺、三丁基胺、二甲基苄基胺等胺化合物；2-甲基咪唑、2-十七基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑等咪唑化合物等。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。觸媒之添加量，相對於反應原料之合計質量，以0.001~5質量份之範圍使用為較佳。
反應可視需要於有機溶劑中進行。所用的有機溶劑之選擇，可依據反應原料及為生成物之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂的溶解性或反應溫度條件等而適宜選擇，例如，可列舉甲基乙基酮、丙酮、二甲基甲醯胺、甲基異丁基酮、甲氧基丙醇、環己酮、甲基賽路蘇、二伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯、二伸烷基二醇乙酸酯等。此等可分別單獨使用，亦可形成2種以上之混合溶劑。在前述醯胺醯亞胺樹脂(A)之製造與步驟1連續地進行的情況，亦可於前述醯胺醯亞胺樹脂(A)之製造所用的有機溶劑中原樣繼續反應。
關於前述步驟2，前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)主要與前述步驟1之生成物中的羧基反 應。其反應比率，相對於步驟1之生成物中之羧基，以使用0.5~1.2莫耳之範圍的前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)為較佳，以使用0.9~1.1莫耳之範圍為更佳。步驟2之反應，例如，可於適當之酯化觸媒存在下，在約90~140℃之溫度條件下加熱攪拌而進行。在將步驟1及步驟2連續進行之情況，酯化觸媒可不追加，亦可適宜追加。又，反應可視需要於有機溶劑中進行。
關於前述步驟3，前述多羧酸酐(D)主要與前述步驟2之生成物中的羥基反應。前述步驟2之生成物中，例如，存在藉由前述含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)中的環氧基之開環而產生的羥基等。前述多羧酸酐(D)之反應比率，以調整至最終生成物的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之酸值成為約50~100mgKOH/g為較佳。步驟3之反應，例如，可於適當之酯化觸媒存在下，在約90~140℃之溫度條件下加熱攪拌而進行。在將步驟2及步驟3連續地進行之情況，酯化觸媒可不追加，亦可適宜追加。又，反應亦可視需要於有機溶劑中進行。
此種方法所得到的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之酸值，從成為硬化物之耐熱性或伸長率優良之外，顯影性等亦優良的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂而言，以50~100mgKOH/g之範圍為較佳，以60~90mgKOH/g之範圍為更佳。再者，本發明中，含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之酸值為依照JIS K 0070(1992)之中和滴定法所測定的值。又，前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之(甲基)丙烯醯基當量，以 250~750g/當量之範圍為較佳，以300~700g/當量之範圍為更佳。前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之質量平均分子量(Mw)以1,000~10,000之範圍為較佳。
前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之分子量，係於下述條件下藉由GPC所測定之值。
測定裝置：東曹股份有限公司製「HLC-8220 GPC」、管柱：東曹股份有限公司製保護管柱「HXL-L」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G2000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G2000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G3000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G4000HXL」
檢測器：RI(示差折射計)
數據處理：東曹股份有限公司製「GPC-8020機型II版本4.10」
測定條件：管柱溫度40℃
展開溶劑 四氫呋喃
流速1.0ml/分鐘
標準：依據前述「GPC-8020機型II版本4.10」之測定操作手冊，使用分子量已知之下述單分散聚苯乙烯。
東曹股份有限公司製「A-500」
東曹股份有限公司製「A-1000」
東曹股份有限公司製「A-2500」
東曹股份有限公司製「A-5000」
東曹股份有限公司製「F-1」
東曹股份有限公司製「F-2」
東曹股份有限公司製「F-4」
東曹股份有限公司製「F-10」
東曹股份有限公司製「F-20」
東曹股份有限公司製「F-40」
東曹股份有限公司製「F-80」
東曹股份有限公司製「F-128」
試料：將1.0質量%(以樹脂固體成分換算)之四氫呋喃溶液藉由微濾器過濾者(50μl)
本發明之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，由於分子結構中具有聚合性之(甲基)丙烯醯基，例如，可藉由添加光聚合起始劑，形成硬化性樹脂組成物而利用。
前述光聚合起始劑，只要依據照射之活性能量射線的種類等而選擇適當者使用即可。又，亦可與胺化合物、尿素化合物、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物、腈化合物等光增感劑併用。就光聚合起始劑之具體例而言，例如，可列舉1-羥基-環己基-苯基-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-
啉基苯基)-丁酮-1,2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-
啉基)苯基]-1-丁酮等烷基苯基酮系光聚合起始劑；2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦氧化物等醯基膦氧化物系光聚合起始劑；二苯基酮化合物等分子內奪氫型光聚合起始劑等。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。
前述光聚合起始劑之市售品，例如，可列舉BASF公司製「IRGACURE127」、「IRGACURE184」、「IRGACURE250」、「IRGACURE270」、「IRGACURE290」、「IRGACURE369E」、「IRGACURE379EG」、「IRGACURE500」、「IRGACURE651」、「IRGACURE754」、「IRGACURE819」、「IRGACURE907」、「IRGACURE1173」、「IRGACURE2959」、「IRGACURE MBF」、「IRGACURE TPO」、「IRGACURE OXE 01」、「IRGACURE OXE 02」、IGM RESINS公司製「OMNIRAD184」、「OMNIRAD250」、「OMNIRAD369」、「OMNIRAD369E」、「OMNIRAD651」、「OMNIRAD907FF」、「OMNIRAD1173」等。
前述光聚合起始劑之添加量，例如，相對於硬化性樹脂組成物之溶劑以外之成分的合計，以0.05~15質量%之範圍為較佳，以0.1~10質量%之範圍為更佳。
