TWI746386B - 抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明有關於一種抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法。抗菌發泡組成物包含第一乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、第二EVA共聚物及少量的天然無機抗菌材料，第二EVA共聚物之VA含量係大於第一EVA共聚物，不僅有效改善抗菌發泡材之發泡性，更賦予其較佳的抗菌性，進而應用休閒運動用品中。
Description
本發明係有關一種發泡組成物，特別是有關於一種添加天然無機抗菌材料且容易發泡之抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法。
乙烯醋酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate，EVA)共聚物發泡材料具有良好的柔韌性、彈性、耐化學品性、著色性且重量輕，近年來已成為休閒運動產品(例如鞋底、鞋墊、瑜珈墊等)的主流。然而，EVA發泡材料在發泡倍數較高時，材料永久變形較大，力學性能顯著下降，耐磨性較差等，會減損其應用性。再者，EVA發泡材料應用於休閒運動產品時，汗水及污物易殘留在EVA發泡材料空隙中，容易滋生細菌及異味。
習知解決方式之一，是於上述EVA運動產品表面塗布抗菌劑或貼附抗菌材料，抑或將產品整體浸泡於含有抗菌劑的溶液中。然而，這類產品經一段時間使用後，表面的抗菌劑容易脫落或分解，會降低產品本身的抗菌效果，而人體長期接觸這類抗菌劑可能具有潛在不良的影響。
有鑑於此，亟需提供一種抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法，以改善習知抗菌發泡組成物的種種問題。
因此，本發明之一態樣是提供一種抗菌發泡組成物，其包含第一乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、第二EVA共聚物以及少量的天然無機抗菌材料，可有效改善發泡性並兼具抗菌性。
本發明之另一態樣是提供一種抗菌發泡材，其包含上述抗菌發泡組成物，且此抗菌發泡材之抑菌率為不小於99.0%，可應用於鞋底、鞋墊以及瑜珈墊等日常用品中。
本發明之又一態樣是提供一種抗菌發泡材之製造方法，其係將上述抗菌發泡組成物進行混煉製程及發泡製程，以改善抗菌發泡材的發泡倍率。
根據本發明之上述態樣，提出一種抗菌發泡組成物。在一實施例中，此抗菌發泡組成物可包括例如100重量份(parts per hundreds of resin，phr)之聚合物、4.5重量份之至10重量份之天然無機抗菌材料以及3重量份之至15重量份之發泡添加劑。在上述實施例中，前述聚合物可包含至少50重量百分比之至80重量百分比之第一乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物[醋酸乙烯(VA)含量小於22%，熔融指數(MI)
2.16小於10 g/10分鐘]以及20重量百分比之至50重量百分比之第二EVA共聚物(VA含量等於或大於28%，MI
2.16等於或大於10 g/10分鐘)。
在上述實施例中，前述第一EVA共聚物之VA含量與第二EVA共聚物之VA含量之差值可例如為7%至26%。
在上述實施例中，前述第一EVA共聚物之VA含量可例如為14%至21%，且MI
2.16可例如為2.5 g/10分鐘。在另一實施例中，第二EVA共聚物之VA含量可例如為28%至40%，且MI
2.16可例如為10 g/10分鐘至65 g/10分鐘。
在上述實施例中，前述天然無機抗菌材料可例如為貝類外殼煅燒粉體。在一例示中，貝類外殼煅燒粉體可源自於例如單殼貝外殼及/或雙殼貝外殼。在其他例示中，前述抗菌發泡組成物可包含例如6重量份至10重量份之天然無機抗菌材料。
在上述實施例中，前述發泡添加劑可包含例如發泡劑、架橋劑、發泡助劑及架橋助劑。
