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TWI631116B - 螺環吖啶三嗪化合物及電致發光裝置的應用 - Google Patents

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TWI631116B
TWI631116B TW106115294A TW106115294A TWI631116B TW I631116 B TWI631116 B TW I631116B TW 106115294 A TW106115294 A TW 106115294A TW 106115294 A TW106115294 A TW 106115294A TW I631116 B TWI631116 B TW I631116B
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spirocyclic
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汪根欉
吳忠幟
查特吉
林庭安
蔡維隆
吳孟融
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國立臺灣大學
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Abstract

本發明係關於化學式(I)所示的化合物，應用於電致發光裝置，特別是包含本發明的化合物之有機電致發光裝置。

Description

螺環吖啶三嗪化合物及電致發光裝置的應用
本案主張2016年5月9日申請之美國臨時專利申請案第62/391,663號的優先權，其揭露的全部內容引用併入本案。
本發明係關於一種電致發光裝置用的新材料。
有機發光二極體(OLED)在顯示器及照明的應用的進展，已促使OLED效率增加的要求。為了達成理想的100%內部量子效率(IQE)，能夠獲得單重態及三重態激發子兩者的電致發光(EL)之有機發光二極體(OLED)發光體，已經成為深入研究的課題。首先達成的顯著進步的是基於貴重過渡金屬的磷光體的應用。然而，由於磷光性過渡金屬錯合物的稀有性及成本考量，顯示熱活化延遲螢光(TADF)的不含金屬的發光體也崛起為具有吸引力的替代品。
在TADF發光體，藉由控制最高佔有分子軌域(HOMO)與最低未佔有分子軌域(LUMO)間的空間重疊，單重態與三重態間的能隙(△EST)可有效地縮小，致使高效率的逆向系統間跨越(RISC)，以用於獲得三重態激發子而產生顯著的延遲螢光。因此，原則上，使用整體(100%)的光致發光的TADF發光體，可能實現具有100%IQE的OLED。
另一方面，實際應用上，有必要提高OLED的光輸出耦合/提取效率，以改善整體的外部量子效率(EQE)。除其他光學方法及結構外，最近的報告指出重要的是OLED發光層中具有發光偶極子優先地沿面內(水平)取向，以利光輸出耦合。由於OLED中垂直發光偶極子通常對外部發光的貢獻極少以及水平發光偶極子的放射模式較適合光輸出耦合，高度期望OLED發光體/發光層顯示盡可能高的水平發光偶極子比例(Θ//；在所有發光偶極子中水平發光偶極子的百分比)。
總之，目前對於理想的OLED發光體的要求，不僅是在於高IQE，而且高水平發光偶極子比例(Θ//)，以達到高EQE。因此，至今為了更高的OLED外部量子效率(EQE)，可同時提供高光致發光量子產率(PLQYs,ΦPL)、高OLED IQE及高水平發光偶極子比例(Θ//)之TADF發光體的分子結構，仍尚待被開發及報導。
為了克服先前技術的缺點，本發明提供以下所述的各種實施態樣。
於第一實施態樣，揭露螺環吖啶三嗪化合物具有下述化學式(I)所示的構造：
其中Ar1為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群；R1、R2及R3分別獨立為選自氫原子、鏈狀烷基、分支鏈狀烷基、環烷基、芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群；以及為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群。
於第二實施態樣，揭露電致發光裝置，包括：一第一電極； 一第二電極，設置為與該第一電極相對；一層或一層以上的有機材料層，設置於該第一電極與該第二電極之間，該有機材料層包含一發光層；其中至少一有機材料層包含第一實施態樣所述之螺環吖啶三嗪化合物。
於一方面，本發明提供了基於螺環吖啶三嗪化合物的新分子架構，可獲得高效率熱活化延遲螢光(TADF)發光體，同時具有高光致發光量子產率(PLQY)、優異的熱穩定性及強烈水平取向的發光偶極子。如此的TADF發光體，可用於極有效的電致發光(EL)，在一般傳統的平面OLED結構中(沒有使用任何內部/外部光輸出耦合方案)，具有接近100%的內部量子效率(IQE)及接近37%的外部量子效率(EQE)。電致發光裝置結構中藉由採用光輸出耦合方案，可獲得更高的EQE(>62%)。
上述僅是本發明的技術方案的概要。以下提供本發明的較佳實施態樣以及結合所附圖式，以使本發明領域具有一般知識者更良好地理解所述及其他目的、特徵及優點，因此而完成本發明。
