TWI745503B

TWI745503B - 水中油型紫外線防禦化妝料

Info

Publication number: TWI745503B
Application number: TW106142763A
Authority: TW
Inventors: 藤井智也; 御田村侑香里; 瀧澤浩之
Original assignee: 日商花王股份有限公司
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-12-06
Publication date: 2021-11-11
Also published as: CN110022841A; JP6815310B2; JP2018095637A; WO2018105641A1; CN110022841B; TW201822754A

Abstract

本發明所提供的水中油型紫外線防禦化妝料，係具有能每日使用的良好使用感、並具有均勻且高的紫外線防禦效果。

本發明的水中油型紫外線防禦化妝料，係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

Description

水中油型紫外線防禦化妝料

本發明係關於水中油型乳化系的紫外線防禦化妝料。

防禦紫外線的防曬化妝料係為能阻隔紫外線照射皮膚而獲得高SPF(Sun Protection Factor，防曬係數)值，而摻合有紫外線吸收劑或紫外線散射劑。尤其，含有該等的油中水型組成物因為成為耐水性優異的高SPF防曬化妝料，因而被廣泛使用。

然而，油中水型組成物在塗抹時會有沾黏或黏膩之情形，且因紫外線散射劑會發生粗澀感或死白之情形。

所以，有報告能抑制沾黏與黏膩，且使用感良好的水中油型防曬化妝料(專利文獻1~4)。

(專利文獻1)日本專利特開2008-162930號公報

(專利文獻2)日本專利特開2014-105207號公報

(專利文獻3)日本專利特開2014-185137號公報

(專利文獻4)日本專利特開2016-94405號公報

本發明所提供的水中油型紫外線防禦化妝料，係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林(octocrylene，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸異辛酯)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及二甲矽亞苄丙二酸二乙酯(dimethicodiethyl benzalmalonate)中選擇1種或2種以上的油溶性紫外線吸收劑；(B)20℃下呈液態狀的油劑(但成分(A)除外)；(C)糊精脂肪酸酯；(D)疏水性二氧化矽0.5質量%以上且2質量%以下；(E)具有由(甲基)丙烯酸或磺酸所衍生之構成單元的水溶性高分子。

習知水中油型紫外線防禦化妝料，雖沾黏或黏膩等使用感良好，但卻有無法獲得透明性或均勻的紫外線防禦效果之問題。當為抑制死白並提高透明性，而設為未含紫外線散射劑系統的情況時，將明顯無法獲得充分的紫外線防禦效果。

所以，本發明提供具有每日均能使用之良好使用感，且具有均勻且較高紫外線防禦效果的水中油型紫外線防禦化妝料。

本發明者等針對含有油溶性紫外線吸收劑的水中油型紫外線防禦化妝料無法呈現充分紫外線防禦效果的原因進行檢討，結果得知在塗抹化妝料的當下會均勻附著於皮膚上，經乾燥後雖化妝料會殘存於皮溝部，但皮嵴部的化妝料塗膜變薄，結果導致無法獲得充分的紫外線防禦效果。所以，本發明者針對乾燥後使塗膜密接於肌膚上的手段進行各種檢討，發現藉由除油溶性紫外線吸收劑與液狀油之外，尚併用糊精脂肪酸酯、疏水性二氧化矽及特定的水溶性高分子，便可獲得紫外線防禦效果與透明性均優異、乾燥後亦無粗澀感、對肌膚的密接性良好之水中油型紫外線防禦化妝料，遂完成本發明。

若使用本發明的水中油型紫外線防禦化妝料，則從塗抹時起到即便經乾燥後，仍可形成對肌膚之密接性良好的塗膜，且經乾燥後亦無粗澀感、塗膜透明、同時均勻且優異的紫外線防禦效果。所以，本發明的水中油型紫外線防禦化妝料具有能每日使用的良好使用感、與均勻且優異的紫外線防禦效果。

