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TWI681027B - 黏著膜、包含其的光學構件、包含其的窗膜和包含其的光學顯示器 - Google Patents

黏著膜、包含其的光學構件、包含其的窗膜和包含其的光學顯示器 Download PDF

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TWI681027B
TWI681027B TW107116365A TW107116365A TWI681027B TW I681027 B TWI681027 B TW I681027B TW 107116365 A TW107116365 A TW 107116365A TW 107116365 A TW107116365 A TW 107116365A TW I681027 B TWI681027 B TW I681027B
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姜知媛
李珍泳
韓在鉉
郭炳都
金一鎭
文星現
李光奐
趙益晥
黃仁澈
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南韓商三星Ｓｄｉ股份有限公司
南韓商三星電子股份有限公司
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Abstract

本發明揭露一種黏著膜、一種包含其的光學構件、包含其的窗膜和一種包含其的光學顯示器。所述黏著膜是由黏著劑組成物形成，所述黏著劑組成物包含：單體混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯；以及起始劑，且所述黏著膜在-20℃下具有80千帕或小於80千帕的模數，且在利用方程式1計算時具有40%至140%的值。

Description

黏著膜、包含其的光學構件、包含其的窗膜和包含其的光學顯示器
本申請案主張於2017年5月22日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案10-2017-0063179的權利，所述韓國專利申請案的全部揭露內容併入本案供參考。
本發明是有關於一種黏著膜、一種包含其的光學構件、包含其的窗膜和一種包含其的光學顯示器。
光學顯示器包括包含窗膜、導電膜、有機發光二極體等的顯示元件。在光學顯示器中，各種顯示元件經由光學透明黏著劑(optically clear adhesive，OCA)彼此貼合。近來，已開發出一種可撓性光學顯示器。為此，需要黏著膜在藉由防止在溫度變化或高溫、室溫及低溫的熱衝擊條件下層離或產生氣泡來確保良好可靠性的同時，具有良好的可折疊性。
可使用黏著膜將窗膜貼合至光學顯示器中的被黏物。窗膜及黏著膜二者皆可朝向黏著膜或窗膜折疊。由於在將窗膜及黏 著膜作為整體朝窗膜折疊時黏著膜在拉伸方向(tensile direction)上進行折疊，且在將窗膜及黏著膜作為整體朝黏著膜折疊時黏著膜在壓縮方向上進行折疊，因此黏著膜經受相對廣的拉伸及/或收縮。因此，為了確保在壓縮方向上進行折疊時具有良好可折疊性，需要黏著膜不僅在拉伸方向上且亦在壓縮方向上進行折疊時耐受拉伸及/或收縮。
需要黏著膜在低溫下具有良好的可撓性且在高溫及/或高濕度條件下表現出良好的恢復性及可靠性。然而，當黏著膜在低溫下具有良好的可撓性時，黏著膜難以確保在高溫及/或高濕度條件下具有良好的可靠性。因此，需要一種在確保在高溫及/或高濕度條件下具有良好恢復性及高可靠性的同時在低溫下表現出良好可撓性的黏著膜。
在韓國專利公開案第2007-0055363 A號中揭露了本發明的背景技術。
本發明的目的是提供一種在壓縮方向上具有良好可折疊性的黏著膜。
本發明的另一目的是提供一種在即使在拉伸方向上亦具有良好可折疊性的黏著膜。
本發明的又一目的是提供一種在確保在低溫下以及在高溫/濕度條件下具有良好撓曲可靠性的同時在低溫下具有低的模數以提供良好可撓性的黏著膜。
本發明的再一目的是提供一種具有良好剝離強度的黏著膜。
本發明的又一目的是提供一種為光學透明的以適用於光學顯示器的黏著膜。
根據本發明的一個態樣，一種黏著膜是由黏著劑組成物形成，所述黏著劑組成物包含：單體混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯；以及起始劑，且所述黏著膜在-20℃下具有80千帕或小於80千帕的模數，且在利用方程式1計算時具有40%至140%的值：(黏著膜的拉伸長度)/(黏著膜的初始厚度)×100，其中黏著膜的拉伸長度與黏著膜的初始厚度相同於在以下詳細說明中所界定的拉伸長度及初始長度。
根據本發明的另一態樣，一種光學構件可包括光學膜及形成於所述光學膜的至少一個表面上的黏著膜。
根據本發明的又一態樣，一種光學顯示器包含黏著膜。
本發明提供一種在壓縮方向上具有良好可折疊性的黏著膜。
本發明提供一種即使在拉伸方向上亦具有良好可折疊性的黏著膜。
本發明提供一種在確保在低溫下以及在高溫/濕度條件下具有良好撓曲可靠性的同時在低溫下具有低的模數以提供良好可撓性的黏著膜。
本發明提供一種具有良好剝離強度的黏著膜。
本發明提供一種為光學透明的以適用於光學顯示器的黏著膜。
11‧‧‧第一聚醯亞胺膜/聚醯亞胺膜
12‧‧‧第二聚醯亞胺膜/聚醯亞胺膜
20‧‧‧黏著膜
20A‧‧‧接觸面積
31、32‧‧‧PET膜
100‧‧‧可撓性顯示器
110‧‧‧顯示部
120‧‧‧黏著層
130‧‧‧偏光板
140‧‧‧觸控螢幕面板
150‧‧‧可撓性窗膜
圖1是根據本發明一個實施例的光學顯示器的剖視圖。
圖2(a)是用於量測利用方程式1計算的值的樣本的側面剖視圖，且圖2(b)是用於量測利用方程式1計算的值的樣本的上部立體圖。
圖3是用於量測剝離強度的樣本的概念圖。
以下，將參照圖式詳細地闡述本發明的實施例，以使得熟習此項技術者能夠輕易地實踐本發明。應理解，本發明可採用不同方式來實施，而並非僅限於以下實施例。在圖式中，為清晰起見將省略與本說明無關的部分。在說明書全文中，相同組件將由相同圖式標號來標示。
本文所用的例如「上部」及「下部」等空間相對性用語是參照圖式來定義。因此，應理解，「上部」可與「下部」互換使用。應理解，當稱一層「位於」另一層「上」時，所述層可直接形成於所述另一層上，抑或亦可存在一或多個中間層。因此，應理解，當稱一層「直接位於」另一層「上」時，在所述兩者之間不夾置中間層。
本文所使用的用語「丙烯酸基」是指丙烯酸基及/或甲基丙烯酸基。
本文中，用語「共聚物」可包括寡聚物、聚合物或樹脂。
本文中，有機奈米顆粒的「平均粒徑」是指使用澤塔奈米(Zetasizer nano)-ZS(莫爾文有限公司(Malvern Co.,Ltd.))在水系溶劑或有機溶劑中所量測並由Z平均值表示且藉由掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope，SEM)/穿透式電子顯微鏡(transmission electron microscope，TEM)觀察的有機奈米顆粒的粒徑。
本文中，「模數」意指儲存模數(G')。
本文中，「方程式1的值」是參照圖2(a)及圖2(b)來量測。