本發明可以經由詳讀以下較佳實施態樣的詳細說明，同時參考所附圖式，而被完全理解。
圖1係表示DMAC-TRZ、DPAC-TRZ及SpiroAC-TRZ的化學結構(第一行)、X-ray構造(第二行)及計算的HOMO(藍色)/LUMO(紅色)(第三行)。
圖2A至2C係表示SpiroAC-TRZ(2A)、DPAC-TRZ(2B)、DMAC-TRZ(2C)的電子吸收光譜(UV-Vis)及莫耳消光係數ε(二氯甲烷)、螢光光譜(Fluo.；摻雜12重量%於mCPCN主體；300K)及磷光光譜(Phos.； 也是於mCPCN主體；77K)；圖2D及2E係表示三個化合物摻雜於mCPCN主體的PL衰減曲線(2D)、PL光譜(2E)；圖2F係表示SpiroAC-TRZ的光致發光量子產率(PLQY)與mCPCN主體中的摻雜濃度的函數關係圖。
圖3A至3C係表示測量(記號)的不同發光層的p-偏振的PL強度(在PL峰值的波長)為發光角度的函數：mCPCN：12重量% SpiroAC-TRZ、mCPCN：12重量%DPAC-TRZ及mCPCN：12重量% DMAC-TRZ；其中測量的曲線與不同的水平偶極子比例Θ//(例如Θ//=100%為全部水平發光偶極子，以及Θ//=67%為各向同性偶極取向)的模擬曲線(線)比較，以便獲取不同發光層的水平發光偶極子比例。圖3D係表示三個化合物的水平偶極子比例Θ//為摻雜濃度的函數關係圖。圖3E至3G係表示三個化合物的純(無摻雜)膜的平常(面內)及異常(面外)的折射率(no,ne)及消光係數(ko,ke)。圖3H係表示SpiroAC-TRZ的計算的S0-S1躍遷偶極矩(如有色箭頭表示)的方向相對其分子結構的座標。
圖4A至4D係表示摻雜濃度為12重量%的SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ之裝置的EL光譜(在不附加光萃取透鏡下測量)、I-V-L特性(在不附加光萃取透鏡下測量)、EQE(在有或沒有附加光萃取透鏡下測量)及功率效率(在有或沒有附加光萃取透鏡下測量)。圖4A的插圖說明三個裝置的沿著朗伯(Lambertian)分佈的放射圖案。圖4E係表示SpiroAC-TRZ裝置為摻雜濃度的函數關係圖。圖4E的插圖表示SpiroAC-TRZ裝置(12重量%)的照片。圖4F係表示SpiroAC-TRZ裝置(12重量%)的計算的光輸出耦合效率為HTL及ETL的厚度的函數關係圖。
圖5A表示SpiroAC-TRZ之裝置(發光層之mCPCN主體中8、12、16、25、50、100重量%摻雜濃度)的EL光譜圖；圖5B表示其I-V-L特性；圖5C表示其EQE，及圖5D表示其功率效率(均在不附加光萃取透鏡下測量)。
圖6A表示OLED的I-V-L特性；圖6B表示其EQE；圖6C表示其EL光譜；其中OLED使用SpiroAC-TRZ為主體，含有螢光摻雜劑TBRb、磷光摻雜劑Os(bpftz)2(PPhMe2)2(OS1)或磷光摻雜劑Ir(ppy)2acac的發光層。
圖7A表示OLED的I-V-L特性；圖7B表示其EQE及功率效率；圖7C表示其EL光譜；其中OLED使用mCPCN主體中含有TADF發光體DMACPy56CN(濃度0.25、1及8重量%)作為發光摻雜劑以及SpiroAC-TRZ(12重量%)作為增感劑/輔助摻雜劑/共同主體的發光層。
圖8A表示白光OLED的I-V-L特性；圖8B表示其EQE及功率效率；圖8C表示其EL光譜；其中白光OLED使用mCPCN主體中含有螢光摻雜劑TBRb或磷光摻雜劑Os(bpftz)2(PPhMe2)2(OS1)與SpiroAC-TRZ共摻雜的發光層。
於本申請案，一要素或組成包含於及/或為選自一所述的要素或組成的列表，應被理解為該要素或組成可為一種或以上的所述的要素或組成，或者可選自2種或以上的所述的要素或組成所成群。再者，此處所述之要素及/或組成物的特徵、裝置或方法，在不脫離本發明的精神及要旨下，無論是否在本說明書有明示或暗示，可任意地組合。
「含有」、「包含」、「包括」、「具有」的用語，一般應被理解為開放式及非限制性，除非另有說明。
整個說明書中，結構可能會或可能不會顯示化學名稱。當有命名問題時，以結構為準。
於第一實施態樣，揭露螺環吖啶三嗪化合物具有下述化學式(I)所示的構造：
其中Ar1為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群； R1、R2及R3分別獨立為選自氫原子、鏈狀烷基、分支鏈狀烷基、環烷基、芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群；以及為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群。
於本實施態樣的一實施例，Ar1為苯基。
於本實施態樣的另一實施例，R1、R2及R3為氫原子。
於本實施態樣的另一實施例，為。
於本實施態樣的又另一實施例，螺環吖啶三嗪化合物具有下述化學式(II)所示的構造：
於第二實施態樣，揭露電致發光裝置，包括：一第一電極；一第二電極，設置為與該第一電極相對；一層或一層以上的有機材料層，設置於該第一電極與該第二電極之間，該有機材料層包含一發光層；其中至少一有機材料層包含第一實施態樣所述之螺環吖啶三嗪化合物。
