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TWI782870B - 聚乙烯醇縮丁醛改性材料及其製備方法與應用 - Google Patents

聚乙烯醇縮丁醛改性材料及其製備方法與應用 Download PDF

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TWI782870B
TWI782870B TW111104955A TW111104955A TWI782870B TW I782870 B TWI782870 B TW I782870B TW 111104955 A TW111104955 A TW 111104955A TW 111104955 A TW111104955 A TW 111104955A TW I782870 B TWI782870 B TW I782870B
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張奇洛
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立大信材料有限公司
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本發明係關於一種聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其包含一聚乙烯醇縮丁醛複合材料、第一填充劑、抗水解劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑、除味劑、一硫化四甲基秋蘭姆及三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯，其中該聚乙烯醇縮丁醛複合材料係由一包含聚乙烯醇縮丁醛及一第一增塑劑的組成物經塑化加工而得出。本發明亦關於前述聚乙烯醇縮丁醛改性材料的製備方法，以及包含一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係由包含該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的材料所製得。

Description

聚乙烯醇縮丁醛改性材料及其製備方法與應用
本發明係關於一種聚乙烯醇縮丁醛改性材料及其製備方法，及包含一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係由包含該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的材料所製得。
聚乙烯醇縮丁醛（polyvinyl butyral，PVB）是一種可由聚乙烯醇與丁醛進行縮合反應後得出的樹脂，具有良好的光學透明度及黏合度，可與多種不同材質的表面結合。由於它具有良好的光學透明性，且與玻璃的黏接度佳，常與玻璃結合，如在玻璃板之間加入以聚乙烯醇縮丁醛材料製得的夾層膜，而製得各類安全玻璃、擋風玻璃或平板玻璃。這類有聚乙烯醇縮丁醛夾層的玻璃具有良好的透明度，且耐衝擊，在航太及汽車業應用廣泛。而在上述這些玻璃和聚乙烯醇縮丁醛夾層膜的實際生產過程中，往往會產生聚乙烯醇縮丁醛餘料。這時，如果將聚乙烯醇縮丁醛餘料直接丟棄，不僅會對環境造成一定的影響，也會造成聚乙烯醇縮丁醛材料的浪費。
聚乙烯醇縮丁醛也應用於其他層狀複合材料的開發，由於這類聚乙烯醇縮丁醛材料的吸水性與黏性都偏高，常在層狀材料中作為黏合劑使用。然而，聚乙烯醇縮丁醛材料的吸水性強，可能會使其他材料變質損壞；此外，聚乙烯醇縮丁醛材料黏性偏高的特性會讓它的應用受到限制。尤其是在高溫加工條件下，黏性偏高，不易進行加工，故未能在日常用品中做進一步的應用。
因此，目前仍需要開發一種具較佳抗水性、抗黏性及耐高溫性的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，來解決加工上遇到的困難。
由於目前已知的聚乙烯醇縮丁醛材料的吸水性與黏性偏高，不易進行再利用。因此，本發明提供一種聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其係將一聚乙烯醇縮丁醛複合材料與其他材料混合後進行改性，得出一具有較佳抗水性、抗黏性及耐高溫性的聚乙烯醇縮丁醛改性材料。而該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層可單獨使用，亦可與不同的基底層結合，製備出多種聚乙烯醇縮丁醛改性製品。其中該聚乙烯醇縮丁醛複合材料可為廢棄玻璃夾層取得的聚乙烯醇縮丁醛膜料，在此作為主要原材料，進行改性。
本發明之一目的在於提供一種聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其包含一聚乙烯醇縮丁醛複合材料、第一填充劑、抗水解劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑、除味劑、一硫化四甲基秋蘭姆及三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯，其中該聚乙烯醇縮丁醛複合材料係由一包含聚乙烯醇縮丁醛及一第一增塑劑的組成物經塑化加工而得出。
依據本發明，所述聚乙烯醇縮丁醛改性材料能展現較佳的抗水性。舉例而言，在某些具體實施例中，將該聚乙烯醇縮丁醛改性材料置於常溫水中24小時後，所吸收的水分含量為8重量%以下、5重量%以下、或3重量%以下。
依據本發明，所述聚乙烯醇縮丁醛改性材料能展現較佳的抗黏性，特別是在高溫下的抗黏性。舉例而言，在某些具體實施例中，將兩塊以該聚乙烯醇縮丁醛改性材料製成的聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜施予3公斤（kilogram，kg）重壓，在150°C加熱120小時後，彼此不會黏結。
依據本發明，所述聚乙烯醇縮丁醛改性材料能展現較佳的耐高溫性。舉例而言，在某些具體實施例中，將該聚乙烯醇縮丁醛改性材料製成的薄膜在110°C至低於180°C的溫度加熱，薄膜狀態不會改變，也不會變色。舉例而言，在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料製成的薄膜可耐125°C至175°C、或125°C至170°C高溫。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料中各項成分的比例如下：以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一填充劑的含量為3重量份至15重量份，該抗水解劑的含量為0.3重量份至2.5重量份，硬脂酸鋅的含量為1.5重量份至5重量份，硬脂酸鈣的含量為0.1重量份至1.5重量份，該高分子分散劑的含量為0.001重量份至0.010重量份，該除味劑的含量為0.8重量份至2.5重量份，該一硫化四甲基秋蘭姆的含量為0.1重量份至0.2重量份，且該三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯的含量為0.001重量份至0.005重量份；而在該聚乙烯醇縮丁醛複合材料中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一增塑劑的含量為3重量份至15重量份。
在某些具體實施例中，該第一填充劑之材料包含鋁矽酸鹽晶體（crystalline aluminosilicate）。在某些具體實施例中，該鋁矽酸鹽晶體可為高嶺土、被稱為無水透明粉（anhydrous transparent powder）的市售商品或其組合。該無水透明粉的中位徑為1.92微米至30.5微米，吸油值為12至25，pH值為7.0。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一填充劑的含量為3重量份至15重量份、或5重量份至13重量份、或7重量份至12重量份、或9重量份至11重量份。在某些具體實施例中，該第一填充劑的含量會影響該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的吸水率，添加12.5重量份的鋁矽酸鹽晶體時，該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的吸水率為約3%。
在某些具體實施例中，該抗水解劑之材料包含碳二亞胺類抗水解劑（carbodiimide type anti-hydrolysis agents）。在某些具體實施例中，該碳二亞胺類抗水解劑包含碳二亞胺（carbodiimide）、雙(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺（bis(2,6-diisopropylphenyl)carbodiimide）、聚碳二亞胺（polycarbodiimides）或其組合。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該抗水解劑的含量為0.3重量份至2.5重量份、或0.5重量份至2重量份、或1重量份至1.5重量份。
在某些具體實施例中，該第一增塑劑之材料係包含二異辛酸酯類增塑劑（bis(2-ethylhexanoate) type plasticizers）、鄰苯二甲酸酯類增塑劑（phthalate type plasticizers）、己二酸酯類增塑劑（adipate type plasticizers）或其組合。在某些具體實施例中，該二異辛酸酯類增塑劑包含三甘醇二異辛酸酯（triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate)）。在某些具體實施例中，該鄰苯二甲酸酯類增塑劑包含二(2-丙基庚基)鄰苯二甲酸酯（di(2-propylheptyl) phthalate，DPHP）。在某些具體實施例中，該己二酸酯類增塑劑包含GLOBINEX W-2370。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一增塑劑的含量為3重量份至15重量份、或5重量份至12重量份、或7重量份至10重量份。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一第二增塑劑。該第二增塑劑之材料可選自與該第一增塑劑相同的組群，且該第二增塑劑和該第一增塑劑可為相同或不同。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第二增塑劑的含量為2.5重量份至20重量份、或3重量份至18重量份、或5重量份至15重量份、或7重量份至10重量份。該第二增塑劑的添加可使該聚乙烯醇縮丁醛改性材料更為柔軟。
在某些具體實施例中，硬脂酸鋅及硬脂酸鈣係作為潤滑劑使用。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，硬脂酸鋅的含量為1.5重量份至5重量份、或2重量份至4重量份、或2.5重量份至3.6重量份、或2.8重量份至3.2重量份。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，硬脂酸鈣的含量為0.1重量份至1.5重量份、或0.2重量份至1.2重量份、或0.4重量份至1重量份、或0.5重量份至0.7重量份。在某些具體實施例中，以前述用量組合使用硬脂酸鋅及硬脂酸鈣這兩種潤滑劑時，黏度會降低，故操作性較佳，製程中的材料不會黏在機器上。
在某些具體實施例中，該高分子分散劑之材料包含聚矽氧烷類（polysiloxanes）、高熔點蠟（high melting-point waxes）或其組合。在某些具體實施例中，該聚矽氧烷類包含矽油（silicone oil）、含氫矽油（hydrogen silicone oil）、高含氫矽油（methylhydrogensiloxane）或其組合。在某些具體實施例中，該矽油包含聚二甲基矽氧烷（polydimethylsiloxane）。在某些具體實施例中，該高熔點蠟包含硬脂醯胺類（stearamides），如硬脂醯胺（stearamide）、乙烯雙硬脂醯胺（ethylene bis(stearamide)）或其組合。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該高分子分散劑的含量為0.001重量份至0.010重量份、或0.002重量份至0.007重量份、或0.003重量份至0.005重量份。該高分子分散劑的添加可使該聚乙烯醇縮丁醛改性材料更為耐磨。
在某些具體實施例中，該除味劑之材料包含碳酸氫鈉、多孔無機矽酸鹽或其組合。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該除味劑的含量為0.8重量份至3.0重量份，或2.3重量份至2.5重量份。在某些具體實施例中，該除味劑之材料為碳酸氫鈉和多孔無機矽酸鹽之組合，其重量比為2：1至1.8：1，或為15：8。該除味劑的添加可消除刺激氣味，同時為最後製得的聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜帶來乾爽的手感。