本發明的水中油型紫外線防禦化妝料(以下亦稱「化妝料」)係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及二甲矽亞苄丙二酸二乙酯中選擇1種或2種以上的油溶性紫外線吸收劑；(B)20℃下呈液態狀的油劑(但，成分(A)除外)；(C)糊精脂肪酸酯；(D)疏水性二氧化矽0.5質量%以上且2質量%以下；(E)具有由(甲基)丙烯酸或磺酸所衍生之構成單元的水溶性高分子的水中油型紫外線防禦化妝料。

成分(A)係從以下成分中選擇1種或2種以上的油溶性紫外線吸收劑。在各成分後面標示代表性原料名與製造廠商名、以及20℃下的性狀。

例如：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80、BASF公司製、液態)、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

(Uvinul T150、BASF公司製、固態狀)、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷(PARSOL 1789、DSM Nutrition Japan公司製、固態狀)、奧克立林(PARSOL 340、DSM Nutrition Japan公司製、液態狀)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(SOFT SHADE DH、AJINOMOTO HEALTHY SUPPLY公司製、固態狀)、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯(Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF公司製、固態狀)、雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

(Tinosorb S、BASF公司製、固態狀)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚(Tinosorb M、BASF公司製、固態狀)、苯基苯并咪唑磺酸(PARSOL HS、DSM Nutrition Japan公司製、液態狀)、二甲矽亞苄丙二酸二乙酯(PARSOL SLX、DSM Nutrition Japan公司製、液態狀)。該等之中，就從獲得良好紫外線防禦效果的觀點，較佳係組合使用2種以上。又，較佳係至少含有對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、與二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯等2種，更佳係至少含有對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、及雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

等4種。

另外，本發明中，所謂「液態狀」係指在1大氣壓、20℃環境下，具有流動性的狀態，即指熔點在20℃以下(未具熔點的非晶性物質便指熔合點(fusion point)在20℃以下)的物質。

成分(A)之含有量就從能獲得良好紫外線防禦效果的觀點，相對於化妝料整體較佳係0.6質量%以上、更佳係2質量%以上、特佳係5質量%以上、最佳係8質量%以上。

再者，成分(A)之含有量相對於化妝料整體，就從抑制沾黏與黏膩，維持良好使用感的觀點，較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係18質量%以下、最佳係16質量%以下。

再者，化妝料中的成分(A)之含有量較佳係0.6~30質量%、更佳係2~25質量%、特佳係5~18質量%、最佳係8~16質量%。

另外，化妝料中，紫外線吸收劑全量的成分(A)含有量較佳係90質量%以上、更佳係95質量%以上。

當成分(A)係使用20℃呈固態狀的油溶性紫外線吸收劑時，就從可獲得均勻且較高紫外線防禦效果的觀點，最好先溶解於20℃呈液態狀油劑中之後才使用，而20℃呈液態狀的油劑係可使用液態狀成分(A)、或成分(B)。

成分(B)係20℃下呈液態狀的油劑(但成分(A)除外)。

作為成分(B)之於20℃呈液態狀的油劑係可舉例如：(B1)20℃下呈液態狀的酯油、(B2)20℃下呈液態狀的聚矽氧油、(B3)20℃下呈液態狀的烴油、及HLB未滿1的醚油、高級脂肪酸、高級醇。另外，此處所述「液態狀」亦與成分(A)之部分所敘述之定義相同。

(B1)20℃下呈液態狀的酯油較佳係使用從脂肪酸一元醇酯、甘油脂肪酸酯、苯甲酸酯及脂肪酸三酸甘油酯所構成之群組中選擇1種或2種以上。

更具體係可舉例如從：肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三(2-乙基己酸)三甲基丙酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、二(辛酸/癸酸)丙二醇、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三辛酸三羥甲基丙酯、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、二醋酸單硬脂酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12~C15)即苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單油酸乙二醇酯、乳酸鯨蠟酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙二醇酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯、及異壬酸異十三烷基酯所構成群組中選擇1種或2種以上。

該等之中，特別就賦予潤膚效果、抑制乾燥後粗澀感的觀點，成分(B1)較佳係含有從苯甲酸烷基酯(C12~C15)、棕櫚酸異丙酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、及異壬酸異十三烷基酯中選擇1種或2種以上。更佳係含有苯甲酸烷基酯(C12~C15)。