其中，該有機材料層包含一層或一層以上的選自電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻隔層、電子阻隔層、電子傳輸層及電子注入層所 成群。
於本實施態樣的第一實施例，該發光層包含該螺環吖啶三嗪化合物。
於本實施態樣的第二實施例，該發光層為只由螺環吖啶三嗪化合物所組成。
於本實施態樣的第三實施例，該發光層包含：一磷光摻雜劑、一螢光摻雜劑或一熱活化延遲螢光摻雜劑；以及該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光或非發光主體材料。
於本實施態樣的第四實施例，該發光層包含：一主體；該螺環吖啶三嗪化合物，作為共同主體材料、輔助摻雜材料或增感劑材料；以及一螢光摻雜劑、一磷光摻雜劑或一熱活化延遲螢光摻雜劑。
於本實施態樣的第五實施例，該發光層包含：一主體材料；以及該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光摻雜劑。
於本實施態樣的第六實施例，該發光層包含：一主體材料；該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光摻雜劑；以及一螢光摻雜劑、一磷光摻雜劑或一熱活化螢光摻雜劑，作為發光共摻雜劑。
於第四、五及六實施例中，較理想的主體材料為mCPCN。
於本實施例，螺環吖啶三嗪化合物作為發光摻雜劑，mCPCN作為主體材料，該螢光摻雜劑、該磷光摻雜劑或該熱活化螢光摻雜劑為黃色或橘紅色或紅色發光摻雜劑。因此，電致發光裝置可被設計為混成白光有機發光二極體(WOLED)。
於本實施態樣的第七實施例，電致發光裝置更包括：一基板或一蓋板，鄰接該第一電極；其中該基板或該蓋板具有一外表面及一內表面，該內表面朝向該發光層，該外表面係與該內表面對向且朝向空氣。
其中該基板或該蓋板的該外表面，為了光向外耦合用被成形或粗糙化處理，形成規則或不規則圖案，包括稜柱、稜錐、微距透鏡、微透鏡、微稜柱、微稜錐或光柵片。
於本實施態樣的第八實施例，電致發光裝置更包括：一光學元件，鄰接該基板或該蓋板的該外表面，該光學元件包括：稜柱、稜錐、半球狀透鏡、微距透鏡片、微透鏡片、微稜柱片、微稜錐片、微粒子層、奈米粒子層、微孔層、奈米孔層、光柵片、散射片或擴散片。
以下提供範例進一步說明及促進理解本發明，但不是用以限制本發明。
範例一
圖1說明本發明的可能的分子實施態樣。SpiroAC-TRZ在吖啶的C(9)上具有剛性的2,2’-聯苯基(螺聯苯)，與已知的DMAC-TRZ及DPAC-TRZ化合物比較，其分別在吖啶的C(9)上具有烷基(甲基)及苯基之取代基。DMAC-TRZ及DPAC-TRZ，藉由標準的Pd催化的溴代三嗪衍生物與指定的吖啶供體單元之間的布赫瓦爾德-哈特維希 (Buchwald-Hartwig)胺化反應，可得到好的產率，可由成功的光譜分析而被鑑定。所得的密度泛涵理論(DFT)計算，圖1也表示三個化合物在幾何優化時的HOMO及LUMO軌域。該計算對三個化合物皆預測了吖啶與中心伸苯環橋之間的顯著扭曲配置(具有約90度的大二面角)，破壞了供體/受體基團之間的共軛，造成HOMO及LUMO分別在吖啶與三苯基三嗪的局部化。如圖1所示，單晶X射線繞射(XRD)的結果，明確地證實該等的大於80度的扭曲角度之高度扭曲分子結構。有趣的是圖1所示的XRD結果也顯示C(9)取代對吖啶環的形態之顯著影響；剛性的螺聯苯基取代，導致幾乎平面的吖啶形態，而二苯基及二甲基造成沿著吖啶的C(9)-N(10)軸的彎曲，角度分別為28度及11度。
三個化合物的溶液(CH2Cl2)中的吸收光譜、摻雜膜的螢光光譜(12重量%摻雜於mCPCN主體中，300K)及摻雜膜的磷光光譜(亦在mCPCN主體中，77K)表示於圖2A至2C，其中mCPCN[9-(3-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-9H-carbazole-3-carbonitrile；9-(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)-9H-咔唑-3-甲腈]為高三重態能量的雙極主體。相關的光物理數據也列於表1。三個化合物皆顯示350-450nm附近的弱最低能量吸收帶(莫耳消光係數~3×103M-1cm-1的程度)，可歸因於吖啶基團到三嗪基團的分子內電荷轉移(ICT)躍遷。SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ的膜的螢光(磷光)分別得到480nm(483nm)、478nm(482nm)及495nm(504nm)為中心的無結構光譜(表1)。與參考化合物DMAC-TRZ比較，二苯基及螺聯苯基，在相同的主體中或溶劑中皆導致藍色位移發光(圖2A-2F及表1)。此係因芳香取代基的較強電子吸引能力，如此可誘導地降 低吖啶供體的電子供給能力以及藍色位移發光，可由以下的電化學結果所支持。由螢光及磷光光譜的起始波長的差異，可獲得SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ之約72meV、133meV及62meV相對小的△EST(表1)。SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ在mCPCN主體中的暫態PL譜(圖2D)，在300K下量測，皆具備一快速成分(生命週期分別為17ns、15ns及20ns，表1)及一慢速成分(生命週期分別為2.1μs、2.9μs及1.9μs，表1)。該快速及慢速衰減成分，可分別歸因於迅速的螢光及TADF。室溫下，在mCPCN主體中SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ，分別顯示100%、82%及90%的PLQY()(表1)。從及暫態PL中的迅速及延遲成分的貢獻比例，可得到迅速及延遲螢光(分別為及)的量子產率，且在表1中列出三個化合物(12重量%摻雜於mCPCN中)。需注意的是使用大型、剛性及立體的螺聯苯基(亦即SpiroAC-TRZ)取代吖啶基基團的二甲基，提高PLQY為理想的100%，而二苯基導致PLQY明顯地降低。如此的PLQY結果(SpiroAC-TRZ>DMAC-TRZ>DPAC-TRZ)顯示與XRD研究中偵測到的吖啶基團的形態及彎曲角度相關，最平面者顯示最高的PLQY，最彎曲者顯示最低的PLQY。最高PLQY的SpiroAC-TRZ，推測與剛性螺環吖啶供體提供的扭轉/振動自由度(及相對應的淬滅/失活通道；quenching/deactivation channel)的限制有關。另一方面，如此的運動，不受限於二苯基/二甲基取代，進而可能誘導吖啶本身的彎曲/運動。如此的結果顯示在D-A型的TADF發光體的發光性能上周圍取代的重要角色，以及此處報導的大型、剛性及立體的取代基的獨特優點。有趣的是SpiroAC-TRZ幾乎不顯示在固態的PL濃度 淬滅。它顯示類似的PL光譜及類似高PLQY，隨濃度8至100重量%(即SpiroAC-TRZ純膜)的增加為100-91%PLQY，如圖2E-2F表示。
在吖啶的C(9)上之2,2’-聯苯基(螺聯苯基)，顯著地強化熱及形態穩定性，如熱重分析(TGA)及示差掃描熱量分析(DSC)的鑑定。SpiroAC-TRZ顯示353℃的高裂解溫度(Td，對應5%重量損失)，相對DMAC-TRZ的334℃。同時，對於SpiroAC-TRZ，觀察到顯著較高的玻璃轉化溫度155℃，(相對DMAC-TRZ的90℃及DPAC-TRZ的136℃)。SpiroAC-TRZ的循環伏安測定，顯示準可逆的氧化及還原，表示其大有可為的雙極電化學特性。三個化合物的氧化/還原電位以及由其推導所得之HOMO/LUMO能階，彙整於表1。二芳香基取代的導入，導致較高的氧化電位，稍深的HOMO能階(維持還原電位及LUMO能階為大致不變)，而擴大能隙。結果明顯地顯示二芳香基取代的吖啶，比二甲基取代對應物較弱的電子供給行為。
藉由角度及偏振解析的光致發光來鑑定該等的化合物(在mCPCN中12重量%)之發光偶極子取向。量測的p-偏振PL強度(在PL峰值波長)為三個化合物在mCPCN中發光角度的函數，如圖3A-3C所示。測量的曲線與不同的水平偶極子比例Θ//(例如Θ//=100%為全部水平發光偶極子以及Θ//=67%為各向同性偶極取向)的模擬曲線(線)比較，以便獲取發光層中不同化合物的Θ//。SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ(表1)的Θ//，分別為83%、78%及72%。具有大型、剛性、立體及平面的螺聯苯基取代的SpiroAC-TRZ，在相同的mCPCN主體中顯示強烈的發光偶極子水平取向趨勢。圖3D進一步表示三個化合物的水平偶極子比例Θ//與摻雜 濃度的函數關係圖，包括沒有摻雜(純)膜(亦即100%)的情況。他們顯示幾乎無摻雜濃度的依賴性，表明在這些情況下，優先偶極子取向的趨勢為這些化合物本身的自然特徵，不受主體的強烈干擾/影響。進一步闡明分子及偶極子取向的機制，對三個化合物的沒有摻雜(純)膜，使用光譜橢圓儀量測。圖3E至3G係表示三個化合物的純(無摻雜)膜的平常(面內)及異常(面外)的折射率(no,ne)及消光係數(ko,ke)，其清楚地表明SpiroAC-TRZ為最強的各向異性光學特性及面內與面外ICT吸收(350-450nm)的最大差異(與DPAC-TRZ及DMAC-TRZ比較)。量子化學計算顯示吖啶三嗪化合物的S0-S1躍遷偶極矩，主要沿著分子結構的長軸(圖3H)。如此的結果也表明這些化合物，在錨定到一表面時具有將其分子長軸水平地對準的自然趨勢。SpiroAC-TRZ顯示最強的各向異性光學特性及最高的水平偶極子比例Θ//，或許是由於在吖啶的兩側之螺聯苯基及三苯基三嗪為幾乎共平面(圖1)，與其他2個化合物比較，其整體為更平面及平衡/對稱的結構所致。此外，SpiroAC-TRZ的最高Tg，也協助抑制膜沈積時表面遷移率/取向重排，並使分子/偶極子取向凍結。
總之，基於該螺環吖啶三嗪化合物的分子，可得到高效率的發光體，同時具有高PLQY、優異的熱穩定性、強水平取向的發光偶極子及低濃度淬滅。
a.螢光最大波長、磷光最大波長、最低單重態與三重態間的能隙、光致發光量子產率、迅速螢光的量子產率、延遲螢光的量子產率、暫態 PL中快速成分的壽命、暫態PL中延遲成分的壽命及在摻雜的mCPCN膜(12重量%摻雜濃度)中水平偶極子比例；b.熱重分析中對應5%重量損失的裂解溫度；c.玻璃轉化溫度；d.在循環伏安法中氧化及還原半波電位；e.從氧化半波電位計算的HOMO能階；f.從還原起始電位估計的LUMO能階。
