TWI691405B - 積層薄膜及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種積層薄膜，其係具備作為積層薄膜之各式各樣的機能，同時具備高機械強度，可在各種加工步驟中以高產率且高精度進行加工。
本發明的積層薄膜，其特徵為，其係包含結晶性聚酯的A層及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂的B層交互積層合計11層以上而成之積層薄膜，該積層薄膜之配向軸方向(楊氏係數成為最大的方向)的楊氏係數為6GPa以上。
Description
本發明係關於一種積層薄膜與其製造方法。
熱可塑性樹脂薄膜，其中尤以雙軸延伸聚酯薄膜，因為具有機械性質、電性質、尺寸安定性、透明性及耐化學藥品性等均優異的性質，且在磁性記錄材料或包裝材料等之多數用途中可作為基材薄膜而被廣泛使用。
另一方面，在聚酯薄膜之中，使用不同的樹脂交互積層之積層薄膜。如前述的積層薄膜中，可作成為具備單層薄膜中所得不到之特異機能之薄膜，可舉出例如提高撕裂強度的耐撕裂性薄膜(參照專利文獻1)、反射紅外線的紅外線反射薄膜(參照專利文獻2)、及具備偏光反射特性的偏光反射薄膜(參照專利文獻3)等。
然而，在如該等之積層薄膜中，因為採取不同的樹脂交互積層之構造，所以與單層的薄膜相比，有因其積層厚度之影響而機械強度或尺寸安定性下降的傾向。當積層薄膜之機械強度或尺寸安定性下降時，例如，在與其他各種薄膜或構件組合，對機能性薄膜實施沖裁、切削、塗布及積層等之加工之際，發生因施加於薄膜的力而產生變形或破裂等，且產生加工時之加工精度
或產率之下降、及得到的薄膜之光學特性或品質下降等之課題，或有實際上在安裝到製品等之際伴隨尺寸變化而產生不良現象的課題。
專利文獻1 日本專利第3960194號公報
專利文獻2 日本專利第4310312號公報
專利文獻3 日本特開2014-124845號公報
因此，本發明的目的在於提供一種積層薄膜，其係可消除上述的課題，具備作為積層薄膜之各式各樣的機能，同時具備高機械強度或尺寸安定性，可在各種加工步驟中以高產率/高精度進行加工，且在實際使用時不會產生不良現象。
本發明為可解決上述的課題者，且本發明的積層薄膜之特徵為，其係包含結晶性聚酯的A層及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂的B層交互地積層合計11層以上而成之積層薄膜，該積層薄膜之配向軸方向(楊氏係數成為最大的方向)的楊氏係數為6GPa以上。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，在該積層薄膜中，在光束徑為1μm，波長為1390cm-1之偏光拉曼光譜中，反射率成為最大的方向之峰強度I max及
與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min為5以上。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，構成該結晶性聚酯的羧酸成分中，包含萘二羧酸90mol%以上。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，在該積層薄膜之配向軸方向及與該配向軸方向正交的方向之任一者中，40℃以上50℃以下之溫度的線膨脹係數之絶對值為10ppm/℃以下。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，對於相對於包含該積層薄膜之配向軸方向的入射面平行的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R1，且對於相對於包含其與該配向軸方向的入射面垂直的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R2時，波長550nm的反射率係滿足下述式(2)及式(3)；
．R2(550)≦40%．．．(2)
．R1(550)≧70%．．．(3)
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，在該積層薄膜之示差熱量測定(以下為DSC)的第一升溫曲線中，積層薄膜具有熔解峰，且將其熔解峰頂溫度作為Tm，並於Tm-110℃以上Tm-60℃以下之範圍具有放熱峰。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該積層薄膜之配向軸方向及在與其同一面內正交的方向之楊氏係數的比為2以上。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該積層薄膜的配向軸方向之在100℃的溫度之熱收縮應力為1MPa以下。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該積層薄膜的配向軸方向之在100℃的溫度之TMA的絶對值為0.5%以下。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該積層薄膜的利用示差掃描熱量測定(DSC)之源自該熱可塑性樹脂B的熔解峰為5J/g以下。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該A層及該B層滿足以下的條件；．A層：包含將二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之芳香族聚酯，該二羧酸成分100mol%中80~100mol%為2,6-萘二羧酸，該二醇成分100mol%中80~100mol%為乙二醇；．B層：包含將二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之芳香族聚酯，該二羧酸成分100mol%中40~75mol%為2,6-萘二羧酸，25~60mol%為選自於包含間苯二甲酸、1,8-萘二羧酸及2,3-萘二羧酸的群組中之至少一種的成分，該二醇成分100mol%中80~100mol%為乙二醇。
根據本發明的積層薄膜之較佳的態樣，該積層薄膜，可沿著該積層薄膜之配向軸捲取而成為薄膜卷。
根據本發明的薄膜卷之較佳的態樣，該積層薄膜的寬度為1000mm以上。
本發明的積層薄膜之製造方法的特徵在於，其為將包含結晶性聚酯的A層及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂的B層交互地積層合計11層以上之未延伸薄膜，朝薄膜長邊方向以倍率2~5倍延伸後，朝薄膜寬度方向以2~5倍延伸，並且再度朝薄膜長邊方向以1.3~4倍延伸的積層薄膜之製造方法。
根據本發明，可得到一種積層薄膜，其係具備高機械強度或尺寸安定性，在作為各種機能性薄膜進行沖裁、切削、塗布及積層等之加工或使用之際也可適當使用，且發揮在安裝時不會產生不良現象而可使用的效果。
本發明的積層薄膜，由於為具備高楊氏係數的積層薄膜，故為適於各種光學薄膜或工程薄膜等的薄膜。
接著，對於本發明的積層薄膜與其製造方法詳細地進行說明。
本發明的積層薄膜為包含結晶性聚酯(以下有時稱為結晶性聚酯A)的層(A層)及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂(以下有時稱為熱可塑性樹脂B)的層(B層)交互地積層合計11層以上而成之積層薄膜。
在此，結晶性聚酯A，具體而言，係指在依據JIS K7122(1999)進行示差掃描熱量測定(以下有時稱為DSC)，以升溫速度20℃/分將樹脂由25℃加熱(升溫速度20℃/分)直到300℃的溫度(1stRUN)，以其狀態保持5分鐘後，接著使其成為25℃以下的溫度而急遽冷卻，再度以20℃/分的升溫速度由25℃進行升溫直到300℃而得到之2ndRUN的示差掃描熱量測定圖表中，由熔解峰的峰面積求出之結晶熔解熱量△Hm為15J/g以上的聚酯。更佳為結晶熔解熱量為20J/g以上，特佳為25J/g以上。