根據本發明之另一態樣，提出一種抗菌發泡材，包含上述抗菌發泡組成物，其中此抗菌發泡材對大腸桿菌及金黃色葡萄球菌之抑菌率為不小於99.0%，且抗菌發泡材之收縮率可例如為不大於2 %。在一具體例中，前述抗菌發泡材可包括鞋底、鞋墊以及瑜珈墊。
根據本發明之又一態樣，提出一種抗菌發泡材之製造方法，包括提供上述抗菌發泡組成物，以及對上述抗菌發泡組成物進行混煉製程及發泡製程，以獲得抗菌發泡材，其中此抗菌發泡組成物之發泡倍率可例如為不小於1.70。
應用本發明的抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法，其包含第一EVA共聚物、VA含量較高的第二EVA共聚物及少量的天然無機抗菌材料，可有效改善抗菌發泡材之發泡性，更賦予其較佳的抗菌性，從而應用於各類休閒運動用品中。
藉由以下詳細說明，並參酌所附圖式，以下詳細說明本發明的實施例。圖式及說明書使用之相同圖號，盡可能是指相同或類似的部分。
此處參照引用的所有文獻，視同透過引用每篇個別文獻或專利申請書特定且個別併入參考文獻。倘若引用文獻對一術語的定義或用法，與此處對該術語的定義不一致或相反，則適用此處對該術語的定義，而不適用該引用文獻對該術語的定義。
為了解釋說明書，將適用以下定義，在適當的情況中，單數名詞也包括複數，反之亦然。整個詳細說明闡述額外的定義。
除非上下文不適當，否則此處所述的「一(a/an)」及「該(the/said)」係定義為「一或多」且包括複數型。
如前所述，本發明提供一種抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法，其包含第一乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、第二EVA共聚物以及少量的天然無機抗菌材料，可有效改善抗菌發泡材之發泡性，更賦予其較佳的抗菌性。
此處所述之「抗菌發泡組成物」可包括但不限於100重量份之聚合物、4.5重量份之至10重量份之天然無機抗菌材料以及3重量份之至15重量份之發泡添加劑。在一具體例中，抗菌發泡組成物可包含例如6重量份至10重量份之天然無機抗菌材料。
在上述實施例中，前述聚合物可包含至少50重量百分比之至80重量百分比之第一EVA共聚物以及20重量百分比之至50重量百分比之第二EVA共聚物。一般而言，第一EVA共聚物以醋酸乙烯(VA)含量例如小於22%、熔融指數(MI)
2.16例如小於10 g/10分鐘者為宜，然以VA含量14%至21%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘者為較佳。在一些具體例中，第一EVA共聚物可使用市售商品，可例如但不限於台塑烯(Taisox)型號7340M(VA含量14%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘)、台塑烯型號7350M(VA含量18%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘)、台塑烯型號7360M(VA含量21%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘)等，惟本發明不限於此處所舉。
在一實施例中，前述第二EVA共聚物以VA含量高於第一EVA共聚物者 (亦稱為VA彈性體或高VA含量的EVA共聚物)為宜，藉此提升後續製得之抗菌發泡材的彈性，並提高發泡倍率。在一些具體例中，第二EVA共聚物的VA含量可例如為等於或大於28%、MI
2.16例如至少10 g/10分鐘者為宜，又以VA含量28%至40%、MI
2.1610 g/10分鐘至65 g/10分鐘為較佳。在另一些具體例中，第二EVA共聚物可使用市售商品，包括但不限於台塑烯型號7670S (VA含量28%、MI
2.16為10 g/10分鐘)、台塑烯型號7880H (VA含量40%、MI
2.16為65 g/10分鐘)等，惟本發明不限於此處所舉。