範例二
螺環吖啶三嗪化合物可應用於EL裝置。可能的裝置實施例架構係使用其作為發光層中的發光摻雜劑(與主體材料混合)：玻璃基板/ITO/MoO3(1nm)/TAPC(50nm)/mCP(10nm)/mCPCN中摻雜發光摻雜劑(12重量%；20nm)/3TPYMB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。氧化銦錫(ITO)及鋁(Al)分別為陽極及陰極。二[4-(N,N-二甲苯基-胺基)-苯基]環己烷(Di-[4-(N,N-ditolyl-amino)-phenyl]-cyclohexane；TAPC)及N,N-二咔唑基-3,5-苯(N,N-dicarbazolyl-3,5-benzene；mCP)為電洞傳輸層(HTL)。雙極mCPCN主體構成發光層(EML)。三[3-(3-吡啶基)均三甲苯基]硼烷(Tris-[3-(3-pyridyl)mesityl]borane；3TPYMB)為電子傳輸層(ETL)。[4,9,20]MoO3及LiF分別使用作為電洞及電子注入層。
使用SpiroAC-TRZ作為發光摻雜劑(摻雜濃度為12重量%)的OLED的代表性的EL特性，與DPAC-TRZ及DMAC-TRZ的比較，表示於圖4A-4D，所有的裝置的性能參數彙整於表2。SpiroAC-TRZ的EL光譜顯示天藍色EL，類似對應的摻雜膜中的PL光譜。EL放射圖案為一般的朗伯(Lambertian)分佈(圖4A的插圖)。SpiroAC-TRZ裝置顯示~2V 的較低的起始電壓及低操作電壓(例如亮度100cd．m-2時~3V)。在相同的裝置架構，根據SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ的裝置，分別顯示(36.7%,94cd．A-1,98.4lm．W-1)、(25.8%,60cd．A-1,62.7lm．W-1)及(27.4%,77.1cd．A-1,80.8lm．W-1)的EL效率。這些EQE對應這些化合物的PLQY及水平偶極子比例Θ//的相當數量(參考表2)。最重要的是具有最高的PLQY及Θ//的化合物SpiroAC-TRZ，在這些化合物中得到最高的EQE(~37%)。更有趣的是如此的高EQE是在天藍色TADF的OLED(參考圖4E的插圖之SpiroAC-TRZ裝置(12重量%)的照片)得到。SpiroAC-TRZ裝置，顯示低效率滾降(roll-off)及維持高EQE，即使在100cd．m-2的高亮度為~30.5%。
為了理解如何得到非常高的EQE，進一步分析IQE及光輸出耦合效率。假設單重態及三重態激發子的產生比例分別為0.25及0.75，TADF OLED的EQE可由以下式表示：EQE=IQE×Φout=(γ×ηexc)×Φout (1)
其中，γ為載子復合效率(激發子的形成)，ηexc為(螢光)光子放射的電產生的激發子的整體利用效率，Φout為光輸出耦合效率及為三重態到單重態的逆向系統間跨越的效率。具有~1(在三重態激發態，相對系統間跨越，小的非輻射損失)相對有效率的TADF發光體及γ~1的有效率的裝置，TADF OLED的最終IQE為，最終EQE則為×。表2中，及×為最終IQE及EQE的輸入，與實驗的EQE比較。各OLED的Φout，可使用傳統的震盪偶極子模型計算，考慮偶極子取向的分佈(使用測量的Θ//作為輸入)、偶極子位置(發光層中)分佈及發光層中偶極子頻率(使用PL光譜作為輸入)分佈。圖4F係表示SpiroAC-TRZ裝置的計算的內部產生的輻射至空氣中的光輸出耦合效率與HTL及ETL的厚度的函數關係圖。SpiroAC-TRZ、DPAC-TRZ及DMAC-TRZ的裝置之最大光輸出耦合效率，分別為~38.3%、35.7%及33.1%(表2)。如此的結果清楚地 驗證更水平取向的發光偶極子對OLED的光取出的優點。SpiroAC-TRZ裝置的計算的×與實驗所得之EQE(表2)之間相當一致，顯示理想的γ(~1)及三重態中小的非輻射損失(~1)，使各裝置的IQE接近最終。
[a]外部量子效率 [b]電流效率 [c]功率效率 [d]計算的輸出耦合效率
範例三
使用相同的裝置架構，EL裝置含有SpiroAC-TRZ，使用不同的摻雜濃度實現，8~100重量%的範圍(亦即不摻雜的SpiroAC-TRZ裝置)。裝置的EQE為摻雜濃度的函數，整理於圖4E，該些裝置的詳細的EL特性表示於圖5。在整個濃度範圍可得到高EQE(~15-37%)，包括發光層中使用無摻雜/純的SpiroAC-TRZ。
範例四
範例2的基板的外表面，可再附加一提取透鏡，進一步增加EL裝置的EQE。使用附加大的折射率匹配的半球透鏡(直徑1.5cm)於基板表面進行量測這些裝置的EL特性時，有效地提取耦合至基板的輻射，SpiroAC-TRZ裝置可得到更高的EQE(62.8%)(圖4A-4F、表2)，清楚地表露藉由有效的光提取方案從如此的發光體來達成更高EQE的巨大潛力。
範例五
例如，範例4中附加的光輸出透鏡，可由其他光輸出光學元件鄰接基板的外表面取代，例如稜柱、稜錐、半球狀透鏡、微距透鏡片、微透鏡片、微稜柱片、微稜錐片、微粒子層、奈米粒子層、微孔層、奈米孔層、光柵片、散射片、擴散片、孔陣列、裂縫陣列、空氣氣泡陣列、真空孔陣列等。