又，熱可塑性樹脂B為顯示與使用於A層的結晶性聚酯A不同之光學特性或熱特性者。具體而言，係指在於積層薄膜的面內任意選擇之正交的2方向及與該面垂直的方向之任一者中，折射率差異0.01以上者、或在DSC中，顯示與結晶性聚酯A不同之熔點或玻璃轉化溫度者。
又，在此所謂之交互地積層而成係指A層與B層在厚度方向以規則的排列進行積層。例如，以A(BA)n(n為自然數)所示之以規則的排列進行積層者。如前述，藉由如此光學性質不同之樹脂交互地積層，能夠展現出可反射根據各層之折射率的差與層厚度之關係而設計的波長之光的干渉反射。
又，藉由熱特性不同之樹脂交互地積層，可在製造雙軸延伸薄膜之際，高度控制各別的層之配向狀態，且可控制光學特性、機械特性或熱收縮特性。
作為積層薄膜之較佳的積層形態，也可舉出具有包含結晶性聚酯A的A層、包含與結晶性聚酯A不同之熱可塑性樹脂B的B層、及包含與結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B不同之熱可塑性樹脂C的C層的情況。如前述的情況中，可成為CA(BA)n、CA(BA)nC、及A(BA)nCA(BA)m等之層C為最外層或積層於中間層的構成。
又，積層的層數小於11層時，因為對不同之熱可塑性樹脂積層的製膜性或機械物性等之諸物性的影響，所以例如有雙軸延伸薄膜之製造變困難，有在與其他的構成要素組合而作為製品之際產生不良現象的可能性。
另一方面，如本發明的積層薄膜，交互地積層合計11層以上之層的積層薄膜之情況中，與層數小於11層的積層薄膜進行對比，因為均勻地配有各別的熱可塑性樹脂，所以可使製膜性或機械物性安定化。又，根據層數增加，有可抑制在各別的層之配向的成長之傾向，例如，除了界面張力導致之耐撕裂強度提升而變得容易控制機械特性或熱收縮特性以外，可賦予展現干渉反射機能之特異的光學特性。積層的層數，較佳為100層以上，更佳為200層以上。將薄膜積層100層以上時，也可將寬頻的光以高反射率反射，而且積層200層以上時，例如，變成幾乎可反射波長400~700nm之可見光全體的光。又，雖然積層的層數沒有上限，但隨著層數增加，伴隨製造裝置之大型化及複雜化而成為製造成本之增加的原因，因此現實上10000層以內為實用範圍。
在本發明的積層薄膜中，積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數必需為6GPa以上。在此所謂之積層薄膜的配向軸方向係在薄膜面內每隔10°改變方向而測定薄膜之楊氏係數，且其楊氏係數成為最大的方向。楊氏係數為在薄膜之初期變形時表示必要的力之指標，根據楊氏係數變高，在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟或作為機能性薄膜使用時，於積層薄膜施加力之際也可抑制變形，且也變得容易抑制伴隨薄膜之變形的加工不良或使用時之性能變化。
較佳為積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數為8GPa以上，更佳為10GPa以上。依據楊氏係數增加，積層薄膜變得難以變形，例如，因為沖裁、切削、塗布及積層等之加工時的加工條件之控制範圍變大，不僅可抑制加工不良，且用以提高得到的製品之性能也有用。為了提高楊氏係數，如後述，除了選擇樹脂以外，藉由薄膜之製造方法也可達成。
又，單層或複數層程度之層數的情況中，積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數為6GPa以上時，因為其樹脂之配向的強度而有積層薄膜變脆的傾向，也有處理性下降的情況。
另一方面，如本發明，包含結晶性聚酯A的A層及包含與結晶性聚酯A不同之熱可塑性樹脂B的B層交互地積層合計11層以上而成之積層薄膜的情況中，即使楊氏係數為6GPa以上也可藉由在其積層界面之界面張力或包含熱可塑性樹脂B的B層之緩衝效果，不
損及處理性而提高楊氏係數，而且在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟或作為機能性薄膜使用時，於積層薄膜施加力之際，也可得到抑制變形的效果。
又，在本發明的積層薄膜中，積層薄膜之配向軸方向及在與其同一的面內正交之方向的楊氏係數之比為2以上的態樣也為較佳的態樣。即便是在單純地藉由樹脂之選擇或薄膜之製造方法而提高楊氏係數之比的情況下，在積層薄膜的面內方向具備均等之楊氏係數的積層薄膜中，楊氏係數也有極限。前述係因為楊氏係數依存於構成積層薄膜的樹脂之配向的強度，所以在欲提高楊氏係數的方向上如何強力配向，都將影響楊氏係數之大小。
另一方面，在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟中，特別是在使用卷狀的薄膜而連續地加工的步驟中，提高積層薄膜長邊方向之楊氏係數對於加工步驟之安定化係為有效。因此，藉由使積層薄膜之配向軸方向及在與其同一面內正交的方向之楊氏係數的比成為2以上，可進一步提高配向軸側之楊氏係數，且楊氏係數成為最大的方向(積層薄膜之配向軸方向)之楊氏係數變得容易成為6GPa以上。更佳為積層薄膜之配向軸方向及在與其同一面內正交的方向之楊氏係數的比為3以上，該情況中，積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數也變得容易成為10GPa以上。
在本發明的積層薄膜中，於光束徑為1μm，波長為1390cm-1之偏光拉曼光譜中，反射率成為最大的
方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min為5以上較佳。在此，反射率成為最大的方向，係為相對於積層薄膜之入射面，將偏光成分作為0°，將入射角度作為0°，在積層薄膜面內每隔10°改變方向測定反射率時，表示反射率為最大值的方向。
又，在偏光拉曼光譜觀測到的波長1390cm-1之峰，藉由歸屬於萘環之CNC伸縮鍵，且反射率成為最大的方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min，可測定萘環之配向狀態。在波長1390cm-1之I max/I min，較佳為5.5以上，更佳為6以上。
在波長1390cm-1之I max/I min為5以上，表示萘環均勻地配向，作為其結果，可利用高配向化提升楊氏係數。在波長1390cm-1之I max/I min的上限，從防止含有包含萘二羧酸之結晶性聚酯A的A層及含有與結晶性聚酯A不同之熱可塑性樹脂B的B層之配向狀態或結晶性之差異變大而導致的層間密合性之惡化的觀點來看，上限值較佳為20，更佳為10，特佳為7以下。在波長1390cm-1之I max/I min，可採用A層與B層之樹脂的組合之選擇及製膜條件來加以調整。
又，在本發明的積層薄膜中，於光束徑為1μm，波長為1615cm-1之偏光拉曼光譜中，反射率成為最大的方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min為4以上為較佳的態樣。
在偏光拉曼光譜觀測到的波長1615cm-1之峰，藉由歸屬於苯環之C=C伸縮鍵，且反射率成為最大的方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min，可測定苯環之配向狀態。在波長1615cm-1之I max/I min，較佳為4.5以上，更佳為5以上。在波長1615cm-1之I max/I min為4以上，表示苯環均勻地配向，作為其結果，可利用高配向化提升楊氏係數。
在波長1615cm-1之I max/I min的上限，從防止含有包含萘二羧酸之結晶性聚酯A的A層及含有與結晶性聚酯A不同之熱可塑性樹脂B的B層之配向狀態或結晶性之差異變大而導致的層間密合性之惡化的觀點來看，上限較佳為20以下，更佳為10以下，特佳為6以下。在波長1615cm-1之I max/I min，可採用A層與B層之樹脂的組合之選擇及製膜條件來加以調整。其最適當的組合例，如前述。