<方程式1> (黏著膜的拉伸長度)/(黏著膜的初始厚度)×100， 其中黏著膜的拉伸長度(單位：微米)是在樣本上測得，所述樣本是藉由以第一聚醯亞胺膜11(長度×寬度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端/黏著膜20(長度×寬度×厚度，15毫米×15毫米×50微米)/第二聚醯亞胺12(長度×寬度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端的結構將第一聚醯亞胺膜11的一端經由黏著膜20貼合至第二聚醯亞胺膜12的一端從而具有台階式橫截面形狀(
Figure 107116365-A0305-02-0007-2
)來製備，且所述黏著膜的所述拉伸長度是藉由在500克力的載荷下在20℃下以0.6毫米/分鐘的速率將所述第二聚 醯亞胺膜的另一端牽拉10分鐘以使得所述樣本的所述第一聚醯亞胺膜的另一端固定至測試儀時，自所述黏著膜的最終長度(單位：毫米)減去所述黏著膜的初始長度(單位：毫米)(所述黏著膜的最終長度(單位：毫米)-所述黏著膜的初始長度(單位：毫米))來得到；且黏著膜的初始厚度(單位：微米)是即將製備所述樣本之前所述黏著膜的厚度。
方程式1的值可利用A.XT_Plus紋理分析儀(穩定微系統有限公司(Stable Micro System Ltd.))來量測，但並非僅限於此。
本文中，用語「在均聚物相中的玻璃轉變溫度(Tg)」可意指使用示差掃描熱量儀(Differential Scanning Calorimetry，DSC)探索(Discovery)(TA儀器公司(TA Instrument Inc.))對目標單體的均聚物量測的玻璃轉變溫度。具體而言，將目標單體的均聚物以20℃/分鐘的加熱速率加熱至180℃，緩慢冷卻至-180℃，且以10℃/分鐘的速率加熱至100℃，以得到吸熱轉變曲線。可將吸熱轉變曲線的拐點確定為玻璃轉變溫度。
以下，將闡述根據本發明一個實施例的黏著膜。
根據本發明實施例的黏著膜(以下，被稱為'黏著膜')是由黏著劑組成物形成，所述黏著劑組成物包含：單體混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯；以及起始劑，且所述黏著膜在25℃下(20℃至30℃)在利用方程式1計算時具有40% 至140%的值並在-20℃下具有80千帕或小於80千帕的模數。
方程式1的值是用於評價在將黏著膜與被黏物形成於黏著膜上的堆疊結構一起在黏著膜的方向上折疊時正在壓縮方向上折疊的黏著膜上的應力消除程度的值。方程式1的值是用於評價在將堆疊結構在高溫及/或高濕度條件下及/或在低溫下在黏著膜的方向上折疊時黏著膜的可折疊性的值。當黏著膜利用方程式1計算時具有40%至140%的值時，黏著膜當在室溫下及/或在高溫/濕度條件下在黏著膜的方向上進行折疊時可表現出良好的可折疊性，且在高溫/濕度條件下亦可在撓曲可靠性及可靠性方面具有良好的性質。較佳地，黏著膜在利用方程式計算時具有50%至120%、更佳地60%至100%的值。
為了評價黏著膜的撓曲性質，藉由將黏著膜(厚度：100微米)堆疊於聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)膜(厚度：50微米)上、然後將經堆疊的膜切割成70毫米×140毫米的大小來製備樣本。然後，將樣本固定至可撓性測試儀，並經受以下重複循環：在-20℃或60℃及93%的相對濕度(relative humidity，RH)條件下以每分鐘30個循環在樣本的縱向方向上以及在黏著膜的方向上進行彎曲，以使得樣本的彎曲部分具有3毫米的曲率半徑，其中1個循環意指將樣本彎曲成具有此曲率半徑、然後使黏著膜展開返回至原始狀態的操作。當記錄彎曲循環的數目直至此樣本層離或在此樣本中產生氣泡時，黏著膜可允許彎曲100,000個循環或大於100,000個循環。在此範圍內，黏著膜具有 良好的可靠性且適用於可撓性顯示器。
黏著膜在-20℃下可具有80千帕或小於80千帕的模數。在此範圍內，黏著膜在低溫下可表現出良好的可撓性，藉此提供良好的撓曲可靠性，尤其是當在低溫下在壓縮方向上彎曲時。在-20℃下，黏著膜較佳地具有40千帕至80千帕、更佳為40千帕至90千帕、再更佳為40千帕至65千帕的模數。
如此一來，本發明的黏著膜在確保在高溫及/或高濕度條件下具有良好恢復性及可靠性的同時在低溫下表現出良好的可撓性。
黏著膜在80℃下的模數對在-20℃下的模數的比率可為1：1至1：10、具體而言為1：1至1：8、更具體而言為1：1至1：5。在此範圍內，黏著膜在低溫下的模數對在高溫下模數的比率可為低的從而提供良好的耐久性及可靠性，在寬的溫度範圍(-20℃至80℃)內不會遭受被黏物之間的黏附性劣化，且適用於可撓性光學構件。
黏著膜在80℃下可具有10千帕至200千帕、具體而言12千帕至100千帕的模數。在此範圍內，黏著膜在高溫下可具有提高的可靠性。黏著膜在25℃下可具有15千帕至300千帕、具體而言為20千帕至200千帕的模數。在此範圍內，黏著膜可在確保良好恢復性及可折疊性的同時在室溫下表現出黏彈性。
黏著膜在25℃下可具有700克力/英吋或大於700克力/英吋、具體而言為900克力/英吋或大於900克力/英吋、具體而言 為900克力/英吋至3,000克力/英吋的剝離強度。在此範圍內，黏著膜可具有良好的耐久性。本文中，「剝離強度」是指T剝離強度。
黏著膜可具有-100℃至-10℃、具體而言為-70℃至-35℃的玻璃轉變溫度(Tg)。在此範圍內，黏著膜不僅在低溫下且亦在高溫下可具有提高的折疊可靠性。較佳地，黏著膜可具有-70℃至-45℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜不僅在低溫下且亦在高溫下可具有提高的折疊可靠性，且在拉伸方向上進行折疊時可消除應力，藉此確保良好的可折疊性。
黏著膜在可見範圍內(例如：在380奈米至780奈米的波長範圍內)可具有2%或小於2%、具體而言為0.1%至1%的霧度值以及90%或大於90%、具體而言為95%至99%的總透光率。在此範圍內，黏著膜具有良好的光學透明度且適用於光學顯示器。
黏著膜可具有10微米至300微米、具體而言為12微米至175微米的厚度。在此厚度範圍內，黏著膜適用於光學顯示器。
根據實施例的黏著膜可藉由對黏著劑組成物進行光固化來形成。黏著劑組成物可包含單體混合物及起始劑，其中所述單體混合物形成含羥基的丙烯酸共聚物。單體混合物可以非聚合狀態或以部分聚合狀態存在於黏著劑組成物中。
單體混合物可形成含羥基的丙烯酸共聚物。含羥基的丙烯酸共聚物形成黏著膜的基質，且可對黏著膜提供黏著性質。含羥基的丙烯酸共聚物可具有-100℃至10℃、具體而言為-70℃至0℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜在寬的溫度範圍內可表 現出良好的黏著強度及可靠性。含羥基的丙烯酸共聚物可具有1.35至1.70、具體而言為1.40至1.60的折射率。在此範圍內，黏著膜當堆疊於其他光學膜上時可維持透明度。
單體混合物可包含含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯。包含單體混合物(所述單體混合物包含以下詳細闡述的含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯)的黏著膜在上述範圍內具有方程式1的值，藉此確保在壓縮方向上進行折疊時具有良好的可折疊性且在低溫下以及在高溫/濕度條件下具有良好的撓曲可靠性。