再者，藉由使用(B2)20℃下呈液態狀的聚矽氧油，特別可提升無沾黏程度。

(B2)20℃下呈液態狀聚矽氧油的具體例，就從提升無沾黏程度的觀點，較佳係二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷，更佳係25℃黏度在20mPa．s以下的二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷，特佳係25℃黏度在20mPa．s以下的二甲基聚矽氧烷。

黏度的測定係在25℃下，使用B型黏度計(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M、東機產業公司製)、轉子1，於60rpm、1分鐘的條件下便可測定。

再者，在製劑長期保存安定性、使用感不會惡化的範圍內，亦可使用(B3)20℃呈液態狀的烴油、及HLB未滿1的醚油、高級脂肪酸、高級醇。

(B3)20℃呈液態狀之烴油的具體例係可舉例如：α-烯烴寡聚物、液態異烷烴、輕質液態異烷烴、液態石蠟、角鯊烷等。

相關化妝料中的成分(B)，可單獨使用成分(B1)、(B2)或(B3)，亦可組合使用。單獨使用的情況，就從特別賦予潤膚效果、抑制乾燥後粗澀感的觀點，較佳係成分(B1)，而就從特別提升無沾黏程度的觀點，較佳係成分(B2)。又，組合使用的情況，較佳係含有成分(B1)或成分(B2)，因為含有成分(B1)與(B2)，便可同時具有特別對肌膚賦予潤膚效果、與提升無沾黏程度等2項特徵，因而可維持對肌膚的密接感、以及乾燥後沒有粗澀感，故屬更佳。

再者，化妝料中的成分(B)之含有量，就從賦予潤膚效果、抑制沾黏的觀點，相對於化妝料整體較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係2質量%以上。

再者，就從同樣的觀點，化妝料中的成分(B)之含有量相對於化妝料整體，較佳係12質量%以下、更佳係8質量%以下、特佳係7質量%以下。

再者，化妝料中的成分(B)之含有量較佳係0.5~12質量%、更佳係1~8質量%、特佳係2~7質量%。

成分(C)係糊精脂肪酸酯。

藉由含有成分(C)，便可使化妝料的油相呈膠化，同時提升化妝料對皮嵴的附著性，且提升乾燥後的化妝料之密接性。又，紫外線防禦效果亦獲提升。

(C)糊精脂肪酸酯係脂肪酸與糊精的酯，上述脂肪酸的碳數較佳係8~24、更佳係碳數14~18；上述脂肪酸係直鏈或分支鏈的飽和或不飽和脂肪酸；上述(C)成分的平均聚合度較佳係10~50、更佳係 20~30。

具體例係可舉例如：棕櫚酸糊精、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、棕櫚酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、異棕櫚酸糊精、異硬脂酸糊精、肉豆蔻酸糊精等，可使用從該等中選擇1種或2種以上。

市售物係可舉例如：千葉製粉公司製的棕櫚酸糊精(RHEOPEARL KL2、RHEOPEARL KS2、RHEOPEARL TL2)、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精(RHEOPEARL TT2)、肉豆蔻酸糊精(RHEOPEARL MKL2)等(均係千葉製粉公司製)。

成分(C)在化妝料中的含有量，就從提升使用感、乾燥後的密接性、以及紫外線防禦效果的觀點，相對於化妝料整體較佳係0.2質量%以上、更佳係0.3質量%以上、特佳係0.4質量%以上，且就從乾燥後無粗澀感程度的觀點，較佳係1.5質量%以下、更佳係1質量%以下、特佳係0.7質量%以下、最佳係0.6質量%以下。具體而言，成分(C)之含有量較佳係0.2~1.5質量%、更佳係0.3~1質量%、特佳係0.4~0.7質量%、最佳係0.4~0.6質量%。