又，在本發明的積層薄膜中，於光束徑為1μm，波長為1390cm-1之偏光拉曼光譜中，反射率成為最大的方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min為5以上較佳。
在本發明的積層薄膜中，於積層薄膜的配向軸方向及與該配向軸方向正交的方向之任一者中，40℃以上50℃以下之溫度的線膨脹係數之絶對值必需為10ppm/℃以下。線膨脹係數為表示使溫度變化時之薄膜大小之容易改變性的指標，根據熱膨脹係數之絶對值變
小，在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟時或作為機能性薄膜使用時，積層薄膜的溫度變化之際也可抑制薄膜之變形，也變得容易抑制伴隨薄膜之變形的加工不良或使用時之性能變化。
較佳為於積層薄膜的配向軸方向及與該配向軸方向正交的方向之任一者中，線膨脹係數之絶對值為5ppm/℃以下。隨著熱膨脹係數之絶對值下降，相對於溫度變化的積層薄膜之變形變小，例如，加工時的加工條件之控制範圍變大，因此不僅可抑制加工不良，且可提高得到的製品之性能，用以抑制實際使用時之尺寸變形也為有用。為了使熱膨脹係數之絶對值下降，如後述，除了選擇樹脂以外，藉由薄膜之製造方法也可達成。
又，單層或複數層程度之層數的情況中，在積層薄膜之配向軸方向中，40℃至50℃的溫度之線膨脹係數的絶對值為10ppm/℃以下時，因為其樹脂之配向的強度而有薄膜變脆的傾向，且也有處理性下降的情況。另一方面，如本發明，包含結晶性聚酯A的A層及包含與該結晶性聚酯A不同之熱可塑性樹脂B的B層交互地積層合計11層以上而成之積層薄膜的情況中，即使40℃至50℃的溫度之線膨脹係數的絶對值為10ppm/℃以下，藉由在其積層界面之界面張力或包含熱可塑性樹脂B的B層之緩衝效果，也可不損及處理性而使線膨脹係數降低，而且在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟或作為機能性薄膜使用時，於積層薄膜施加力之際，也可得到抑制變形的效果。
又，在本發明的積層薄膜中，積層薄膜的配向軸方向之在100℃的溫度之熱收縮應力為1MPa以下也為較佳的態樣。熱收縮應力為表示在使溫度變化時於積層薄膜收縮的方向上作用的力之大小的指標，藉由使熱收縮應力變小，在使用時於積層薄膜施加熱之際可抑制變形，且可抑制加工不良或積層薄膜之性能變化。更佳為在100℃的溫度之熱收縮應力為0.5MPa以下，該情況中，在加工步驟或實際使用時也可抑制積層薄膜之熱變形。
又，在本發明的積層薄膜中，積層薄膜的配向軸方向之下述式(1)所示的TMA之絶對值在100℃的溫度中為0.5%以下也較佳。在下述式(1)中，L與△L各別表示25℃的溫度之積層薄膜的配向軸方向之長度、及由25℃的溫度使溫度變化時之積層薄膜的長度之變位。TMA為表示使溫度變化之際的積層薄膜收縮或伸長之比率的指標，藉由使TMA之絶對值變小，在使用時於積層薄膜施加熱之際可抑制變形，且可抑制加工不良或薄膜之性能變化。更佳為在100℃的溫度之TMA的絶對值為0.5%以下，該情況中，在加工步驟或實際使用時也可抑制薄膜之熱變形。
．TMA=|△L/L|×100%．．．(1)
在本發明中，積層薄膜，可作成為沿著積層薄膜之配向軸捲取的薄膜卷。如上述，在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟中，特別是使用卷狀的薄膜連續地加工的步驟中，提高積層薄膜長邊方向之楊氏係數
對於加工步驟之安定化係為有效，藉由得到沿著積層薄膜之配向軸捲取的薄膜卷，使用本發明的積層薄膜，在得到製品之際也容易得到高品質的製品。
為了得到如前述的薄膜卷，積層薄膜的配向軸方向與薄膜之製造步驟的流動方向之形成角為10°以下為較佳的態樣。積層薄膜的配向軸方向與薄膜之製造步驟的流動方向之形成角為10°以下的話，藉由將得到的積層薄膜連續捲取為卷狀，在沖裁、切削、塗布及積層等之加工步驟中，特別是使用卷狀的薄膜連續地加工的步驟中，因為配向軸方向與加工步驟的流動方向變相同，所以加工步驟之安定化變容易。
實際上，可將薄膜卷之捲取方向看成薄膜製造步驟之流動方向，實際的製品中，積層薄膜的配向軸方向與薄膜卷的捲取方向之形成角成為10°以下。
在本發明的積層薄膜中，包含結晶性聚酯A的A層為最外層較佳。該情況中，結晶性聚酯A成為最外層，因此與如聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或聚萘二甲酸乙二酯薄膜的結晶性聚酯薄膜同樣進行，可製造雙軸延伸薄膜。在不是包含結晶性聚酯，例如，包含非結晶性之樹脂的熱可塑性樹脂B成為最外層時，與結晶性聚酯薄膜同樣進行，得到雙軸延伸薄膜的情況中，有對輥或夾具等之製造設備之黏著所導致的製膜不良、或產生表面性之惡化等之問題的情況。
作為本發明所使用的結晶性聚酯A，宜使用利用由將芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸與二醇作為主要構成成分之單體的聚合得到之聚酯。
在此，作為芳香族二羧酸，例如，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯醚二羧酸、4,4'-二苯碸二羧酸等。作為脂肪族二羧酸，例如，可舉出己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、及環己烷二羧酸與該等之酯衍生物等。該等之酸成分，可僅使用1種，也可合併使用2種以上。
特別是作為在本發明的積層薄膜使用之構成結晶性聚酯A的羧酸成分，從展現高折射率，且提高楊氏係數之觀點來看，宜使用對苯二甲酸與2,6-萘二羧酸。對苯二甲酸或2,6-萘二羧酸，因為包含具備高對稱性之芳香族環，所以藉由進行配向及結晶化，變得容易兼具高折射率與高楊氏係數。特別是構成結晶性聚酯A的羧酸成分包含2,6-萘二羧酸時，藉由增加芳香族環之體積比率，可達成高楊氏係數，且工業上可通用地得到，因此可作為低成本的製品。
進一步更佳為構成結晶性聚酯的羧酸成分中，包含2,6-萘二羧酸80mol%以上。根據包含萘二羧酸80mol%以上，在積層薄膜之製造時，藉由進行延伸與熱處理，可容易地進行配向結晶化，且容易地進行高楊氏係數化。
又，作為二醇成分，例如，可舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、三乙
二醇、聚烷二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨酸酯、及螺甘油等。其中，從聚合容易的觀點來看，乙二醇為主要成分為較佳的態樣。
在此，主要的成分係指二醇成分中為80mol%以上。更佳為90mol%以上。該等之二醇成分，可僅使用1種，也可合併使用2種以上。也可將羥基安息香酸等之含氧酸等予以局部共聚合。
作為本發明所使用的熱可塑性樹脂B，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等之鏈狀聚烯烴；降莰烯類之開環置換聚合、加成聚合、作為與其他的烯烴類之加成共聚合物的脂環族聚烯烴；耐綸6、耐綸11、耐綸12、耐綸66等之聚醯胺、芳綸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯縮丁醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚縮醛、聚甘醇酸、聚苯乙烯、苯乙烯共聚合聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯；聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯-2,6-萘二甲酸酯、聚乳酸、聚丁二酸丁酯等之聚酯；聚醚碸、聚醚醚酮、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚芳酯、四氟乙烯樹脂、三氟乙烯樹脂、三氟化氯乙烯樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚合物、及聚偏二氟乙烯等。