在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該一硫化四甲基秋蘭姆（tetramethylthiuram monosulfide，TMTM）的含量為0.1重量份至0.2重量份、0.12重量份至0.15重量份。添加一硫化四甲基秋蘭姆可使該聚乙烯醇縮丁醛改性材料更加耐高溫及抗黏，且抗焦燒性能優良，不引起變色。
在某些具體實施例中，三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯係作為聚合改性劑使用。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯的含量為0.001重量份至0.005重量份、或0.002重量份至0.003重量份。在某些具體實施例中，添加三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯可提高該聚乙烯醇縮丁醛改性材料所製得之薄膜的剝離強度，並使配方中的材料具有更佳的融合性，不易析出。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含聚乙烯醇（polyvinyl alcohol，PVA），用以調整產品的硬度。該聚乙烯醇的添加量並無特別限制，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該聚乙烯醇的含量為高於0重量份至40重量份、或5重量份至35重量份、或10重量份至30重量份、或15重量份至20重量份。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇為聚乙烯醇粉末。添加聚乙烯醇可提高該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的硬度。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一第二填充劑。在某些具體實施例中，該第二填充劑之材料包含碳酸鈣。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，碳酸鈣的含量為5重量份至160重量份、或20重量份至100重量份、或25至50重量份。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一耐寒劑。在某些具體實施例中，該耐寒劑之材料包含己二酸酯類耐寒劑（adipate type cold-resistant agents）、聚異丁烯(polyisobutylene)或其組合。在某些具體實施例中，該己二酸酯類耐寒劑包含己二酸二辛酯（dioctyl adipate）、己二酸二異壬酯（diisononyl adipate）或其組合。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該耐寒劑的含量為1.5重量份至10重量份、或2重量份至8重量份、或5重量份至6重量份。在某些具體實施例中，該耐寒劑之材料為己二酸酯類耐寒劑和聚異丁烯之組合，其中己二酸酯類耐寒劑：聚異丁烯的重量比為1：1。在某些具體實施例中，該耐寒劑之材料為己二酸二辛酯和聚異丁烯之組合，其中己二酸二辛酯和聚異丁烯的重量比為1：1。在某些具體實施例中，該耐寒劑之材料為己二酸二異壬酯和聚異丁烯之組合，其中己二酸二異壬酯和聚異丁烯的重量比為1：1。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一抗氧化劑。在某些具體實施例中，該抗氧化劑之材料包含季戊四醇酯類抗氧化劑（pentaerythritol ester type anti-oxidants）、亞磷酸酯類抗氧化劑（phosphite type anti-oxidants）、己二胺類抗氧化劑（hexamethylenediamine type anti-oxidants）或其組合。在某些具體實施例中，該季戊四醇酯類抗氧化劑包含四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯（pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)，即抗氧化劑1010）。在某些具體實施例中，該亞磷酸酯類抗氧化劑包含三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯（tris-(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite，即抗氧化劑168）。在某些具體實施例中，該己二胺類抗氧化劑包含 N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)己二胺（ N,N'-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylenediamine，即抗氧化劑1098）。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該抗氧化劑的含量為0.5重量份至2.5重量份、或1重量份至2重量份、或1.5重量份至1.8重量份。該抗氧化劑的添加可延緩該聚乙烯醇縮丁醛改性材料老化，提升產品壽命。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一抗紫外線劑。在某些具體實施例中，該抗紫外線劑之材料包含苯并三唑類抗紫外線劑（benzotriazole type anti-ultraviolet agents）、二苯甲酮類抗紫外線劑（benzophenonetype anti-ultraviolet agents）或其組合。在某些具體實施例中，該苯并三唑類抗紫外線劑包含奧克三唑（octrizole，即抗紫外線劑329）。在某些具體實施例中，該二苯甲酮類抗紫外線劑包含2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮（2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone，即抗紫外線劑531）。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該抗紫外線劑的含量為0.1重量份至1.5重量份、或0.3重量份至1重量份、或0.5重量份至0.75重量份。該抗紫外線劑的添加可加強該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的耐候性。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一著色劑。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該著色劑的含量為0.5重量份至35重量份、或1重量份至30重量份、或5重量份至20重量份、或10重量份至16重量份。在某些具體實施例中，該著色劑包含各種顏色的無機色料，可根據需求進行調配。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一阻燃劑。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該阻燃劑的含量為1重量份至15重量份、或3重量份至8重量份。在某些具體實施例中，該阻燃劑之材料包含錫酸鋅、羥基錫酸鋅或其組合。在某些具體實施例中，該阻燃劑之材料為錫酸鋅及羥基錫酸鋅之組合，其中錫酸鋅：羥基錫酸鋅的重量比為1：1。錫酸鋅和羥基錫酸鋅是主要用作塑膠工業中的阻燃劑及煙霧抑制劑，是無毒、安全易使用的環保型產品，應用範圍很廣，主要取決於作業溫度。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一玻璃粉。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該玻璃粉的含量為3重量份至15重量份、或6重量份至12重量份、或8重量份至10重量份。在某些具體實施例中，該玻璃粉之材料包含低熔點玻璃粉。在某些具體實施例中，該低熔點玻璃粉之材料包含硼矽酸玻璃。在某些具體實施例中，在該聚乙烯醇縮丁醛改性材料中進一步包含該玻璃粉時，可改善材料的表面結構和表面能，在表面形成微米或奈米級尺寸的疏孔，放大著墨面積，為油墨和黏著劑提供良好的介面環境，進而改善油墨固化附著力和色差，同時改善油墨固化後因環境衝擊帶來的顏色遷移和色變，故可在該聚乙烯醇縮丁醛改性材料所製得的物品表面上進行印刷。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料所製得的物品為一聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含一發泡劑。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該發泡劑的含量為2重量份至10重量份、或3重量份至8重量份、或5重量份至7重量份。在某些具體實施例中，該發泡劑之材料為偶氮二甲醯胺（azodicarbonamide，即AC發泡劑，為一高溫發泡劑）。在某些具體實施例中，該發泡劑偶氮二甲醯胺也具有除味劑消除氣味、為最後製得的聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜帶來乾爽手感的效果；偶氮二甲醯胺可在聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜表面形成一層油性表面，降低材料表面的摩擦係數，而達到良好的手感。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料包含偶氮二甲醯胺，且係於製得聚乙烯醇縮丁醛改性材料層後，進一步利用高溫（如190°C至250°C，250°C可完全反應）進行發泡處理，得出發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料可進一步包含熱塑性聚氨酯（thermoplastic polyurethane，TPU）彈性體。在某些具體實施例中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該熱塑性聚氨酯彈性體的含量為5重量份至15重量份、或8重量份至10重量份。在某些具體實施例中，在該聚乙烯醇縮丁醛改性材料中適量添加熱塑性聚氨酯彈性體可改善材料的微觀力學（撕裂強度、拉斷強度、形變力學等），同時改善樹脂固化過程因線性放熱帶來的應力消除和收縮比，進而改善尺寸的穩定性。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛複合材料為一聚乙烯醇縮丁醛餘料。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛餘料為一包含聚乙烯醇縮丁醛夾層膜之玻璃的餘料，但在使用前需將玻璃剔除。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛餘料為一聚乙烯醇縮丁醛夾層膜的餘料。據此，本發明能將廢棄餘料再利用，藉此因應現代人的環保訴求。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料係為顆粒形式。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒的直徑為2公厘（millimeter，mm）至8 mm，長度為3 mm至8 mm。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒的直徑為5 mm，長度為6 mm。該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒的尺寸可根據需求進行造粒。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料係將各項成分混合後進行改性而得出。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料係將各項成分混合後進行多次改性而得出。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料係將各項成分混合後進行至少兩次改性而得出。在某些具體實施例中，前述各次改性的溫度可為相同或不同。
本發明之另一目的在於提供一種如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性材料的製備方法，其包含如下步驟： (S1) 將包含該聚乙烯醇縮丁醛複合材料、第一填充劑、抗水解劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑、除味劑、一硫化四甲基秋蘭姆及三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯的成分混合，於165°C至175°C進行混煉5分鐘至10分鐘，得出一粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料； (S2) 將該粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料於150°C至170°C以140目至160目的濾網進行過濾，得出該聚乙烯醇縮丁醛改性材料。
在某些具體實施例中，前述步驟(S1)係在密煉機或萬馬力機中進行。在某些具體實施例中，前述步驟(S1)係於170°C進行。
