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TWI688338B - 農化組成物，製備其之方法及其用途 - Google Patents

農化組成物，製備其之方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種農化組成物，該組成物包含至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯、至少一種活性成分和至少一種乳化劑。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的存在降低了組成物的刺激性，尤其降低了活性成分和乳化劑所導致的眼部刺激。該組成物優選是液體濃縮物，特別是乳劑(EC)配製劑。

Description

農化組成物，製備其之方法及其用途
本發明涉及一種農化組成物。本發明進一步涉及製備上述組成物的方法及其在作物保護中的應用。本發明還涉及減少農化組成物、尤其是組成物的液體濃縮物配製劑所導致的眼部刺激。
乳劑(EC)配製劑是一種製備和應用包含農化活性組分的組成物的非常常規的配製劑類型。然而，這樣的配製劑要求大量有機溶劑，如芳烴、氯化烴等，同時需要陰離子型和非離子型乳化劑來穩定配製劑中的活性成分。藉由該組分的組合，配製的產品品質良好，且在田間施用中通常表現良好。但是，大部分以該方式配製的產品會對使用者造成嚴重的眼部刺激。因此，這樣的配製劑常常被歸類為具有危險性。例如，乳劑在巴西被歸類為I類毒性(Cat I)。由於被標示為“I類毒性”的該配製劑會導致眼部刺激，農民和其他終端使用者不願意購買和使用這樣的產品。
先前技術並沒有提供解決在乳劑(EC)配製劑中使用溶劑和乳化劑的問題之方法。目前，市售乳劑配製劑會導致嚴重的眼部刺激。因此，已嘗試了避免使用例如芳烴或氯化烴的有機溶劑，以及代之以毒性作用較低的替代溶劑。這樣的替代溶劑的例子為脂肪烴、醇、乙二醇、聚乙二醇、乙二醇醚、酮，以及具有高溶解能力的極性溶劑如γ-丁內酯、N-甲基 -吡咯烷酮等。
然而，眼部刺激並不只是由溶劑導致的，還會由配製劑中存在的活性成分和乳化劑導致。乳化劑，例如陰離子型乳化劑對提高配製劑在水中的自發可分散性以及稀釋後的配製劑的穩定性很重要。烷基苯磺酸鈣是常被用於乳劑配製劑的陰離子型乳化劑中的一種。但是，這些陰離子型乳化劑會導致嚴重的眼部刺激。因此，即使是用對眼部無刺激性的溶劑配製組成物，其配製劑也由於存在的活性成分和乳化劑而仍然會導致嚴重的眼部刺激。
WO 02/045507敘述一種可微乳化濃縮物(microemulsifiable concentrate)，其包含疏水性活性成分和至少一種溶於溶劑系統的表面活性劑，所述溶劑系統包含作為第一溶劑的疏水性不溶於水的烷基烷醇酸酯(alkyl alkanolate)，和作為第二溶劑的多元醇或多元醇的縮合物和它們的混合物。該配製劑被報告表現出降低之眼部刺激。
WO 2006/002984揭示一種液體濃縮物組成物，包含一種不溶於水的活性成分、至少一種水溶度至少為10g/L的有機溶劑、和至少一種含有至少一個聚環氧乙烷部分和至少一個疏水性聚醚部分的非離子型嵌段共聚物。該有機溶劑能溶解活性成分。眼部刺激問題在WO 2006/002984中沒有被討論或提到。
為了提供一種不刺激眼部的配製劑，不斷需要尋找用於配製液體濃縮物的安全的、優選地實質上惰性的組分。如果配製劑組分還可降低活性成分和乳化劑對使用者眼部的刺激性，則將是有利的。
目前，令人驚訝地發現二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯不僅對眼部沒有刺激，還可降低配製劑中存在的活性成分和乳化劑所導致的眼部刺激。
因此，在第一方面，本發明提供一種農化組成物，其包含至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯、至少一種活性成分和至少一種乳化劑。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯本身不是刺激物。已經發現二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯在農化組成物中的存在顯著降低了配製劑的毒性，尤其降低了配製劑對眼部的刺激性。尤其，顯示出二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯降低了或基本上消除了活性成分和乳化劑對眼部的刺激性。
如下文更詳細地描述，已發現二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯對降低液體濃縮物配製劑的刺激性是有效的。因此，在液體濃縮物中含有二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯係降低配製劑的眼部刺激性。另外，已發現液體濃縮物農藥配製劑中的二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的應用對環境友好。
本發明組成物中的二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以足以降低組成物中其他組分的刺激性、尤其是降低存在的活性成分和乳化劑的眼部刺激的量存在。所需的二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的量將根據組成物中所使用的特定活性成分和乳化劑和它們的量而定。減少或消除配製劑對眼部的刺激性所需的二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的量可經由試錯法來確定，而無需技術人員過度試驗。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯當以對活性成分寬範圍的重量比存在時係有效降低活性成分的眼部刺激性。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯優選以至少與活性成分為相同的量、更優選以超過活性成分的量存在。