再者，成分(A)與(B)之合計相對於成分(C)的質量比((A+B)/C)，就從紫外線防禦效果、抑制乾燥時的粗澀感、提升乾燥後密接性、製劑之長期保存安定性的觀點，較佳係10以上、更佳係20以上、特佳係30以上。又，較佳係90以下、更佳係60以下、特佳係50以下。具體的((A+B)/C)較佳係10~90、更佳係20~60、特佳係30~50。

成分(D)係疏水性二氧化矽。藉由含有成分(D)，便可使化妝料的油相呈膠化，同時皮嵴上的化妝料塗膜在乾燥後仍可保持、並能提升化妝料乾燥後的密接性。

成分(D)係表面經疏水化處理過的二氧化矽。疏水化處理係可舉例如：二甲基矽基化處理、三甲基矽基化處理、二甲基聚矽氧烷處理、二甲基矽氧烷處理、胺烷基矽基化處理、烷基矽基化處理、甲基丙烯矽基化處理等。其中，就從紫外線防禦效果的觀點，較佳係二甲基矽基化處理。

再者，成分(D)之疏水性二氧化矽的平均初級粒徑，就從紫外線防禦效果的觀點，較佳係5nm~50nm、更佳係5nm~30nm、特佳係5nm~20nm。另外，本發明中，所謂「平均初級粒徑」係指構成成分(D)的原型(prototype)二氧化矽粉末粒徑，使用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)，依100000倍率的條件，計算出影像中約2000個粒子的初級粒徑平均值便可獲得。成分(D)的平均粒徑就從紫外線防禦效果的觀點，較佳係15μm以下、更佳係5μm以下、特佳係1μm以下。

成分(D)在化妝料中的含有量，若相對化妝料全量未滿0.5%時，會有無法顯現出充分紫外線防禦效果的情況。就從此點以及維持對肌膚的密接感之觀點，成分(D)在化妝料中的含有量相對於化妝料總量較佳係0.5質量%以上、更佳係0.7質量%以上、特佳係0.8質量%以上。又，成分(D)在化妝料中的含有量，相對於化妝料全量大於2%時，會有導致使用感惡化(乾燥時發生粗澀感)情況。就從此點而言，成分(D)在化妝料中的含有量相對於化妝料總量，較佳係2質量%以下、更佳係1.5質量%以下、特佳係1.3質量%以下。具體而言，成分(D)之含有量係0.5~2質量%、更佳係0.7~1.5質量%、特佳係0.8~1.3質量%。

再者，成分(A)與(B)之合計相對於成分(D)的質量比((A+B)/D)，就從紫外線防禦效果、提升乾燥後密接性的觀點，較佳係8以上、更佳係12以上、特佳係15以上。又，就從乾燥後無粗澀感程度的觀點，較佳係40以下、更佳係35以下、特佳係30以下、最佳係22以下。具體的((A+B)/D)較佳係8~40、更佳係12~35、特佳係15~30、最佳係15~22。

成分(E)係具有由(甲基)丙烯酸或磺酸所衍生之構成單元的水溶性高分子。藉由含有成分(E)，便可提升長期保存安定性與使用感嬌嫩度。此處所謂「(甲基)丙烯酸」係涵蓋甲基丙烯酸與丙烯酸的概念。

具有由(甲基)丙烯酸所衍生之構成單元的水溶性高分子，係可舉例如以從甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺及丙烯醯胺中所選擇之單體為構成單元的同元聚合物、或含有該等單體2種以上的共聚物。更具體係可舉例如：羧乙烯聚合物(例如Synthalen K、L，和光純藥工業公司製)、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚合體(例如PEMULEN TR-1、TR-2，Lubrizol公司製)、由SEPPIC公司販售的聚丙烯醯胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可使用1種或2種以上從該等中所選擇的(甲基)丙烯酸系聚合物。

再者，具有由磺酸所衍生構成單元的水溶性高分子，係可例如硬脂醯氧基PG羥乙基纖維素磺酸Na(POIZ 310，花王公司製)。

該等之中，當使用從丙烯酸．甲基丙烯酸共聚合體及(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物中選擇1種或2種以上的情況，就從即便少量，仍可使組成物的長期保存性安定、且使用感獲提升的觀點，係屬較佳。