含烷基的丙烯酸酯可包括含第一烷基的丙烯酸酯與含第二烷基的丙烯酸酯的混合物，所述含第一烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-20℃至-55℃的玻璃轉變溫度且不含烷二醇基(alkylene glycol group)的非烷二醇系丙烯酸酯，所述含第二烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-55℃至-90℃的玻璃轉變溫度且含有烷二醇基的烷二醇系丙烯酸酯。當含烷基的丙烯酸酯僅含有含第一烷基的丙烯酸酯時，黏著膜在低溫下具有高的模數，因而在低溫下提供差的撓曲可靠性。當含烷基的丙烯酸酯僅含有含第二烷基的丙烯酸酯時，黏著膜所具有的方程式1的值處於上述範圍之外，且因此黏著膜在壓縮方向上可表現出差的可折疊性。含第一烷基的丙烯酸酯與含第二烷基的丙烯酸酯在其均聚物相中具有不同的玻璃轉變溫度。
含第一烷基的丙烯酸酯在均聚物相中可具有-20℃至-55 ℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜在低溫下以及在高溫/濕度條件下可表現出良好的撓曲可靠性。較佳地，含第一烷基的丙烯酸酯在均聚物相中具有-35℃至-55℃的玻璃轉變溫度。含第一烷基的丙烯酸酯可包括含有未經取代的C1至C20線性或分支的烷基的單官能丙烯酸酯。
舉例而言，含第一烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一種：丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯及丙烯酸癸酯，較佳為丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸異辛酯中的至少一種、更佳為丙烯酸2-乙基己基酯。
在單體混合物中(較佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯的總量計)，可存在20重量%至75重量%、較佳地40重量%至70重量%或40重量%至60重量%的量的含第一烷基的丙烯酸酯。在此範圍內，黏著膜在低溫下以及在高溫/濕度條件下可表現出良好的撓曲可靠性。
含第二烷基的丙烯酸酯在均聚物相中可具有-55℃至-90℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜可在確保在壓縮方向上具有良好可折疊性的同時在低溫下具有低的模數。較佳地，含第二烷基的丙烯酸酯在均聚物相中具有-60℃至-90℃、更佳為-60℃至-75℃的玻璃轉變溫度。含第二烷基的丙烯酸酯可包括含有環氧乙烷基(-CH2CH2O-)或環氧丙烷基(-CH2CH2CH2O-)、較佳為環 氧乙烷基的單官能丙烯酸酯。
舉例而言，含第二烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一種：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(methoxypolyethylene glycol acrylate)，含有6至13莫耳的乙二醇；乙基己基聚乙二醇丙烯酸酯(ethylhexylpolyethylene glycol acrylate)，含有2至10莫耳的乙二醇；以及辛基聚乙二醇丙烯酸酯(octylpolyethylene glycol acrylate)。較佳地，含第二烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一種：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(methoxypolyethylene glycol acrylate)(含有6莫耳的乙二醇)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(含有9莫耳的乙二醇)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(含有13莫耳的乙二醇)、乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(ethylhexyldiethylene glycol acrylate)、乙基己基三乙二醇丙烯酸酯(ethylhexyltriethylene glycol acrylate)及辛基二乙二醇丙烯酸酯(octyldiethylene glycol acrylate)。
在單體混合物中(較佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯的總量計)，可存在10重量%至40重量%、較佳為20重量%至40重量%的量的含第二烷基的丙烯酸酯。在此範圍內，黏著膜在壓縮方向上可具有改善的可折疊性。
可存在與含第一烷基的丙烯酸酯相同的量的含第二烷基的丙烯酸酯，或可存在較含第一烷基的丙烯酸酯低的量的含第二烷基的丙烯酸酯。因此，黏著膜在壓縮方向上及在拉伸方向上可表現出良好的可折疊性，藉此確保良好的撓曲可靠性。舉例而 言，可存在重量比為1：1至6：1、較佳為1：1至3：1的含第一烷基的丙烯酸酯與含第二烷基的丙烯酸酯。在此範圍內，黏著膜可在確保在壓縮方向上具有良好可折疊性的同時具有提高的撓曲可靠性。
以含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯的總量計，可存在60重量%至90重量%、較佳為70重量%至90重量%、更佳為70重量%至85重量%的量的含烷基的丙烯酸酯(即含第一烷基的丙烯酸酯與含第二烷基的丙烯酸酯的混合物)。在此範圍內，黏著膜可具有進一步改善的黏著強度及耐久性。
含羥基的丙烯酸酯可對黏著膜提供黏著強度。含羥基的丙烯酸酯在均聚物相中具有0℃至-40℃、較佳為-10℃至-40℃、更佳為-20℃至-40℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜可表現出改善的黏著強度及撓曲可靠性。含羥基的丙烯酸酯可為含有至少一個羥基的丙烯酸酯。舉例而言，含羥基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一種：2-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、3-羥丙基丙烯酸酯、6-羥己基丙烯酸酯及二乙二醇單丙烯酸酯。
在單體混合物中(較佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯的總量計)，可存在10重量%至40重量%、例如10重量%至30重量%或15重量%至30重量%的量的含羥基的丙烯酸酯。在此範圍內，黏著膜可具有進一步改善的黏著強度及耐久性。
單體混合物可更包含可共聚合單體。在丙烯酸共聚物 中，可共聚合單體可對丙烯酸共聚物、黏著劑組成物或黏著膜提供額外的效果。可共聚合單體可包括與含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯不同的以下中的至少一種：含胺基的單體、含烷氧基的單體、含磷酸基的單體、含磺酸基的單體、含苯基的單體、含矽烷基的單體、含羧酸基的單體及含醯胺基的丙烯酸酯。