該等之中，除了強度、耐熱性、透明性及通用性之觀點以外，從與使用於A層之結晶性聚酯A的密合性及積層性之觀點來看，宜使用聚酯。該等不論是共聚合物或混合物，均可使用。
在本發明的積層薄膜中，熱可塑性樹脂B為聚酯時，宜使用利用由將芳香族二羧酸成分及/或脂肪族二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之單體的聚合得到的聚酯。在此，作為芳香族二羧酸成分、脂肪族二羧酸成分及二醇成分，可適當使用在結晶性聚酯A所列舉出的成分。
在本發明的積層薄膜中，熱可塑性樹脂B為將芳香族二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之芳香族聚酯較佳。特別是二羧酸成分100mol%中40~75mol%為2,6-萘二羧酸，25~60mol%為選自於包含間苯二甲酸、1,8-萘二羧酸及2,3-萘二羧酸的群組中之成分，二醇成分100mol%中80~100mol%為乙二醇為更佳的態樣。
間苯二甲酸、1,8-萘二羧酸及2,3-萘二羧酸，根據其分子骨架，具有使分子鏈彎曲的效果，其結果可使熱可塑性樹B之結晶性或延伸時之配向性下降。其結果，可抑制在製造延伸薄膜時伴隨B層之配向結晶化的折射率增加，可使與包含結晶性聚酯A的A層之折射率差(偏光反射性能的情況中，與A層的配向軸之折射率差)輕易地產生。其結果，特別是在展現偏光反射特性時，可展現更高的光學特性。
為了得到具備干渉反射機能的積層薄膜，作為熱可塑性樹脂B，非晶性樹脂也為較佳的態樣。相較於結晶性樹脂，非晶性樹脂係在製造雙軸延伸薄膜之際難以產生配向，因此可抑制伴隨包含熱可塑性樹脂B的
B層之配向結晶化的折射率增加，可使與包含結晶性聚酯A的A層之折射率差輕易地產生。特別是在製造延伸薄膜之際設置熱處理步驟時，該效果變顯著。
在延伸步驟產生的配向中，於B層產生的配向，可在熱處理步驟完全地緩和，可使與包含結晶性聚酯的A層之折射率差最大化。
在此，所謂的非晶性樹脂係指在依據JIS K7122(1999)，以升溫速度20℃/分將樹脂由25℃加熱(升溫速度20℃/分)直到300℃的溫度(1stRUN)，以其狀態保持5分鐘後，接著使其成為25℃以下的溫度而急遽冷卻，再度以20℃/分的升溫速度由室溫進行升溫直到300℃而得到之2ndRUN的示差掃描熱量測定圖表中，由熔解峰的峰面積求出之結晶熔解熱量△Hm為5J/g以下的樹脂，更佳為不會顯示相當於結晶熔解之峰的樹脂。
又，為了得到具備干渉反射機能的積層薄膜，作為熱可塑性樹脂B，也宜使用具有較結晶性聚酯A之熔點低20℃以上之熔點的結晶性樹脂。該情況下，在熱處理步驟中，藉由在熱可塑性樹脂B的熔點與結晶性聚酯A的熔點之間的溫度下實施熱處理，可在熱處理步驟完全地緩和，可使與包含結晶性聚酯A的A層之折射率差最大化。較佳為結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B的熔點之差為40℃以上。該情況下，因為在熱處理步驟的溫度之選擇幅度變廣，所以可更輕易地促進熱可塑性樹脂B之配向緩和或控制結晶性聚酯之配向。
作為結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B之較佳的組合，兩者的SP值之差的絶對值為1.0以下較佳。SP值之差的絶對值成為1.0以下時，A層與B層之層間剝離變得難以產生。更佳為結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B包含供給同一基本骨架的組合。
在此之基本骨架為構成樹脂的重複單元。例如，作為結晶性聚酯A，使用羧酸成分僅包含2,6-萘二羧酸之聚萘二甲酸乙二酯或包含將羧酸成分的80%以上為2,6-萘二羧酸當作主成分的聚萘二甲酸乙二酯共聚合物時，作為熱可塑性樹脂B，使用較非晶性之聚萘二甲酸乙二酯共聚合物或結晶性聚酯A熔點更低的結晶性聚萘二甲酸乙二酯共聚合物較佳。
又，為了得到具備干渉反射機能的積層薄膜，熱可塑性樹脂B的玻璃轉化溫度較結晶性聚酯A之玻璃轉化溫度低10℃以上較佳。該情況下，在延伸步驟中，為了將結晶性聚酯延伸而採取最適當的延伸溫度時，因為在熱可塑性樹脂B之配向沒有進展，所以可使與包含結晶性聚酯的A層之折射率差變大。更佳為熱可塑性樹脂B之玻璃轉化溫度較結晶性聚酯A之玻璃轉化溫度低20℃以上。
就用以得到後述之本發明的積層薄膜上為適當的製造方法而言，也會有熱可塑性樹脂B之配向結晶化容易進展而得不到所需之干渉反射機能的情況，但藉由熱可塑性樹脂B之玻璃轉化溫度較結晶性聚酯A之玻璃轉化溫度低20℃以上，可抑制配向結晶化。
又，熱可塑性樹脂中，可在不使其特性惡化的程度內添加各種添加劑，例如，抗氧化劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機系易滑劑、顏料、染料、有機或無機的微粒、填充劑、抗靜電劑、及成核劑等。
在本發明的積層薄膜中，對於相對於包含積層薄膜之配向軸方向的入射面平行的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R1，且對於相對於包含其與積層薄膜之配向軸方向的入射面垂直的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R2時，波長550nm的反射率滿足下述式(2)及式(3)較佳。藉由滿足下述式(2)及式(3)，可賦予將任一偏光反射並使另一偏光穿透之偏光反射特性。
為了得到滿足下述式(2)的薄膜，可依將積層薄膜之配向軸方向的A層與B層之折射率差成為0.02以下之樹脂的組合來加以調整，更佳為0.01以下，特佳為0.005以下。又，為了得到滿足下述式(3)的薄膜，可依將積層薄膜之與配向軸方向正交的方向之A層與B層之折射率差成為0.08以上之樹脂的組合之選擇及製膜條件來加以調整，更佳為0.1以上，特佳為0.15以上。其最適當的組合之例係如前述。
．R2(550)≦40%．．．(2)
．R1(550)≧70%．．．(3)。
在本發明的積層薄膜中，在DSC的第一升溫曲線中，積層薄膜具有熔解峰Tm，且於其熔解峰頂溫度
Tm-110℃以上Tm-60℃以下之範圍具有放熱峰較佳。以展現上述偏光特性為前提，各層之折射率控制變得重要，其為配向與結晶性之控制變得重要。在其控制中，包含結晶性聚酯A的A層，藉由高度配向在一方向上，可使配向方向及與其垂直方向之折射率差變大。相對於此，B層必需與A層的折射率之任一方(主要是折射率低的方向)一致，而與另一方(主要為折射率高的方向)之折射率差變大，控制B層之配向性或結晶性是重要的。
本案發明人仔細探討的結果發現：作為B層控制的指標，在DSC的第一升溫曲線中，藉由積層薄膜具有熔解峰Tm，且在其熔解峰頂溫度Tm-110℃以上Tm-60℃以下之範圍具有放熱峰，可得到高光學特性。
該放熱峰為表示B層結晶化導致的放熱之峰，據此，成為前述B層之配向性、結晶性的指標。該放熱峰不存在時，B層在製膜步驟中，因為配向結晶化進行，或結晶性極低等，所以與A層之折射率的關係未在所需範圍，而光學特性下降。
又，即使放熱峰存在，超出Tm-110℃以上Tm-60℃以下的話，因為B層會過度配向，展現各向異性，或結晶性變得極低等，所以與A層之折射率的關係未在所需範圍，而光學特性下降。因此，在本發明的積層薄膜中，以得到高光學特性為前提，必需在Tm-110℃以上Tm-60℃以下的範圍具有放熱峰。
作為製作在Tm-110℃以上Tm-60℃以下具有放熱峰的積層薄膜之方法，可舉出：使A層與B層成為
前述較佳者；在後述的製造方法中，使延伸步驟之溫度、倍率及延伸速度成為較佳的範圍者。該等方法，也宜進行組合多個。
本發明的積層薄膜，放熱峰之放熱量為0.1J/g以上10J/g以下較佳。放熱量，更佳為0.5J/g以上5J/g以下，特佳為1.5J/g以上4J/g以下。放熱量超出Tm-110℃以上Tm-60℃以下時，B層會過度配向，展現各向異性，或結晶性變得極低等，與A層之折射率的關係未在所需範圍，而光學特性下降。在本發明的積層薄膜中，藉由使放熱峰之放熱量成為0.1J/g以上10J/g以下，可得到高光學特性。