本發明化妝料中，就從提升化妝料長期保存安定性的觀點，化妝料中所含有成分(E)較佳係0.02質量%以上、更佳係0.15質量%以上，且就從提升使用感的觀點，較佳係含有1.0質量%以下、更佳係0.8質量%以下。具體而言，化妝料中的成分(E)含有量較佳係0.02~1.0質量%、更佳係0.15~0.8質量%。此處，成分(E)含有量係指製品中所含有效成分的含有量，並非市售物的量。

另外，在不致損及本發明效果的範圍內，化妝料中亦可含有成分(E)以外的水溶性高分子。就從化妝料之長期安定性、使用感的觀點，在化妝料中除成分(E)以外的水溶性高分子較佳係1質量%以下、更佳係0.5質量%以下、特佳係0.1質量%以下、最佳係實質0質量%。

本發明的化妝料中，亦可更進一步含有例如：界面活性劑、水、香料、保濕劑、美容成分、藥效成分、增黏劑、殺菌劑、pH調節劑、抗氧化劑、防腐劑、碳數1~5的醇類(即碳數1以上且5以下的醇類)、及其他通常化妝料所使用的成分。

界面活性劑係可使用成分(B)以外的公知陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、及HLB達1以上的非離子界面活性劑，就從提升乳化安定性、提升抑制化妝料沾黏的觀點，較佳係含有非離子界面活性劑。

非離子界面活性劑係可舉例如：聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物固醇、聚氧乙烯甾烷醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜜蠟衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮聚物、單一鏈長聚氧乙烯烷基醚、聚醚改質聚矽氧等。該等之中，較佳係從聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油中選擇1種或2種以上，更佳係聚氧乙烯烷基醚。構成聚氧乙烯烷基醚的烷基碳數，就從同樣的觀點，較佳係12~22、更佳係14~20。又，就從同樣的觀點，構成聚氧乙烯烷基醚的烷基碳數較佳係12以上、更佳係14以上，且較佳係22以下、更佳係20以下。又，就從同樣的觀點，聚氧乙烯烷基醚較佳係聚氧乙烯-2-己基癸醚。

界面活性劑在化妝料中的含有量，就從提升化妝料乳化安定性、提升沾黏抑制的觀點，相對於化妝料整體較佳係0.001~1質量 %、更佳係0.005~0.5質量%、特佳係0.007~0.10質量%、最佳係0.008~0.08質量%。

pH調節劑的具體例係可舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨、三乙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-羥基甲基-1,3-丙二醇等鹼；有機酸等酸。

再者，本發明的化妝料亦可含有上述成分以外的粉體，具體例係可例如：滑石、澱粉、樹脂粉體等。其中，樹脂粉體的具體例係可舉例如：聚矽氧樹脂粉體、甲基丙烯酸月桂酯．二甲基丙烯酸乙二醇酯．甲基丙烯酸鈉共聚合體的粉體，更具體係可例如日本專利特開2006-225311號公報所記載的樹脂粉體。

本發明的化妝料係可依照尋常方法進行製造。

具體而言，依照以下的順序便可獲得化妝料。即，在25℃左右的既定溫度下，在裝有水的摻合槽中，視需要一邊攪拌一邊添加成分(E)，而調製得水相。另一方面，在80℃左右的既定溫度下，依照既定順序添加成分(A)、成分(B)、成分(C)及成分(D)，經混合便調製得油相。對所獲得水相，添加油相、pH調節劑及其他成分，經攪拌便獲得化妝料。

再者，本發明的化妝料係涵蓋例如：化妝底層、乳化型粉底(emulsion foundation)等彩妝化妝料；防曬凝膠、防曬乳霜等防曬化妝料等等。又，劑型係可為例如：凝膠、乳液類、乳霜類等。

藉由使用本發明的水中油型化妝料，便不會沾黏且具良好使用感、透明性高，經乾燥後的塗膜仍密接於肌膚，故可獲得均勻的紫外線防禦效果、且亦無粗澀感。所以，能有效作為可每日使用的紫外線防禦劑。另外，本發明化妝料使用對象不僅限於臉部，亦能適用於手、腳。