含胺基的單體可包括含胺基的丙烯酸酯單體，例如單甲基胺基乙基丙烯酸酯(monomethylaminoethyl acrylate)、單乙基胺基乙基丙烯酸酯(monoethylaminoethyl acrylate)、單甲基胺基丙基丙烯酸酯(monomethylaminopropyl acrylate)、單乙基胺基丙基丙烯酸酯(monoethylaminopropyl acrylate)、二甲基胺基乙基丙烯酸酯(dimethylaminoethyl acrylate)、二乙基胺基乙基丙烯酸酯(diethylaminoethyl acrylate)、N-第三丁基胺基乙基丙烯酸酯(N-tert-butylaminoethyl acrylate)及丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨丙烯酸酯(acryloxyethyltrimethyl ammonium chloride acrylate)，但並非僅限於此。
含烷氧基的單體可包括2-甲氧基乙基丙烯酸酯、2-甲氧基丙基丙烯酸酯、2-乙氧基丙基丙烯酸酯、2-丁氧基丙基丙烯酸酯、2-甲氧基戊基丙烯酸酯、2-乙氧基戊基丙烯酸酯、2-丁氧基己基丙烯酸酯、3-甲氧基戊基丙烯酸酯、3-乙氧基戊基丙烯酸酯及3-丁氧基己基丙烯酸酯，但並非僅限於此。
含磷酸基的單體可包括含磷酸基的丙烯酸單體，例如2-甲基丙烯醯基氧基乙基二苯基磷酸酯丙烯酸酯 (2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate acrylate)、三甲基丙烯醯基氧基乙基磷酸酯丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate acrylate)及三丙烯醯基氧基乙基磷酸酯丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate acrylate)，但並非僅限於此。
含磺酸基的單體可包括含磺酸基的丙烯酸單體，例如磺丙基丙烯酸鈉(sodium sulfopropyl acrylate)、2-磺乙基丙烯酸鈉(sodium 2-sulfoethyl acrylate)及2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉(sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate)，但並非僅限於此。
含苯基的單體可包括含苯基的丙烯酸乙烯基單體，例如對第三丁基苯基丙烯酸酯(p-tert-butylphenyl acrylate)、鄰聯苯基丙烯酸酯(o-biphenyl acrylate)及苯氧基乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)，但並非僅限於此。
含矽烷基的單體可包括含矽烷基的乙烯基單體，例如2-乙醯基乙醯氧基乙基丙烯酸酯(2-acetoacetoxyethyl acrylate)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三(2-甲氧基乙基)矽烷(vinyl tris(2-methoxyethyl)silane)、乙烯基三乙醯氧基矽烷(vinyltriacetoxysilane)及丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷(acryloyloxypropyltrimethoxysilane)，但並非僅限於此。
含羧酸基的單體可包括丙烯酸、2-羧乙基丙烯酸酯、3-羧丙基丙烯酸酯、4-羧丁基丙烯酸酯、衣康酸、丁烯酸、順丁烯 二酸、反丁烯二酸及順丁烯二酸酐，但並非僅限於此。
含醯胺基的單體可包括丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺及N,N-二乙基丙烯醯胺，但並非僅限於此。
以含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份計，可存在15重量份或小於15重量份、具體而言為10重量份或小於10重量份、更具體而言為0.05重量份至8重量份的量的可共聚合單體。在此範圍內，黏著劑組成物可進一步提高黏著膜的黏著強度及回復性(recovery)。
以含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份計，可存在5重量份或小於5重量份、具體而言為3重量份或小於3重量份、更具體而言為1重量份或小於1重量份的量的含羧酸基的單體。在此範圍內，黏著劑組成物可進一步提高黏著膜的黏著強度及耐久性。
起始劑可用於藉由對單體混合物進行固化(部分聚合)來形成丙烯酸共聚物，或將黏性液體固化成膜。起始劑可包括光聚合起始劑及熱聚合起始劑中的至少一種。
光聚合起始劑可為任何起始劑，只要所述起始劑在藉由光照射進行的固化期間可引起可自由基聚合化合物聚合即可。舉例而言，光聚合起始劑可包括安息香光起始劑、羥基酮光起始劑、胺基酮光起始劑、氧化膦光起始劑等。具體而言，光聚合起始劑可包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息 香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮化合物(例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮及2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、苯甲酮、對苯基苯甲酮、4,4'-二乙基胺基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苯甲基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]及2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦，但並非僅限於此。該些光聚合起始劑可單獨使用或以其組合形式使用。
熱聚合起始劑可為任何典型起始劑(例如偶氮化合物、過氧化物化合物及氧化還原化合物)，只要所述起始劑可達成上述性質即可。偶氮化合物的實例可包括2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮雙(異丁腈)(2,2-trilazobis(isobutyronitrile))、2,2-三偶氮雙(2,4-二甲基戊-腈)(2,2-trilazobis(2,4-dimethylvale-ronitrile))、2,2-偶氮雙-2-羥甲基丙腈(2,2-nitazobis-2-hydroxymethylpropionitrile)、二甲基-2,2-甲基偶 氮雙(2-甲基丙酸酯)(dimethyl-2,2-methylazobis-(2-methylpropionate))及2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(2,2-pioazobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile))，但並非僅限於此。