本發明的積層薄膜，熔解峰溫度Tm為255℃以上較佳。熔解峰溫度，更佳為258℃以上。為了滿足該熔解峰溫度之範圍，可舉出選擇在前述樹脂中也為較佳範圍之樹脂，據此，可提高光學特性，且可成為耐熱性高的薄膜。
其次，將本發明的積層薄膜之較佳的製造方法說明如下。
又，本發明所使用的積層薄膜之積層構造，可利用與記載於日本特開2007-307893號公報之段落[0053]~[0063]的內容同樣之方法簡便地實現。
首先，以丸粒等之形態準備結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B。丸粒，視需要可在熱風中或真空下乾燥後，供給至各別的擠製機。在擠製機內中，經加熱熔融的樹脂係以齒輪泵等將樹脂之擠製量均勻化，介由過
濾器等除去異物或已改性的樹脂等。該等之樹脂係送入多層積層裝置。
作為多層積層裝置，可使用多重分歧管模具或供料頭或是靜態混合機等，但為了有效率地得到本發明的構成，使用具有11個以上之微細縫的供料頭較佳。藉由使用如前述的供料頭，裝置不會極端大型化，因此熱劣化導致的異物少，即使積層數極多時，也可成為高精度的積層。又，寬度方向的積層精度與以往技術相比，也顯著提升。又，該裝置中，因為可將各層的厚度以縫的形狀(長度、寬度)來加以調整，所以可達成任意的層厚度。
然後，自模具吐出的積層薄片，藉由在澆鑄滾筒等之冷卻體上擠製、冷卻固化，可得到澆鑄薄膜。此時，使用線狀、帶狀、針狀或刀狀等之電極，利用靜電力，使吐出的薄片密合於冷卻體，並急冷固化較佳。又，作為使吐出的薄片密合於冷卻體的方法，自縫狀、點狀及面狀的裝置吹出空氣、及使用軋輥的方法也為較佳的態樣。
如前述進行而得到的澆鑄薄膜，進行雙軸延伸較佳。在此，雙軸延伸係指將薄膜朝長邊方向及寬度方向延伸。
再者，作為用以得到本發明的積層薄膜之適當的雙軸延伸之方法，必需朝薄膜長邊方向以倍率2~5倍延伸後，朝薄膜寬度方向以2~5倍延伸，並且再度朝薄膜長邊方向以1.3~4倍延伸。以下記述其詳細。
首先將得到的澆鑄薄膜朝長邊方向延伸。對長邊方向之延伸，通常利用輥之圓周速率差來實施。該延伸，可以1階段進行，而且，也可使用多個輥對而進行多階段。作為延伸的倍率，因樹脂之種類而異，但2~5倍較佳。該第1次之對長邊方向的延伸之目的係在於為了提升後續對薄膜寬度方向的延伸時之均勻延伸性而設置必要最低限度之配向。因此，使延伸倍率成為較5倍更大的倍率之情況，在後述之薄膜寬度方向延伸、及於其步驟後所實施之對長邊方向的再度延伸時，有得不到足夠延伸倍率之薄膜的情況。又，延伸倍率小於2倍時，在延伸時也無法賦予必要最低限度之配向，且也有在薄膜長邊方向產生厚度不均勻而品質下降的情況。又，作為延伸溫度，構成積層薄膜之結晶性聚酯A的玻璃轉化溫度~玻璃轉化溫度+30℃之溫度較佳。
在如前述進行而得到的單軸延伸薄膜，視需要實施電暈處理、火焰處理及電漿處理等之表面處理後，可藉由線上塗布賦予易滑性、易接着性及抗靜電性等之機能。
接著，將單軸延伸薄膜朝寬度方向延伸。寬度方向之延伸，通常使用拉幅機，一邊將薄膜的兩端以夾具握持，一邊搬運，朝寬度方向延伸。作為延伸的倍率，因樹脂之種類而異，但通常為2~5倍較佳。該對寬度方向的延伸之目的，係為了後續對薄膜長邊方向的延伸時可賦予高延伸性而設置必要最低限度之配向。因此，使延伸倍率成為較5倍更大的倍率之情況，在接著
該步驟所實施之對薄膜長邊方向的再度延伸時，有得不到足夠延伸倍率之薄膜的情況。又，延伸倍率小於2倍時，也有在延伸時於薄膜寬度方向產生厚度不均勻而品質下降的情況。又，延伸溫度係構成積層薄膜之結晶性聚酯A的玻璃轉化溫度~玻璃轉化溫度+30℃、或玻璃轉化溫度~結晶性聚酯的結晶化溫度之間較佳。
其次，將得到的雙軸延伸薄膜再度朝長邊方向延伸。該對長邊方向之延伸，通常利用輥之圓周速率差來實施。該延伸，可以1階段進行，也可使用多個輥對而進行多階段。延伸的倍率，因樹脂之種類而異，但1.3~4倍較佳。該第2次之對長邊方向的延伸之目的係在於盡可能對薄膜長邊方向強力配向，如前述藉由再度對長邊方向延伸，則樹脂將強力配向，作為結果，可使積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數成為6GPa以上、或使楊氏係數成為最大的方向(積層薄膜的配向軸方向)之線膨脹係數成為10ppm/℃以下。特別是對長邊方向之延伸倍率越高越可提高楊氏係數，或可抑制線膨脹係數，而使楊氏係數成為10GPa以上，並且使40℃以上50℃以下之線膨脹係數的絶對值成為5ppm/℃以下也變容易。又，延伸溫度，構成積層薄膜之結晶性聚酯A的玻璃轉化溫度~玻璃轉化溫度+80℃較佳。
如前述進行，經雙軸延伸的薄膜，為了賦予平面性及尺寸安定性，在拉幅機內於延伸溫度以上熔點以下之溫度進行熱處理較佳。藉由進行熱處理，可促進配向結晶化且得到楊氏係數增大的效果，同時伴隨配向
結晶化之促進也提升尺寸安定性，作為結果，在楊氏係數成為最大的方向(積層薄膜之配向軸方向)及與積層薄膜之配向軸方向正交的方向之任一者中，可使40℃至50℃之溫度的線膨脹係數之絶對值成為5ppm/℃以下。又，也可使配向軸方向之100℃的溫度之熱收縮應力成為1MPa以下，且使配向軸方向之100℃的溫度之TMA的絶對值成為0.5%以下。如前述進行熱處理後，均勻地緩冷後，冷卻直到常溫並捲取。又，視需要也可在熱處理後，於緩冷之際進行弛緩處理等。
採用如上述的製造方法得到的積層薄膜，可作成為不僅楊氏係數高，且具備滿足前述式(2)及(3)之偏光反射特性的積層薄膜。此係因為在第2次之薄膜長邊方向的延伸之際，可使包含結晶性聚酯A的A層之配向在薄膜長邊方向更強，作為結果，在薄膜長邊方向的折射率及與薄膜長邊方向正交的薄膜寬度方向之折射率上產生差異。再者，作為熱可塑性樹脂B，可選擇非晶性樹脂、或在延伸步驟與熱處理步驟中可緩和配向之有玻璃轉化溫度/熔點的差異之結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B之組合，藉此，可抑制熱可塑性樹脂B之配向，賦予偏光反射特性。
本發明的特性之測定方法及效果之評價方法係如下述。
積層薄膜之層構成，對於使用切片機切出剖面的樣本，藉由使用透過型電子顯微鏡(TEM)進行觀察而求出。亦即，使用透過型電子顯微鏡H-7100FA型(日立製作所(股)製)，以加速電壓75kV的條件拍攝薄膜之剖面照片，測定層構成及各層厚度。根據情況，為了提高對比，係利用使用RuO4或OsO4等之染色技術。又，配合1片圖像中所含全部的層之中厚度最薄的層(薄膜層)之厚度，在薄膜層厚度小於50nm時，藉由10萬倍的擴大倍率實施觀察，在薄膜層厚度為50nm以上且小於500nm時，藉由4萬倍的擴大倍率實施觀察，在500nm以上時，藉由1萬倍的擴大倍率實施觀察。
將上述(1)項所得到的TEM照片圖像，使用掃描器(Canon(股)製CANOSCAN D1230U)，包含於圖像尺寸720dpi中。將圖像以位元映像檔(BMP)、或壓縮圖像檔案(JPEG)保存於個人電腦，其次，使用圖像處理軟體Image-Pro Plus ver.4(銷售商：Planetron(股))，打開該檔案，進行圖像解析。圖像解析處理，以垂直Thick Profile Mode，將厚度方向位置與寬度方向之2條線間所夾持的區域之平均亮度的關係以數值資料形式作讀取。
使用表格計算軟體(Excel 2000)，相對於位置(nm)與亮度之資料，以取樣步驟2(薄化2)進行資料採用後，實施5點移動平均的數值處理。再者，將該得到之週期性亮度變化的資料微分，利用VBA(Visual Basic for Applications)程式，讀取其微分曲線之極大值與極小
值，將相鄰之亮度為極大的區域與極小的區域之間隔當作為1層的層厚度，算出層厚度。每一張照片均進行該操作，算出全部的層之層厚度及層數。