以上，針對本發明實施形態進行敘述，但亦可更進一步舉出以下的實施形態。

<1>一種油型紫外線防禦化妝料，係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林(Octocrylene)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及二甲矽亞苄丙二酸二乙酯中選擇1種或2種以上的油溶性紫外線吸收劑；(B)20℃下呈液態狀的油劑(但成分(A)除外)；(C)糊精脂肪酸酯；(D)疏水性二氧化矽0.5質量%以上且2質量%以下；以及(E)具有由(甲基)丙烯酸或磺酸所衍生之構成單元的水溶性高分子。

<2>如<1>所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)較佳係至少含有對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯與二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯等2種，更佳係至少含有對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、及雙乙基己氧基酚甲氧苯基三

等4種。

<3>如<1>或<2>所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)的含有量相對於化妝料整體，較佳係0.6質量%以上、更佳係2質量%以上、特佳係5質量%以上、最佳係8質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係18質量%以下、最佳係16質量%以下。

<4>如<1>~<3>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，化妝料中，於紫外線吸收劑全量中所佔的成分(A)含有量較佳係90質量%以上、更佳係95質量%以上。

<5>如<1>~<4>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(B)係含有：(B1)20℃下呈液態狀的酯油、(B2)20℃下呈液態狀的聚矽氧油、或(B3)從20℃下呈液態狀的烴油、及HLB未滿1的醚油、高級脂肪酸、高級醇中選擇之1種或2種以上的油劑，較佳係至少含有(B1)或(B2)、更佳係含有(B1)與(B2)。

<6>如<1>~<5>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(B)含有量較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係2質量%以上，且較佳係12質量%以下、更佳係8質量%以下、特佳係7質量%以下。

<7>如<1>~<6>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(C)係脂肪酸與糊精的酯；上述脂肪酸的碳數較佳係8~24、更佳碳數係14~18，上述脂肪酸係直鏈或分支鏈的飽和或不飽和脂肪酸，上述糊精的平均聚合度較佳係10~50、更佳係20~30。

<8>如<1>~<7>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(C)係從棕櫚酸糊精、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、棕櫚酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、異棕櫚酸糊精、異硬脂酸糊精及肉豆蔻酸糊精中選擇1種或2種以上。

<9>如<1>~<8>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(C)的含有量較佳係0.2質量%以上、更佳係0.3質量%以上、特佳係0.4質量%以上、最佳係0.6質量%以上，且較佳係1.5質量%以下、更佳係1質量%以下、特佳係0.7質量%以下、最佳係0.6質量%以下。

<10>如<1>~<9>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)與之(B)合計相對於成分(C)的質量比((A+B)/C)，較佳係10以上、更佳係20以上、特佳係30以上，且較佳係90以下、更佳係60以下、特佳係50以下。

<11>如<1>~<10>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(D)的疏水化處理係二甲基矽基化處理、三甲基矽基化處理、二甲基聚矽氧烷處理、二甲基矽氧烷處理、膠烷基矽基化處理、烷基矽基化處理、或甲基丙烯矽基化處理，較佳係二甲基矽基化處理。

<12>如<1>~<11>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(D)的平均初級粒徑較佳係5nm~50nm、更佳係5nm~30nm、特佳係5nm~20nm。

<13>如<1>~<12>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(D)的含有量係0.5質量%以上、較佳係0.7質量%以上、更佳係0.8質量%以上，且在2質量%以下、較佳係1.5質量%以下、更佳係1.3質量%以下。

<14>如<1>~<13>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)與(B)之合計相對於成分(D)的質量比((A+B)/D)，較佳係8以上、更佳係12以上、特佳係15以上，且較佳係40以下、更佳係35以下、特佳係30以下、最佳係22以下。

<15>如<1>~<14>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(E)係以從甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺、及丙烯醯胺中所選擇的單體為構成單元之同元聚合物、或含有由該等單體2種以上的共聚物、及硬脂醯氧基PG羥乙基纖維素磺酸Na中選擇之1種或2種以上。