本發明之硬化性樹脂組成物，可含有前述本發明的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂以外的樹脂成分。該樹脂成分，例如，可列舉如使雙酚型環氧樹脂或酚醛清漆型環氧樹脂等之環氧樹脂，與(甲基)丙烯酸、二羧酸酐、視需要不飽和單羧酸酐等反應所得到的樹脂中具有羧基及(甲基)丙烯醯基之樹脂，或各種(甲基)丙烯酸酯單體等。
前述(甲基)丙烯酸酯單體，例如，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等脂肪族單(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、單(甲基)丙烯酸金剛烷酯等脂環型單(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸四氫糠酯等雜環型單(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苄基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯等芳香族單(甲基)丙烯酸酯化合物等單(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各種單(甲基)丙烯酸酯單體之分子結構中導入(聚)氧伸乙基鏈、(聚)氧伸丙基鏈、(聚)氧四亞甲基鏈等聚氧伸烷基鏈的(聚)氧伸烷基改質單(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各種單(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)內酯結構的內酯改質單(甲基)丙烯酸酯化合物；
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二(甲基)丙烯酸酯化合物；1,4-環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲 基)丙烯酸酯等脂環型二(甲基)丙烯酸酯化合物；聯苯酚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚二(甲基)丙烯酸酯等芳香族二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各種二(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)氧伸乙基鏈、(聚)氧伸丙基鏈、(聚)氧四亞甲基鏈等(聚)氧伸烷基鏈的聚氧伸烷基改質二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各種二(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)內酯結構的內酯改質二(甲基)丙烯酸酯化合物；
三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)氧伸乙基鏈、(聚)氧伸丙基鏈、(聚)氧四亞甲基鏈等(聚)氧伸烷基鏈的(聚)氧伸烷基改質三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)內酯結構的內酯改質三(甲基)丙烯酸酯化合物；
新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上之脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)氧伸乙基鏈、(聚)氧伸丙基鏈、(聚)氧四亞甲基鏈等(聚)氧伸烷基鏈的4官能以上之(聚)氧伸烷基改質聚(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物之分子結構中導入(聚)內酯結構的4官能以上之內酯改質聚(甲基)丙烯酸酯化合物等。
本發明之硬化性樹脂組成物，為了調節塗布黏度等之目的，可含有有機溶劑。其種類、添加量，可依據所期望之性能而適宜調整。一般而言，以相對於硬化性樹脂組成物之合計為10~90質量%之範圍使用。就前述溶劑之具體例而言，例如，可列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮溶劑；四氫呋喃、二氧環戊烷等環狀醚溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；甲苯、二甲苯等芳香族溶劑；環己烷、甲基環己烷等脂環族溶劑；卡必醇、賽路蘇、甲醇、異丙醇、丁醇、丙二醇單甲基醚等醇溶劑；伸烷基二醇單烷基醚、二伸烷基二醇單烷基醚、二伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯等二醇醚系溶劑。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。
本發明之硬化性樹脂組成物，除此之外，亦可含有無機微粒子或聚合物微粒子、顏料、消泡劑、黏度調整劑、調平劑、阻燃劑、保存安定化劑等各種添加劑。
本發明之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，具有硬化物之耐熱性、伸長率高的特徴。再者，具有藉由光感度或乾燥管理幅度等所評價的顯影性、硬化物之基材密著性、暫時乾燥後之非黏著性等亦優良的特徵。就活用本發明之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之各種性能優良的特徴之用途而言，例如，在與半導體裝置相關之用途方面，可作為阻焊、層間絕緣材料、包裝材料、底部填充材料、電路元件等包裝接著層或積體電路元件與電路基板之接著層使用。又，就以LCD、OELD 為代表之薄型顯示器相關的用途而言，適合使用於薄膜電晶體保護膜、液晶彩色濾光片保護膜、彩色濾光片用顏料抗蝕劑、黑矩陣用抗蝕劑、間隔層等。此等之中，特別可適合用於阻焊用途。本發明之阻焊用樹脂材料，例如，除前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、光聚合起始劑及各種添加劑外，尚包含硬化劑、硬化促進劑、有機溶劑等各成分。
前述硬化劑只要具有能與前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂中之羧基反應的官能基者，無特別限制，例如，可列舉環氧樹脂。此處所用之環氧樹脂，例如，可列舉雙酚型環氧樹脂、伸苯基醚型環氧樹脂、伸萘基醚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、三苯基甲烷型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚-酚共縮酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚-甲酚共縮酚醛清漆型環氧樹脂、酚芳烷基型環氧樹脂、萘酚芳烷基型環氧樹脂、二環戊二烯-酚加成反應型環氧樹脂等。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。此等環氧樹脂之中，從硬化物之耐熱性優良而言，以酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚-苯酚共縮酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚-甲酚共縮酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆型環氧樹脂為較佳，以軟化點為50~120℃之範圍者為特佳。