在此說明的是，倘若前述聚合物不含第二EVA共聚物，或前述聚合物的第二EVA共聚物的含量小於20重量百分比，則含此等組成物的抗菌發泡材之發泡性及彈性皆不佳。此處所指的「發泡性」係以抗菌發泡材之發泡倍率判斷，基於發泡前的抗菌發泡材之長寬平均值作為1倍，倘若抗菌發泡材之發泡倍率小於1.70，則判斷其發泡性較不理想。此處所指的「彈性」係以抗菌發泡組成物之反彈強度(%)判斷，倘若抗菌發泡材之反彈強度小於40%，則判斷其彈性較不理想。
在上述實施例中，前述天然無機抗菌材料可例如為貝類外殼煅燒粉體。眾所周知，貝類為台灣甚至各國的美食之一，然而貝類食用後留下的廢棄殼體，成為大量且不易處理的固態廢棄物。以蚵殼為例，每年產生約17萬噸的固態廢棄物，堆放於室外又易產生惡臭。本發明係選用貝類外殼，經加工後所得的貝類外殼煅燒粉體，兼具抗菌性及高白度，可作為天然無機抗菌材料，不僅環保，更提高廢棄殼體的回收再利用的價值。
在一實施例中，前述貝類外殼煅燒粉體可源自於例如單殼貝外殼及/或雙殼貝外殼，種類並無特別限制。在一些例子中，單殼貝外殼及/或雙殼貝類外殼可例如牡蠣、文蛤、蜆、九孔、孔雀蛤、帆貝、鮑魚、珍珠貝、蝶貝及扇貝等。在一些實施方式中，貝類外殼煅燒粉體可由以下步驟製得。(a)對貝類外殼進行前處理步驟，以獲得貝類外殼顆粒。(b)對貝類外殼顆粒進行鹼包覆步驟。(c)對鹼包覆顆粒進行煅燒步驟，以獲得煅燒顆粒。(d)對煅燒顆粒進行研磨步驟，以獲得貝類外殼煅燒粉體。
在一些實施方式中，前處理步驟可包括但不限於例如去除貝類外殼內的殘肉及雜質、進行表面清洗及粗破碎步驟，以獲得貝類外殼顆粒。
在一些實施方式中，鹼包覆步驟可利用鈣鹽漿料包覆貝類外殼顆粒達2小時至4小時，鈣鹽漿料包含至少2.5 wt.%之鈣鹽，貝類外殼顆粒與鈣鹽漿料之重量體積比(g/mL)可例如為0.1至1。在一些實施方式中，鈣鹽可例如為氫氧化鈣。在一些實施方式中，煅燒步驟於900°C至1200°C的溫度下進行。在一些實施方式中，煅燒時間為3小時至6小時。由此所得的貝類外殼煅燒粉體具有核殼結構，其中此核殼結構之核心層可例如為微米級氧化鈣粒子，而核殼結構之殼層則為奈米級至次微米級氧化鈣微粒。此貝類外殼煅燒粉體平均粒徑可例如為不大於500 μm，然以7 μm至425 μm[相當於2000目(mesh)至35目]為較佳。前述貝類外殼煅燒粉體可釋放含氧自由基，以提供抑菌能力。在一具體例中，含有前述抗菌發泡組成物之抗菌發泡材的抗菌性可使用習知檢驗方法，例如CNS 15823抗菌測試法，並根據所測得的抑菌率評估。經評估後，上述抗菌發泡材對大腸桿菌及金黃色葡萄球菌之抑菌率可例如為不小於99.0%，又以不小於99.9%為較佳。
在此說明的是，倘若前述抗菌發泡組成物未添加貝類外殼煅燒粉體，或者添加量少於4.5重量份或大於10重量份，則所得的抗菌發泡組成物無法兼顧發泡性及抗菌性。
在一實施例中，上述抗菌發泡組成物所含的發泡添加劑可例如發泡劑、架橋劑、發泡助劑及架橋助劑，上述發泡添加劑可使用各種習知產品，應為本發明所屬技術領域中具有通常知識者所熟知，不再贅述。
在一實施例中，上述抗菌發泡組成物可利用習知製程製得抗菌發泡材。簡言之，首先提供上述抗菌發泡組成物，其中抗菌發泡組成物包括100重量份之聚合物、4.5重量份之至10重量份之天然無機抗菌材料，以及3重量份之至15重量份之發泡添加劑。聚合物、天然無機抗菌材料以及發泡添加劑同上所述，其中第一EVA共聚物與第二EVA共聚物之重量比可例如為1：1至4：1。接著，對抗菌發泡組成物進行混煉製程及發泡製程，以獲得抗菌發泡材，其中抗菌發泡組成物之發泡倍率可例如為不小於1.70。
在一實施例中，前述混煉製程可使用市售單螺桿或雙螺桿混煉機進行，製得塑料母粒後，再於市售模具中進行模壓發泡製程，以獲得抗菌發泡材。上述混煉製程及發泡製程亦為本發明所屬技術領域中具有通常知識者所熟知，故不贅述。
本發明抗菌發泡組成物製得的抗菌發泡材不僅有效改善抗菌發泡材之發泡性及彈性，更賦予其較佳的抗菌性及尺寸安定性。補充說明的是，由於天然無機抗菌材料已均勻分布於抗菌發泡材中，在使用一段時間後，抗菌發泡材即使略有耗損，也不會影響抗菌發泡材的抗菌性。