將積層薄膜切出長度150mm×寬度10mm之細長之長方形，作為樣本。使用拉伸試驗機(ORIENTEC製Tensilon UCT-100)，初期拉伸夾頭間距離定為50mm，將拉伸速度定為300mm/分，進行拉伸試驗。測定，在室溫23℃、相對濕度65%之環境實施，自得到的荷重-應變曲線求出楊氏係數。測定，對於各樣本進行各5次，以該等之平均值進行評價。
將積層薄膜之楊氏係數，在薄膜面內每隔10°改變方向而測定，且將其楊氏係數成為最大的方向作為積層薄膜之配向軸方向。
將積層薄膜，朝其配向軸方向切出為長度25mm×寬度4mm的細長之長方形，作為樣本。使用TMA試驗機(Seiko Instruments製TMA/SS6000)，初期拉伸夾頭間距離定為15mm，將拉伸張力維持固定為29.4mN，使試驗機內溫度由25℃以5℃/分上升直到150℃的溫度，對於積層薄膜之配向軸方向進行TMA測定。自得到的TMA-溫度曲線求出40℃至50℃的溫度之線膨脹係數。線膨脹係數，同時自TMA及溫度與欲測定的溫度之±5℃的值之差異求出。
將積層薄膜，朝其配向軸方向切出為長度25mm×寬度4mm的細長之長方形，作為樣本。使用TMA試驗機(Seiko Instruments製TMA/SS6000)，拉伸夾頭間距離維持固定為15mm，使試驗機內溫度由25℃以5℃/分上升直到150℃的溫度，對於積層薄膜之配向軸方向測定熱收縮應力。自得到的應力-溫度曲線求出熱收縮應力。
將積層薄膜，朝其配向軸方向切出為長度25mm×寬度4mm的細長之長方形，作為樣本。使用TMA試驗機(Seiko Instruments製TMA/SS6000)，初期拉伸夾頭間距離定為15mm，將拉伸張力維持固定為29.4mN，使試驗機內溫度由25℃以5℃/分上升直到150℃的溫度，對於積層薄膜之配向軸方向進行TMA測定。自得到的TMA-溫度曲線求出TMA。
將樣本自配向軸方向之長度成為最大的線段上之配向軸方向中心切出為5cm×5cm。採用使用附屬於日立製作所製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)的積分球之基本構成，將裝置附屬的氧化鋁之副白板作為基準進行測定。樣本，使積層薄膜之配向軸方向成為垂直方向，設置於積分球後方。又，設置附屬的Glan Taylor公司製偏光片，射入將偏光成分偏光為0及90°的直線偏光，測定波長250~1500nm之反射率。
測定條件係如下述。縫定為2nm(可見光)/自動控制(紅外線)，增益(gain)設定為2，以600nm/分測定掃描速度，得到方位角0~180度的反射率。樣本之反射測定時，因為自背面的反射導致之干涉消失，所以以神奇墨水(Magic Ink，註冊商標)塗黑。
又，將同樣切出的樣本不塗黑，同樣地測定透過率，自得到的透過率之資料，根據下式求出在波長550nm之消光比。
．消光比=T2/T1
(在此，T1係表示對於相對於包含積層薄膜之配向軸方向的入射面平行的偏光成分，入射角度0°的透過率，T2係表示對於相對於包含積層薄膜之配向軸方向的入射面垂直的偏光成分，入射角度0°的透過率。)
偏光拉曼光譜，使用雷射拉曼分光裝置Jovin Yvon公司製T-64000進行測定。積層薄膜，將上述(4)項所決定之反射率成為最大的方向作為I max，將與其正交的方向作為I min，使各別的方向之切剖面成為測定面而利用切片機切出剖面。偏光拉曼光譜，自試料剖面，將雷射之偏光軸與薄膜之透過軸一致的情況作為平行條件而進行測定，將與積層薄膜之厚度方向一致的情況作為垂直條件而進行測定。測定，對於各層的中央部，改變場所進行3點之測定，將平均值作為測定值。詳細的測定條件係如下述。
．測定模式：顯微拉曼
．對物透鏡：×100
．光束徑：1μm
．交叉縫：100μm
．光源：Ar+雷射/514.5nm
．雷射功率：15mW
．繞射光柵：Spectrograph 600gr/mm
．分散：Single 21Å/mm
．縫：100μm
．檢測器：CCD/Jobin Yvon 1024×256。
波長1390cm-1及波長1615cm-1的偏光拉曼光譜之峰強度比I max/I min，對於在偏光拉曼光譜的測定所得到之源自萘環的CNC伸縮鍵之1390cm-1的峰強度、及、源自苯環的C=C伸縮鍵之1615cm-1的峰強度，自將測定面作為I max方向之剖面的樣本與將測定面作為I min方向之剖面的樣本之峰強度來算出比率。
自測定的積層薄膜進行取樣，使用示差熱量分析(DSC)，依據JIS-K-7122(1987年)，測定測定樣本的DSC曲線。試驗，自25℃以20℃/分升溫直到290℃的溫度，計測此時之熔解焓以及玻璃轉化溫度。使用的裝置等係如下述。
．裝置：Seiko電子工業(股)製“robot DSC-RDC220”
．資料解析“disk session SSC/5200”
．樣本質量：5mg。
將卷狀的薄膜導入至沖裁機，將長度作為500mm，相對於薄膜寬度使用95%之寬度長度的矩形狀之鑄模，實施沖裁。又，長邊方向的沖裁間隔定為40mm。進行以下的A、B及C評價。將A與B作為合格。
A：薄膜沒有破裂，可連續地搬運，可加工。
B：薄膜雖引起部分的破裂，但可連續搬運長邊方向，可連續地加工。
C：薄膜完全破裂，無法連續加工長邊方向。
將成為樣本的積層薄膜，自薄膜寬度方向中央部的位置切出長邊方向1450mm×寬度方向820mm尺寸。接著，在HISENSE JAPAN股份有限公司製32型液晶TV LHD32K15JP背光上，依50%擴散板、微透鏡薄片、偏光反射體、及偏光板的順序設置，並基於50℃及85℃的溫度，藉由目視評價進行12小時耐熱試驗後的偏光反射體之平面性。
平面性之評價係以下述A、B及C判定。將A作為合格。
A：在50℃及85℃的溫度，沒有外觀問題
B：在50℃的溫度，有外觀問題。
將積層薄膜之包含結晶性聚酯的A層溶解於氘代六氟異丙醇(HFIP)或HFIP與氘代氯仿之混合溶媒中，使用1H-NMR及13C-NMR進行組成分析。
作為結晶性聚酯A，使用熔點為266℃且玻璃轉化溫度122℃之2,6-聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。又，作為熱可塑性樹脂B，係使用為未具備熔點的非晶性樹脂，且將玻璃轉化溫度為103℃的2,6-萘二羧酸螺甘油25mol%、對苯二甲酸25mol%、及乙二醇50mol%共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN1)。
將準備好的結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B，各別投入2台單軸擠製機，在290℃的溫度下熔融並混練。接著，將結晶性聚酯A與熱可塑性樹脂B，各別隔著5片FSS型的盤式過濾器後，一邊以齒輪泵計量，一邊以縫數11個的積層裝置合流，得到在厚度方向交互地積層11層的積層體。成為積層體的方法，可依據日本特開2007-307893號公報之段落[0053]~[0056]之記載的方法進行。
在此，縫之長度及間隔，全部固定。得到的積層體，結晶性聚酯A為6層，熱可塑性樹脂B為5層，具有在厚度方向交互積層的積層構造。又，使將在套圈內部之擴寬比的套圈唇口之薄膜寬度方向之長度除以在套圈之流入口部的薄膜寬度方向之長度的數值成為2.5。得到的澆鑄薄膜之寬度為600mm。
將得到的澆鑄薄膜，以設定為120℃的溫度之輥群加熱後，朝薄膜長邊方向以設定為135℃的溫度之輥延伸3.0倍，之後暫時冷卻。將如前述進行而得到的
單軸延伸薄膜導引至拉幅機，以115℃的溫度之熱風預熱後，以135℃的溫度朝薄膜寬度方向延伸3.0倍，得到雙軸延伸薄膜作為薄膜卷。在此得到的雙軸延伸薄膜之寬度為1500mm。
再者，將雙軸延伸薄膜，以設定為120℃的溫度之輥群加熱後，朝薄膜長邊方向以設定為160℃的溫度之輥延伸3.0倍，並將薄膜兩端整修，得到作為標的物之積層薄膜的薄膜寬度為1000mm且長度為200m的薄膜卷。