前述硬化促進劑為促進前述硬化劑之硬化反應者，在使用環氧樹脂作為前述硬化劑之情況，可列舉磷系化合物、三級胺、咪唑、有機酸金屬鹽、路易斯酸、胺錯鹽等。此等可分別單獨使用，亦可將2種以上併用。硬化促進劑之添加量，例如，相對於100質量份之前述硬化劑，以1~10質量份之範圍使用。
前述有機溶劑，只要能溶解前述含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂或硬化劑等各種成分者，無特別限定，例如，可列舉甲基乙基酮、丙酮、二甲基甲醯胺、甲基異丁基酮、甲氧基丙醇、環己酮、甲基賽路蘇、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等。
使用本發明之阻焊用樹脂材料以得到阻焊構件的方法，例如，可列舉將前述阻焊用樹脂材料塗布於基材上，在約60~100℃之溫度範圍使有機溶劑揮發乾燥後，通過形成所期望之圖案的光罩，藉由紫外線或電子射線等曝光，並藉由鹼水溶液將未曝光部分顯影，進一步於約140~180℃之溫度範圍使其加熱硬化的方法。
以下，以實施例及比較例更詳細地說明本發明。
在本實施例中，含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之酸值係依照JIS K 0070(1992)之中和滴定法測定。
在本實施例中，含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂之分子量係藉由下述條件之GPC測定。
測定裝置：東曹股份有限公司製「HLC-8220GPC」、管柱：東曹股份有限公司製保護管柱「HXL-L」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G2000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G2000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G3000HXL」
+東曹股份有限公司製「TSK-GEL G4000HXL」
檢測器：RI(示差折射計)
數據處理：東曹股份有限公司製「GPC-8020機型II版本4.10」
測定條件：管柱溫度40℃
展開溶劑 四氫呋喃
流速1.0ml/分鐘
標準：依據前述「GPC-8020機型II版本4.10」之測定操作手冊，使用分子量已知之下述單分散聚苯乙烯。
東曹股份有限公司製「A-500」
東曹股份有限公司製「A-1000」
東曹股份有限公司製「A-2500」
東曹股份有限公司製「A-5000」
東曹股份有限公司製「F-1」
東曹股份有限公司製「F-2」
東曹股份有限公司製「F-4」
東曹股份有限公司製「F-10」
東曹股份有限公司製「F-20」
東曹股份有限公司製「F-40」
東曹股份有限公司製「F-80」
東曹股份有限公司製「F-128」
試料：將以樹脂固體成分換算為1.0質量%之四氫呋喃溶液藉由微濾器過濾者(50μl)
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加449.7質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、175.5質量份之異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯改質體(EVONIK公司製「VESTANAT T-1890/100」，異氰酸基含量17.2質量%)、142.6質量份之偏苯三酸酐、1.4質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.3質量份之對羥基苯甲醚(Methoquinone)、31.1質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及2.8質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加116.5質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，並於120℃反應10小時。再者，添加116.3質量份之四氫酞酸酐，於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為485g/當量，重量平均分子量(Mw)為5,200。將含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1)之GPC圖表示於圖1。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加449.9質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、191.4質量份之異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯改質體(EVONIK公司製「VESTANAT T-1890/100」，異氰酸基含量17.2質量%)、155.5質量份之偏苯三酸酐、1.4質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.3質量份之對羥基苯甲醚、34.0質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及2.8質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加127.1質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，並於120℃反應10小時。再者，添加76.6質量份之琥珀酸酐，於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(2)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(2)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為445g/當量，重量平均分子量(Mw)為4,700。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加350.4質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、85.8質量份之異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯改質體(EVONIK公司製「VESTANAT T-1890/100」，異氰酸基含 量17.2質量%)、85.8質量份之六亞甲基二異氰酸酯之尿酸酯改質體(DIC股份有限公司製「Burnock DN901S」、異氰酸基含量23.5質量%)、209.4質量份之偏苯三酸酐、1.6質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.3質量份之對羥基苯甲醚、16.9質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及3.3質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加197.9質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，於120℃反應10小時。再者，添加90.4質量份之琥珀酸酐並於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(3)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(3)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為415g/當量，重量平均分子量(Mw)為4,980。