以下利用數個實施例以說明本發明之應用，然其並非用以限定本發明，本發明技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。 實施例一：製備貝類外殼煅燒粉體
首先，將廢棄蚵殼去除殘肉及表面清洗後，利用市售粉碎設備粗粉碎成蚵殼粉體(平均粒徑約35目)。接著，於1000°C的溫度下進行煅燒步驟，以獲得煅燒蚵殼粉體，其中煅燒蚵殼粉體之平均粒徑為7 μm至425 μm[相當於2000目(mesh)至35目]。 實施例二：製備抗菌發泡材 製備例1
首先，根據表1，將第一EVA共聚體、第二EVA共聚體(即高VA彈性體)、實施例一之煅燒蚵殼粉體以及發泡添加劑(含發泡劑、架橋劑、發泡助劑及架橋助劑)於單螺桿或雙螺桿混煉機中進行混煉及製得塑料母粒後，再於市售模具中進行模壓發泡製程，以獲得抗菌發泡材，並進行後續評估。 製備例2至4及製備比較例1至10
製備例2至4及製備比較例1至10係根據表1及表2利用與製備例1相同的製程製備，不同處在於製備例2至4及製備比較例1至10的抗菌發泡組成物係使用不同規格的成分或不同的使用量。 實施例三：抗菌發泡材的評估方式 1. 發泡倍率
發泡材之原模具刻度標誌為長*10公分/寬*10公分，以游標卡尺量取發泡材冷卻後的長寬尺寸，並根據下式(I)計算： 發泡倍率[(長度的倍率+寬度的倍率)/2] ＝ [(L1/L)+(W1/W)]/2 (I) 在式(I)中，L代表原長度標線長度，W代表原寬度標線長度，L1代表測試後長度標線長度，W1代表測試後寬度標線長度，其結果如表1及表2所示，其中發泡倍率越高代表發泡材之發泡性越佳。 2. 反彈強度
將發泡材裁成厚12.7±0.5mm、直徑29.0±0.5 mm，置於市售垂直反彈跳試驗機之重錘下方，將重錘由最高點100的位置落下撞擊樣品，觀察反彈的位置點，重複上述動作，取三次結果的平均值，其結果如表1及表2所示，其中反彈強度越高代表發泡材之彈性越佳。 3. 收縮率
將發泡材裁成10×10 cm正方形試片，劃十字型標線，並將試片置入70°C烘箱處理40分鐘。取出樣品冷卻後，量取發泡材的標線尺寸，並根據下式(II)計算： 收縮率(%)=[(L-L1)/L] ×100% (II) 在式(II)中，L代表原標線長度，L1代表測試後標線長度，其結果如表1及表2所示，其中收縮率越低代表發泡材之尺寸安定性越佳。 4. 抑菌率
利用中華民國國家標準(National Standards of the Republic of China，CNS)制定的CNS 15823評估抗菌發泡材表面的抑菌率。首先，將上述製備例及製備比較例裁切成5 cm ×5 cm之試片，並利用70體積%之酒精清洗，其中各組試片數量不少於3個。
接著，將購自新竹市食品路331號的生物資源保存及研究中心(Bioresource Collection and Research Center，BCRC)之金黃色葡萄球菌(
Staphylococcus aureus；BCRC 10451)及大腸桿菌(
Escherichia coli；BCRC 11634)之凍乾菌種，利用斜面培養基繼代2次，以獲得活化菌體，其中斜面培養基每公升包含5.0 g之肉精、10.0 g之蛋白腖、5.0 g之氯化鈉及15.0 g之洋菜粉，且每次繼代是於35°C下培養16小時至24小時。
然後，利用懸浮培養液(將每公升含有3.0 g之肉精、10.0 g之蛋白腖、5.0 g之氯化鈉的培養液稀釋至原始體積的500倍)及活化菌體配製成濃度為每毫升約6×10
5個細胞之菌液。然後，將菌液接種至上述試片上，再於菌液上覆蓋薄膜(低密度乙烯薄膜，4 cm ×4 cm)。值得注意的是，覆蓋薄膜時，需注意不要讓菌液溢出薄膜的範圍外。然後，計算3個製備比較例之菌液中的菌數，其餘製備比較例及製備例則繼續培養(35°C，金黃色葡萄球菌培養24小時，大腸桿菌培養12小時)後，再計算菌數。接下來，利用式(III)計算抑菌率(R，%)。 R%=[(U
t-U
0)-(A
t-U
0)]/% (III) 在式(III)中，R%表示抗菌百分率，U
0表示在製備比較例之試片上未經培養處理之菌液的菌數之對數，U