<16>如<1>或<15>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(E)係從羧乙烯聚合物、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚合體、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13中選擇的水溶性高分子。

<17>如<1>~<16>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(E)的含有量較佳係0.02質量%以上、更佳係0.15質量%以上，且較佳係1.0質量%以下、更佳係0.8質量%以下。

<18>如<1>~<17>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，更進一步含有由界面活性劑、pH調節劑及水中所選擇成分之1種或2種以上。

<19>如<1>~<18>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，其中，劑型係從凝膠、乳液、乳霜中選擇。

<20>一種水中油型紫外線防禦化妝料之使用方法，係包括有將上述<1>~<19>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，塗抹於皮膚上的步驟，較佳係包括有塗抹於頭皮、臉、身體、手腳等任一處的步驟。

<21>一種紫外線之防禦方法，係包括有將上述<1>~<19>中任一項所記載的水中油型紫外線防禦化妝料，塗抹於皮膚上的步驟。

[實施例]

其次，舉實施例針對本發明進行更詳細說明。

(實施例1~26及比較例1~7)

製造表1~表3所示組成的水中油型紫外線防禦化妝料(防曬化妝料)，對紫外線防禦效果、製劑透明性、乾燥時的無粗澀感程度、以及對肌膚的密接感持續性進行評價。結果如表1~表3所示。

(化妝料之製造方法)

在25℃、已裝入水的摻合槽中，一邊攪拌一邊添加成分(E)或因應需求的界面活性劑，而調製得水相。另一方面，成分(A)與成分(B)在80℃下施行加熱攪拌，更添加成分(C)與成分(D)，而調製得油相。然後，針對所獲得的該水相，添加上述油相及因應需求的 pH調節劑等其他成分，於25℃下施行攪拌，便獲得各表所記載的水中油型防曬化妝料。另外，亦可取代上述成分(D)，改為使用未處理之矽酸酐、氧化鈦。

紫外線防禦效果(SPF值)

在PMMA板上，將化妝料依成為1.4mg/cm²的方式均勻塗抹1分鐘，在陰涼處乾燥15分鐘。試料乾燥後，使用SPF分析儀(UV2000S美國Labsphere製)，針對正方形PMMA板上的中點、各頂點、以及各頂點連線中點合計9個地方，測定吸收光譜(波長350nm)的穿透率(%)，求取9個地方的平均。結果由該穿透率(%)求得SPF值(-)，如表中所示。

製劑透明性(可視光穿透率)

在黑色人工皮革(岡本新和公司製)上，將化妝料依成為2mg/cm²的方式均勻塗抹1分鐘，在陰涼處乾燥15分鐘。試料乾燥後，使用分光測色計(CM-2002、MINOLTA公司製)，測定塗膜的明度(lightness)，求取5個地方的平均。結果依照以下基準記於表中。

5 明度25以下

4 明度25以上且未滿30

3 明度30以上且未滿35

2 明度35以上且未滿40

1 明度40以上

乾燥時的無粗澀感程度

由3位專業審查人員，在前臂內側部將化妝料0.02mL塗抹直徑3cm之圓。針對乾燥時的粗澀感施行官能評比。基準分為5階段，當完全沒有感覺粗澀的情況評為「5」，將強烈感覺到粗澀的情況評為「1」。結果將3位審查人員的平均值記於表中。

維持對肌膚的密接感

由3位專業審查人員，在前臂內側部將化妝料0.02mL塗抹直徑3cm圓。針對經塗抹5分鐘後、10分鐘後、15分鐘後、20分鐘後、25分鐘後的製劑對肌膚之密接感施行官能評比。評比基準分為以下4階段，結果將3位審查人員的平均值記於表中。