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加300.2質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、197.9質量份之六亞甲基二異氰酸酯之尿酸酯改質體(DIC股份有限公司製「Burnock DN901S」，異氰酸基含量23.5質量%)、219.7質量份之偏苯三酸酐、1.8質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.4質量份之對羥基苯甲醚、11.9質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混 合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及3.5質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加221.7質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，於120℃反應10小時。再者，添加97.3質量份之琥珀酸酐，並於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(4)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(4)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為416g/當量，重量平均分子量(Mw)為4,350。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加299.8質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、232.8質量份之異佛爾酮二異氰酸酯、302.0質量份之偏苯三酸酐、1.8質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.4質量份之對羥基苯甲醚、11.1質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及3.5質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加149.2質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，於120℃反應10小時。再者，添加97.4質量份之琥珀酸酐，並於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(5)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(5)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為603g/當量，重量平均分子量(Mw)為1,780。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，添加1422.7質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、753.2質量份之異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯改質體(EVONIK公司製「VESTANAT T-1890/100」，異氰酸基含量17.2質量%)及644.2質量份之環己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐、6.5質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加1.3質量份之對羥基苯甲醚、189.2質量份之新戊四醇聚丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)、12.9質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加617.1質量份之甲基丙烯酸環氧丙酯，於120℃反應10小時。再者，添加546質量份之四氫酞酸酐，並於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(6)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(6)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為434g/當量，重量平均分子量(Mw)為5,600。
在具備溫度計、攪拌機、及回流冷卻器之燒瓶中，添加449.7質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、170.5質量份之異佛爾酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯改質體 (EVONIK公司製「VESTANAT T-1890/100」，異氰酸基含量17.2質量%)、138.5質量份之偏苯三酸酐、1.4質量份之二丁基羥基甲苯，使其溶解。在氮氣環境下，於160℃反應5小時，確認異氰酸基含量成為0.1質量%以下。添加0.3質量份之對羥基苯甲醚、30.3質量份之新戊四醇三丙烯酸酯混合物(東亞合成股份有限公司製「Aronix M-306」，新戊四醇三丙烯酸酯含量約67%，羥基值159.7mgKOH/g)及2.8質量份之三苯基膦，吹入空氣，同時於110℃反應5小時。繼而，添加165質量份之甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(Daicel股份有限公司製「Cyclomer M100」，環氧基當量207g/當量)，於120℃反應10小時。再者，添加76.7質量份之琥珀酸酐，並於110℃反應5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(7)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(7)之固體成分酸值為80mgKOH/g，丙烯醯基當量為500g/當量，重量平均分子量(Mw)為4,040。
在具備溫度計、攪拌器、及回流冷卻器的燒瓶中，加入101質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯，使428質量份之鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂(DIC股份有限公司製「EPICLON N-680」，軟化點85℃，環氧基當量214g/當量)溶解。再者，加入4質量份之二丁基羥基甲苯、0.4質量份之對羥基苯甲醚後，添加144質量份之丙烯酸、1.6質量份之三苯基膦，吹入空氣同時於120℃反應10 小時。接著，添加311質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯、160質量份之四氫酞酸酐，並於110℃反應2.5小時，得到含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1’)。含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(1’)之固體成分酸值為85mgKOH/g。