範例六
例如，範例4中附加的光輸出透鏡，可由其他光輸出表面處理取代，例如被成形或粗糙化處理，形成規則或不規則圖案，例如稜柱、稜錐、微距透鏡、微透鏡、微稜柱、微稜錐或光柵片等。
範例七
高性能的SpiroAC-TRZ材料，在各種OLED裝置架構中可以各種不同方式使用。
(i)使用作為螢光發光摻雜劑、磷光發光摻雜劑或TADF發光摻雜劑的OLED發光層中的主體材料。
例如，圖6A-6C表示OLED的I-V-L特性、EQE及EL光 譜，使用SpiroAC-TRZ主體中含有螢光摻雜劑TBRb、磷光摻雜劑Os(bpftz)2(PPhMe2)2(OS1)或磷光摻雜劑Ir(ppy)2acac的發光層。這三個裝置的裝置結構如下：ITO/MoO3(1nm)/TAPC(40nm)/TCTA(10nm)/SpiroAC-TRZ：TBRb 1wt%(20nm)/B3PYMPM(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)；ITO/MoO3(1nm)/TAPC(60nm)/TCTA(10nm)/SpiroAC-TRZ：OS1 2.5wt%(20nm)/B3PYMPM(60nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)；ITO/MoO3(1nm)/TAPC(50nm)/TCTA(10nm)/SpiroAC-TRZ：Ir(ppy)2acac 8%(20nm)/B3PYMPM(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
圖6A-6C中，這三個裝置觀察到非常小的效率滾降，這三個裝置使用了螢光或磷光摻雜劑。
(ii)使用作為OLED發光層中的輔助摻雜劑/增感劑/共同主體，以敏化螢光發光摻雜劑、磷光發光摻雜劑或TADF發光摻雜劑。
例如，圖7A-7C表示OLED的I-V-L特性、EQE及EL光譜，使用包括mCPCN主體中含有TADF發光體DMACPy56CN(濃度0.25、1及8重量%)作為發光摻雜劑以及SpiroAC-TRZ(12重量%)作為增感劑/輔助摻雜劑/共同主體的發光層。這些裝置的裝置結構如下：ITO/MoO3(1nm)/TAPC(50nm)/mCP(10nm)/SpiroAC-TRZ：DMACPy56CN(0.25wt.%,1wt.%,or 8wt.%,20nm)/3TPYMB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
圖7A-7C中，使用如此的裝置結構可達成相當高的EQE(~27%)。
(iii)使用其作為白光OLED或組合多色的OLED的發光 層中的共摻雜劑，併用其他螢光發光摻雜劑、磷光發光摻雜劑或TADF發光摻雜劑。
例如，圖8A-8C表示白色OLED的I-V-L特性、EQE及EL光譜，使用mCPCN主體中含有螢光摻雜劑TBRb或磷光摻雜劑Os(bpftz)2(PPhMe2)2(OS1)與SpiroAC-TRZ共摻雜的發光層。這些裝置的裝置結構如下：ITO/MoO3(1nm)/TAPC(50nm)/mCP(10nm)/mCPCN：SpiroAC-TRZ 12wt%：TBRb 0.5wt%(20nm)/3TPYMPB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)；ITO/MoO3(1nm)/TAPC(60nm)/mCP(10nm)/mCPCN：SpiroAC-TRZ 12wt%：OS1 0.25wt%(20nm)/3TPYMB(50nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
圖8A-8C中，含有SpiroAC-TRZ與磷光摻雜劑Os(bpftz)2(PPhMe2)2共摻雜於發光層中(mCPCN主體)的白色OLED，得到非常高的EQE(~28%)。含有SpiroAC-TRZ與螢光摻雜劑TBRb共摻雜於發光層中(mCPCN主體)的WOLED，得到相當高的EQE(~20%)。
這些不同的範例應用SpiroAC-TRZ，顯示其廣泛應用於OLED技術的潛力。
前述實施例在所有方面都被認為是說明性的而不是限制本文所述的本發明。以上實施例，在不脫離本發明的意圖及範圍下可進行各種變形或變更。因此，本發明的範圍係由所附的申請專利範圍表示。

Claims (20)

  1. 一種螺環吖啶三嗪化合物，該螺環吖啶三嗪化合物是一種熱活化延遲螢光(TADF)化合物，其係具有下述化學式(I)所示的構造： 其中Ar1為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群；R1、R2及R3分別獨立為選自氫原子、鏈狀烷基、分支鏈狀烷基、環烷基、芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合雜芳香環所成群；以及為選自芳香基、雜芳香基、多融合芳香環及具有雜原子的多融合芳香環所成群。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物，其中Ar1為苯基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物，其中R1、R2及R3為氫原子。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物，其中為。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物，其係具有下述化學式(II)所示的構造：