在某些具體實施例中，步驟(S2)係進行至少兩次過濾。在某些具體實施例中，步驟(S2)係經至少三次過濾。在某些具體實施例中，步驟(S2)的濾網為150目的濾網。
在某些具體實施例中，前述步驟(S2)係於造粒機中進行。在某些具體實施例中，前述步驟(S2)係於過濾機中進行。在某些具體實施例中，在以該過濾機進行過濾之前，係以軋輪機將該粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料軋成片狀，並切割成軟質條狀物，方便進行過濾。在某些具體實施例中，在以該過濾機進行過濾之後，係以軋輪機將該聚乙烯醇縮丁醛改性材料軋成片狀，並切割成軟質條狀物，方便進行後續加工。以軋輪機將該粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料或該聚乙烯醇縮丁醛改性材料軋成片狀，並切割成軟質條狀物僅為物理加工，不會影響聚乙烯醇縮丁醛改性材料的特性。前述步驟(S2)係用於濾除雜質，特別是PVB餘料中的雜質。PVB餘料是一種回收材料，必須透過前述步驟(S2)去除雜質，以獲得品質均一的PVB改性材料。可根據原料來源及產品需求來調整生產線上機器的排列及過濾次數。
在某些具體實施例中，前述方法進一步包含下列步驟：(S3) 將經過濾之該聚乙烯醇縮丁醛改性材料通過模具切粒，得出該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒的直徑為2 mm至8 mm，長度為3 mm至8 mm。該聚乙烯醇縮丁醛改性材料顆粒的尺寸可根據需求進行造粒。
本發明之另一目的在於提供一種聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其包含一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，其係由包含如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性材料的材料所製得。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係流延該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒所製得的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層可為流延層或壓延層。
在某些具體實施例中，前述聚乙烯醇縮丁醛改性製品進一步包含一基底層，該基底層設置於該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上，其中該基底層係選自於一織物層、一含金屬成分之塑料層、一不含金屬成分之塑料層及其組合所組成之群組。
在某些具體實施例中，前述織物層可為紡織布、針織布或無紡布（non-woven fabric）。在某些具體實施例中，前述紡織布為牛津布（Oxford fabric）。在某些具體實施例中，前述織物層之材質為天然材質（如棉、大麻、黃麻、亞麻、羊毛等）、人造化纖材質（如聚酯、聚醯胺等）、或前述材質的混紡材質。在某些具體實施例中，前述聚酯纖維製成的織物層為滌綸布。在某些具體實施例中，前述聚醯胺纖維製成的織物層為尼龍布。在某些具體實施例中，前述紡織布為網狀布。在某些具體實施例中，前述無紡布為網狀布。
在某些具體實施例中，前述不含金屬成分之塑料層的材料可為織物常用的塑膠種類，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯（polyethylene terephthalate，PET）及聚氨酯（polyurethane，PU）。
在某些具體實施例中，前述含金屬成分之塑料層可為一含鋁的塑料層，如鍍鋁PET膜。在某些具體實施例中，前述鍍鋁PET膜係在PET薄膜上鍍有0.02重量%的鋁。
在某些具體實施例中，前述聚乙烯醇縮丁醛改性製品進一步包含一或多個黏著層。在某些具體實施例中，各聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與各基底層之間進一步包含一黏著層，其係由一黏著劑所組成。在某些具體實施例中，當該黏著劑的用量在20克/平方公尺（g/m 2）以上（如20 g/m 2至50 g/m 2）時，需先烘除黏著劑當中的溶劑。在某些具體實施例中，當該黏著劑的用量低於20 g/m 2（如4 g/m 2至18 g/m 2、6 g/m 2至16 g/m 2、8 g/m 2至12 g/m 2、10 g/m 2至11 g/m 2）時，可不需先行烘除黏著劑當中的溶劑，當基底層上的黏著層於流延步驟中、後，直接與高溫聚乙烯醇縮丁醛改性材料接觸時，即可去除黏著層中的溶劑。
在某些具體實施例中，各黏著層係獨立由一膠水與交聯劑的混合物所組成。在某些具體實施例中，該膠水之材料包含聚氨酯膠水、丙烯酸膠水或其組合。在某些具體實施例中，該交聯劑之材料包含氨基甲酸酯預聚物類交聯劑（urethane prepolymer crosslinking agent）。在某些具體實施例中，以該膠水的總含量為100重量份計，該交聯劑的含量為1.5重量份至9重量份、或為2重量份至8重量份。
在某些具體實施例中，當前述織物層為聚丙烯材質之無紡布，或為棉、滌綸、或滌綸與棉混紡材質之針織布時，該織物層與該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層之間可不具黏著層。在某些具體實施例中，當前述織物層為牛津布或滌綸布時，該織物層與該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層之間需具備黏著層。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係進一步經發泡處理。在某些具體實施例中，發泡劑（偶氮二甲醯胺）係在步驟(S1)加入，製得該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層後，再進行高溫發泡處理，進而製得發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，係將該聚乙烯醇縮丁醛改性材料（不包含偶氮二甲醯胺）和偶氮二甲醯胺混合後的混合物製得該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，再進行發泡處理，進而製得發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，前述混合物中的該聚乙烯醇縮丁醛改性材料（不包含偶氮二甲醯胺）和偶氮二甲醯胺為顆粒。
本發明之另一目的在於提供一種製備如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性製品的方法，其包含下列步驟：流延如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性材料，形成一第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係流延於一第一基底層上。在某些具體實施例中，在流延並形成第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的步驟之前進一步包含下列步驟：在該第一基底層上塗布一黏著劑，形成一第一黏著層，該第一黏著層係位於該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第一基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含下列步驟：在前述第一基底層的另一面上流延該聚乙烯醇縮丁醛改性材料，形成一第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，得出由第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層包夾第一基底層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品。在某些具體實施例中，在流延並形成第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層之前進一步包含下列步驟：在該第一基底層的另一面上塗布一黏著劑，形成一第二黏著層，該第二黏著層係位於該第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第一基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含下列步驟：在前述第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上覆蓋一第二基底層，得出一由第一基底層及第二基底層包夾該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品。在某些具體實施例中，該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第二基底層係經熱壓貼合。在某些具體實施例中，在覆蓋該第二基底層之前進一步包含下列步驟：在該第二基底層上塗布一黏著劑，形成一第三黏著層，該第三黏著層係位於該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第二基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，可在該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上重複流延該聚乙烯醇縮丁醛改性材料，而形成一較厚的第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，可在該第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上重複流延該聚乙烯醇縮丁醛改性材料，而形成一較厚的第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，可先重複流延步驟而形成一較厚的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，之後再進行後續步驟（如發泡、壓紋、定型、分捲或其組合等）。在某些具體實施例中，每次流延所形成之聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的厚度為0.05 mm至0.5 mm，並可依最後產品所需之聚乙烯醇縮丁醛改性材料層厚度來決定流延次數。
本發明之另一目的在於提供一種製備如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性製品的方法，其包含下列步驟：壓延如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛改性材料，形成一第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，係將該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與一第一基底層經熱壓貼合，而得出一聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其包含該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及該第一基底層。在某些具體實施例中，在使該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第一基底層熱壓貼合之前進一步包含下列步驟：在該第一基底層上塗布一黏著劑，形成一第一黏著層，該第一黏著層係位於該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第一基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含下列步驟：將包含該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及該第一基底層的該聚乙烯醇縮丁醛改性製品進一步與一第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層經熱壓貼合，得出由第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層包夾第一基底層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品。在某些具體實施例中，在與該第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層經熱壓貼合之前進一步包含下列步驟：在該第一基底層的另一面上塗布一黏著劑，形成一第二黏著層，該第二黏著層係位於該第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第一基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含下列步驟：將包含該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及該第一基底層的該聚乙烯醇縮丁醛改性製品進一步與一第二基底層經熱壓貼合，得出一由第一基底層及第二基底層包夾該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的聚乙烯醇縮丁醛改性製品。在某些具體實施例中，在與該第二基底層經熱壓貼合之前進一步包含下列步驟：在該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上塗布一黏著劑，形成一第三黏著層，該第三黏著層係位於該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該第二基底層之間。在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含將所得製品冷卻成型、分捲的步驟。