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯與活性成分的重量比優選為至少1：1，在某些優選具體實例中為至少1：2，在另一些優選具體實例中為至少1：3。尤 其，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯優選以提供活性成分與二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的重量比為1：1到1：100，優選1：1到1：90，更優選1：2到1：20，進一步優選1：3到1：15的量存在。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯在寬重量比範圍內對降低乳化劑的眼部刺激性是有效的。在許多具體實施例中，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以與存在的乳化劑總量至少相同、更優選超過的量存在於組成物中。組成物中二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯與乳化劑總含量的重量比優選至少為0.1、更優選至少為0.2。組成物中二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯與乳化劑總含量的重量比可為0.1到60、優選0.2到60。在一些具體實例中，已發現重量比為0.3到10、更具體地為0.4到8是有效的。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯可以更高的量使用，例如與乳化劑含量的重量比為10到50。在許多具體實例中，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯與乳化劑含量的重量比低於15、更優選低於10是有效的。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯可以以至少2重量%的量存在於組成物中，優選至少10重量%，更優選至少20重量%。在優選的具體實例中，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以2到90重量%的量存在於組成物中，優選10到80重量%，更優選組成物的20到70重量%。
該組成物可包含二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯的組合。
如上所述，本發明提供一種包含至少一種農化活性成分的農化組成物。一種或多種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的存在已被發現對降低一定範圍內的活性成分的刺激性是有效的。用於本發明的組成物中適當的活性成分是本領域熟知的，且為市售可得。
如上所述，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯已被發現有效降 低毒性、尤其是一定範圍內的活性成分對眼部的刺激性。在一個具體實例中，本發明的組成物包含異噁草酮(2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮)作為活性成分。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯還被發現對降低擬除蟲菊酯殺蟎劑和殺蟲劑的毒性、尤其是對眼部的刺激性是有效的。這樣的擬除蟲菊酯是本領域熟知的，例如包括氯氟氰菊酯(cyhalothrin)((RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)、氯氰菊酯(cypermethrin)((RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS；1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)、溴氰菊酯(deltamethrin)((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R,3R)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯和(R)-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S,3S)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)。特別優選的擬除蟲菊酯是聯苯菊酯(bifenthrin)。
在一個具體實例中，本發明的組成物包含吡丙醚(pyriproxyfen)(4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧基)丙基醚)作為活性成分。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯還被發現有效降低環己烯肟(cyclohexene oxime)除草劑的毒性，尤其是對眼部的刺激性，包括禾草滅(alloxydim)((1RS)-3-[(E)-1-(烯丙氧基亞胺基)丁基]-4-羥基-6,6-二甲基-2-氧代環己-3-烯羧酸甲酯)、丁苯草酮(butroxydim)((5RS)-5-(3-丁醯基-2,4,6-三甲基苯基)-2-[(EZ)-1-(乙氧基亞胺基)丙基]-3-羥基環己-2-烯-1-酮)、烯草酮(clethodim)((5RS)-2-{(1EZ)-1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亞胺基]丙基}-5-[(2RS)-2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環己-2-烯-1-酮)、環己烯酮(cloproxydim)((5RS)-2-{(EZ)-1-[(2EZ)-3-氯烯丙氧基亞胺基]丁 