  6. 一種電致發光裝置，包括：一第一電極；一第二電極，設置為與該第一電極相對；以及一層或一層以上的有機材料層，設置於該第一電極與該第二電極之間，該有機材料層包含一發光層；其中至少一有機材料層包含如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物，該螺環吖啶三嗪化合物是一種熱活化延遲螢光(TADF)化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之電致發光裝置，其中該有機材料層包含一層或一層以上的選自電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻隔層、電子阻隔層、電子傳輸層及電子注入層所成群。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之電致發光裝置，其中該發光層包含如申請專利範圍第1項所述之螺環吖啶三嗪化合物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之電致發光裝置，其中該發光層為只由螺環吖啶三嗪化合物所組成的層。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之電致發光裝置，其中該發光層包含：一磷光摻雜劑、螢光摻雜劑或熱活化延遲螢光摻雜劑；以及該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光或非發光主體材料。
  11. 如申請專利範圍第8項所述之電致發光裝置，其中該發光層包含： 一主體；該螺環吖啶三嗪化合物，作為共同主體材料、輔助摻雜材料或增感劑材料；以及一螢光摻雜劑、磷光摻雜劑或熱活化延遲螢光摻雜劑。
  12. 如申請專利範圍第8項所述之電致發光裝置，其中該發光層包含：一主體材料；以及該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光摻雜劑。
  13. 如申請專利範圍第8項所述之電致發光裝置，其中該發光層包含：一主體材料；該螺環吖啶三嗪化合物，作為發光摻雜劑；以及一螢光摻雜劑、磷光摻雜劑或熱活化螢光摻雜劑，作為發光共摻雜劑。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之電致發光裝置，其中該螢光摻雜劑、該磷光摻雜劑或該熱活化螢光摻雜劑為黃色、橘紅色或紅色發光摻雜劑；以及該電致發光裝置為白色有機發光二極體(WOLED)。
  15. 如申請專利範圍第11項至第14項中任一項所述之電致發光裝置，其中該主體材料為mCPCN(9-(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)-9H-咔唑-3-甲腈)。
  16. 如申請專利範圍第6項所述之電致發光裝置，更包括：一基板或一蓋板，鄰接該第一電極；其中該基板或該蓋板具有一外表面及一內表面，該內表面朝向該發光層，該外表面係與該內表面對向且朝向空氣。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之電致發光裝置，其中該基板或該蓋板的該外表面，為了光輸出耦合用被成形或粗糙化處理，形成規則或不規則圖案。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之電致發光裝置，其中該圖案包括稜柱、稜錐、微距透鏡、微透鏡、微稜柱、微稜錐或光柵片。
  19. 如申請專利範圍第16項所述之電致發光裝置，更包括：一光學元件，鄰接該基板或該蓋板的該外表面。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之電致發光裝置，其中該光學元件包括：稜柱、稜錐、半球狀透鏡、微距透鏡片、微透鏡片、微稜柱片、微稜錐片、微粒子層、奈米粒子層、微孔層、奈米孔層、光柵片、散射片或擴散片。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102649432B1 (ko) * 2016-12-29 2024-03-19 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치
GB201717193D0 (en) * 2017-10-19 2017-12-06 Univ Durham Thermally activated delayed fluorescence molecules, materials comprising said molecules, and devices comprising said materials