在某些具體實施例中，可在該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上重複熱壓貼合其他第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，而形成一較厚的第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，可在該第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上重複熱壓貼合其他第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，而形成一較厚的第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。在某些具體實施例中，可先重複熱壓貼合其他聚乙烯醇縮丁醛改性材料層而形成一較厚的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，之後再進行後續步驟（如發泡、壓紋、定型、分捲或其組合等）。在某些具體實施例中，每次壓延所形成之聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的厚度為0.05 mm至1.2 mm，並可依最後產品所需之聚乙烯醇縮丁醛改性材料層厚度來決定重複熱壓貼合的次數。
在某些具體實施例中，該聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備方法進一步包含下列步驟：使該第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層及/或第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層進行壓紋處理及/或發泡處理。
在某些具體實施例中，該第一基底層與該第二基底層的材料可為相同或不同。各基底層的材質係如前文所述。
在某些具體實施例中，該第一黏著層、第二黏著層及該第三黏著層的材料可為相同或不同。各黏著層的材質係如前文所述。
由上可知，本發明所提供的PVB餘料改性材料具有良好的抗水性、抗黏性及耐高溫性，且能透過流延或壓延的方式來生產包含由該PVB改性材料的材料所製得之PVB改性材料層的PVB改性製品。此外，該PVB餘料改性材料可以利用PVB餘料來加以製備，將原本要丟棄的廢料再利用，符合新時代的環保需求。
以下透過本發明的實施例進一步說明本發明的技術手段。
首先依據下表1準備所有實施例及對照例的材料。
表1
 成分(重量份) 實施例 對照例
1 2 3-1 3-2 3-3 4-1 4-2 5-1 5-2 6 1 2
PVB餘料 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
碳酸鈣 0 0 0 0 0 25 50 25 25 0 0 0
高嶺土粉 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 0 0
碳二亞胺 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 0 0
聚異丁烯 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
己二酸二辛酯 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
硬脂酸鋅 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 0 2.8
硬脂酸鈣 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0 0.7
二甲基矽油 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0 0
一硫化四甲基秋蘭姆 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0 0
三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0 0
熱塑性聚氨酯彈性體 0 0 5 10 15 0 0 0 0 0 0 0
多孔無機矽酸鹽 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0 0
碳酸氫鈉 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 0 0
錫酸鋅 0 0 0 0 0 0 0 4 7.5 0 0 0
羥基錫酸鋅 0 0 0 0 0 0 0 4 7.5 0 0 0
偶氮二甲醯胺 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0
本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料的製備方法 (1)
本發明之聚乙烯醇縮丁醛（PVB）改性材料之一具體實施例的生產線示意圖係如圖1所示。首先，依照表1所述的配方，將混合了從廢棄玻璃取得的PVB夾層膜（已去除玻璃成分）及PVB夾層膜的邊角料的PVB餘料（該PVB餘料包含PVB及一第一增塑劑，其中以PVB餘料的總含量為100重量份計，該第一增塑劑的含量為3重量份至15重量份）、第一填充劑（高嶺土粉）、第二填充劑（碳酸鈣）、抗水解劑（碳二亞胺）、耐寒劑（聚異丁烯、己二酸二辛酯）、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑（二甲基矽油）、一硫化四甲基秋蘭姆、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯、彈性體（熱塑性聚氨酯彈性體）、除味劑（多孔無機矽酸鹽及碳酸氫鈉）、高溫發泡劑（偶氮二甲醯胺）材料投入密煉機10中，在170°C的溫度下混煉8分鐘，得出一粗製PVB改性材料。
接著，將該粗製PVB改性材料輸送到第一造粒機20中。該粗製PVB改性材料經過第一造粒機20之螺杆201時會在150°C至170°C的溫度下保溫，並在通過螺杆201的第201a至201e區（約1-3分鐘，各區溫度相同）時加壓押出，以150目之濾網過濾，得出一經一次過濾之PVB改性材料。
然後，將該經一次過濾之PVB改性材料輸送到第二造粒機21中。該經一次過濾之PVB改性材料經過第二造粒機21之螺杆211時會在150°C至170°C的溫度下加熱，並在通過螺杆211的第211a至211e區（約1-3分鐘，各區溫度相同）時加壓押出，再次以150目之濾網進行過濾（二次過濾），得出PVB改性材料。最後，通過模具切粒，得出本發明之PVB改性材料的顆粒，其顆粒的直徑為5 mm，長度為6 mm。前述PVB改性材料的顆粒大小均勻，且符合後續生產產品的標準，且其尺寸可根據需求進行調整。
本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料的製備方法 (2)
本發明之聚乙烯醇縮丁醛（PVB）改性材料之另一具體實施例的生產線示意圖係如圖2左半部所示。首先，依照表1所述的配方，將混合了從廢棄玻璃取得的PVB夾層膜（已去除玻璃成分）及PVB夾層膜的邊角料的PVB餘料（該PVB餘料包含PVB及一第一增塑劑，其中以PVB餘料的總含量為100重量份計，該第一增塑劑的含量為3重量份至15重量份）、第一填充劑（高嶺土粉）、第二填充劑（碳酸鈣）、抗水解劑（碳二亞胺）、耐寒劑（聚異丁烯、己二酸二辛酯）、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑（二甲基矽油）、一硫化四甲基秋蘭姆、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯、彈性體（熱塑性聚氨酯彈性體）、除味劑（多孔無機矽酸鹽及碳酸氫鈉）、高溫發泡劑（偶氮二甲醯胺）材料投入萬馬力機X10中，在170°C的溫度下混煉8分鐘，得出一粗製PVB改性材料。
接著，將該粗製PVB改性材料輸送到第一軋輪機X11中，於160°C進行保溫並軋成片狀，之後切割成10公分至20公分寬、1公分至2公分厚的第一軟質條狀物（其為粗製PVB改性材料）。然後，將該第一軟質條狀物輸送到溫度設定於160°C的過濾機X12中，進行過濾，得出一經一次過濾之PVB改性材料。最後，將該經一次過濾之PVB改性材料輸送到第二軋輪機X13中，於160°C進行保溫並軋成片狀，之後切割成10公分至20公分寬、1公分至2公分厚的第二軟質條狀物（其為PVB改性材料），之後準備進行進一步的加工，如將之直接壓延為PVB改性材料薄膜。
該粗製PVB改性材料的過濾步驟主要係用於濾除PVB餘料中的雜質。PVB餘料是一種回收材料，所以需透過過濾步驟將雜質去除，以獲得品質均一的PVB改性材料。可根據原料來源及產品需求來調整生產線上機器的排列及過濾次數。
另外，也可使用顆粒狀的PVB改性材料來直接製備壓延膜。例如，可先將該顆粒狀PVB改性材料投入如圖2所示的萬馬力機X10中，但僅加熱保溫至160°C，之後直接輸送到第一軋輪機X11，重複進行步驟(S2)，之後準備進行壓延。
抗水性測試
使用實施例1、對照例1的材料，先以前述製備方法(1)分別製得PVB改性材料的顆粒料，之後流延成0.2 mm厚的薄膜，並切取總重量為100g的試片，製得試片1A、1C。另使用實施例1的材料，先以前述製備方法(2)製得PVB改性材料，之後直接壓延成0.2 mm厚的薄膜，並切取總重量為100g的試片，製得試片1B。分別將試片1A、1B、1C置於25°C常溫水中浸泡24小時，之後擦乾表面水份，稱重，並計算試片吸收水份的量。結果如表2所示。
表2
試片 1A 1B 1C
材料 實施例1 實施例1 對照例1 (PVB餘料)
成膜方式 顆粒料流延 直接壓延 顆粒料流延
試片浸水後的重量 (g) 103 103 114
吸水率 (%) 3% 3% 14%
由表2可知，相較於試片1C，試片1A、1B的吸水率均大為降低，具有較佳的抗水性。此外，試片1C的試片在吸水後會白化，不利於後續聚乙烯醇縮丁醛製品的製備；而試片1A、1B的材料則無此現象。另外，試片1A、1B的結果亦顯示，使用前述製備方法(1)、(2)所得的PVB改性材料性質相似。
耐高溫性及抗黏性測試
使用實施例1、對照例2的材料，先分別以前述製備方法(2)製得PVB改性材料，之後直接壓延成0.2 mm厚的薄膜，並切取50 mm x 100 mm的試片，製得試片2A、2B。
將試片2A、2B置入110°C烘箱加熱5分鐘，進行耐高溫性測試。試片2A在高溫處理後不會變成糊狀，但試片2B會變成糊狀。另外，若調高烘箱溫度，發現當溫度超過125°C時，試片2A在高溫處理後不會變色，但試片2B會開始變色。若在180°C烘箱加熱5分鐘，試片2A會變成糊狀，但仍不會變色。
另外以相同的試片進行抗黏性測試。將試片2A、2B各取兩張試片疊放，並在試片上均勻加重力3 kg，置入150°C烘箱加熱120小時。結果發現，試片2A經前述處理後不會黏結，但試片2B則有黏結的情況。因此，相較於對照例2，實施例1所得之PVB改性材料具有較佳的高溫抗黏性。若使用對照例1（未改性之PVB餘料）以前述製備方法(1)製得PVB改性材料的顆粒料，之後流延成0.2 mm厚的薄膜，製得同樣尺寸的試片2C來進行抗黏性測試，在試片上均勻加重力3 kg，置入50°C烘箱加熱12小時後就會黏結。
耐寒性測試
使用實施例1、2的材料，先以前述製備方法(1)分別製得PVB改性材料的顆粒料，之後流延成0.3 mm厚的薄膜，並切取100 mm x 100 mm的試片，製得試片3A、3B。
之後將試片3A、3B同時放入0°C的冷凍設備中60分鐘，試片3A變硬，試片3B則保持原有的柔軟度。之後將試片3A、3B同時再放入-5°C的冷凍設備中60分鐘，試片3A明顯變硬，試片3B較0°C測試稍硬。因此可知，在本發明的PVB改性材料中，加入等量聚異丁烯和己二酸二辛酯之混合物能使PVB改性材料在0°C的溫度下仍保持柔軟度。
拉伸回復率測試
分別使用實施例1及3-1至3-3的材料，先以前述製法(1)製成PVB改性材料的顆粒料，之後流延成0.2 mm厚的PVB改性材料薄膜，並切取長度7英吋、寬度4英吋的試片，製得試片4A至4D，進行拉伸回復率測試。
分別將試片4A至4D的兩端夾入拉力測試儀的夾具，兩端各夾住0.5英吋，之後以20公斤拉力將試片拉伸至9英吋長，之後取下試片平放，使之自然回復到不會再收縮的程度後，測量其長度並計算拉伸回復率，結果如表3所示。拉伸回復率的計算公式：(拉伸後長度-拉伸前長度)/拉伸前長度。