t表示製備比較例之試片上經培養處理之菌液的菌數之對數，A
t表示試片上經培養處理之菌液的菌數之對數，其結果如表1及表2所示。
如表1所示，製備例1至4的抗菌發泡組成物添加VA含量大於第一EVA共聚物之第二EVA共聚物，在添加實施例一的煅燒蚵殼粉體後，有效改善抗菌發泡材的發泡倍率及反彈強度，其中發泡倍率皆不小於1.70，反彈強度不低於40%，又兼具較佳的抗菌性(抑菌率為99.9%)及尺寸安定性(收縮率不大於2.0%)，確實改善添加煅燒蚵殼粉體之缺點。
由表2的結果可知，相較之下，僅含單一種EVA共聚體製成的抗菌發泡材在添加煅燒蚵殼粉體後，雖可賦予其較佳的抗菌性及尺寸安定性，但對於發泡倍率及/或反彈強度則有不利的影響，如製備比較例1至10所示。 [表1]
[表2]
第一EVA共聚體：台塑烯，型號7340M，VA 14%，MI
2.162.5 g/10min 台塑烯，型號7350M，VA 18%，MI
2.162.5 g/10min 台塑烯，型號7360M，VA 21%，MI
2.162.5 g/10min 高VA含量EVA共聚物：台塑烯，型號7670S，VA 28%，MI
2.1610 g/10min
綜言之，上述特定規格的EVA共聚體、特定的貝類外殼煅燒粉體以及特定的發泡添加劑、特定的製程或特定的評估方法僅用於例示說明本發明的抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法。然而，本發明所屬技術領域中具有通常知識者應可理解，在不脫離本發明的精神及範圍內，其他規格的EVA共聚體、其他的貝類外殼煅燒粉體以及其他的發泡添加劑、其他的製程或其他的評估方法亦可用於抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法，並不限於上述。舉例而言，在不影響發泡性及抗菌性的前提下，亦可使用其他規格或其他使用量的EVA共聚體或其他貝類外殼煅燒粉體，例如第一EVA共聚物可使用台塑烯型號7350M(VA含量18%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘) 、台塑烯型號7360M(VA含量21%、MI
2.16為2.5 g/10分鐘)，而第二EVA共聚物亦可使用台塑烯型號7880H (VA含量40%、MI
2.16為65 g/10分鐘)。
由上述實施例可知，本發明之抗菌發泡組成物、含此之抗菌發泡材及其製造方法，其優點在於使用至少二種不同VA含量的EVA共聚物並添加少量的天然無機抗菌材料，不僅有效改善抗菌發泡材之發泡性及彈性，更賦予其較佳的抗菌性及尺寸安定性，可應用於各類休閒運動用品中，例如鞋底、鞋墊以及瑜珈墊等。
雖然本發明已以數個特定實施例揭露如上，但可對前述揭露內容進行各種潤飾、各種更動及替換，而且應可理解的是，在不脫離本發明之精神和範圍內，某些情況將採用本發明實施例之某些特徵但不對應使用其他特徵。因此，本發明的精神和權利要求範圍不應限於以上例示實施例所述。
無
無
Claims (12)
- 一種抗菌發泡組成物，包括： 100重量份之聚合物，其中該聚合物包含至少50重量百分比之至80重量百分比之一第一乙烯醋酸乙烯酯(EVA)共聚物[醋酸乙烯(VA)含量小於22%，熔融指數(MI) 2.16小於10 g/10分鐘]以及20重量百分比之至50重量百分比之一第二EVA共聚物(VA含量等於或大於28%，MI 2.16等於或大於10 g/10分鐘)； 4.5重量份之至10重量份之天然無機抗菌材料，其中該天然無機抗菌材料為貝類外殼煅燒粉體；以及 3重量份之至15重量份之發泡添加劑，其中該發泡添加劑包含一發泡劑、一架橋劑、一發泡助劑及一架橋助劑。
- 如請求項1所述之抗菌發泡組成物，其中該第一EVA共聚物之該VA含量與該第二EVA共聚物之該VA含量之一差值為7%至26%。
- 如請求項1所述之抗菌發泡組成物，其中該第一EVA共聚物之該VA含量為14%至21%，且該MI 2.16為2.5 g/10分鐘。