以下述要領調製硬化性樹脂組成物，進行各種評價試驗。將結果示於表1。
摻合100質量份之先前所得到的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂(以固體成分換算)、24質量份之DIC股份有限公司製「EPICLON N-680」(甲酚酚醛清漆型環氧樹脂)、5質量份之BASF公司製「IRGACURE 907」[2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-
啉基丙-1-酮]、13質量份之二乙二醇單甲基醚乙酸酯，得到硬化性樹脂組成物。
在玻璃上，將硬化性樹脂組成物以50μm之塗布器塗布，並於80℃乾燥30分鐘。使用金屬鹵素燈，照射1000mJ/cm2之紫外線後，於160℃加熱1小時。將硬化物從玻璃剝離。
從硬化物切出6mm×40mm之試驗片，使用黏彈性測定裝置(DMA：Rheometric公司製固體黏彈性測定裝置「RSAII」，拉伸法：頻率1Hz，升溫速度3℃/分鐘)，以彈性率變化成為最大(tanδ變化率最大)的溫度，當作玻璃轉移溫度(Tg)，進行評價。
從硬化物切出10mm×80mm之試驗片，使用拉伸試驗裝置(島津製作所公司製「機密萬能試驗器Autograph AG-IS」)，以下述條件測定試驗片之伸長率，並評價。
溫度23℃，濕度50%，標線間距離20mm，支點間距離20mm，拉伸速度10mm/分鐘
Claims (9)
- 一種含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其係以具有酸基或酸酐基之醯胺醯亞胺樹脂(A)、羥基(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、含有(甲基)丙烯醯基之環氧化合物(C)及多羧酸酐(D)作為必需之反應原料的含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其特徵為：該醯胺醯亞胺樹脂(A)以多異氰酸酯化合物(a1)及多羧酸或其酸酐(a2)作為必需之反應原料，該多異氰酸酯化合物(a1)以脂環式二異氰酸酯化合物或其改質體、或以脂肪族二異氰酸酯化合物或其改質體作為必需之成分。
- 如請求項1之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其中該多羧酸或其酸酐(a2)以三羧酸酐作為必需之成分。
- 如請求項1之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其中該多羧酸酐(D)為脂肪族多羧酸酐或脂環式多羧酸酐。
- 如請求項1之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂，其中(甲基)丙烯醯基當量係在250~750g/當量之範圍。
- 一種硬化性樹脂組成物，其含有如請求項1至4中任一項之含有酸基之(甲基)丙烯酸酯樹脂、及光聚合起始劑。
- 一種硬化物，其為如請求項5之硬化性樹脂組成物的硬化物。
- 一種絕緣材料，其包含如請求項5之硬化性樹脂組成物。
- 一種阻焊用樹脂材料，其包含如請求項5之硬化性樹 脂組成物。
- 一種阻焊構件，其係使用如請求項8之阻焊用樹脂材料而形成。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017-116762 | 2017-06-14 | ||
| JP2017116762 | 2017-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201905122A TW201905122A (zh) | 2019-02-01 |
| TWI782991B true TWI782991B (zh) | 2022-11-11 |
Family
ID=64659644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW107119605A TWI782991B (zh) | 2017-06-14 | 2018-06-07 | 含有酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂及阻焊用樹脂材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6579412B2 (zh) |
| KR (1) | KR102425174B1 (zh) |
| CN (1) | CN110753712B (zh) |
| TW (1) | TWI782991B (zh) |
| WO (1) | WO2018230144A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020129667A1 (ja) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |
| JP6797354B2 (ja) * | 2018-12-19 | 2020-12-09 | Dic株式会社 | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |
| JP7310253B2 (ja) * | 2019-04-19 | 2023-07-19 | Dic株式会社 | アミドイミド樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |
| JP2023003576A (ja) * | 2021-06-24 | 2023-01-17 | Dic株式会社 | 樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材 |
| JP7682134B2 (ja) * | 2021-10-06 | 2025-05-23 | 日本化薬株式会社 | 不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂とその製法、不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂を含有する感光性樹脂組成物及びその硬化物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102202886A (zh) * | 2008-10-01 | 2011-09-28 | 东丽株式会社 | 气体阻隔性膜 |
| JP2015155500A (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | Dic株式会社 | 硬化性アミドイミド樹脂およびアミドイミド樹脂の製造方法 |
| JP2015174905A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | Dic株式会社 | 硬化性アミドイミド樹脂、硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| TW201710360A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-03-16 | 昭和電工股份有限公司 | 硬化性（甲基）丙烯酸酯聚合物、硬化性組成物、彩色濾光片、及影像顯示裝置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61243869A (ja) | 1985-04-19 | 1986-10-30 | Taiyo Ink Seizo Kk | レジストインキ組成物 |