基}-5-[(2RS)-2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環己-2-烯-1-酮)、噻草酮(cycloxydim)((5RS)-2-[(EZ)-1-(乙氧基亞胺基)丁基]-3-羥基-5-[(3RS)-硫雜環戊烷-3-基]環己-2-烯-1-酮)、氯苯噻草酮(profoxydim)((5RS)-2-{(EZ)-1-[(2RS)-2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞胺基]丁基}-3-羥基-5-[(3RS)-硫雜環戊烷-3-基]環己-2-烯-1-酮)、稀禾定(sethoxydim)((5RS)-2-[(EZ)-1-(乙氧基亞胺基)丁基]-5-[(2RS)-2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環己-2-烯-1-酮)、吡喃草酮(tepraloxydim)((5RS)-2-{(EZ)-1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亞胺基]丙基}-3-羥基-5-全氫吡喃-4-基環己-2-烯-1-酮)、和三甲苯草酮(tralkoxydim)((RS)-2-[(EZ)-1-(乙氧基亞胺基)丙基]-3-羥基-5-2,4,6-三甲苯基環己-2-烯-1-酮)。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯對降低烯草酮的刺激性特別有效。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯已進一步被發現有效降低苯甲醯苯脲幾丁質合成抑制劑的毒性，尤其是對眼部的刺激性，包括雙三氟蟲脲(bistrifluron)(1-[2-氯-3,5-雙(三氟甲基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、滅幼脲(chlorbenzuron)(1-(2-氯苯甲醯基)-3-(4-氯苯基)脲)、氟啶脲(chlorfluazuron)(1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、除幼脲(dichlorbenzuron)(1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氯苯甲醯基)脲)、除蟲脲(diflubenzuron)(1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、氟環脲(flucycloxuron)(1-{α-[(EZ)-4-氯-α-環丙基亞苄基胺基氧基]-對甲苯基}-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲(比例50-80%(E)-和50-20%(Z)-異構體)、氟蟲脲(flufenoxuron)(1-[4-(2-氯-α,α,α-三氟-對甲苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、氟鈴脲(hexaflumuron)(1-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、虱蟎脲(lufenuron)((RS)-1-[2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、氟醯脲 (novaluron)((RS)-1-[3-氯-4-(1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、多氟脲(noviflumuron)(1-{3,5-二氯-2-氟-4-[(RS)-1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基]苯基}-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)、氟幼脲(penfluron)(1-(2,6-二氟苯甲醯基)-3-(α,α,α-三氟-對甲苯基)脲)、氟苯脲(teflubenzuron)(1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲醯基)脲)和殺鈴脲(triilumuron)(1-(2-氯苯甲醯基)-3-(4-三氟甲氧基苯基)脲)。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯對降低虱蟎脲的刺激性特別有效。
二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯進一步被發現有效降低阿維菌素殺蟲劑、殺蟎劑和殺線蟲劑的毒性，尤其是對眼部的刺激性，包括阿維菌素(abamectfn)(
Figure 104139828-A0202-12-0007-20
80%(10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6’-[(S)-仲丁基]-21,24-二羥基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基2,6-雙去氧-4-O-(2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基)-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷和
Figure 104139828-A0202-12-0007-21
20%(10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-21,24-二羥基-6’-異丙基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基2,6-雙去氧-4-O-(2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基)-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷的混合物)、多拉菌素(doramectin)((10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6’-環己基-21,24-二羥基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基2,6-雙去氧-4-O-(2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基)-3-O- 甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷)、甲胺基阿維菌素(emamectin)(