表3
試片 4A 4B 4C 4D
材料 實施例1 實施例3-1 實施例3-2 實施例3-3
熱塑性聚氨酯彈性體 含量 (重量份) 0 5 10 15
拉伸回復率 1.5% 1.2% 0.8% 0.2%
由表3結果可知，熱塑性聚氨酯彈性體的含量越高，其拉伸回復率越低，加入15重量份熱塑性聚氨酯彈性體後進行拉伸，幾乎不會造成形變。但熱塑性聚氨酯彈性體含量若超過15重量份，拉伸回復率會開始上升，舉例來說，若將熱塑性聚氨酯彈性體含量提高至18重量份，所得聚乙烯醇縮丁醛改性材料製成的試片的拉伸回復率為1.3%。
拉力強度及撕裂強度測試
使用實施例1、4-1、4-2及對照例2的材料，先以前述製法(1)製成PVB改性材料的顆粒料，之後流延成0.365 mm厚的薄膜，並切取300 mm x 100 mm的試片，製得試片5A至5D。該試片的長度方向與該薄膜之縱向相同者標記為縱向，其長度方向與該薄膜之橫向相同者標記為橫向。
分別將試片5A至5D的兩端夾入拉力測試儀的夾具，兩端各夾住0.5英吋，之後逐漸加大拉力，直到試片斷裂為止，並記錄縱向、橫向斷裂時的拉力值，單位為公斤力（kilogram-force，kgf）。各組試片分別進行三次測試並計算平均值，結果如表4所示。
另以GB/T16491測試標準進行撕裂測試。使用前述材料流延成0.365 mm厚的薄膜，並切取整體長度為120 mm、帶寬為30 mm的V形試片，製得試片6A至6D。該V形試片之V字夾角為135度，V形的左右兩端各有一長20 mm、寬30 mm的方形區（其長度包含在整體長度內），方便夾具固定進行測試。該Ｖ形試片的長度方向與該薄膜之縱向相同者標記為縱向，其長度方向與該薄膜之橫向相同者標記為橫向。
之後使用HD-A604S拉力強度試驗機進行撕裂測試。測試時的溫度為23±2°C，相對濕度為60±5%，兩個夾具之間的距離為80 mm。將試片6A至6D左右固定在上下兩個夾具上，使試片中線與夾具中線對齊，之後以200 公厘/分鐘（mm/min）的速度將夾具往外拉，在試片斷裂後，記錄撕裂強度，單位為kgf。各組試片分別進行三次測試並計算平均值，結果如表4所示。
表4
試片 材料 碳酸鈣含量 (重量份) 平均拉力強度 (kgf) 平均撕裂強度 (kgf)
縱向 橫向 縱向 橫向
5A 實施例1 0 32.9 29.2 6.3 7.2
5B 實施例4-1 25 25.7 21.1 5.4 6.5
5C 實施例4-2 50 18.3 13.7 4.1 5.4
5D 對照例2 0 33.2 29.8 6.6 7.5
由表4結果可知，第二填充劑碳酸鈣的添加會減弱拉力強度與撕裂強度，可藉此進一步調整PVB改性材料的性質。
本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性製品的製備
製備例 1 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單面聚乙烯醇縮丁醛改性材料之流延層的織物
如圖3所示，首先，以第一發送機30發送織物（紡織布或無紡布）。將該織物傳送到第一上糊機31後，將黏著劑塗布在該織物之一表面；再將該塗布了黏著劑的織物送入烘箱32，於100°C至130°C的溫度下加熱，使黏著劑中的溶劑蒸發。
將如前文所述之聚乙烯醇縮丁醛（PVB）改性材料顆粒加入流延機40（圖3、圖4中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的PVB改性材料流延在前述織物塗布了黏著劑的表面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺桿402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述流延了一層PVB改性材料的織物輸送到第一壓紋機60，進行壓紋處理，之後送入第一定型機61冷卻定型，得出一包含單面流延層的織物，並以第一分捲機70分捲該包含單面流延層的織物。前述包含單面流延層的織物的截面示意圖如圖5所示，其中A為織物層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
另外，當要在織物的同一面形成較厚的PVB改性材料流延層時，只要重複進行流延步驟即可。
製備例 2 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含雙面聚乙烯醇縮丁醛改性材料之流延層的織物
又，可依照製備例1所述的步驟，在製備例1所得之包含單面流延層的織物未塗布黏著劑的另一表面上也流延一層PVB改性材料，得出包含雙面PVB改性材料之流延層的織物。前述包含雙面流延層的織物的截面示意圖如圖6所示，其中A為織物層，B1為第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，B2為第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
同樣地，當要在織物的同一面形成較厚的PVB改性材料流延層時，只要重複進行流延步驟即可。
製備例 3 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含流延夾層的雙面織物
如圖7所示，以第一發送機30和第二發送機50分別發送織物（紡織布或無紡布）。
將第一發送機30發送出來的第一織物傳送到第一上糊機31後，將黏著劑塗布在該第一織物之一表面；再將該塗布了黏著劑的第一織物送入烘箱32，於100°C至130°C的溫度下加熱，使黏著劑中的溶劑蒸發。
將前述PVB改性材料顆粒加入流延機40（圖4、圖7中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的PVB改性材料流延在前述第一織物塗布了黏著劑的表面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
另外，將第二發送機50發送出來的第二織物傳送到第二上糊機51後，將黏著劑塗布在該第二織物之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。之後將前述流延在第一織物上的PVB改性材料層，與該第二織物塗布了黏著劑的表面貼合在一起，輸送到第一壓紋機60，使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。前述第二織物與第一織物上的PVB改性材料流延層貼合後，形成由第一織物及第二織物包夾該PVB改性材料流延層的製品。之後將該製品送入第一定型機61冷卻定型，得出一包含流延夾層的雙面織物，並以第一分捲機70分捲該包含流延夾層的雙面織物。前述包含流延夾層的雙面織物的截面示意圖如圖8所示，其中A1為第一織物層，A2為第二織物層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 4 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單面流延層的鍍鋁 PET 膜
如圖9所示，首先，以第二發送機50發送鍍鋁PET膜。將該鍍鋁PET膜傳送到第二上糊機51後，將黏著劑塗布在該鍍鋁PET膜之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。
將前述PVB改性材料顆粒加入流延機40（圖9、圖4中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的PVB改性材料流延在前述鍍鋁PET膜塗布了黏著劑的表面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述流延了一層PVB改性材料的鍍鋁PET膜輸送到第一壓紋機60，進行壓紋處理，之後送入第一定型機61冷卻定型，得出一包含單面流延層的鍍鋁PET膜，並以第一分捲機70分捲該包含單面流延層的鍍鋁PET膜。前述包含單面流延層的鍍鋁PET膜的截面示意圖如圖10所示，其中A3為鍍鋁PET層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
同樣地，當要在鍍鋁PET膜的同一面形成較厚的PVB改性材料流延層時，只要重複進行流延步驟即可。另外，亦可如製備例2所述，在前述鍍鋁PET膜的另一面也流延一層PVB改性材料，得出包含雙面PVB改性材料之流延層的鍍鋁PET膜（未顯示）。
製備例 5 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備夾網人造革
反面流延
如圖7所示，首先，以距離較近的第二發送機50發送網狀布。將該網狀布傳送到第二上糊機51後，將黏著劑塗布在該網狀布之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。第二發送機50的發送距離較短，在製程開始時，有利於維持網狀布的格狀結構。
將前述PVB改性材料顆粒加入流延機40（圖4、圖7中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的PVB改性材料流延在前述網狀布塗布了黏著劑的表面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述流延了一層PVB改性材料的網狀布輸送到第一壓紋機60，進行壓紋處理，之後送入第一定型機61冷卻定型，得出一包含單面流延層的網狀布，並以第一分捲機70分捲該包含單面流延層的網狀布。
正 面流延
接著，如圖7所示，以第一發送機30發送該包含單面流延層的網狀布。將該包含單面流延層的網狀布傳送到第一上糊機31後，將黏著劑塗布在該網狀布未流延聚乙烯醇缩丁醛改性材料的那一面；再將於另一面塗布了黏著劑的網狀布送入烘箱32，於100°C至130°C的溫度下加熱，使黏著劑中的溶劑蒸發。
將前述PVB改性材料顆粒加入流延機40（圖4、圖7中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的PVB改性材料流延在前述包含單面流延層的網狀布塗布了黏著劑的另一面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述在另一面亦流延了一層PVB改性材料的網狀布輸送到第一壓紋機60，進行壓紋處理，之後送入第一定型機61冷卻定型，得出一夾網人造革，並以第一分捲機70分捲該夾網人造革。前述夾網人造革的截面示意圖如圖11所示，其中A4為網狀布層，B1為第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，B2為第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
另外，當要在網狀布的正面或反面形成較厚的PVB改性材料流延層時，只要在該面重複進行流延步驟即可。
製備例 6 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備發泡人造革
單面流延
如圖7所示，首先，以第一發送機30發送織物（紡織布或無紡布）。將該織物傳送到第一上糊機31後，將黏著劑塗布在該織物之一表面；再將該塗布了黏著劑的織物送入烘箱32，於100°C至130°C的溫度下加熱，使黏著劑中的溶劑蒸發。
將前述PVB改性材料顆粒和AC發泡劑顆粒按重量比例100：5-7混合後，加入流延機40（圖4、圖7中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的混合材料流延在前述織物塗布了黏著劑的表面上。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述流延了一層混合了AC發泡劑之PVB改性材料的織物輸送到第一定型機61冷卻定型，得出一包含單面流延層的織物，並以第一分捲機70分捲該包含單面流延層的織物。
另外，當要在織物的同一面形成較厚的PVB改性材料流延層時，只要重複進行流延步驟即可。
發泡
將該包含單面流延層的織物進行發泡處理，即可得出包含單面發泡流延層的織物。前述發泡處理的溫度為160°C至250°C，處理時間為1.5至2分鐘。
如圖12所示，以第三發送機80發送該包含單面發泡流延層的織物。將該包含單面發泡流延層的織物送入發泡爐81，通過發泡爐81的第81a至81e區進行加熱，其中第81e區的溫度為160°C至250°C，各區溫度可為不同。將加熱處理過的該包含單面發泡流延層的織物輸送到第二壓紋機90，並在第二壓紋機90通入10°C冷水迴流的情況下，進行壓紋處理，之後送入第二定型機91冷卻定型，得出一發泡人造革，並以第二分捲機100分捲該發泡人造革。前述發泡人造革的截面示意圖如圖13所示，其中A為織物層，B3為發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 7 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備發泡單膠薄膜
單層流延
如圖3所示，首先，將前述PVB改性材料顆粒和AC發泡劑顆粒按重量比例100：5-7混合後，加入流延機40（圖3、圖4中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的混合材料流延並送至第一壓紋機60的第一壓花輪601與的橡膠輪602之間。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述PVB改性材料的流延膜輸送到第一定型機61冷卻定型，得出一PVB改性材料的單層流延膜，並以第一分捲機70分捲該PVB改性材料的單層流延膜。
發泡
將該PVB改性材料的單層流延膜進行發泡處理，即可得出PVB改性材料的單層發泡流延膜。前述發泡處理的溫度為160°C至250°C，處理時間為1.5至2分鐘。
如圖12所示，以第三發送機80發送該PVB改性材料的單層流延膜。將該PVB改性材料的單層流延膜送入發泡爐81，通過發泡爐81的第81a至81e區進行加熱，其中第81e區的溫度為160°C至250°C，各區溫度可為不同。將加熱處理過的該PVB改性材料的單層發泡流延膜輸送到第二壓紋機90，並在第二壓紋機90通入10°C冷水迴流的情況下，進行壓紋處理，之後送入第二定型機91冷卻定型，得出一發泡單膠薄膜，並以第二分捲機100分捲該發泡單膠薄膜。前述發泡單膠薄膜的截面示意圖如圖14所示，其中B3為發泡之聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 8 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備聚乙烯醇縮丁醛改性材料之流延薄膜
如圖3所示，首先，將前述PVB改性材料顆粒加入流延機40（圖3、圖4中的流延機40方向不同，流延機40的結構係如圖4所示）的入料斗401中，該PVB改性材料顆粒通過螺杆402的第402a至402k區後會被熔融，之後通過模具403的第403a至403k區，將該熔融的混合材料流延並送至第一壓紋機60的第一壓花輪601與橡膠輪602之間。流延機40的溫度設定如下：螺杆402的溫度在第402k區達到135°C至165°C，各區溫度可為不同；模具403的溫度在第403k區達到155°C至175°C，各區溫度相同。流延機40的螺杆402和模具403所設置的區數係各自獨立決定，且可根據產品需求，設置不同的寬度，在本實施例中係各設置了11區，一般可設置8至30區不等，但非以此為限。
將前述PVB改性材料的流延膜輸送到第一壓紋機60，進行壓紋處理，之後送入第一定型機61冷卻定型，得出一PVB改性材料薄膜，並以第一分捲機70分捲該PVB改性材料薄膜。前述PVB改性材料薄膜的截面示意圖如圖15所示，其中B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 9 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備聚乙烯醇縮丁醛改性材料之壓延薄膜
如圖2所示，首先，將前述均勻度達99%以上的聚乙烯醇縮丁醛改性材料從第二軋輪機X13直接送入多輥機X20，於170°C至185°C擠壓成膜。在圖2中，多輥機X20包含第一輥X201、第二輥X202、第三輥X203、第四輥X204，其溫度分別為170°C，175°C，180°C，185°C。多輥機X20的輥數目可根據產品需求設置，輥數越多則產品平整度越高。將前述PVB改性材料的壓延膜輸送到第三壓紋機X30，進行壓紋處理，之後送入第三定型機X32冷卻定型，得出一PVB改性材料薄膜，並以第三分捲機X33分捲該PVB改性材料薄膜。前述PVB改性材料薄膜的截面示意圖如圖15所示，其中B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 10-1 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單層聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜的織物
承製備例9，如圖16所示，首先，以第四發送機X40發送織物（牛津布或滌綸布）。將該織物傳送到第三上糊機X41後，將黏著劑塗布在該織物之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將該塗布了黏著劑的織物送入加熱烘箱組X42，使黏著劑中的溶劑蒸發。在圖16中，加熱烘箱組X42包含第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425，其溫度分別為150°C，160°C，170°C，180°C，165°C。加熱烘箱組X42的加熱烘箱數目可根據產品需求設置，在本實施例中係設置了5個，一般可設置5至10個不等，但非以此為限。之後將該塗布了黏著劑的織物送至傳送到第四壓紋機X51。
另外，以第五發送機X50發送該PVB改性材料薄膜，傳送到第四壓紋機X51，將前述該PVB改性材料薄膜與該織物塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入第四定型機X52冷卻定型，得出一包含單面PVB改性材料薄膜的織物，並以第四分捲機X54分捲該包含單面PVB改性材料薄膜的織物。前述包含單面PVB改性材料薄膜的織物的截面示意圖如圖5所示，其中A為織物層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
若織物為不需上糊的布料（如無紡布，針織布），亦可在圖2的生產線中以發送架X31將織物傳送到第三壓紋機X30，而與PVB改性材料薄膜壓合。
製備例 10-2 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單層聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜的織物
如圖17所示，首先以第七發送機X70發送一織物，將該織物經過成對的兩個第一加熱輪X62發送到成對的兩個第二壓花輪X63中間。第一加熱輪X62的溫度為130°C。
承製備例9，以第六發送機X60發送該PVB改性材料薄膜。將該PVB改性材料薄膜傳送到第四上糊機X61後，將黏著劑塗布在該PVB改性材料薄膜之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將塗布了黏著劑的該PVB改性材料薄膜送入第二加熱輪X64，再送入成對的第一加熱輪X62之間，使黏著劑中的溶劑蒸發，之後傳送至成對的兩個第二壓花輪X63中間，其中與該PVB改性材料薄膜接觸者為花紋輥，與該織物接觸者為橡膠輥。第二加熱輪X64的溫度亦為130°C。第二加熱輪X64上方各有一加熱罩X65，係 用於為第一加熱輪X62、第二加熱輪X64加熱，溫度較高，可達如200°C。
將前述織物與該PVB改性材料薄膜塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入冷切輪X66冷卻定型，得出一包含單層PVB改性材料薄膜的織物，並以第五分捲機X67分捲該包含單層PVB改性材料薄膜的織物。前述包含單層PVB改性材料薄膜的織物的截面示意圖如圖5所示，其中A為織物層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 11-1 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含雙層聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜的織物
承製備例10-1，如圖16所示，首先，以第四發送機X40發送前述包含單面PVB改性材料薄膜的織物。將該包含單面PVB改性材料薄膜的織物傳送到第三上糊機X41後，將黏著劑塗布在該織物之另一表面（即，未與前述PVB改性材料薄膜貼合的表面），此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將該塗布了黏著劑的該包含單面PVB改性材料薄膜的織物送入加熱烘箱組X42，使黏著劑中的溶劑蒸發。在圖16中，加熱烘箱組X42包含第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425，其溫度分別為150°C，160°C，170°C，180°C，165°C。加熱烘箱組X42的加熱烘箱數目可根據產品需求設置，在本實施例中係設置了5個，一般可設置5至10個不等，但非以此為限。之後將該塗布了黏著劑的該包含單面PVB改性材料薄膜的織物送至傳送到第四壓紋機X51。
另外，以第五發送機X50發送另一PVB改性材料薄膜傳送到第四壓紋機X51，將前述另一PVB改性材料薄膜與該包含單面PVB改性材料薄膜的織物塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入第四定型機X52冷卻定型，得出一包含雙面PVB改性材料薄膜的織物，並以第四分捲機X54分捲該包含雙面PVB改性材料薄膜的織物。前述包含雙面PVB改性材料薄膜的織物的截面示意圖如圖6所示，其中A為織物層，B1為第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，B2為第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
若織物為不需上糊的布料（如無紡布，針織布），亦可在圖2的生產線中以發送架X31將該包含單面PVB改性材料薄膜的織物傳送到第三壓紋機X30，而與另一PVB改性材料薄膜壓合。
製備例 11-2 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含雙層聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜的織物
如圖17所示，首先以第七發送機X70發送一織物，將該織物經過成對的兩個第一加熱輪X62發送到成對的兩個第二壓花輪X63中間。第一加熱輪X62的溫度為130°C。
承製備例9，以第六發送機X60發送該PVB改性材料薄膜。將該PVB改性材料薄膜傳送到第四上糊機X61後，將黏著劑塗布在該PVB改性材料薄膜之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將塗布了黏著劑的該PVB改性材料薄膜送入第二加熱輪X64，再送入成對的第一加熱輪X62之間，使黏著劑中的溶劑蒸發，之後傳送至成對的兩個第二壓花輪X63中間。另外，以第八發送機X80發送另一PVB改性材料薄膜。將該另一PVB改性材料薄膜傳送到第五上糊機X81後，將黏著劑塗布在該另一PVB改性材料薄膜之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將塗布了黏著劑的該另一PVB改性材料薄膜送入另一第二加熱輪X64’，再送入成對的第一加熱輪X62之間，使黏著劑中的溶劑蒸發，之後傳送至成對的兩個第二壓花輪X63中間。依產品需求，在其中一面使用花紋輥，另一面使用橡膠輥。第二加熱輪X64的溫度亦為130°C。第二加熱輪X64上方各有一加熱罩X65，係 用於為第一加熱輪X62、第二加熱輪X64加熱，溫度較高，可達如200°C。
將前述織物之二表面分別與前述兩塊二PVB改性材料薄膜塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入冷切輪X66冷卻定型，得出一包含雙面PVB改性材料薄膜的織物，並以第五分捲機X67分捲該包含雙面PVB改性材料薄膜的織物。前述包含雙面PVB改性材料薄膜的織物的截面示意圖如圖6所示，其中A為織物層，B1為第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，B2為第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 12 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單層聚乙烯醇縮丁醛改性材料薄膜的雙層織物
承製備例10-1，如圖17所示，首先，以第六發送機X60發送該包含單面PVB改性材料薄膜的織物。將該包含單面PVB改性材料薄膜的織物傳送到第四上糊機X61後，將黏著劑塗布在該單面PVB改性材料薄膜之另一表面（即，未與織物貼合的表面），此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將塗布了黏著劑的該包含單面PVB改性材料薄膜的織物送入第二加熱輪X64，再送入成對的第一加熱輪X62之間，使黏著劑中的溶劑蒸發，之後傳送至成對的兩個第二壓花輪X63中間。其中第一加熱輪X62的溫度為130°C。
之後，如圖17所示，將第七發送機X70發送出來的第二織物經過成對的兩個第一加熱輪X62傳送到成對的兩個壓花輪X63中間，其中與該PVB改性材料薄膜接觸者為花紋輥，與該織物接觸者為橡膠輥。第二加熱輪X64的溫度亦為130°C。第二加熱輪X64上方各有一加熱罩X65，係 用於為第一加熱輪X62、第二加熱輪X64加熱，溫度較高，可達如200°C。
將前述第二織物與該PVB改性材料薄膜塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入冷切輪X66冷卻定型，得出一包含單層PVB改性材料薄膜的雙層織物，並以第五分捲機X67分捲該包含單層PVB改性材料薄膜的雙層織物。前述包含單層PVB改性材料薄膜的雙層織物的截面示意圖如圖8所示，其中A1為第一織物層，A2為第二織物層，B為聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 13 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備包含單層聚乙烯醇縮丁醛改性材料發泡薄膜的單層織物
本製備例係使用額外加入發泡劑偶氮二甲醯胺的材料，如實施例6（包含5重量份的發泡劑偶氮二甲醯胺），並以與製備例9相同的方式製得一前述PVB改性材料薄膜（包含發泡劑偶氮二甲醯胺）。
如圖16所示，首先，以第四發送機X40發送織物（牛津布或滌綸布）。將該織物傳送到第三上糊機X41後，將黏著劑塗布在該織物之一表面，此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將該塗布了黏著劑的織物送入加熱烘箱組X42，使黏著劑中的溶劑蒸發。在圖16中，加熱烘箱組X42包含第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425，其溫度分別為150°C，160°C，170°C，180°C，165°C。加熱烘箱組X42的加熱烘箱數目可根據產品需求設置，在本實施例中係設置了5個，一般可設置5至10個不等，但非以此為限。之後將該塗布了黏著劑的織物送至傳送到第四壓紋機X51。
另外，以第五發送機X50發送該PVB改性材料薄膜（包含發泡劑偶氮二甲醯胺），傳送到第四壓紋機X51，將前述該PVB改性材料薄膜與該織物塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入第四定型機X52冷卻定型，得出一包含單面PVB改性材料薄膜的織物，並以第四分捲機X54分捲該包含單面PVB改性材料薄膜的織物。
之後，如圖16所示，首先，以第四發送機X40將該包含單面PVB改性材料薄膜的織物直接送入加熱烘箱組X42。此時，加熱烘箱組X42包含第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425，其溫度分別為160°C，170°C，180°C，190°C，165°C，由於本製備例使用了包含發泡劑偶氮二甲醯胺的配方，加熱烘箱組X42的溫度可使該包含單面PVB改性材料薄膜的織物中的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層進行發泡，形成發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。將包含發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層的織物送至第四壓紋機X51，進行壓紋處理，之後送入第四定型機X52冷卻定型，得出一包含單面PVB改性材料發泡薄膜的織物，並以第四分捲機X54分捲該包含單面PVB改性材料發泡薄膜的織物。也可先行跳過前述壓紋處理的步驟，待後續加工後再進行壓紋。前述包含單面PVB改性材料發泡薄膜的織物的截面示意圖如圖13所示，其中A為織物層，B3為發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層。
製備例 14 ：以本發明之聚乙烯醇縮丁醛改性材料製備發泡人造革
本製備例係使用額外加入發泡劑偶氮二甲醯胺的材料，如實施例6（包含5重量份的發泡劑偶氮二甲醯胺），並以與製備例9相同的方式製得一前述PVB改性材料薄膜（包含發泡劑偶氮二甲醯胺）。
如圖16所示，首先，以第四發送機X40發送該包含單面PVB改性材料薄膜的織物。將該包含單面PVB改性材料薄膜的織物傳送到第三上糊機X41後，將黏著劑塗布在該單面PVB改性材料薄膜之另一表面（即，未與織物貼合的表面），此處的黏著劑用量低於20 g/m 2。再將塗布了黏著劑的該包含單面PVB改性材料薄膜的織物送入加熱烘箱組X42，使黏著劑中的溶劑蒸發。在圖16中，加熱烘箱組X42包含第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425，其溫度分別為110°C，120°C，130°C，140°C，135°C。此時溫度不可超過140°C，以免造成發泡劑偶氮二甲醯胺過多損耗。加熱烘箱組X42的加熱烘箱數目可根據產品需求設置，在本實施例中係設置了5個，一般可設置5至10個不等，但非以此為限。之後將該塗布了黏著劑的織物送至傳送到第四壓紋機X51。
另外，以第五發送機X50發送聚氨酯薄膜（位於離型紙上），傳送到第四壓紋機X51，將前述該聚氨酯薄膜（未與離型紙貼合的表面）與該包含單面PVB改性材料薄膜的織物塗布了黏著劑的表面貼合在一起，並使用平面壓輥以12 kg的壓力加壓接著。之後送入第四定型機X52冷卻定型，得出一包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料薄膜的織物，之後將離型紙與該包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料薄膜的織物分開，以第六分捲機X53分捲離型紙，並以第四分捲機X54分捲該包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料薄膜的織物。
最後，以第四發送機X40發送該包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料薄膜的織物。將該包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料薄膜的織物直接傳送到加熱烘箱組X42，使黏著劑中的溶劑蒸發。此時加熱烘箱組X42的第一加熱烘箱X421、第二加熱烘箱X422、第三加熱烘箱X423、第四加熱烘箱X424、第五加熱烘箱X425的溫度分別為160°C，170°C，180°C，190°C，165°C。經此加熱處理後，可使該PVB改性材料薄膜發泡，得出一包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料發泡薄膜的織物，並傳送到第四壓紋機X51，進行壓紋處理，並以第四分捲機X54分捲該包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料發泡薄膜的織物。前述包含聚氨酯薄膜及PVB改性材料發泡薄膜的織物的截面示意圖如圖18所示，其中A為織物層，B3為發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，C為聚氨酯層。
聚乙烯醇縮丁醛製品的剝離強度測試
首先，使用實施例4-1、對照例2的材料，先以前述製法(1)分別製成PVB改性材料的顆粒料，之後依照製備例1製得PVB製品，從前述PVB製品依橫向、縱向切取130 mm x 30 mm的試片，製得試片7A、7B。另外，使用實施例4-1、對照例2的材料，先以前述製法(2)分別製成PVB改性材料，之後依照製備例10-1製得PVB製品，從前述PVB製品依橫向、縱向切取130 mm x 30 mm的試片，製得試片7C、7D。製備例1、10-1之PVB製品包含單層PVB改性材料薄膜及一層織物；所使用的基底層（織物）為化纖布（規格600D x 300D，64T）。黏著劑均為聚氨酯膠水。
在各試片之長邊任選一端，將其PVB改性材料層與基底層剝開25 mm的長度。該試片的長度方向與該PVB製品之縱向相同者標記為縱向，其長度方向與該PVB製品之橫向相同者標記為橫向。
之後使用HD-A604S拉力強度試驗機（符合GB/T16491測試標準）進行剝離測試。測試時的溫度為23±2°C，相對濕度為60±5%，兩個夾具之間的距離為25 mm。將試樣剝開的部分分開，使PVB流延層與上部夾具相接，基底層則與下部夾具相接，並使試樣另一端未剝離的部分與夾具間的中線對齊，使施加力量的方向達到平衡。之後以100 mm/min的測試速度將夾具往外拉，在試樣的PVB流延層和基底層完全分離後，結束測試。橫向、縱向剝離強度係為三個試樣所得結果的平均值。結果如表5所示。
表5
試片 7A 7B 7C 7D
材料 實施例4-1 對照例2 實施例4-1 對照例2
成膜方式 顆粒料流延 顆粒料流延 直接壓延 直接壓延
製程 製備例1 製備例1 製備例10-1 製備例10-1
PVB層厚度 (mm) 0.2 0.2 0.2 0.2
黏著劑用量 (g/m 2) 20 20 20 20
橫向剝離強度 (kgf) 1.3 至 2.1 0.2 至 0.8 1.3 至 2.1 0.2 至 0.8
縱向剝離強度 (kgf) 1.8 至 2.5 0.5 至 1.0 1.8 至 2.5 0.5 至 1.0
由表5可知，使用實施例4-1之材料所製得的PVB製品，其PVB改性材料層與基底層之間的橫向、縱向剝離強度均高於對照例2之材料所製得的PVB製品。在對照例2之材料所製得的PVB製品中，PVB改性材料層很容易剝離，但實施例4-1之材料會使剝離強度大為增強，不易剝離，在聚乙烯醇縮丁醛製品的製備上有更好的應用。另外，如果在製程中加入發泡的步驟，其中發泡爐81的溫度從81a至81e區依序調高（如依次為180°C、195°C、210°C、225°C、180°C，可依發泡劑用量調整），所得之PVB流延層的剝離強度會增加0.2kgf至0.4kgf。
聚乙烯醇縮丁醛製品的撕裂強度測試
首先，使用實施例4-1的材料，先以前述製法(1)分別製成PVB改性材料的顆粒料，之後依照製備例2製得PVB製品。另外，使用實施例4-1至4-3的材料，先以前述製法(2)分別製成PVB改性材料，之後依照製備例11-1製得PVB製品。以上PVB製品均包含雙層PVB改性材料薄膜及一層織物。所使用的基底層（織物）均化纖紡織布（規格250D x 250D，21T*19T），黏著劑均為聚氨酯膠水。
如前文所述，以GB/T16491測試標準進行撕裂測試。從前述PVB製品切取整體長度為120 mm、帶寬為30 mm的V形試片，製得試片8A至8D。該V形試片之V字夾角為135度，V形的左右兩端各有一長20 mm、寬30 mm的方形區（其長度包含在整體長度內），方便夾具固定進行測試。該Ｖ形試片的長度方向與該PVB製品之縱向相同者標記為縱向，其長度方向與該PVB製品之橫向相同者標記為橫向。
之後使用HD-A604S拉力強度試驗機進行撕裂測試。測試時的溫度為23±2°C，相對濕度為60±5%，兩個夾具之間的距離為80 mm。分別將試片8A至8D左右固定在上下兩個夾具上，使試片中線與夾具中線對齊，之後以200 mm/min的速度將夾具往外拉，在試片斷裂後，記錄撕裂強度。各組試片分別進行三次測試並計算平均值，結果如表6所示。
表6
試片 8A 8B 8C 8D
材料 實施例4-1 實施例4-1 實施例4-2 實施例4-3
成膜方式 顆粒料流延 直接壓延 直接壓延 直接壓延
製程 製備例2 製備例11-1 製備例11-1 製備例11-1
PVB層厚度 (mm) 正面 反面 正面 反面 正面 反面 正面 反面
0.18 0.15 0.18 0.15 0.18 0.15 0.18 0.15
黏著劑用量 (g/m 2) 15 10 15 10 15 10 15 10
橫向平均撕裂強度 (kgf) 12.5 至 13.5 12.9 至 13.7 14.3 至 15.6 16.4 至 17.8
縱向平均撕裂強度 (kgf) 18.5 至 19.6 19.3 至 20.6 21.2 至 22.8 23.5 至 24.6
由上表可知，使用實施例4-1之材料按流延方式（製備例2）或壓延方式（製備例11-1）所製得的PVB製品，其橫向、縱向撕裂強度均相差不多，顯示同一材料使用流延或壓延都能得到性質類似的PVB製品。此外，使用實施例4-1之材料時，所得之PVB製品的橫向、縱向撕裂強度均低於使用實施例4-2、4-3材料的PVB製品。因此，當需要具有較高撕裂強度之PVB製品時，可酌量添加熱塑性聚氨酯彈性體，在聚乙烯醇縮丁醛製品的製備上能有更廣泛的應用。另外，當添加熱塑性聚氨酯彈性體超過18重量份時，撕裂強度會遞減（數據未顯示）。
聚乙烯醇縮丁醛製品的阻燃測試
使用實施例4-1、5-1及5-2的材料，先以前述製法(2)分別製成PVB改性材料，之後依照製備例11-1製得PVB製品。以上PVB製品均包含雙層PVB改性材料薄膜及一層織物。所使用的基底層（織物）均化纖紡織布（規格250D x 250D，21T*19T），黏著劑均為聚氨酯膠水。
從前述PVB製品切取140 mm x 80 mm的試片，製得試片9A至9C。該試片的長度方向與該PVB製品之縱向相同者標記為縱向，其長度方向與該PVB製品之橫向相同者標記為橫向。將各試片沿其長度方向對折，之後以FAA VC-2型自動火焰垂直燃燒試驗箱進行阻燃測試，各組分別取三塊試片並計算平均值。
表7
試片 9A 9B 9C
材料 實施例4-1 實施例5-1 實施例5-2
阻燃劑含量 (重量份) 0 8 15
成膜方式 顆粒料流延 直接壓延 直接壓延
製程 製備例11-1 製備例11-1 製備例11-1
PVB層厚度 (mm) 正面 反面 正面 反面 正面 反面
0.18 0.15 0.18 0.15 0.18 0.15
黏著劑用量 (g/m 2) 15 10 15 10 15 10
試片取樣方向 縱向 橫向 縱向 橫向 縱向 橫向
平均燃燒時間 (秒) 完全燃燒 完全燃燒 0.7 0.7 0.1 0.1
碳化長度 (英吋) 完全燃燒 完全燃燒 2.3 2.8 1.1 1.5
由表7可知，在聚乙烯醇縮丁醛改性材料改性材料中添加了總量為8重量份之阻燃劑（1：1的錫酸鋅及羥基錫酸鋅）後，即有良好的阻燃效果。因此，當成品需要提高阻燃性時，可酌量添加錫酸鋅及/或羥基錫酸鋅，在聚乙烯醇縮丁醛製品的製備上能有更廣泛的應用。
由上可知，本發明的聚乙烯醇縮丁醛改性材料具有較佳的抗水性和抗黏性。此外採用流延方式將該聚乙烯醇縮丁醛改性材料製成的各種聚乙烯醇縮丁醛改性製品可用來製作戶外產品及其它日常用品，如防塵罩、帳蓬、雨衣、箱包、手袋、家居用品、體育用品、燈箱布、廣告布、地墊及類似物品。此外，亦可另外再添加聚乙烯醇縮丁醛和增塑劑等材料，再次用於製作玻璃夾層膜。