CN109994628B (zh) * 2017-12-29 2021-05-04 昆山国显光电有限公司 有机电致发光器件及有机电致发光器件的制备方法
CN109994626B (zh) * 2017-12-29 2021-04-02 中节能万润股份有限公司 有机发光复合材料以及包含其的有机发光器件
JP6506456B1 (ja) * 2018-05-21 2019-04-24 住友化学株式会社 発光素子用組成物及びそれを含有する発光素子
US11367837B2 (en) * 2018-07-20 2022-06-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN108864068B (zh) * 2018-07-27 2021-12-28 武汉天马微电子有限公司 一种化合物以及有机发光显示装置
KR102605293B1 (ko) * 2018-08-07 2023-11-22 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
EP3975279B1 (en) * 2018-10-15 2024-03-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescent device emitting blue light
CN109438350B (zh) * 2018-11-19 2020-08-04 深圳市华星光电技术有限公司 有机小分子发光材料及有机电致发光器件
KR102740822B1 (ko) * 2018-12-20 2024-12-09 엘지디스플레이 주식회사 유기 발광 소자를 이용한 조명 장치
KR102664158B1 (ko) * 2018-12-24 2024-05-08 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치
US11591348B2 (en) 2019-08-28 2023-02-28 Case Western Reserve University Organogold nonlinear optical chromophores
CN111592527A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 京东方科技集团股份有限公司 Tadf材料、发光层、oled发光器件以及显示装置
KR102822338B1 (ko) 2020-09-21 2025-06-18 삼성전자주식회사 유기 발광 소자
CN113078278B (zh) * 2021-03-26 2024-04-30 常州大学 可溶液加工的热活性延迟荧光材料在蓝光器件中以及在杂化白光器件中的应用
CN113214221B (zh) * 2021-04-12 2022-07-26 华南理工大学 一种组合发光材料及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201347257A (zh) * 2012-03-24 2013-11-16 Toshiba Kk 有機電致發光裝置，照明器具裝置，及用於製造有機電致發光裝置之方法
US20150200372A1 (en) * 2012-10-08 2015-07-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode comprising same, and display comprising organic light emitting diode
TW201619350A (zh) * 2014-11-20 2016-06-01 Lg 化學股份有限公司 有機發光元件

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102169445B1 (ko) * 2012-12-12 2020-10-23 에스에프씨 주식회사 유기전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP6961346B2 (ja) * 2013-07-30 2021-11-05 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201347257A (zh) * 2012-03-24 2013-11-16 Toshiba Kk 有機電致發光裝置，照明器具裝置，及用於製造有機電致發光裝置之方法
US20150200372A1 (en) * 2012-10-08 2015-07-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode comprising same, and display comprising organic light emitting diode
TW201619350A (zh) * 2014-11-20 2016-06-01 Lg 化學股份有限公司 有機發光元件

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