| JP4997661B2 (ja) * | 1999-03-30 | 2012-08-08 | Ｄｉｃ株式会社 | イミド（アミド）樹脂の製造方法及びその樹脂を使用したエネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JP2005120135A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Hitachi Chem Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物、塗料及びエナメル線 |
| KR101161226B1 (ko) * | 2006-03-22 | 2012-07-02 | 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 | 폴리아미드이미드 수지, 폴리아미드 수지의 제조 방법 및 경화성 수지 조성물 |
| US9365717B2 (en) * | 2011-05-31 | 2016-06-14 | Toyobo Co., Ltd. | Carboxyl group-containing polyimide, thermosetting resin composition and flexible metal-clad laminate |
| US10202493B2 (en) * | 2013-07-18 | 2019-02-12 | Dic Corporation | Polyamide-imide resin, and curable resin composition and cured product of same |
-
2018
- 2018-04-17 KR KR1020197031313A patent/KR102425174B1/ko active Active
- 2018-04-17 CN CN201880038705.9A patent/CN110753712B/zh active Active
- 2018-04-17 JP JP2019506531A patent/JP6579412B2/ja active Active
- 2018-04-17 WO PCT/JP2018/015821 patent/WO2018230144A1/ja not_active Ceased
- 2018-06-07 TW TW107119605A patent/TWI782991B/zh active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102202886A (zh) * | 2008-10-01 | 2011-09-28 | 东丽株式会社 | 气体阻隔性膜 |
| JP2015155500A (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | Dic株式会社 | 硬化性アミドイミド樹脂およびアミドイミド樹脂の製造方法 |
| JP2015174905A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | Dic株式会社 | 硬化性アミドイミド樹脂、硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| TW201710360A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-03-16 | 昭和電工股份有限公司 | 硬化性（甲基）丙烯酸酯聚合物、硬化性組成物、彩色濾光片、及影像顯示裝置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110753712A (zh) | 2020-02-04 |
| KR20200018396A (ko) | 2020-02-19 |
| CN110753712B (zh) | 2022-05-27 |
| JP6579412B2 (ja) | 2019-09-25 |
| KR102425174B1 (ko) | 2022-07-26 |
| TW201905122A (zh) | 2019-02-01 |
| JPWO2018230144A1 (ja) | 2019-06-27 |
| WO2018230144A1 (ja) | 2018-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI782991B (zh) | 含有酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂及阻焊用樹脂材料 | |
| JP7288167B2 (ja) | エチレン性不飽和基、酸基および二級水酸基含有ポリアミドイミド樹脂、エチレン性不飽和基および酸基含有ポリアミドイミド樹脂並びに製造方法 | |
| JP6669311B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
| JP6813135B1 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP2020083986A (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7310253B2 (ja) | アミドイミド樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7172555B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP2021001269A (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP6780809B1 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| WO2018173679A1 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂及びソルダーレジスト用樹脂材料 | |
| TWI768019B (zh) | 含有酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂及阻焊劑用樹脂材料 | |
| JP7183761B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP6797354B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7188053B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| TWI811384B (zh) | 含酸基之（甲基）丙烯酸酯樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、及阻焊劑用樹脂材料 | |
| JP7215105B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7196587B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7192480B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 | |
| JP7228093B2 (ja) | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |