TWI760461B - 蝕刻方法及記錄媒體 - Google Patents

Abstract

本發明之課題為不會蝕刻非為蝕刻對象之部分而可以高生產性來充分地蝕刻矽氧化膜。

本蝕刻方法包含：第1改質工序，係對熱氧化膜表面供應包含有含鹵素元素氣體與鹽基性氣體的混合氣體來使矽氧化膜與混合氣體發生化學反應，而將熱氧化膜改質以生成含有水分的反應生成物；第2改質工序，係對熱氧化膜與反應生成物的界面供應含鹵素元素氣體，且使用反應生成物所含的水分來使熱氧化膜與含鹵素元素氣體發生化學反應，而將熱氧化膜改質以生成其他反應生成物；以及加熱工序，係加熱反應生成物與其他反應生成物來加以去除。

Description

蝕刻方法及記錄媒體

本發明關於一種半導體晶圓等基板上所形成之矽氧化膜的蝕刻方法及記錄媒體。

已知有一種在半導體元件的製造過程中，不使用電漿來乾蝕刻半導體晶圓(以下稱作「晶圓」)表面所存在的矽氧化膜之方法。上述乾蝕刻方法係由改質工序及加熱工序所構成，將矽氧化膜的表面改質為反應生成物後才藉由加熱來加以去除，藉以蝕刻矽氧化膜，其中該改質工序係使收納有晶圓之腔室內成為接近真空狀態之低壓狀態，且一邊將晶圓調溫成特定溫度一邊對腔室內供應至少包含有氟化氫氣體(HF)的氣體，來使矽氧化膜改質以生成反應生成物，該加熱工序會加熱上述反應生成物來使其氣化(昇華)(參閱專利文獻1、2)。專利文獻1、2所揭示之乾蝕刻方法中，會在改質工序中供應包含有氟化氫氣體與氨氣(NH₃)的混合氣體，來將矽氧化膜改質而生成反應生成物。

上述乾蝕刻方法被應用於例如蝕刻圖1所示構造之晶圓W的氧化膜102之工序。如圖1所示，晶圓W係於Si層100的表面形成有層間絕緣膜101。又，層間絕緣膜101係形成有溝槽H(例如接觸孔)，該溝槽H的底部係形成有矽氧化膜102。此外，溝槽H的側壁部係形成有為絕緣體之SiN膜103。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特開2007-180418號公報

專利文獻2：日本特開2009-94307號公報

然而，當蝕刻晶圓W之溝槽H底部所形成的矽氧化膜102之情況，在包含有專利文獻1、2記載的蝕刻方法之傳統乾蝕刻方法中，改質工序中矽氧化膜102與混合氣體的反應會隨著處理時間而變慢，便導致矽氧化膜102相對於處理時間的改質量成為飽和狀態(Saturation)。

此現象係因混合氣體中之氨氣與矽氧化膜102發生反應而生成的反應生成物(氟矽酸銨)所引起。如圖2所示，反應生成物104會與改質工序中之矽氧化膜102的改質處理時間成比例，而在溝槽H內形成為愈來愈厚。如此般地，當混合氣體通過溝槽H內形成為較厚之反應生成物104中的情況，則混合氣體的通過速度便會降低，而導致混合氣體變得不易到達溝槽H底部的矽氧化膜102。於是，便會變得不易在溝槽H的底部中將矽氧化膜102改質，縱使是以之後的加熱工序來使反應生成物104昇華，仍會殘留有不需要的矽氧化膜102。

如前述，矽氧化膜102與混合氣體的改質反應雖會隨著改質處理時間的經過而變慢，但藉由增加改質處理時間，便可將溝槽H底部的周緣部之矽氧化膜102全部改質。但若增加改質處理時間，則會有造成非為蝕刻對象之部分被進行改質反應等問題的情況。

此外，為了充分地去除矽氧化膜102，雖亦有必須重複多次改質工序與加熱工序的情況，但由於從改質工序轉移成加熱工序時，必須有搬送至其他加熱用腔室之工序，故若改質工序及加熱工序的實施次數很多，便會導致生產性降低。

本發明係鑑於上述情事所發明者，其目的為提供一種不會蝕刻非為蝕刻對象之部分而可以高生產性來充分地蝕刻矽氧化膜之蝕刻方法。

可解決上述課題之本發明係一種基板上之矽氧化膜的蝕刻方法，包含以下工序：第1改質工序，係對該矽氧化膜表面供應包含有含鹵素元素氣體與鹽基性氣體的混合氣體，來使該矽氧化膜與該混合氣體發生化學反應，而將該矽氧化膜改質以生成含有水分的反應生成物；第2改質工序，係對該矽氧化膜與該反應生成物的界面供應該含鹵素元素氣體，且使用該反應 生成物所含的水分來使該矽氧化膜與該含鹵素元素氣體發生化學反應，而將該矽氧化膜改質以生成其他反應生成物；以及加熱工序，係加熱該反應生成物與該其他反應生成物來加以去除。

較佳地，該含鹵素元素氣體為氟化氫，該鹽基性氣體為氨氣。

該其他反應生成物係含有六氟矽酸二氫。

較佳地，從開始該第1改質工序到結束該第2改質工序為止係使進行改質之腔室內壓力為固定。

該矽氧化膜可為形成於該基板所形成之溝槽的底部者。

該矽氧化膜可為構成該溝槽的底壁者。

該矽氧化膜可為構成該溝槽底部的側壁者。

該矽氧化膜可包含構成該溝槽的底壁者，以及構成該溝底部的側壁者。

構成該溝槽的底壁之矽氧化膜與構成該溝底部的側壁之矽氧化膜的種類可相異。

依據本發明之其他觀點，係一種記錄有可藉由處理系統的控制電腦來實行的程式之記錄媒體；該程式係藉由該控制電腦而被實行，來使該處理系統進行上述蝕刻方法。

依據本發明，則不會蝕刻非為蝕刻對象之部分而可以高生產性來充分地蝕刻矽氧化膜。

1‧‧‧處理系統

4‧‧‧PHT處理裝置

5‧‧‧COR處理裝置

8‧‧‧控制電腦

40‧‧‧腔室

41‧‧‧處理室

61‧‧‧氟化氫氣體供應道

62‧‧‧氨氣供應道

63‧‧‧氬氣供應道

85‧‧‧排氣道

100‧‧‧Si層

100a‧‧‧元件搭載部

101‧‧‧層間絕緣膜

102‧‧‧矽氧化膜(熱氧化膜)

103‧‧‧SiN膜

104‧‧‧反應生成物

105‧‧‧其他反應生成物

106‧‧‧元件分離膜(塗佈氧化膜)

圖1係顯示在進行矽氧化膜的蝕刻前，晶圓表面(元件形成面)的構造之概略縱剖面圖。

圖2係顯示使用傳統蝕刻方法之晶圓表面的狀態之概略縱剖面圖。

圖3為處理系統的概略平面圖。

圖4係顯示PHT處理裝置的結構之說明圖。

圖5係顯示COR處理裝置的結構之說明圖。

圖6係顯示使用本發明實施型態相關之蝕刻方法的晶圓表面狀態之概略縱剖面圖。

圖7係顯示本發明其他實施型態相關之處理系統的概略平面圖。

圖8係顯示本發明實施型態相關之蝕刻方法中，以晶圓來作為蝕刻對象之表面構造的其他例之概略縱剖面圖。

圖9係顯示本發明實施型態相關之蝕刻方法中，以晶圓來作為蝕刻對象之表面構造的其他例之概略縱剖面圖。

圖10係顯示本發明實施型態相關之蝕刻方法中，以晶圓來作為蝕刻對象之表面構造的其他例之概略縱剖面圖。

以下，針對本發明之實施型態參閱圖式來加以說明。此外，本說明書及圖式中，針對實質具有相同的功能構成之要素則賦予相同的符號而省略重複說明。

首先，針對藉由本實施型態之蝕刻方法所處理的基板(即晶圓)狀態來加以說明。如圖1所示，晶圓W係形成為例如略圓盤形而呈薄板狀之矽晶圓，Si(矽)層100的表面上係形成有例如層間絕緣膜101。該層間絕緣膜101係由使用例如偏壓高密度電漿CVD法(HDP-CVD法)所形成之CVD(Chemical Vapor Deposition)系的矽氧化膜(電漿CVD氧化膜)，即HDP-SiO₂膜所構成。

又，層間絕緣膜101係形成有被使用來作為例如接觸孔之溝槽H，溝槽H的側壁部係形成有為絕緣體之例如SiN膜103。該SiN膜103的下端部係形成至直到會接觸Si層100上面之位置為止。又，溝槽H的底部係形成有矽氧化膜102，具體來說，溝槽H的底壁係由矽氧化膜102所構成。矽氧化膜102為例如熱氧化膜，以下有記載為熱氧化膜102的情況。此外，溝槽H為深度D與開口寬度W的比值D/W很高之構造，亦即，係形成為具有高深寬比，開口寬度W為例如25nm。

接下來，針對會對上述晶圓W進行溝槽H底部所形成之熱氧化膜102的蝕刻處理之處理系統來加以說明。圖3所示之處理系統1具有：搬出入部2，會相對於處理系統1來進行晶圓W的搬出入；2個加載互鎖室3，係鄰接設置於搬出入部2；PHT處理裝置4，係分別鄰接設置於各加載互鎖室3來進行作為加熱工序的PHT(Post Heat Treatment)處理工序；COR處理裝置5，係分別鄰接設置於各PHT處理裝置4來進行作為改質工序的COR(Chemical Oxide Removal)處理工序；以及控制電腦8，會對處理系統1的各部傳送控制命令。相對於各加載互鎖室3而分別被連結之PHT處理裝置4及COR處理裝置5係從加載互鎖室3側依序並排地設置於一直線上。

搬出入部2係具有搬送室12，該搬送室12係於內部設置有會搬送呈例如略圓盤狀的晶圓W之第1晶圓搬送機構11。第1晶圓搬送機構11係具有略水平地保持晶圓W之2個搬送臂11a、11b。搬送室12的側邊係具有例如3個載置台13，該載置台13係載置有可複數片地並排收納晶圓W之晶圓匣盒13a。又，設置有會使晶圓W旋轉來光學性地求得偏心量以進行對位之定位器14。

搬出入部2中，晶圓W係藉由搬送臂11a、11b而被加以保持，且在略水平面內藉由第1晶圓搬送機構11的驅動而旋轉及直進移動，又，藉由會被升降來被搬送至期望的位置處。然後，搬送臂11a、11b會分別相對於載置台13上的晶圓匣盒13a、定位器14及加載互鎖室3做進退，藉以進行晶圓W的搬出入。

各加載互鎖室3係在與搬送室12之間分別具備有閘閥16之狀態下而分別連結於搬送室12。各加載互鎖室3內係設置有會搬送晶圓W的第2晶圓搬送機構17。第2晶圓搬送機構17係具有會略水平地保持晶圓W之搬送臂17a。又，加載互鎖室3可被真空抽氣。

加載互鎖室3中，晶圓W係藉由搬送臂17a而被加以保持，且在略水平面內藉由第2晶圓搬送機構17的驅動而旋轉及直進移動，又，藉由會被升降來被搬送。然後，藉由搬送臂17a會相對於縱列地連結於各加載互鎖室3之PHT處理裝置4做進退，來相對於PHT處理裝置4進行晶圓W的搬出入。再者，藉由搬送臂17a會透過各PHT處理裝置4而相對於COR處理裝置5做進退，來相對於COR處理裝置5進行晶圓W的搬出入。

PHT處理裝置4係具備有會收納晶圓W之密閉構造的處理室(處理空間)21。又，雖未圖示，設置有用以將晶圓W搬出入於處理室21內的搬出入口，且設置有會開閉該搬出入口之閘閥22。處理室21係在與加載互鎖室 3之間分別具備有閘閥22之狀態下而連結於加載互鎖室3。

如圖4所示，PHT處理裝置4的處理室21內係設置有會略水平地載置晶圓W之載置台23。再者，係具備有具有會加熱並對處理室21供應例如氮氣(N₂)等非活性氣體的供應道25之供應機構26，以及具有會將處理室21排氣的排氣道27之排氣機構28。供應道25係連接於氮氣供應源30。又，供應道25係介設有可進行供應道25的開閉動作及調節氮氣的供應流量之流量調整閥31。排氣道27係介設有開閉閥32，以及用以進行強制排氣的排氣幫浦33。

此外，PHT處理裝置4之閘閥22、流量調整閥31、開閉閥32、排氣幫浦33等各部的動作係藉由控制電腦8的控制命令而分別受到控制。亦即，供應機構26所進行之氮氣的供應、排氣機構28所進行之排氣等係藉由控制電腦8而受到控制。

如圖5所示，COR處理裝置5係具有密閉構造的腔室40，腔室40的內部係成為會收納晶圓W之處理室(處理空間)41。腔室40的內部係設置有以略水平狀態來載置晶圓W之載置台42。又，COR處理裝置5係設置有會對處理室41供應氣體之供應機構43，以及會將處理室41內排氣之排氣機構44。

腔室40的側壁部係設置有用以將晶圓W搬出入於處理室41內之搬出入口53，且設置有會開閉該搬出入口53之閘閥54。處理室41係在與PHT處理裝置4的處理室21之間具備有閘閥54之狀態下而連結於處理室21。腔室40的頂部係具備有具有會噴出處理氣體的複數噴出口之噴淋頭52。

載置台42從俯視觀看呈略圓形，而被固定在腔室40的底部。載置台42的內部係設置有會調節載置台42的溫度之溫度調節器55。溫度調節器55係具備有可供例如調溫用液體(例如水等)循環的管路，藉由與在上述管路內流動的液體進行熱交換來調節載置台42上面的溫度，再者，藉由載置台42與載置台42上的晶圓W之間會進行熱交換，來調節晶圓W的溫度。此外，溫度調節器55不限於以上所述者，亦可為例如利用電阻熱來加熱載置台42及晶圓W之電氣加熱器等。

供應機構43係具備有前述噴淋頭52、會對處理室41供應氟化氫氣體(HF)之氟化氫氣體供應道61、會對處理室41供應氨氣(NH₃)之氨氣供應道62、會對處理室41供應氬氣(Ar)來作為非活性氣體之氬氣供應道63、以及會對處理室41供應氮氣(N₂)來作為非活性氣體之氮氣供應道64。氟化氫氣體供應道61、氨氣供應道62、氬氣供應道63及氮氣供應道64係連接於噴淋頭52，而透過噴淋頭52以擴散之方式來對處理室41噴出氟化氫氣體、氨氣、氬氣及氮氣。

氟化氫氣體供應道61係連接於氟化氫氣體的供應源71。又，氟化氫氣體供應道61係介設有可進行氟化氫氣體供應道61的開閉動作及調節氟化氫氣體的供應流量之流量調整閥72。氨氣供應道62係連接於氨氣的供應源73。又，氨氣供應道62係介設有可進行氨氣供應道62的開閉動作及調節氨氣的供應流量之流量調整閥74。氬氣供應道63係連接於氬氣的供應源75。又，氬氣供應道63係介設有可進行氬氣供應道63的開閉動作及調節氬氣的供應流量之流量調整閥76。氮氣供應道64係連接於氮氣供應源77。又，氮氣供應道64係介設有可進行氮氣供應道64的開閉動作及調節氮氣的供應流量之流量調整閥78。

排氣機構44係具備有開閉閥82，以及介設有用以進行強制排氣的排氣幫浦83之排氣道85。排氣道85的端部開口係開口在腔室40的底部。

此外，COR處理裝置5的閘閥54、溫度調節器55、流量調整閥72、74、76、78、開閉閥82、排氣幫浦83等各部的動作係藉由控制電腦8的控制命令而分別受到控制。亦即，供應機構43所進行之氟化氫氣體、氨氣、氬氣、氮氣的供應；排氣機構44所進行之排氣；以及溫度調節器55所進行之溫度調節等係藉由控制電腦8而受到控制。

處理系統1的各功能要素係透過訊號線而連接於會自動控制處理系統1整體的動作之控制電腦8。此處，功能要素的意思為例如前述第1晶圓搬送機構11、第2晶圓搬送機構17、PHT處理裝置4的閘閥22、流量調整閥31、排氣幫浦33、COR處理裝置5的閘閥54、溫度調節器55、流量調整閥72、74、76、78、開閉閥82、排氣幫浦83等之為了實現特定製程條件而動作的總和要素。控制電腦8典型來說為可依所實行之軟體來實現任意的功能之汎用電腦。

如圖3所示，控制電腦8係具有具CPU(中央演算裝置)的演算部8a、連接於演算部8a之輸出入部8b、以及插裝在輸出入部8b而儲存有控制軟體之記錄媒體8c。該記錄媒體8c係記錄有藉由控制電腦8而被實行，來使處理系統1進行後述特定的基板處理方法之控制軟體(程式)。控制電腦8係以下述方式來進行控制：藉由實行該控制軟體，來使處理系統1的各功能要素實現藉由特定的製程配方所定義之各種製程條件(例如處理室41的壓力等)。亦即，如後續會詳細地說明般，係傳送控制命令來實現會依序進行COR處理裝置5中的COR處理工序以及PHT處理裝置4中的PHT處理工序之蝕刻方法。

記錄媒體8c可為被固定地設置於控制電腦8者，或是裝卸自如地安裝在控制電腦8所設置之讀取裝置(圖中未顯示)而可藉由該讀取裝置來被讀取者。最典型的例子為記錄媒體8c係藉由處理系統1之製造商的服務人員而安裝有控制軟體之硬碟驅動器。其他的例子為記錄媒體8c係寫入有控制軟體之CD-ROM或DVD-ROM般的可移動磁盤。上述般的可移動磁盤係藉由控制電腦8所設置之光學性讀取裝置(圖中未顯示)而被讀取。又，記錄媒體8c亦可為RAM(Random Access Memory)或ROM(Read Only Memory)中的任一形式者。再者，記錄媒體8c亦可為卡夾式ROM般的裝置。簡而言之，可使用電腦技術領域中已知的任意裝置來作為記錄媒體8c。此外，在配置有複數處理系統1之工廠中，亦可將控制軟體儲存在會統括地控制各處理系統1的控制電腦8之管理電腦。此情況下，各處理系統1係透過通訊線路且藉由管理電腦而被操作來實行特定的製程。

接下來，針對上述方法所構成之處理系統1中的晶圓W處理方法來加以說明。首先，將形成有溝槽H之晶圓W收納在晶圓匣盒13a內並搬送至處理系統1。

處理系統1中，會將收納有複數片晶圓W之晶圓匣盒13a載置於載置台13上，且藉由第1晶圓搬送機構11來將一片晶圓W從晶圓匣盒13a取出並搬入至加載互鎖室3。將晶圓W搬入至加載互鎖室3後，便密閉加載互鎖室3並使其減壓。之後，打開閘閥22、54來使加載互鎖室3與相對於大氣壓而分別被減壓之PHT處理裝置4的處理室21及COR處理裝置5的 處理室41相互連通。晶圓W會藉由第2晶圓搬送機構17來從加載互鎖室3被搬出，且依序通過處理室21的搬出入口(圖中未顯示)、處理室21、搬出入口53內般地直進移動，再被搬入至處理室41。

處理室41中，晶圓W係以元件形成面為上面之狀態而從第2晶圓搬送機構17的搬送臂17a被傳遞至載置台42。將晶圓W搬入後，便使搬送臂17a自處理室41退出，且關閉搬出入口53來將處理室41密閉。然後，便開始COR處理工序。

在密閉處理室41後，從氨氣供應道62、氬氣供應道63、氮氣供應道64來分別對處理室41供應氨氣、氬氣及氮氣。又，使處理室41內的壓力成為要較大氣壓要低壓之狀態。進一步地，藉由溫度調節器55來將載置台42上之晶圓W的溫度調節為特定的目標值(例如約35℃左右)。

之後，停止對處理室41供應氮氣，且進一步地將處理室41內的壓力減壓。

當壓力穩定後，便從氟化氫氣體供應道61來對處理室41供應氟化氫氣體。此外，較佳宜配合氟化氫氣體的開始供應來將氬氣的供應量減去氟化氫氣體的供應量值。

此處，由於處理室41係預先供應有氨氣，故處理室41的氛圍便會因供應有氟化氫氣體而成為包含有氟化氫氣體與氨氣之混合氣體所構成的處理氛圍。如此般地，藉由對處理室41內的晶圓W表面供應混合氣體，來對晶圓W進行第1COR處理(第1改質工序)。

晶圓W之溝槽H底部所存在的熱氧化膜102會因處理室41內之低壓狀態的處理氛圍而與混合氣體中之氟化氫氣體的分子及氨氣的分子發生化學反應，便被改質為反應生成物104(參閱圖2)。會生成氟矽酸銨或水分等來作為反應生成物104。此外，此化學反應係從溝槽H的底部朝向Si層100的上面而進行。

第1COR處理中較佳宜藉由調節各處理氣體的供應流量、非活性氣體的供應流量、排氣流量等來將混合氣體(處理氛圍)的壓力維持在由大氣壓被減壓之50mTorr以上，300mTorr以下(約6.8~約40.0Pa)。又，混合氣體中之氟化氫氣體的分壓較佳宜調節為5mTorr以上，100mTorr以下(約0.7~約 13.3Pa)。又，混合氣體(處理氛圍)的溫度較佳宜調節為20℃以上，120℃以下。更佳為60℃以上，100℃以下。又，混合氣體的流量較佳為氟化氫氣體之流量的4倍左右。該氟化氫氣體的流量較佳為100sccm以下。

第1COR處理的處理時間雖係依熱氧化膜102的厚度來適當地改變，但考慮了亦會接著進行後述第2COR處理，則從生產性的觀點來看，最好是不要太長。又，若第1COR處理的處理時間太長，便會導致SiN膜103開始被蝕刻。因此，第1COR處理的處理時間較佳為30秒以下。

又，亦可將晶圓W的溫度，即熱氧化膜102中進行化學反應之部分的溫度(熱氧化膜102與混合氣體相接觸之部分的溫度)維持為例如約35℃以上的固定溫度。藉此，便可促進化學反應來提高反應生成物104的生成速度，而迅速地形成反應生成物104的層。此外，反應生成物104中之氟矽酸銨的昇華點為約100℃，若使晶圓W的溫度為100℃以上，則會有無法良好地進行反應生成物104的生成之虞。因此，晶圓W的溫度較佳為大約100℃以下。

如此般地，藉由進行第1COR處理特定時間，來將熱氧化膜102改質而生成反應生成物104。但反應生成物104的厚度會隨著處理時間的經過而逐漸變厚，便導致混合氣體穿透反應生成物104的速度逐漸降低。伴隨於此，混合氣體接觸熱氧化膜102的量會變少，而導致熱氧化膜102的改質量降低。

因此本實施型態中，係在進行第1COR處理後，會對晶圓W更進一步地進行第2COR處理(第2改質工序)。亦即，以包含有氟化氫氣體與氨氣的混合氣體來進行第1COR處理特定時間後，不使用氨氣而是藉由氟化氫氣體來進行第2COR處理。

具體來說，首先，在進行第2COR處理之前，會停止對處理室41供應氨氣及氟化氫氣體，同時對處理室41供應氮氣，藉此將氨氣自處理室41排出。

在此狀態下，當壓力穩定後，便對處理室41供應氟化氫氣體。此外，較佳宜配合氟化氫氣體的開始供應來將氬氣的供應量減去氟化氫氣體的供應量值。開始供應氟化氫氣體，同時使供應至處理室41之混合氣體為氟化 氫氣體、氬氣及氮氣來進行熱氧化膜102的改質處理。藉此，則在反應生成物104與熱氧化膜102的界面處，熱氧化膜102便會以反應生成物104所含的水分作為觸媒，來與氟化氫氣體的分子發生化學反應而被改質為其他的反應生成物105。會生成有六氟矽酸二氫(H₂SiF₆)等來作為其他的反應生成物105。

在上述第2COR處理中不供應氨氣之理由係因為若供應氨氣，便會有新的反應生成物104沉積般地形成於反應生成物(氟矽酸銨)104的表面，而導致混合氣體的穿透速度更加變慢之緣故。另一方面，若停止氨氣，便不會在反應生成物104的表面生成新的反應生成物104，則含有氟化氫氣體之混合氣體會容易穿透反應生成物中。

此外，從開始第1COR處理至結束第2COR處理為止，較佳宜藉由調節各處理氣體的供應流量、非活性氣體的供應流量及排氣流量等來使混合氣體(處理氛圍)的壓力，即腔室40內的壓力為固定，以使壓力不會發生變動。其係因為若提高混合氣體的壓力，則非為蝕刻對象的部分相對於熱氧化膜102之選擇比便會降低，而若降低混合氣體的壓力，則會降低被改質為其他反應生成物105的速度之緣故。

第2COR處理的處理時間雖係依熱氧化膜102的厚度來適當地改變，但從生產性之觀點來看，最好是不要太長。又，若第2COR處理的處理時間太長，便會導致非為蝕刻對象之SiN膜103開始被蝕刻。因此，第2COR處理的處理時間較佳為30秒以下。

有關第2COR處理中的其他處理條件，較佳宜與第1COR處理相同。

當充分地形成有其他反應生成物105的層而結束第2COR處理後，便將處理室41強制排氣來使其減壓。藉此將氟化氫氣體等從處理室41強制地排出。當處理室41的強制排氣結束後，便打開搬出入口53且藉由第2晶圓搬送機構17來將晶圓W從處理室41搬出，再搬入至PHT處理裝置4的處理室21。依照以上方式，而結束COR處理工序。

在PHT處理裝置4中，晶圓W係以元件形成面為上面之狀態而被載置於處理室21內。將晶圓W搬入後，便使搬送臂17a自處理室21退出且將處理室21密閉，而開始PHT處理工序。PHT處理中，係一邊將處理室21 內排氣，一邊對處理室21內供應高溫的加熱氣體來使處理室21內升溫。藉此，因上述COR處理而產生的反應生成物104及其他反應生成物105便會被加熱而氣化，且從溝槽H的下方通過溝內被排出至晶圓W的外部。如此般地，藉由在COR處理後再進行PHT處理，便可去除反應生成物104及其他反應生成物105來將熱氧化膜102乾蝕刻。

之後，在完成熱氧化膜102的蝕刻之前，藉由COR處理裝置5與PHT處理裝置4來與上述同樣地進行第1COR處理、第2COR處理及PHT處理。

蝕刻完成後，便停止加熱氣體的供應，且打開PHT處理裝置4的搬出入口。之後，晶圓W會藉由第2晶圓搬送機構17來從處理室21搬出，並返回加載互鎖室3。如此般地，便結束PHT處理裝置4中的PHT處理工序。

晶圓W返回加載互鎖室3且密閉加載互鎖室3後，便使加載互鎖室3與搬送室12相連通。然後，晶圓W會藉由第1晶圓搬送機構11來從加載互鎖室3搬出，並返回載置台13上的晶圓匣盒13a。依照以上方式，而結束處理系統1中的一連串蝕刻工序。

依據本實施型態，係在傳統的COR處理(第1改質工序)後，而在第1改質工序中所生成之反應生成物104與熱氧化膜102的界面處進行以反應生成物104所含的水分作為觸媒且使用氟化氫氣體之COR處理(第2改質工序)，藉此，縱使是很短的時間仍可充分地將溝槽H底部所形成之熱氧化膜102改質。於是，由於可減少蝕刻期望厚度的熱氧化膜102之所需改質工序與加熱工序的重複次數，故可提高生產性。又，由於每一次第1改質工序及第2改質工序的時間很短，分別為30秒以下，故可不會蝕刻到非為蝕刻對象之部分，亦即，可提高並維持非為蝕刻對象的SiN膜103相對於為蝕刻對象的熱氧化膜102之蝕刻選擇比。

以上，雖已針對本發明之較佳實施型態加以說明，但本發明未限定於上述範例。只要是本發明所屬技術領域中具通常知識者，應當可在申請專利範圍所記載之技術思想範圍內思及各種變化例或修正例，且可明瞭該等當然亦屬於本發明之技術範圍。

除了氟化氫氣體或氨氣以外，供應至處理室41之氣體的種類不限於以上實施型態所示之組合。例如，供應至處理室41之非活性氣體亦可僅為氬氣。又，上述非活性氣體可為其他的非活性氣體，例如氦氣(He)、氙氣(Xe)中任一者，或是混合有氬氣、氮氣、氦氣、氙氣中之2種以上的氣體者。

處理系統1的構造未限定於以上實施型態所示者。例如，除了COR處理裝置、PHT處理裝置以外，亦可為具有成膜裝置之處理系統。例如圖7所示之處理系統90般，亦可為透過加載互鎖室93來將具有晶圓搬送機構91之共通搬送室92連結於搬送室12，且在該共通搬送室92的周圍配設有COR處理裝置95、PHT處理裝置96、及例如CVD裝置等成膜裝置97之構成。該處理系統90中，係藉由晶圓搬送機構91來相對於共通搬送室92、COR處理裝置95、PHT處理裝置96及成膜裝置97分別進行晶圓W的搬出入。共通搬送室92內可被真空抽氣。亦即，藉由使共通搬送室92內為真空狀態，便可在不會讓從PHT處理裝置96搬出的晶圓W接觸到大氣中的氧之情況下來搬入至成膜裝置97。

以上的實施型態中，雖已例示以半導體晶圓之矽晶圓W來作為具有矽氧化膜的基板，但基板不限於上述者，而亦可為其他種類的基板，例如LCD基板用玻璃、CD基板、印刷基板、陶瓷基板等。

處理系統1中成為施予蝕刻的對象物之矽氧化膜未限定於熱氧化膜，亦可為例如HDP-SiO₂膜等CVD系氧化膜或稱作SOD(Spin On Dielectric)氧化膜之其他種類的矽氧化膜。可依矽氧化膜的種類，而藉由調節COR處理工序中之矽氧化膜的溫度以及混合氣體中氟化氫氣體的分壓、蝕刻量等來控制。

此外，例如，在圖1所示構造的晶圓W中，溝槽H內的矽氧化膜102與層間絕緣膜101兩者皆形成有HDP-SiO₂膜的情況，當僅蝕刻矽氧化膜102時，係於層間絕緣膜101的上面形成有阻膜等保護膜，來防止層間絕緣膜101被蝕刻。如此般地，當晶圓上存在有為蝕刻對象的矽氧化膜與非為蝕刻對象的矽氧化膜兩者，而難以提高非為蝕刻對象的矽氧化膜相對於為蝕刻對象的矽氧化膜之蝕刻選擇比的情況，便會在非為蝕刻對象之矽氧化膜的周圍形成有保護膜。

又，處理系統1中所實施之蝕刻並未限定於實施型態所示般用以在溝槽H的底部進行者，本發明可應用於各種部分的蝕刻方法。

再者，處理系統1中所處理之基板的構造不限於以上者。

以上，雖已針對將構成溝槽H底壁的熱氧化膜102加以改質之方法來做說明，但例如，亦可將本實施型態相關之COR處理應用於圖8所示般之構成溝槽H底部的側壁之熱氧化膜102的底切工序中。

圖8(A)的晶圓W係於Si層100的表面上形成有層間絕緣膜101，且於層間絕緣膜101形成有溝槽H。又，層間絕緣膜101的下部係形成有會構成溝槽H底部的側壁般之熱氧化膜102。此外，較溝槽H中的熱氧化膜102要上側之側壁部係形成有SiN膜103。該SiN膜103的下端部係形成至直到會接觸熱氧化膜102上面之位置為止。

依據本案發明人的見解，若為使用傳統COR處理來構成圖1般之溝槽H底壁的熱氧化膜102，則即便是分別以蝕刻1nm的條件與蝕刻3nm的條件來將圖8般之構成溝槽H底部的側壁之熱氧化膜102朝側邊蝕刻，則蝕刻量仍不會因上述條件而改變。亦即，使用傳統COR處理來將圖8般構造的熱氧化膜102改質並蝕刻之情況下，矽氧化膜102相對於處理時間的改質量會很快地成為飽和狀態。

其理由被認為是由於溝槽H的開口寬度W很窄，故如圖8(B)所示，當傳統COR處理所生成的反應生成物104從四方往溝槽H內突出時，則反應生成物104彼此在初期便會衝撞，而妨礙到更進一步地改質為反應生成物104。又，其他理由被認為是COR處理中混合氣體的供應方向雖為垂直於晶圓W的Si層100表面之方向，但在圖8(B)的構造中，由於熱氧化膜102的蝕刻方向為與上述Si層100的表面平行之方向，故當蝕刻進行時，則混合氣體便會不易到達熱氧化膜102。

然而，例如圖8(B)所示，在溝槽H內，若在來自不同矽氧化膜102的反應生成物104彼此衝撞後或衝撞前，便開始本實施型態相關之第2COR處理，則在反應生成物104與熱氧化膜102的界面處，便可以反應生成物104所含的水分作為觸媒，來將熱氧化膜102改質為其他反應生成物(六氟矽酸二氫)。又，由於本實施型態相關之第2COR處理係以反應生成物104所含的水分作為觸媒之化學反應，故縱使到達熱氧化膜102之含有氟化氫的混合氣體不多，仍可將熱氧化膜改質。於是，依據本實施型態，即便是圖8所示般構造的晶圓W，仍可在短時間內充分地將熱氧化膜102改質，且可有效率地蝕刻。於是，便可提高生產性，且可提高並維持非為蝕刻對象的SiN膜103相對於熱氧化膜102之蝕刻選擇比。

再者，如圖9所示，亦可將本實施型態相關之COR處理應用於將構成溝槽H底部的側壁之熱氧化膜102的底部切除且蝕刻構成溝槽H底壁的元件分離膜106之工序中。

圖9(A)的晶圓W係於Si層100形成有元件分離膜106。元件分離膜106為氧化膜，具體來說，為間距狹窄但埋入性佳的氧化膜，例如，塗佈氧化膜或CVD系氧化膜。以下的說明中，會有將元件分離膜106作為塗佈氧化膜而記載為塗佈氧化膜106的情況。

又，晶圓W之Si層100的表面上係形成有層間絕緣膜101。然後，層間絕緣膜101係以塗佈氧化膜106與未形成有該塗佈氧化膜106之元件搭載部100a兩者皆會露出之方式而形成有溝槽H來作為接觸孔。又，元件搭載部100a上之層間絕緣膜101的下部係以會構成溝槽H底部的側壁之方式而形成有熱氧化膜102。此外，較溝槽H中的熱氧化膜102要靠上側之側壁部係形成有SiN膜103。

在上述般構造的晶圓W中，如圖9(B)所示，熱氧化膜102的底部會被切除，且塗佈氧化膜106之元件搭載部100a側的表面會被蝕刻。其理由如以下所述。

首先，1個理由係為了增加將作為接觸孔的溝槽H予以充填之多晶矽膜等導電組件與元件搭載部100a的接觸面積來降低電阻。

其他理由如圖10所示，係為了縱使是在晶圓W的形成時遮罩對位發生偏移而導致溝槽H相對於元件搭載部100a的相對性位置發生偏移，而仍能確保溝槽H內之上述導電組件與元件搭載部100a的導通。

有關圖9之構造的晶圓W，係與圖8之構造的晶圓W同樣地在傳統的COR處理中，會難以有效率地將熱氧化膜102的底部切除。然而，藉由使用本實施型態相關之COR處理，便可有效率地將熱氧化膜102的底部切除，與此同時，亦可有效率地蝕刻元件搭載部100a側的塗佈氧化膜106。

此外，在同時蝕刻塗佈氧化膜106與熱氧化膜102等不同種類的氧化 膜之情況，係以其他種類的氧化膜相對於一種氧化膜的蝕刻選擇比會成為0.8~1.2，較佳為成為1之方式來設定COR處理中的處理條件。其係因為若蝕刻選擇比未達0.8或大於1.2的情況，則元件間便會發生短路等而損害到作為元件的可靠度之緣故。

【實施例】

針對形成有開口寬度W為25nm的溝槽H之圖9所示構造的晶圓W來進行本實施型態相關之蝕刻處理(第1COR處理、第2COR處理及PHT處理)。此外，本實施例中，係進行第1COR處理10秒鐘後再進行第2COR處理10秒鐘，而重複5次一連串的處理。又，第1及第2COR處理係分別使處理氛圍的壓力為120mTorr，晶圓W的溫度為35℃來進行處理。又，本實施例中，第1COR處理時的氨氣流量為50~200sccm，第1COR處理時及第2COR處理時的氟化氫氣體流量總共為50~100sccm。又，本實施例中，係在第1COR處理與第2COR處理之間，使處理氛圍的壓力為120mTorr，晶圓W的溫度為35℃，且以0~500sccm來供應氮氣1分鐘。

另一方面，比較例中，係僅進行本實施型態相關之第1COR處理，即傳統的COR處理與PHT處理。比較例中，係進行第1COR處理20秒鐘，而重複10次一連串的處理。第1COR處理中的其他處理條件係與本實施例相同。

以下說明本實施例與比較例之熱氧化膜102的底切量。本實施例與比較例之熱氧化膜102的底切量在比較例中為7.44nm。相對於此，在一連串的處理次數為比較例的一半之本實施例中，上述底切量為與比較例相同之7.17nm。由此結果可得知本實施型態之蝕刻處理中，可生產性良好地將熱氧化膜102的底部切除。

本發明可使用於蝕刻晶圓等基板上的氧化膜之技術。

100‧‧‧Si層

101‧‧‧層間絕緣膜

102‧‧‧矽氧化膜(熱氧化膜)

103‧‧‧SiN膜

104‧‧‧反應生成物

105‧‧‧其他反應生成物

H‧‧‧溝槽

W‧‧‧晶圓

Claims (9)

1. 一種矽氧化膜的蝕刻方法，係基板上之矽氧化膜的蝕刻方法，包含以下工序：第1改質工序，係對該矽氧化膜表面供應包含有含鹵素元素氣體與鹽基性氣體的混合氣體，來使該矽氧化膜與該混合氣體發生化學反應，而將該矽氧化膜改質以生成含有水分的反應生成物；第2改質工序，係對該矽氧化膜與該反應生成物的界面供應該含鹵素元素氣體，且使用該反應生成物所含的水分來使該矽氧化膜與該含鹵素元素氣體發生化學反應，而將該矽氧化膜改質以生成其他反應生成物；以及加熱工序，係在第2改質工序後加熱該反應生成物與該其他反應生成物來加以去除；從開始該第1改質工序到結束該第2改質工序為止係使進行改質之腔室內壓力為固定。
2. 如申請專利範圍第1項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該含鹵素元素氣體為氟化氫，該鹽基性氣體為氨氣。
3. 如申請專利範圍第2項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該其他反應生成物為六氟矽酸二氫。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該矽氧化膜係形成於該基板所形成之溝槽的底部。
5. 如申請專利範圍第4項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該矽氧化膜係構成該溝槽的底壁。
6. 如申請專利範圍第4項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該矽氧化膜係構成該溝槽底部的側壁。
7. 如申請專利範圍第4項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中該矽氧化膜係包含構成該溝槽的底壁者，以及構成該溝槽底部的側壁者。
8. 如申請專利範圍第7項之矽氧化膜的蝕刻方法，其中構成該溝槽的底壁之矽氧化膜與構成該溝槽底部的側壁之矽氧化膜的種類係相異。
9. 一種記錄媒體，係記錄有可藉由處理系統的控制電腦來實行的程式之記錄媒體； 該程式係藉由該控制電腦而被實行，來使該處理系統進行如申請專利範圍第1至8項中任一項之蝕刻方法。

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