過氧化物化合物的實例可包括：無機過氧化物，例如過硫酸鉀、過硫酸銨及過氧化氫；以及有機過氧化物，例如二醯基過氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、四甲基丁基過氧化新癸酸酯、雙(4-丁基環己基)過氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧化碳酸酯、丁基-過氧化新癸酸酯、二丙基過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二乙氧基乙基過氧化二碳酸酯、二乙氧基己基過氧化二碳酸酯、己基過氧化二碳酸酯、二甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、二丁基過氧化二碳酸酯、二-十六烷基過氧化二碳酸酯、二-十四烷基過氧化二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化特戊酸酯、過氧化特戊酸己基酯、過氧化特戊酸丁酯、三甲基己醯基過氧化物、二甲基羥丁基過氧化新癸酸酯、戊基過氧化新癸酸酯、丁基過氧化新癸酸酯、第三丁基過氧化新庚酸酯、戊基過氧化特戊酸酯、第三丁基過氧化特戊酸酯、第三戊基過氧基-2-乙基己酸酯、月桂醯基過氧化物、二月桂醯基過氧化物、二癸醯基過氧化物、苯甲醯基過氧化物及二苯甲醯基過氧化物，但並非僅限於此。氧化還原化合物的實例可包括過氧化物化合物與還原劑的混合物，但並非僅限於此。該些偶氮化合物、過氧化物化合物及氧化還原化合物可單獨使用或 以其組合形式使用。
以含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份或形成丙烯酸共聚物的單體混合物的100重量份計，可存在0.0001重量份至5重量份、具體而言為0.001重量份至3重量份、更具體而言為0.001重量份至1重量份的量的起始劑。在此範圍內，起始劑能夠使黏著劑組成物完全固化，可防止因殘餘的起始劑而引起黏著膜的透射率劣化，可抑制氣泡產生，且可表現出良好的反應性。
黏著劑組成物可更包含有機奈米顆粒。
有機奈米顆粒在高溫下可增大黏著膜的模數，且可藉由防止在高溫下層離、輕微的提升及/或產生氣泡而進一步提高黏著膜在高溫下的可靠性。有機奈米顆粒具有高玻璃轉變溫度，因而提高黏著膜在高溫下的模數。
有機奈米顆粒可具有10奈米至400奈米、具體而言為10奈米至300奈米、更具體而言為30奈米至280奈米、再更具體而言為50奈米至280奈米的平均粒徑。在平均粒徑的此範圍內，有機奈米顆粒不會影響黏著膜的可折疊性，且可藉由確保在可見範圍內的總透光率為90%或大於90%而確保黏著膜具有良好的透明度。
有機奈米顆粒與含羥基的丙烯酸共聚物之間的折射率差可為0.1或小於0.1、具體而言為0至0.05、具體而言為0至0.02。在此範圍內，黏著膜可表現出良好的透明度。有機奈米顆粒可具 有1.35至1.70、具體而言為1.40至1.60的折射率。在此範圍內，黏著膜可表現出良好的透明度。
有機奈米顆粒可具有核-殼結構或簡單的結構(例如珠型奈米顆粒)，但並非僅限於此。在一個實施例中，有機奈米顆粒可具有其中核及殼滿足方程式2的核-殼結構。亦即，有機奈米顆粒可包括其中核及殼由有機材料形成的奈米顆粒。由於有機奈米顆粒具有核-殼結構，因此黏著膜可表現出良好的可折疊性及彈性與可撓性之間的均衡。
<方程式2>Tg(c)<Tg(s)
其中Tg(c)是所述核的玻璃轉變溫度(單位：℃)，且Tg(s)是所述殼的玻璃轉變溫度(單位：℃)。
本文中，用語「殼」意指有機奈米顆粒的最外層。核可為球形顆粒。在一些實施例中，核可包括環繞球形顆粒的額外的層，只要所述核具有滿足以上方程式的玻璃轉變溫度即可。
具體而言，核可具有-150℃至10℃、具體而言為-150℃至-5℃、更具體而言為-150℃至-20℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜在低溫下及/或在室溫下可具有良好的黏彈性。核可包含玻璃轉變溫度分別處於此範圍內的聚(烷基丙烯酸酯)、聚矽氧烷及聚丁二烯中的至少一種。
聚(烷基丙烯酸酯)可包括聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸異丙酯)、聚(丙 烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(丙烯酸乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸乙基己基酯)及聚矽氧烷中的至少一種，但並非僅限於此。
聚矽氧烷可為例如有機矽氧烷(共)聚合物。有機矽氧烷(共)聚合物可為非交聯的或交聯的有機矽氧烷(共)聚合物。交聯的有機矽氧烷(共)聚合物可用於確保耐衝擊性及可著色性。具體而言，交聯的有機矽氧烷(共)聚合物可包括交聯的二甲基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷、二苯基矽氧烷及其混合物。由於存在二或更多種有機矽氧烷的共聚物，因此奈米顆粒可具有1.41至1.50的折射率。
可基於在各種有機溶劑中的溶解程度來確定有機矽氧烷(共)聚合物的交聯狀態。隨著有機矽氧烷(共)聚合物的交聯程度的加強，有機矽氧烷(共)聚合物的溶解程度會降低。用於確定交聯狀態的溶劑可包括丙酮、甲苯等。具體而言，有機矽氧烷(共)聚合物可具有不溶解於丙酮或甲苯中的部分。有機矽氧烷共聚物在甲苯中可包括約30%或大於30%的不溶物。
有機矽氧烷(共)聚合物可更包括烷基丙烯酸酯交聯的聚合物。烷基丙烯酸酯交聯的聚合物可包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等。舉例而言，烷基丙烯酸酯交聯的聚合物可為具有低玻璃轉變溫度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯。
具體而言，殼可具有約15℃至約150℃、具體而言為約 35℃至約150℃、更具體而言為約50℃至約140℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，有機奈米顆粒在丙烯酸共聚物中可表現出良好的分散性。殼可包含玻璃轉變溫度處於此範圍內的聚(烷基甲基丙烯酸酯)。舉例而言，殼可包含以下中的至少一種：聚(甲基丙烯酸甲酯)(poly(methyl methacrylate)，PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸異丙酯)、聚(甲基丙烯酸異丁酯)及聚(甲基丙烯酸環己基酯)，但並非僅限於此。
在有機奈米顆粒中，可存在30重量%至99重量%、具體而言為40重量%至95重量%、更具體而言為50重量%至90重量%的量的核。在此範圍內，黏著膜在寬的溫度範圍內可表現出良好的可折疊性。在有機奈米顆粒中，可存在1重量%至70重量%、具體而言為5重量%至60重量%、更具體而言為10重量%至50重量%的量的殼。在此範圍內，黏著膜在寬的溫度範圍內可表現出良好的可折疊性。
以單體混合物的100重量份或含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100總重量份計，可存在0.1重量份至20重量份、具體而言為0.5重量份至10重量份、具體而言為0.5重量份至8重量份的量的有機奈米顆粒。在此範圍內，有機奈米顆粒可確保在黏著膜在高溫下的模數、黏著膜在室溫及高溫下的可折疊性以及黏著膜在低溫及/或室溫下的黏彈性方面具有良好的性質。
可藉由典型的乳液聚合、懸浮聚合或溶液聚合來製備有 機奈米顆粒。