Figure 104139828-A0202-12-0008-23
90%(10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6’-[(S)-仲丁基]-21,24-二羥基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基2,6-雙去氧-3-O-甲基-4-O-(2,4,6-三去氧-3-O-甲基-4-甲基胺基-α-L-來蘇(lyxo)-六吡喃糖基)-α-L-阿拉伯糖-六吡喃糖苷和
Figure 104139828-A0202-12-0008-24
10%(10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-21,24-二羥基-6’-異丙基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基2,6-雙去氧-3-O-甲基-4-O-(2,4,6-三去氧-3-O-甲基-4-甲基胺基-α-L-來蘇-六吡喃糖基)-α-L-阿拉伯糖-六吡喃糖苷的混合物)、乙醯胺基阿維菌素(eprinomectin)((10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R，12S,13S,20R,21R,24S)-6’-[(S)-仲丁基]-21,24-二羥基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基4-O-(4-乙醯胺基-2,4,6-三去氧-3-O-甲基-α-L-來蘇-己吡喃糖基)-2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷(主要組分)和(10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6S,6’R,8R,12S,13S,20R，21R,24S)-21,24-二羥基-6’-異丙基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(5’,6’-二氫-2’H-吡喃)-12-基4-O-(4-乙醯胺基-2,4,6-三去氧-3-O-甲基-α-L-來蘇-己吡喃糖基)-2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷(次要組分)的混合物)、伊維菌素(ivermectin)((10E,14E,16E)-(1R,4S,5’S,6R,6’R,8R,12S，13S,20R,21R,24S)-6’-[(S)-仲丁基]-21,24-二羥基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(四氫吡喃)-12-基2,6-雙去氧-4-O-(2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基)-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷和(10E,14E,16E)-(1R,4S，5’S,6R,6’R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-21,24-二羥基-6’-異丙基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14.8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(四氫吡喃)-12-基2,6-雙去氧-4-O-(2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖基)-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷)的混合物)和塞拉菌素(selamectin)((10E,14E,16E,21Z)-(1R,4S.5’S,6R,6’S,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6’-環己基-24-羥基-21-羥基亞胺基-5’,11,13,22-四甲基-2-氧代-(3,7,19-三氧雜四環[15.6.1.14,8.020,24]二十五-10,14,16,22-四烯)-6-螺-2’-(四氫吡喃)-12-基2,6-雙去氧-3-O-甲基-α-L-阿拉伯糖-己吡喃糖苷)。二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯對降低阿維菌素的刺激性特別有效。
已發現本發明的組成物在活性成分選自異噁草酮、聯苯菊酯、吡丙醚、烯草酮、虱蟎脲、阿維菌素和它們的混合物時特別有效。
本發明提供一種還包含至少一種乳化劑的農化組成物。用於該組成物中的合適乳化劑是本領域熟知的，且為市售可得。對乳化劑或乳化劑混合物進行選擇以在使用的配製劑中得到良好的乳化、分散和濕潤能力。乳化劑可選自非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑、陽離子型乳化劑和它們的混合物。
優選的非離子型乳化劑係選自醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、山梨糖醇酐脂肪酸酯乙氧基化物、和聚氧乙烯脂肪酸。
優選的陰離子型乳化劑為水溶性皂和水溶性合成乳化劑。陰離子型乳化劑的典型例子是選自烷基苯磺酸胺、十二烷基苯磺酸銨、烷基 磺酸鈣、和烷基苯磺酸鈣。
本發明組成物中優選的陽離子型乳化劑可為具有如下通式的季銨鹽：
Figure 104139828-A0305-02-0012-3