得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，在MD方向顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，顯示源自於與結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B之折射率不同的干渉反射特性。本發明的積層薄膜，在對製品之加工時或實際使用時，也可良好地使用。
除了將使用的積層裝置，使用縫數為101個的裝置以外，係與實施例1同樣進行，得到積層薄膜。
得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，與實施例1同樣地在薄膜長邊方向顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，顯示源自於與結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B之折射率不同的干渉反射特性，與實施例1相比，也顯示高偏光反射特性。該積層薄膜，在對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了將使用的積層裝置，使用縫數為201個的裝置以外，係與實施例1同樣進行，得到積層薄膜。
得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，與實施例1同樣地在MD方向顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，顯示源自於與結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B之折射率不同的干渉反射特性，與實施例2相比，也顯示高偏光反射特性，為可作為偏光反射構件使用的水準。該積層薄膜，在對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了將使用的積層裝置，使用縫數為801個的裝置以外，係與實施例1同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，與實施例1同樣地在MD方向顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，顯示源自於與結晶性聚酯A及熱可塑性樹脂B之折射率不同的干渉反射特性，與實施例3相比，也顯示高偏光反射特性，作為偏光反射構件為非常高的性能。該積層薄膜，在對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使將雙軸延伸薄膜再度朝薄膜長邊方向延伸之際的倍率成為2.5倍以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物
性，顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，與實施例4同樣地顯示高偏光反射特性，作為偏光反射構件為非常高的性能。該積層薄膜，在對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使將雙軸延伸薄膜再度朝薄膜長邊方向延伸之際的倍率成為2.2倍以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使將雙軸延伸薄膜再度朝薄膜長邊方向延伸之際的倍率成為2.0倍以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
在將雙軸延伸薄膜再度朝長邊方向延伸後，藉由在加熱為180℃的溫度之烘箱內搬運，實施熱處理以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表1所示的物性，顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，與實施例4同樣地顯示高偏光
反射特性，作為偏光反射構件為非常高的性能。再者，得到的薄膜，與實施例4相比，對於薄膜長邊方向也可將100℃之熱收縮應力及TMA的絶對值抑制為低，該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時，於較實施例4更嚴酷的條件下也沒有問題而可使用。
在將雙軸延伸薄膜再度朝長邊方向延伸後，藉由在加熱為220℃的溫度之烘箱內搬運，實施熱處理以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，顯示高楊氏係數與低線膨脹係數(40~50℃)。又，與實施例4同樣地顯示高偏光反射特性，作為偏光反射構件為非常高的性能。再者，得到的薄膜，與實施例4相比，對於薄膜長邊方向也可將100℃之熱收縮應力及TMA的絶對值抑制為低，該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時，於較實施例4更嚴酷的條件下也沒有問題而可使用。
除了使用將熔點為240℃、玻璃轉化溫度為118℃之2,6-萘二羧酸50mol%、螺甘油5mol%、及乙二醇45mol%共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN2)作為結晶性聚酯以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使用共聚合PEN2作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例4同樣地顯示高楊氏係數。另一方面，源自於結晶性聚酯與熱可塑性樹脂B之玻璃轉化溫度的差異微小度，反射性能與實施例1為同程度。該積層薄膜，在對製品之加工時，也為高精度安定且可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使用熔點為256℃、玻璃轉化溫度為81℃的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為結晶性聚酯，使用為非晶性樹脂，且玻璃轉化溫度為78℃之環己烷二甲醇共聚合PET(共聚合PET)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與比較例1~5相比，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在以特定的條件對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。另一方面，源自於結晶性聚酯為PET，反射性能與實施例4相比為低者。
除了使用將2,6-萘二羧酸70mol%與間苯二甲酸30mol%使用作為玻璃轉化溫度為96℃的二羧酸成分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN3)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例
4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。
除了使將雙軸延伸後薄膜朝長邊方向延伸的速度成為400%/秒以外，與實施例13同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用玻璃轉化溫度為90℃，將2,6-萘二羧酸50mol%與間苯二甲酸50mol%使用作為二羧酸成分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN4)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用玻璃轉化溫度為98℃，將2,6-萘二羧酸75mol%與間苯二甲酸25mol%使用作為二羧酸成