黏著劑組成物可更包含交聯劑。交聯劑可藉由提高黏著劑組成物的交聯程度來增大黏著膜的機械強度。
交聯劑可具有低玻璃轉變溫度，因而使得均聚物具有40℃至-60℃、較佳為20℃至-40℃的玻璃轉變溫度。在此範圍內，黏著膜在低溫下可具有良好的可撓性，且可具有提高的可靠性。
交聯劑可包括能夠藉由光化輻射而被固化的多官能丙烯酸酯。具體而言，交聯劑可包括聚乙二醇二丙烯酸酯(玻璃轉變溫度：在均聚物狀態下為-40℃)，包括聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(SR610)等。
以含羥基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份計，可視需要存在0.001重量份至5重量份、具體而言為0.003重量份至3重量份、具體而言為0.005重量份至1重量份的量的交聯劑。在此範圍內，黏著膜表現出良好的黏著強度及提高的可靠性。
黏著劑組成物在25℃下可具有300厘泊至50,000厘泊的黏度。在此黏度範圍內，黏著劑組成物可具有良好的可塗佈性及厚度均勻性。
可藉由以下方式來製備黏著劑組成物：利用起始劑對含羥基的丙烯酸共聚物的單體混合物進行部分聚合，然後添加額外的起始劑及額外的有機奈米顆粒中的至少一者。可向黏著劑組成物中進一步添加上述交聯劑及添加劑。作為另一選擇，可藉由以下方式來製備黏著劑組成物：對包含含羥基的丙烯酸共聚物的單 體混合物與起始劑的混合物進行部分聚合，然後添加額外的起始劑及額外的有機奈米顆粒中的至少一者。可向此混合物中進一步添加上述交聯劑及添加劑。部分聚合可包括溶液聚合、懸浮聚合、光聚合、整體聚合或乳液聚合。具體而言，溶液聚合可藉由向單體混合物中添加起始劑在50℃至100℃下執行。起始劑可包括例如1-羥基環己基苯基酮等光聚合起始劑及例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮等，但並非僅限於此。可執行部分聚合以達成在25℃下為300厘泊至50,000厘泊、具體而言為500厘泊至9,000厘泊的黏度。可藉由典型方法來生產黏著膜。舉例而言，可藉由將黏著劑組成物塗佈至脫模膜上、然後進行固化來生產黏著膜。固化可在波長為300奈米至400奈米且劑量為400毫焦/平方公分至3,000毫焦/平方公分的低壓燈之下在無氧狀態下執行。
根據本發明一個實施例的光學構件包括光學膜及形成於光學膜的至少一個表面上的黏著膜，其中所述黏著膜包括根據本發明實施例的黏著膜。因此，光學構件表現出良好的彎曲性質及/或良好的可折疊性，且因此可用於可撓性顯示器中。
在一個實施例中，光學膜對顯示器提供光學功能，例如偏振、光學補償、顯示品質改善及/或傳導性。光學膜的實例可包括窗膜、窗、偏振板、濾色片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射性偏振膜、減反射膜、補償膜、亮度改善膜、配向膜、光擴散膜、玻璃防碎膜、表面保護膜、有機發光二極體(organic light-emitting diode，OLED)裝置障壁層、塑膠液晶顯示(liquid crystal display， LCD)基板以及包含氧化銦錫(indium tin oxide，ITO)、氟化氧化錫(fluorinated tin oxide，FTO)、鋁摻雜氧化鋅(aluminum-doped zinc oxide，AZO)、碳奈米管(carbon nanotubes，CNT)、Ag奈米導線、石墨烯等的透明電極膜。該些光學膜可易於由此項技術中具有通常知識者來製造。
舉例而言，可將觸控板經由黏著膜貼合至窗膜或光學膜，進而形成觸控面板。作為另一選擇，如在相關技術中一樣，可將黏著膜應用於典型偏振膜。
在另一實施例中，光學膜是光學透明膜，且包括光學膜及黏著膜的光學構件可充當顯示元件的支撐層。舉例而言，顯示元件可包括窗膜等。窗膜可包括光學構件及形成於光學構件上的窗塗層(例如：矽酮塗層)。具體而言，光學膜在可見範圍內可具有90%或大於90%的總透光率，且可由選自以下中的至少一種樹脂形成：纖維素樹脂，例如三乙醯基纖維素；聚酯樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚苯乙烯樹脂；聚丙烯酸酯樹脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；環狀烯烴聚合物樹脂；丙烯酸樹脂；及聚醯胺樹脂。光學膜可具有10微米至100微米、具體而言為20微米至75微米、更具體而言為30微米至50微米的厚度。在此厚度範圍內，光學構件可用作顯示元件的支撐層。
光學構件可為包括光學膜及形成於光學膜的一個表面 上的黏著膜的兩層光學膜積層板。作為另一選擇，光學構件可為包括經由根據本發明的黏著膜彼此貼合的至少兩個光學膜的三層或更多層膜積層板。
在一個實施例中，光學構件可為包括第一光學膜、第二光學膜及夾置於第一光學膜與第二光學膜之間以將第一光學膜貼合至第二光學膜的黏著膜，其中所述黏著膜是根據本發明的黏著膜。第一光學膜及第二光學膜中的每一者可由選自聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、環狀烯烴聚合物樹脂及丙烯酸樹脂中的至少一種樹脂形成。第一光學膜及第二光學膜中的每一者可具有10微米至100微米、具體而言為20微米至75微米、更具體而言為30微米至50微米的厚度，且黏著膜可具有10微米至100微米的厚度。在此厚度範圍內，光學構件可在維持良好可折疊性的同時使耐衝擊性最大化。第一光學膜及第二光學膜可具有相同的厚度或不同的厚度，且可由相同的材料或不同的材料形成。
根據本發明一個實施例的光學顯示器包括根據本發明的黏著膜。光學顯示器可包括有機發光顯示器、液晶顯示器等。光學顯示器可包括可撓性顯示器。在其他實施例中，光學顯示器可包括非可撓性顯示器。
接下來，將參照圖1闡述根據本發明一個實施例的可撓性顯示器。圖1是根據本發明一個實施例的可撓性顯示器的剖視圖。
參照圖1，根據本發明一個實施例的可撓性顯示器100包括顯示部110、黏著層120、偏振板130、觸控螢幕面板140及可撓性窗膜150，其中黏著層120可包括根據本發明實施例的黏著膜。
顯示部110用於驅動可撓性顯示器100，且可包括基板及形成於基板上的光學裝置，所述光學裝置包括OLED、LED、量子點發光二極體(quantum dot light emitting diode，QLED)或LCD元件。儘管圖1中未示出，然而顯示部110可包括下部基板、薄膜電晶體、有機發光二極體、平的層、保護層及絕緣層。
偏振板130可達成對內部光的偏振或防止外部光被反射來達成顯示、或者可增大顯示的對比度。偏振板可僅由偏振器構成。作為另一選擇，偏振板可包括偏振器及形成於偏振器的一個表面或兩個表面上的保護膜。作為另一選擇，偏振板可包括偏振器及形成於偏振器的一個表面或兩個表面上的保護塗層。作為偏振器、保護膜及保護塗層，可使用此項技術中所已知的典型偏振器、典型保護膜及典型保護塗層。
觸控螢幕面板140藉由偵測到當人體或導體(例如尖筆)觸摸觸控螢幕面板140時電容的變化而產生電訊號，且顯示部110可由此種電訊號來驅動。觸控螢幕面板140是藉由對可撓性導體進行圖案化來形成，且可包括第一感測器電極及分別形成於第一感測器電極之間且與第一感測器電極相交的第二感測器電極。觸控螢幕面板140可包含導電材料，例如金屬奈米導線、導電聚合 物及碳奈米管，但並非僅限於此。