其中，R1、R2、R3或R4分別表示至少一種C8-C22烷基，或R1、R2、R3或R4分別表示未取代的或鹵化的低級烷基、苄基、或羥基-低級烷基；且X表示例如氯離子的鹵化物、硫酸甲酯或硫酸乙酯。陽離子型乳化劑的優選例為聚氧乙烯季銨鹽、牛油聚氧乙烯乙基銨乙硫酸鹽|[RW1]、硬脂醯三甲基氯化銨、苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
所述乳化劑或乳化劑混合物在組成物中以任意合適的量存在。乳化劑優選以至少5重量%的量存在於組成物中，更優選至少10重量%，進一步優選至少15重量%。優選地，一種或多種乳化劑係以該組成物之5到40重量%的量存在，更優選5到35重量%，進一步優選10到30重量%。已發現在許多具體實例中，一種或多種乳化劑特別適合的量是該組成物之20到30重量%。
除了二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯、至少一種活性成分和至少一種乳化劑以外，本發明的組成物還可根據所使用的配製劑類型而包含其他本領域熟知的成分。
例如，組成物可包含一種或多種溶劑，尤其是一種或多種極性或非極性有機溶劑。合適的溶劑是本領域已知的，並且為市售可得。合適的極性或非極性有機溶劑包括醇，如苯甲醇；烷基吡咯烷酮，如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮；或一種或多種內酯，如γ-丁內酯；芳烴及其混合物，如市售可得的溶劑組成物SOLVESSOTM100和SOLVESSOTM200，以及二甲亞碸。
組成物中可包含的其他成分是本領域中熟知的，包括一種或多種穩定劑、一種或多種增稠劑等。這樣的成分為市售可得，且它們在配製農化組成物中的應用為本領域技術人員所認識和了解。
本發明的組成物可以任何合適的形式製備。本發明的組成物優選為液體濃縮物，特別是乳劑(EC)配製劑。液體濃縮物配製劑可包含微溶於水或不溶於水的活性成分。液體濃縮物配製劑優選在使用前預先分散於水中。
在另一方面，本發明提供一種液體濃縮物組成物，其包括至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯、至少一種活性成分和至少一種乳化劑。
在又一方面，本發明還提供一種製備農化組成物的方法，所述方法包括將至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯與至少一種活性成分和至少一種乳化劑組合。
本發明的組成物可使用本領域公知的技術製備。製備所述液體濃縮物組成物的特別優選方法如下：
根據最終組成物中所要求的重量部分提供各個成分。首先，將溶劑和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯加入合適的混合容器中，如摻混罐，並進行混合製成混合物。再於混合物中加入活性成分並連續混合(典型的是約30分鐘)，直至活性成分完全溶解於溶劑。之後，在混合物中加入一種或多種乳化劑以及其他成分(如有)，並進行混合(典型的是約1小時)，確保均勻。
在另一方面，本發明提供至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯用於降低農化配製劑中活性成分和乳化劑的眼部刺激性的用途。
在另一方面，本發明提供一種降低活性成分和乳化劑所導致的液體配製劑的眼部刺激的方法，所述方法包括向配製劑以足以降低配製劑的眼部刺激性的量加入至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯。
在又一方面，本發明提供一種在一位置處理害蟲的方法，該方法包括在該位置施用如上所述的組成物。
通過以下僅為示例性目的的實施例描述本發明的實施方式。
實施例
在以下各實施例中，組成物依據以下一般方法進行製備：
通常，將每種成分按照特定的組成物配方中表示的量加入到容器中。更具體地，首先，將溶劑和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以特定的量加入到摻混罐中，並進行混合，製成混合物。將至少一種活性成分加入到混合物並連續混合約30分鐘，直至活性成分完全溶解。之後，將乳化劑加入摻混罐中，並連續混合所得混合物約1小時直至混合物均勻後，停止混合。最後，將混合物從摻混罐中排出。
根據以下所述的方法對每種配製劑的眼部刺激潛力進行測定：N.P.Luepke：“Hen's Egg ChorioAllantoic Membrane Test for Irritation Potential(母雞蛋尿囊絨膜的刺激潛力測試)”，Fd.Chem.Toxic.23(1985)，287-291頁，(以下稱為“HET-CAM測試”)，該方法根據H.Spielmann(H.Spielmann：Methods in Molecular Biology 43(1995)199-204頁和H.Spielmann等ATLA 24(1996)，741-858頁)的方法進行了改良。
在HET-CAM測試中，用每種組成物樣品對尿囊絨膜(CAM) 進行處理。然後觀察尿囊絨膜5分鐘。對出血、細胞溶解和凝結的嚴重程度進行檢測。樣品被如下分類：
類別0(Cat 0)：強烈刺激
類別I(Cat I)：刺激
類別II(Cat II)：溫和刺激
類別III(Cat III)：無刺激
為每種配製劑準備樣品和對照組。如上所述，對每種樣品和對照檢測眼部刺激潛力。在每個實施例中，對照組成物與樣品組成物基本相同，其不同在於省略了二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯。
實施例1
根據以下表1表示的配方，製備乳劑組成物樣品1和對照1。樣品1的聯苯菊酯和二丙二醇二苯甲酸酯比例約為1：13。將樣品1的眼部刺激性與對照1(即未添加二丙二醇二苯甲酸酯的樣品1組成物)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0013-2
Figure 104139828-A0202-12-0014-3
實施例2
根據以下表2表示的配方，製備乳劑組成物樣品2和對照2。樣品2的聯苯菊酯和二乙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：1。將樣品2的眼部刺激性與對照2(未添加二乙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0014-4
實施例3