上述實施例僅係為說明本發明之例示，並非用以限制本發明的範圍。本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準，而非僅限於上述具體實施例。
10:密煉機 20:第一造粒機 21:第二造粒機 30:第一發送機 31:第一上糊機 32:烘箱 40:流延機 50:第二發送機 51:第二上糊機 60:第一壓紋機 61:第一定型機 70:第一分捲機 80:第三發送機 81:發泡爐 81a至81e:發泡爐81的第81a區至第81e區 90:第二壓紋機 91:第二定型機 100:第二分捲機 201:螺杆 201a至201e:螺杆201的第201a區至第201e區 211:螺杆 211a至211e:螺杆211的第211a區至第211e區 401:入料斗 402:螺杆 402a至402k:螺杆402的第402a區至第402k區 403:模具 403a至403k:模具403的第403a區至第403k區 601:第一壓花輪 602:橡膠輪 A:織物層 A1:第一織物層 A2:第二織物層 A3:鍍鋁PET層 A4:網狀布層 B:聚乙烯醇縮丁醛改性材料層 B1:第一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層 B2:第二聚乙烯醇縮丁醛改性材料層 B3:發泡的聚乙烯醇縮丁醛改性材料層 C:聚氨酯層 X10:萬馬力機 X11:第一軋輪機 X12:過濾機 X13:第二軋輪機 X20:多輥機 X30:第三壓紋機 X31:發送架 X32:第三定型機 X33:第三分捲機 X40:第四發送機 X41:第三上糊機 X42:加熱烘箱組 X50:第五發送機 X51:第四壓紋機 X52:第四定型機 X53:第六分捲機 X54:第四分捲機 X421:第一加熱烘箱 X422:第二加熱烘箱 X423:第三加熱烘箱 X424:第四加熱烘箱 X425:第五加熱烘箱 X60:第六發送機X60 X61:第四上糊機 X62:第一加熱輪 X63:第二壓花輪 X64:第二加熱輪 X65:加熱罩 X66:冷切輪 X67:第五分捲機 X70:第七發送機
圖1是本發明之PVB改性材料的一生產線示意圖。 圖2是本發明之PVB改性材料的另一生產線及製備例9至14所使用的生產線示意圖。 圖3是本發明之製備例1、2、7、8所使用的生產線示意圖。 圖4是本發明各製備例中使用的流延機示意圖。 圖5是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖6是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖7是本發明之製備例3、5、6所使用的生產線示意圖。 圖8是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖9是本發明之製備例4所使用的生產線示意圖。 圖10是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖11是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖12是本發明之製備例6、7所使用的發泡製程生產線示意圖。 圖13是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖14是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖15是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。 圖16是本發明之製備例10-1、11-1、13至14所使用的生產線示意圖。 圖17是本發明之製備例10-2、11-2、12所使用的生產線示意圖。 圖18是本發明之PVB改性製品之一具體實施例的截面示意圖。
A:基底層
B:聚乙烯醇縮丁醛改性材料層

Claims (26)

  1. 一種聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其包含一聚乙烯醇縮丁醛複合材料、第一填充劑、抗水解劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑、除味劑、一硫化四甲基秋蘭姆及三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯，其中該聚乙烯醇縮丁醛複合材料係由一包含聚乙烯醇縮丁醛及一第一增塑劑的組成物經塑化加工而得出。
  2. 如請求項1所述之聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一填充劑的含量為3重量份至15重量份，該抗水解劑的含量為0.3重量份至2.5重量份，硬脂酸鋅的含量為1.5重量份至5重量份，硬脂酸鈣的含量為0.1重量份至1.5重量份，該高分子分散劑的含量為0.001重量份至0.010重量份，該除味劑的含量為0.8重量份至1.0重量份，該一硫化四甲基秋蘭姆的含量為0.1重量份至0.2重量份，且該三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯的含量為0.001重量份至0.003重量份；而在該聚乙烯醇縮丁醛複合材料中，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第一增塑劑的含量為3重量份至15重量份。
  3. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中該第一填充劑之材料包含鋁矽酸鹽晶體。
  4. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中該抗水解劑之材料包含碳二亞胺類抗水解劑。
  5. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中該高分子分散劑之材料包含聚矽氧烷類、高熔點蠟或其組合。
  6. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中該除味劑包含碳酸氫鈉、多孔無機矽酸鹽或其組合。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其中聚乙烯醇縮丁醛複合材料為一聚乙烯醇縮丁醛餘料。
  8. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含第二增塑劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第二增塑劑的含量為2.5重量份至20重量份，且該第二增塑劑之材料包含二異辛酸酯類增塑劑、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、己二酸酯類增塑劑或其組合。
  9. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含聚乙烯醇，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該聚乙烯醇的含量為高於0重量份至40重量份。
  10. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含第二填充劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該第二填充劑的含量為5重量份至160重量份，且該第二填充劑之材料包含碳酸鈣。
  11. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含耐寒劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該耐寒劑的含量為1.5重量份至10重量份，且該耐寒劑之材料包含己二酸酯類耐寒劑、聚異丁烯或其組合。
  12. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含抗氧化劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該抗氧化劑的含量為0.5重量份至2.5重量份，且該抗氧化劑之材料包含季戊四醇酯類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑、己二胺類抗氧化劑或其組合。
  13. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含抗紫外線劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該抗紫外線劑的含量為0.1重量份至1.5重量份，且該抗紫外線劑之材料包含苯并三唑類抗紫外線劑、二苯甲酮類抗紫外線劑或其組合。
  14. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含著色劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該著色劑的含量為0.5重量份至35重量份，且著色劑之材料包含無機色料。
  15. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含阻燃劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該阻燃劑的含量為1重量份至15重量份，且阻燃劑之材料包含錫酸鋅、羥基錫酸鋅或其組合。
  16. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含玻璃粉，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該玻璃粉的含量為3重量份至15重量份。
  17. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含一發泡劑，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該發泡劑的含量為2重量份至10重量份，且該發泡劑之材料為偶氮二甲醯胺。
  18. 如請求項1所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料，其進一步包含熱塑性聚氨酯彈性體，以該聚乙烯醇縮丁醛複合材料的總含量為100重量份計，該熱塑性聚氨酯彈性體的含量為5重量份至15重量份。
  19. 一種如請求項1至18中任一項所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料的製備方法，其包含如下步驟： (S1) 將包含該聚乙烯醇縮丁醛複合材料、第一填充劑、抗水解劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、高分子分散劑、除味劑、一硫化四甲基秋蘭姆及三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯的成分混合，於165°C至175°C進行混煉5分鐘至10分鐘，得出一粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料； (S2) 將該粗製聚乙烯醇縮丁醛改性材料於150°C至170°C以140目至160目的濾網進行過濾，得出該聚乙烯醇縮丁醛改性材料。
  20. 如請求項19所述的製備方法，其中步驟(S2)係進行至少兩次過濾。
  21. 如請求項19所述的製備方法，其進一步包含下列步驟： (S3) 將經過濾之該聚乙烯醇縮丁醛改性材料通過模具切粒，得出該聚乙烯醇縮丁醛改性材料的顆粒。
  22. 一種聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其包含一聚乙烯醇縮丁醛改性材料層，且該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係由一包含如請求項1至18中任一項所述的聚乙烯醇縮丁醛改性材料的材料所製得。
  23. 如請求項22所述的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該聚乙烯醇縮丁醛改性製品進一步包含一基底層，該基底層設置於該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層上，其中該基底層係選自於一織物層、一含金屬成分之塑料層、一不含金屬成分之塑料層及其組合所組成之群組。
  24. 如請求項23述的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層與該基底層之間進一步獨立包含一黏著層。
  25. 如請求項24所述的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該黏著層係獨立由一膠水與交聯劑的混合物所組成，且該膠水係選自聚氨酯膠水、丙烯酸膠水及其組合所組成之群組。
  26. 如請求項22至25中任一項所述的聚乙烯醇縮丁醛改性製品，其中該聚乙烯醇縮丁醛改性材料層係經發泡處理。
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