5 25分鐘後仍感受密接感。

4 15分鐘後雖有感受到密接感，但經20分鐘後便沒有感受到密接感。

3 10分鐘後雖有感受到密接感，但經15分鐘後便沒有感受到密接感。

2 5分鐘後雖有感受到密接感，但經10分鐘後便沒有感受到密接感。

1 5分鐘後便沒有感受到密接感。

*1：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80、BASF公司製)*2：2-[4-(二乙胺基)-2-羥苯甲醯基]苯甲酸己酯(Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF公司製)*3：2,4-雙[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧苯基)-1,3,5-三

(Tinosorb S、BASF公司製)*4：2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

(Uvinul T-150、BASF公司製)*5：苯甲酸烷基酯(C12-C15)(Finsolv TN、Innospec Active Chemicals LLC公司製)*6：甲基聚矽氧烷(聚矽氧KF-96A-10CS、信越化學公司製)*7：液態異烷烴(PARLEAM EX、日油公司製)*8：棕櫚酸糊精(RHEOPEARL KL2、千葉製粉公司製)*9：肉豆蔻酸糊精(RHEOPEARL MKL2、千葉製粉公司製)*10：二甲基矽基化處理矽酸酐(矽石R972、粒徑16nm、日本矽石公司製)*11：三甲基矽基化處理矽酸酐(矽石RX200、粒徑12nm、日本矽石公司製)*12：三甲基矽基化處理矽酸酐(矽石RX50、粒徑30nm、日本矽石公司製)*13：二甲基聚矽氧烷處理矽酸酐(矽石RY200、粒徑12nm、日本矽石公司製)*14：烷基矽基化處理矽酸酐(矽石R805、粒徑12nm、日本矽石公司製) *15：矽酸酐(矽石200、粒徑12nm、日本矽石公司製)*16：微粒子氧化鈦．氫氧化鋁．硬脂酸混合物(MT-100TV、TAYCA公司製)*17：丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚合體(PEMULEN TR-1、Lubrizol製)*18：丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚合體(PEMULEN TR-2、Lubrizol製)*19：丙烯酸鈉．丙烯醯基二甲基牛磺酸酸鈉共聚合體/異十六烷/聚山梨酸酯80/淨化水(SIMULGEL EG(37.5%/22.5%/7.5%/32.5%)、SEPPIC公司製)*20：2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP-ULTRA PC1000、ANGUS CHEMICAL COMPANY製)*21：聚氧乙烯-2-己基癸醚(EMULGEN 1620G、花王公司製)

由表1~表3中得知，含有成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)的水中油型紫外線防禦化妝料係製劑呈透明，且乾燥時沒有肌膚粗澀感、且對肌膚的密接性持續，更且紫外線防禦效果亦良好。另一方面，成分(C)與成分(D)中有一者未含、或雙方均未含的組成物、及成分(D)非為疏水化二氧化矽的組成物、以及成分(D)含有量逾越0.5質量%以上且2質量%以下之範圍外的組成物，相關透明性、粗澀感、密接性、及紫外線防禦效果中任一項的評比係差，並非較佳的紫外線防禦化妝料。

Claims

一種水中油型紫外線防禦化妝料，係含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-參[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奧克立林(Octocrylene)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧苯基三
、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及二甲矽亞苄丙二酸二乙酯中選擇1種或2種以上的油溶性紫外線吸收劑；(B)20℃下呈液態狀的油劑(但成分(A)除外)；(C)糊精脂肪酸酯；(D)疏水性二氧化矽0.7質量%以上且1.5質量%以下；(E)具有由甲基丙烯酸、丙烯酸或磺酸所衍生之構成單元的水溶性高分子。
如請求項1之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(D)的疏水化處理係二甲基矽基化處理、三甲基矽基化處理、二甲基聚矽氧烷處理、二甲基矽氧烷處理、胺烷基矽基化處理、烷基矽基化處理、或甲基丙烯矽基化處理。
如請求項1之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)與(B)之合計相對於成分(D)的質量比((A+B)/D)，係8以上且40以下。
如請求項1之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(A)與(B)之合計相對於成分(C)的質量比((A+B)/C)，係10以上且90以下。
如請求項1之水中油型紫外線防禦化妝料，其中，成分(D)的平均初級粒徑係5~50nm。