根據以下表3的成分製備乳劑組成物樣品3和對照3。樣品3的聯苯菊酯和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：2。將樣品3的眼部刺激性與對照3(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0015-5
實施例4
根據以下表4的成分製備乳劑組成物樣品4和對照4。樣品4的烯草酮和二乙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：3。將樣品4的眼部刺激性與對照4(未添加二乙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0016-6
實施例5
根據表5的成分製備乳劑組成物樣品5和對照5。樣品5的異噁草酮和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：6。將樣品5的眼部刺激性與對照5(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0016-7
Figure 104139828-A0202-12-0017-8
實施例6
根據以下表6的成分製備乳劑組成物樣品6和對照6。樣品6的吡丙醚和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：5。將樣品6的眼部刺激性與對照6(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0017-9
Figure 104139828-A0202-12-0018-10
實施例7
根據以下表7表示的成分製備乳劑組成物樣品7和對照7。樣品7的吡丙醚和二乙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：10。將樣品7的眼部刺激性與對照7(未添加二乙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0018-12
實施例8
根據以下表8的成分製備乳劑組成物樣品8和對照8。樣品8 的吡丙醚和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：16。將樣品8的眼部刺激性與對照8(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0019-13
實施例9
根據以下表9的配方，製備乳劑組成物樣品9和對照9。樣品9的吡丙醚和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：20。將樣品9的眼部刺激性與對照9(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0019-14
Figure 104139828-A0202-12-0020-15
實施例10
根據表10的配方，製備乳劑組成物樣品10和對照10。樣品10的虱蟎脲和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：30。將樣品10的眼部刺激性與對照10(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0020-16
實施例11
根據以下表11的配方，製備乳劑組成物樣品11和對照11。樣品11的阿維菌素和二丙二醇二苯甲酸酯的比例約為1：90。將樣品11的眼部刺激性與對照11(未添加二丙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0021-17
實施例12
根據以下表12的配方，製備乳劑組成物樣品12和對照12。樣品12的聯苯菊酯與二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯組合的比例約為1：5。將樣品12的眼部刺激性與對照12(未添加二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯)進行比較。
Figure 104139828-A0202-12-0022-18
實施例13
實施例1到12的樣品和對照組成物的眼部刺激潛力如上測定。樣品和對照組成物的表現如下進行分類：
類別0(Cat 0)：強烈刺激
類別I(Cat I)：刺激
類別II(Cat II)：溫和刺激
類別III(Cat III)：無刺激
結果列於下表13中。
Figure 104139828-A0202-12-0023-19
從表13的結果，可知不論是單獨還是組合使用二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯都可非常有效地顯著降低組成物的眼部刺激潛力。

Claims (36)

  1. 一種農化組成物，包含至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯、至少一種活性成分和至少一種乳化劑，其中活性成分包含選自異噁草酮(clomazone)、擬除蟲菊酯、環己基烯肟(cyclohexene oxime)、苯甲醯苯脲幾丁質合成抑制劑和阿維菌素的化合物。
  2. 根據請求項1的組成物，其中，以組成物的重量計，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以2重量%到90重量%的量存在。
  3. 根據請求項2的組成物，其中，以組成物的重量計，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以10重量%到80重量%的量存在。
  4. 根據請求項3的組成物，其中，以組成物的重量計，二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯以20重量%到70重量%的量存在。
  5. 根據請求項1所述的組成物，其中活性成分和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的重量比為1：1到1：90。
  6. 根據請求項5的組成物，其中活性成分和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的重量比為1：1到1：50。
  7. 根據請求項6的組成物，其中活性成分和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的重量比為1：2到1：20。
  8. 根據請求項7的組成物，其中活性成分和二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯的重量比為1：3到1：15。
  9. 根據請求項1的組成物，其中活性成分包含選自聯苯菊酯(bifenthrin)、吡丙醚(pyriproxyfen)、烯草酮(clethodim)、異噁草酮、阿維菌素和虱蟎脲 (lufenuron)的化合物。
  10. 根據請求項1至8中任一項所述的組成物，其中乳化劑包含非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑或陽離子型乳化劑。
  11. 根據請求項10的組成物，其中非離子型乳化劑選自醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、山梨糖醇酐脂肪酸酯乙氧基化物和聚氧乙烯脂肪酸。
  12. 根據請求項10的組成物，其中陰離子型乳化劑選自烷基苯磺酸胺、十二烷基苯磺酸銨、烷基磺酸鈣和烷基苯磺酸鈣。
  13. 根據請求項10的組成物，其中陽離子型乳化劑選自聚氧乙烯季銨鹽、牛油聚氧乙烯乙基銨乙硫酸鹽、硬脂醯三甲基氯化銨和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
  14. 根據請求項1至8中任一項所述的組成物，其中至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯為二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物。
  15. 根據請求項1至8中任一項所述的組成物，其中所述組成物是液體濃縮物。
  16. 根據請求項15的組成物，其中所述組成物是乳劑(EC)配製劑。
  17. 一種至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯之用途，其用於降低農化組成物中至少一種活性成分和/或至少一種乳化劑導致的眼部刺激性。
  18. 根據請求項17的用途，其中二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯在組成物中與活性成分和乳化劑組合。
  19. 根據請求項17所述的用途，其中活性成分包含選自異噁草酮、擬除蟲菊 酯、環己烯肟、苯甲醯苯脲幾丁質合成抑制劑和阿維菌素的化合物。
  20. 根據請求項19的用途，其中活性成分包含選自聯苯菊酯、吡丙醚、烯草酮、異噁草酮、阿維菌素和虱蟎脲的化合物。
  21. 根據請求項17-20中任一項所述的用途，其中乳化劑包含非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑或陽離子型乳化劑。
  22. 根據請求項21的用途，其中非離子型乳化劑選自醇烷氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、山梨糖醇酐脂肪酸酯乙氧基化物和聚氧乙烯脂肪酸。
  23. 根據請求項21的用途，其中陰離子型乳化劑選自烷基苯磺酸胺、十二烷基苯磺酸銨、烷基磺酸鈣和烷基苯磺酸鈣。
  24. 根據請求項21的用途，其中陽離子型乳化劑選自聚氧乙烯季銨鹽、牛油聚氧乙烯乙基銨乙硫酸鹽、硬脂醯三甲基氯化銨和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
  25. 根據請求項17-20中任一項所述的用途，其中至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯為二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物。
  26. 一種降低包含至少一種活性成分和至少一種乳化劑的液體組成物的眼部刺激的方法，該法包括在該組成物中含有至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯。
  27. 根據請求項26的方法，其中活性成分包含選自異噁草酮、擬除蟲菊酯、環己烯肟、苯甲醯苯脲幾丁質合成抑制劑和阿維菌素的化合物。
  28. 根據請求項27的方法，其中活性成分包含選自聯苯菊酯、吡丙醚、烯草 酮、異噁草酮、阿維菌素和虱蟎脲的化合物。
  29. 根據請求項26-28中任一項所述的方法，其中乳化劑包含非離子型乳化劑、陰離子型乳化劑或陽離子型乳化劑。
  30. 根據請求項29的方法，其中非離子型乳化劑選自醇烷氧基化醇、烷基酚乙氧基化物、烷基多糖、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、山梨糖醇酐脂肪酸酯乙氧基化物和聚氧乙烯脂肪酸。
  31. 根據請求項29的方法，其中陰離子型乳化劑選自烷基苯磺酸胺、十二烷基苯磺酸銨、烷基磺酸鈣和烷基苯磺酸鈣。
  32. 根據請求項29的方法，其中陽離子型乳化劑選自聚氧乙烯季銨鹽、牛油聚氧乙烯乙基銨乙硫酸鹽、硬脂醯三甲基氯化銨和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
  33. 根據請求項26-28中任一項所述的方法，其中至少一種二丙二醇/二乙二醇二苯甲酸酯為二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或含二乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物。
  34. 根據請求項26-28中任一項所述的方法，其中組成物是液體濃縮物。
  35. 根據請求項34的方法，其中所述組成物是乳劑(EC)配製劑。
  36. 一種在一位置處理害蟲的方法，該方法包括在該位置施用根據請求項1-16中任一項的組成物。
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