- 如請求項1所述之抗菌發泡組成物，其中該第二EVA共聚物之該VA含量為28%至40%，且該MI 2.16為10 g/10分鐘至65 g/10分鐘。
- 如請求項1所述之抗菌發泡組成物，其中該貝類外殼煅燒粉體係源自於單殼貝外殼及/或雙殼貝外殼，且該單殼貝外殼及/或雙殼貝類外殼係選自於由牡蠣、文蛤、蜆、九孔、孔雀蛤、帆貝、鮑魚、珍珠貝、蝶貝及扇貝所組成之一族群。
- 如請求項1所述之抗菌發泡組成物，其中該抗菌發泡組成物包含6重量份至10重量份之該天然無機抗菌材料。
- 一種抗菌發泡材，包含： 如請求項1至6任一項所述之抗菌發泡組成物，其中該抗菌發泡材對大腸桿菌及金黃色葡萄球菌之一抑菌率為不小於99.0%，且該抗菌發泡材之一發泡倍率為不小於1.70。
- 如請求項7所述之抗菌發泡材，其中該抗菌發泡材包括一鞋底、一鞋墊以及一瑜珈墊。
- 一種抗菌發泡材之製造方法，包含： 提供一抗菌發泡組成物，其中該抗菌發泡組成物包括： 100重量份之聚合物，其中該聚合物包含一第一EVA共聚物[VA含量小於22%，MI 2.16為小於10 g/10分鐘]以及一第二EVA共聚物(VA含量等於或大於28%，MI 2.16等於或大於10 g/10分鐘)，且該第一EVA共聚物與該第二EVA共聚物之重量比為1：1至4：1； 4.5重量份之至10重量份之天然無機抗菌材料，其中該天然無機抗菌材料為貝類外殼煅燒粉體；以及 3重量份之至15重量份之發泡添加劑，其中該發泡添加劑包含一發泡劑、一架橋劑、一發泡助劑及一架橋助劑；以及 對該抗菌發泡組成物進行一混煉製程及一發泡製程，以獲得該抗菌發泡材，其中該抗菌發泡材之一發泡倍率為不小於1.70。
- 如請求項9所述之抗菌發泡材之製造方法，其中該第一EVA共聚物之該VA含量為14%至21%，且該MI 2.16為2.5 g/10分鐘。
- 如請求項9所述之抗菌發泡材之製造方法，其中該第二EVA共聚物之該VA含量為28%至40%，且該MI 2.16為10 g/10分鐘至65 g/10分鐘。
- 如請求項9所述之抗菌發泡材之製造方法，其中該抗菌發泡組成物包含6重量份之至10重量份之該天然無機抗菌材料。
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| TWI842631B (zh) * | 2023-09-22 | 2024-05-11 | 台灣百和工業股份有限公司 | 鞋底結構及鞋具 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4247584A (en) * | 1979-05-22 | 1981-01-27 | American Can Company | Composition comprising a blend of EVA polymers having differing VA contents; films and laminates made therefrom by extrusion; and heat-sealed food bags made from the laminates |
| CN104817763A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-08-05 | 泰亚鞋业股份有限公司 | 柔软易弯曲eva发泡运动鞋材及其制造方法 |
| CN109988356A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-09 | 黎明职业大学 | 一种多功能复合粉体改性eva复合发泡材料及其制备方法 |
| CN110343323A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-18 | 泉州泰亚鞋业有限公司 | 开孔eva发泡复合鞋材及其制造方法 |
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2021
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