分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN5)作為熱可塑性樹脂以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用玻璃轉化溫度為103℃，將2,6-萘二羧酸80mol%與間苯二甲酸20mol%使用作為二羧酸成分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN6)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用玻璃轉化溫度為103℃，將2,6-萘二羧酸70mol%與1,8-萘二羧酸30mol%使用作為二羧酸成分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN7)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有
問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用玻璃轉化溫度為103℃，將2,6-萘二羧酸70mol%與2,3-萘二羧酸30mol%使用作為二羧酸成分、將乙二醇使用作為二醇成分而進行共聚合的共聚合PEN(共聚合PEN8)作為熱可塑性樹脂B以外，與實施例4同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表3所示的物性，顯示高楊氏係數。該積層薄膜，在對製品之加工時，也可連續生產，且在實際使用時也沒有問題而可使用。又，表示偏光特性的消光比，較實施例4更高，偏光反射性能優異。
除了使用PEN之單層薄膜作為澆鑄薄膜以外，與實施例4同樣進行，得到薄膜。得到的薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例4同樣地顯示高楊氏係數。另一方面，因為未具有積層構造，所以不會顯示特異的反射性能，再者，因為與實施例1之薄膜相比時，薄膜變脆，所以處理性下降。該薄膜，在對製品之加工時產生薄膜破裂，連續生產性差。
除了將使用的積層裝置，使用縫數為3個的裝置以外，係與實施例1同樣進行，得到積層薄膜。得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例1同樣地在薄膜長邊方向顯示高楊氏係數。另一方面，因應
於層數少至3層，而沒有顯示出積層構造特有之反射性能，再者，因為與實施例1之薄膜相比時，薄膜變脆，所以處理性稍微下降。該積層薄膜，在對製品之加工時產生薄膜破裂，連續生產性差。
將與實施例4同樣進行而得到的澆鑄薄膜，以設定為120℃的溫度之輥群加熱後，朝薄膜長邊方向以設定為135℃的溫度之輥延伸4.5倍，之後暫時冷卻。
藉由將如前述進行而得到的單軸延伸薄膜導引至拉幅機，以135℃的溫度之熱風預熱後，以150℃的溫度朝薄膜寬度方向延伸4.5倍，並且連續在加熱為220℃的烘箱內搬運，實施熱處理。藉由將得到的雙軸延伸薄膜兩端整修，將作為標的物之積層薄膜，作成為薄膜寬度為1500mm且長度為200m的薄膜卷而得到。
得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例4相比，楊氏係數下降。該積層薄膜，在對製品之加工時產生薄膜破裂，連續生產性差。
藉由將與實施例4同樣進行而得到的澆鑄薄膜，導引至拉幅機，以135℃的溫度之熱風預熱後，以150℃的溫度朝薄膜寬度方向延伸5.0倍，並將薄膜兩端整修，以薄膜寬度2000mm之卷狀形態，得到作為標的物之積層薄膜200m。
得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例4相比，楊氏係數下降，為在其薄膜卷之寬度
方向具備配向軸的薄膜，因此薄膜卷之捲取軸方向的強度極弱。該積層薄膜，在對製品之加工時產生薄膜破裂，連續生產性差。
藉由將與實施例4同樣進行而得到的澆鑄薄膜，以設定為120℃的溫度之輥群加熱後，朝薄膜長邊方向以設定為135℃的溫度之輥延伸4.0倍，並進行整修，得到作為標的物之包含薄膜寬度為500mm且長度為200m積層薄膜的薄膜卷。
得到的積層薄膜係顯示如表2所示的物性，與實施例4相比，楊氏係數下降。再者，伴隨在延伸時產生的熱可塑性樹脂B之配向，反射性能係相較於實施例也大幅下降。該積層薄膜，在對製品之加工時產生薄膜破裂，連續生產性差。
Claims (13)
- 一種積層薄膜，其特徵為，其係包含結晶性聚酯的A層及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂的B層交互積層合計11層以上而成之積層薄膜，該積層薄膜之配向軸方向的楊氏係數為6GPa以上，配向軸方向及在與其同一面內正交的方向之楊氏係數的比為2以上。
- 如請求項1之積層薄膜，其中在光束徑為1μm，波長為1390cm-1之偏光拉曼光譜中，反射率成為最大的方向之峰強度I max及與其正交的方向之峰強度I min的比I max/I min為5以上。
- 如請求項1之積層薄膜，其中構成結晶性聚酯的羧酸成分中，包含萘二羧酸90mol%以上。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中在配向軸方向及與該配向軸方向正交的方向之任一者中，40℃以上50℃以下之溫度的線膨脹係數之絶對值為10ppm/℃以下。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中對於相對於包含配向軸方向的入射面平行的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R1，且對於相對於包含其與該配向軸方向的入射面垂直的偏光成分，將在入射角度10°之反射率作為R2時，波長550nm的反射率係滿足下述式(2)及式(3)；．R2(550)≦40%．．．(2) ．R1(550)≧70%．．．(3)。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中在示差熱量測定(以下為DSC)的第一升溫曲線中，積層薄膜具有熔解峰，且將其熔解峰頂溫度作為Tm，並於Tm-110℃以上 Tm-60℃以下之範圍具有放熱峰。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中配向軸方向之在100℃的溫度之熱收縮應力為1MPa以下。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中配向軸方向之在100℃的溫度之TMA的絶對值為0.5%以下。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中利用示差掃描熱量測定(DSC)之源自熱可塑性樹脂B的熔解峰為5J/g以下。
- 如請求項1或2之積層薄膜，其中該A層及該B層滿足以下的條件；．A層：包含將二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之芳香族聚酯，該二羧酸成分100mol%中80~100mol%為2,6-萘二羧酸，該二醇成分100mol%中80~100mol%為乙二醇；．B層：包含將二羧酸成分與二醇成分作為主要的構成成分之芳香族聚酯，該二羧酸成分100mol%中40~75mol%為2,6-萘二羧酸，25~60mol%為選自於包含間苯二甲酸、1,8-萘二羧酸及2,3-萘二羧酸的群組中之至少一種的成分，該二醇成分100mol%中80~100mol%為乙二醇。
- 一種薄膜卷，其係沿著該積層薄膜之配向軸捲取如請求項1或2之積層薄膜而成。
- 如請求項11之薄膜卷，其中積層薄膜的寬度為1000mm以上。
- 一種積層薄膜之製造方法，其特徵為，其係將包含結 晶性聚酯的A層及包含與該結晶性聚酯不同之熱可塑性樹脂的B層交互積層合計11層以上之未延伸薄膜，朝薄膜長邊方向以倍率2~5倍延伸後，朝薄膜寬度方向以2~5倍延伸，並且再度朝薄膜長邊方向以1.3~4倍延伸。
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