儘管觸控螢幕面板140在圖1中被示出為經由黏著膜或接合膜堆疊於偏振板130上，然而觸控螢幕面板140可藉由將偏振器或偏振板納入觸控螢幕面板140中而與偏振板130一體地形成。
可撓性窗膜150被形成為可撓性顯示器100的最外層以保護可撓性顯示器。
儘管圖1中未示出，然而可在偏振板130與觸控螢幕面板140之間及/或在觸控螢幕面板140與可撓性窗膜150之間進一步形成根據本發明實施例的黏著膜，以增強偏振板、觸控螢幕面板及可撓性窗膜之間的接合。
接下來，將參照一些實例詳細地闡述本發明。然而，應理解，提供該些實例僅是用於舉例說明而不應被視為以任何方式限制本發明。
製備例：有機奈米顆粒的製備
藉由乳液聚合製備了有機奈米顆粒。核是由聚(丙烯酸丁酯)形成，且殼是由聚(甲基丙烯酸甲酯)形成。在有機奈米顆粒中，存在35重量%的量的殼，且存在65重量%的量的核，並且有機奈米顆粒具有100奈米的平均粒徑及1.48的折射率。
實例1
將100重量份的如表1所列含羥基的丙烯酸酯與含烷基的丙烯酸酯的單體混合物、0.005重量份的起始劑(豔佳固 (Irgacure)651)及1重量份的在製備例中製備的有機奈米顆粒在反應器中進行了充分混合。在利用氮氣置換反應器中的溶解氧之後，藉由使用低壓汞燈以紫外(ultraviolet，UV)光照射若干分鐘來使此混合物經受部分聚合，藉此製備在25℃下具有5,000厘泊的黏度的黏性液體。向黏性液體中添加了0.3重量份的起始劑(豔佳固651)及0.05重量份的交聯劑並與之進行了混合，藉此製備黏著劑組成物。將黏著劑組成物塗佈至聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)脫模膜上並以劑量為2,000毫焦/平方公分的UV光進行了照射，藉此製備其中黏著膜堆疊於PET膜上的黏著片。
實例2至實例4
除了將黏著劑組成物的組分改變為表1所列以外，以與實例1相同的方式製作出黏著膜及PET膜的各黏著片。
比較例1至比較例3
除了將黏著劑組成物的組分改變為表1所列以外，以與實例1相同的方式製作出黏著膜及PET膜的各黏著片。
參考例1
除了使用HDDA作為交聯劑取代SR610以外，以與實例1相同的方式製作出黏著膜及PET膜的各黏著片。
將黏著膜自在實例及比較例中製備的黏著片移除，且關於表1所列性質進行了評價，且評價結果示於表1中。
(1)模數：使用流變儀(MCR-501，安東帕有限公司(Anton Paar Co.,Ltd.))在自動應變條件下在1弧度/秒的剪切速 率(shear rate)及1%的應變條件下來量測黏彈性。將在實例及比較例中的每一者中製備的多個黏著膜堆疊至400微米的厚度，然後使用8毫米直徑的沖孔機對所述堆疊進行沖孔，藉此製備樣本。在使用8毫米的夾具對樣本施加300克力的載荷條件下，在以5℃/分鐘的溫度升高速率將溫度自-60℃升高至90℃的同時在-20℃、25℃及80℃下對模數進行了量測。
(2)方程式1的值：參照圖2(a)及圖2(b)，藉由將兩個聚醯亞胺(polyimide，PI)膜(長度×寬度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)11、12經由黏著膜(長度×寬度×厚度，15毫米×15毫米×50微米)20貼合成具有台階式橫截面形狀(
Figure 107116365-A0305-02-0032-3
)製備了樣本。聚醯亞胺膜11、聚醯亞胺膜12中的每一者與黏著膜20之間的接觸面積20A相同於黏著膜的面積(長度×寬度，15毫米×15毫米)。在將樣本的聚醯亞胺膜11的一端固定至TA.XT_Plus紋理分析儀(穩定微系統有限公司)的條件下，在500克力的載荷下在20℃下以0.6毫米/分鐘的速率將另一聚醯亞胺膜12牽拉10分鐘。然後，藉由自黏著膜的最終長度(單位：毫米)減去黏著膜的初始長度(單位：毫米)(黏著膜的最終長度(單位：毫米)-黏著膜的初始長度(單位：毫米))計算出黏著膜的拉伸長度。且黏著膜的初始厚度(單位：微米)是即將製備所述樣本之前所述黏著膜的厚度。所述值是使用黏著膜的拉伸長度(單位：微米)以及黏著膜的初始厚度(單位：微米)並利用方程式1計算得到。
<方程式1> (黏著膜的拉伸長度)/(黏著膜的初始厚度)×100
(3)剝離強度：藉由使PET膜31、PET膜32自在實例及比較例中製備的黏著片中的每一者脫模得到了大小為100毫米×25毫米×100微米(長度×寬度×厚度)的黏著膜。使用電暈處理裝置在劑量為78的電漿放電條件下使大小為150毫米×25毫米×75微米(長度×寬度×厚度)的PET膜的一個表面經受電暈處理兩次(總劑量：156)。將PET膜31、PET膜32的經電暈處理的表面堆疊於黏著膜20的兩個表面上，藉此製備樣本，如圖3(a)所示。在3.5巴及50℃的條件下將樣本熱壓處理約1,000秒並固定至TA.XT_Plus紋理分析儀(穩定微系統有限公司)。參照圖3(b)，在25℃下或在60℃下將PET膜31、PET膜32中的每一者在其一側處固定至TA.XT_Plus紋理分析儀的條件下，藉由以50毫米/分鐘的速率牽拉PET膜中的每一者的另一側，對T剝離強度進行了量測。
(4)撓曲可靠性：將黏著膜(厚度：100微米)及PET膜(厚度：50微米)按照以上次序堆疊成具有雙層結構，使用輥彼此貼合，在室溫下置放12小時，且切割成具有70毫米×140毫米大小的樣本。然後，使用黏著劑(4965，德莎有限公司(Tesa Co.,Ltd.))將樣本固定至可撓性評價測試儀(CFT-200，科沃泰克有限公司(Covotech Co.,Ltd.))。此處，使PET膜經受電暈處理並將PET膜貼合至黏著膜，以使得PET膜的經電暈處理的表面貼合至黏著膜。在-20℃/60℃及93%的RH條件下以每分鐘30個循環的 彎曲速率在樣本的縱向方向上以及在黏著膜的方向上對樣本進行彎曲，以使得樣本的彎曲部分具有3毫米的曲率半徑(1個循環是指將黏著膜彎曲成具有此曲率半徑、然後使黏著膜展開返回至其原始狀態的操作)。記錄彎曲循環的數目，直至樣本層離或在樣本中產生氣泡。允許彎曲100,000個循環或多於100,000個循環的黏著膜具有良好的可靠性，且可應用於可撓性顯示器。
Figure 107116365-A0305-02-0034-1
*AM90G：甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯(Methoxypolyethylene glycol 400 acrylate)(EO 9莫耳，信中村化學有限公司(Shin Nakamura Chemical Co.Ltd.)，均聚物Tg：-71℃)
*EHDG-AT：2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(2-ethylhexyl diethylene glycol acrylate)(EO 2莫耳，共榮社化學有限公司(Kyoeisha Chemical Co.Ltd.)，均聚物Tg：-62℃)
*2-HEA：丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxy ethylacrylate)(均聚物Tg：-15℃)
*2-HBA：丙烯酸2-羥基丁酯(2-hydroxy butylacrylate)(均聚物Tg：-40℃)
*SR610：聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(polyethylene glycol(600)diacrylate)(沙多瑪有限公司(Sartomer Co.Ltd.)，均聚物Tg：-40℃)
*HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)(Sk氰特有限公司(Sk Cytec Co.Ltd.)，均聚物Tg：43℃)
如表1所示，實例的黏著膜在壓縮方向上的可折疊性、在低溫下的可撓性、在低溫下及在高溫/濕度條件下的撓曲可靠性以及剝離強度方面具有良好的性質。
相反，不滿足本發明的模數及方程式1的值的比較例1至比較例3的黏著膜表現出負面的可折疊性或可靠性。
包含HDDA起始劑的參考例1的黏著膜因在低溫下的模 數增大而遭受在低溫下的剝離強度及撓曲可靠性劣化。
應理解，在不背離本發明的精神及範圍條件下，熟習此項技術者可作出各種潤飾、改變、變更及等效實施例。
100‧‧‧可撓性顯示器
110‧‧‧顯示部
120‧‧‧黏著層
130‧‧‧偏光板
140‧‧‧觸控螢幕面板
150‧‧‧可撓性窗膜

Claims (19)

  1. 一種黏著膜，由黏著劑組成物形成，所述黏著劑組成物包含：單體混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羥基的丙烯酸酯；以及起始劑，所述黏著膜在-20℃下具有80千帕或小於80千帕的模數，且在利用方程式1計算時具有40%至140%的值：[方程式1](所述黏著膜的拉伸長度)/(所述黏著膜的初始厚度)×100，其中所述黏著膜的所述拉伸長度(單位：微米)是在樣本上測得，所述樣本是藉由以第一聚醯亞胺膜(長度×寬度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端/黏著膜(長度×寬度×厚度，15毫米×15毫米×50微米)/第二聚醯亞胺膜(長度×寬度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端的結構將所述第一聚醯亞胺膜的一端經由所述黏著膜貼合至所述第二聚醯亞胺膜的一端從而具有台階式橫截面形狀(
    Figure 107116365-A0305-02-0037-4
    )來製備，且所述黏著膜的所述拉伸長度是藉由在500克力的載荷下在20℃下以0.6毫米/分鐘的速率將所述第二聚醯亞胺膜的另一端牽拉10分鐘以使得所述樣本的所述第一聚醯亞胺膜的另一端固定至測試儀時，自所述黏著膜的最終長度(單位：毫米)減去所述黏著膜的初始長度(單位：毫米)(所述黏著膜的最終長度(單位：毫米)-所述黏著膜的初始長度(單位：毫米))來得到；且所述黏著膜的所述初始厚度(單位：微米)是在製備所述樣本之前所述黏著膜的厚度， 其中所述含烷基的丙烯酸酯包括含第一烷基的丙烯酸酯與含第二烷基的丙烯酸酯的混合物，所述含第一烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-20℃至-55℃的玻璃轉變溫度且不含烷二醇基的非烷二醇系丙烯酸酯，所述含第二烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-55℃至-90℃的玻璃轉變溫度且含有烷二醇基的烷二醇系丙烯酸酯。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述黏著膜在80℃下的模數對所述黏著膜在-20℃下的模數的比率為1：1至1：10。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述黏著膜在80℃下具有10千帕至200千帕的模數。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述黏著膜在25℃下具有700克力/英吋或大於700克力/英吋的剝離強度。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述含第一烷基的丙烯酸酯包括丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸異辛酯中的至少一種。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述含第二烷基的丙烯酸酯包括甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯及乙基己基二乙二醇丙烯酸酯中的至少一種。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述含羥基的丙烯酸酯在均聚物相中具有0℃至-40℃的玻璃轉變溫度。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述單體混 合物包含10重量%至40重量%的所述含羥基的丙烯酸酯及60重量%至90重量%的所述含烷基的丙烯酸酯。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述黏著劑組成物更包含有機奈米顆粒，所述有機奈米顆粒具有10奈米至400奈米的平均粒徑。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的黏著膜，其中所述有機奈米顆粒具有核-殼結構，所述核及所述殼滿足方程式2：[方程式2]Tg(c)<Tg(s)其中Tg(c)是所述核的玻璃轉變溫度(單位：℃)，且Tg(s)是所述殼的玻璃轉變溫度(單位：℃)。
  11. 如申請專利範圍第9項所述的黏著膜，其中以所述含羥基的丙烯酸酯及所述含烷基的丙烯酸酯的100重量份計，存在約0.1重量份至約20重量份的量的所述有機奈米顆粒。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中所述黏著劑組成物更包含交聯劑，所述交聯劑在均聚物相中具有40℃至-60℃的玻璃轉變溫度。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的黏著膜，其中所述交聯劑包括聚乙二醇二丙烯酸酯。
  14. 一種光學構件，包括光學膜及形成於所述光學膜的至少一個表面上的黏著膜，其中所述黏著膜包含如申請專利範圍第1項至第13項中任一 項所述的黏著膜。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的光學構件，其中所述光學構件是三層膜積層板，所述三層膜積層板包括第一光學膜、第二光學膜及夾置於所述第一光學膜與所述第二光學膜之間以將所述第一光學膜貼合至所述第二光學膜的所述黏著膜。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的光學構件，其中所述第一光學膜及所述第二光學膜中的每一者是由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、環狀烯烴聚合物樹脂及丙烯酸樹脂中的至少一種樹脂形成。
  17. 如申請專利範圍第15項所述的光學構件，其中所述第一光學膜及所述第二光學膜中的每一者具有10微米至100微米的厚度，且所述黏著膜具有10微米至100微米的厚度。
  18. 一種窗膜，包括：如申請專利範圍第14項所述的光學構件；以及窗塗層，形成於所述光學構件上。
  19. 一種光學顯示器，包括如申請專利範圍第14項所述的光學構件。
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