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TWI663157B - ４，６－二氟二苯并呋喃衍生物 - Google Patents

４，６－二氟二苯并呋喃衍生物 Download PDF

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TWI663157B
TWI663157B TW104108353A TW104108353A TWI663157B TW I663157 B TWI663157 B TW I663157B TW 104108353 A TW104108353 A TW 104108353A TW 104108353 A TW104108353 A TW 104108353A TW I663157 B TWI663157 B TW I663157B
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馬堤亞斯 柏爾墨
羅可 佛特
哈拉德 賀奇曼
馬丁 安棋
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Abstract

本發明係關於式I之4,6-二氟二苯并呋喃衍生物
其中R1、R2、m及n如技術方案1中所定義；關於其製備；關於其用作液晶介質中組分之用途；及關於含有根據本發明之液晶介質之光電顯示器元件。

Description

4,6-二氟二苯并呋喃衍生物
本發明係關於4,6-二氟二苯并呋喃衍生物、一種其製備方法、包含此等衍生物之液晶介質及含有此等液晶介質之光電顯示器元件。該等化合物具有負的介電各向異性。
自約30年前發現首例商業上可使用之液晶化合物以來，液晶已得到廣泛使用。習知混合物之已知應用領域為特定言之手錶及袖珍計算器之顯示器及如在火車站、機場及體育場中使用之大顯示面板。其他應用領域為攜帶型與桌上型電腦、導航系統及視訊應用之顯示器。特定言之對於剛剛提及之應用，對回應時間及影像對比度具有高要求。
液晶中分子之空間排列具有如下效果：其許多特性為方向依賴性的。對於在液晶顯示器中使用特別重要的為光學、介電及彈性力學各向異性。視分子關於其縱軸垂直或平行於電容器之兩塊板定向而定，後者具有不同電容；換言之，液晶介質之介電常數ε對於兩種定向具有不同值。當分子之縱軸垂直於電容器板定向時介電常數大於其平行定向時之介電常數的物質稱為介電正性。換言之，若平行於分子之縱軸的介電常數ε∥大於垂直於分子之縱軸的介電常數ε⊥，則介電各向異性△ε=ε∥-ε⊥大於0。大多數用於習知顯示器之液晶屬於此組。
分子之極化率與永久偶極矩均對介電各向異性有作用。在向顯示器施加電壓時，分子之縱軸以介電常數中之較大者變得有效之方式 來定向自身。與電場相互作用之強度視兩個常數之間的差值而定。
在習知液晶顯示器中使用之液晶分子之情況下，沿分子之縱軸定向的偶極矩大於垂直於分子之縱軸定向的偶極矩。
藉助於其中較大偶極矩平行於分子之縱軸定向之液晶，已經開發出極高效能的顯示器。在本文中大多數情況下，使用5至20種組分之混合物以便實現中間相之足夠寬的溫度範圍及短回應時間及低臨限電壓。然而，在例如用於膝上型電腦時，液晶顯示器中之強的視角依賴性仍將造成困難。若顯示器之表面垂直於觀測者之檢視方向，則可實現最佳成像品質。若顯示器相對於觀測方向傾斜，則成像品質在某些情況下大幅度降低。為了更大舒適性，正在進行嘗試以使顯示器可經由其自觀測者之檢視方向傾斜而不顯著降低成像品質之角度最大化。最近已進行嘗試使用垂直於分子之縱軸的偶極矩大於平行於分子之縱軸的偶極矩之液晶化合物來改善視角依賴性。介電各向異性△ε在此情況下為負的。在無場狀態下，此等分子按其縱軸垂直於顯示器之玻璃表面來定向。施加電場使其自身或多或少平行於玻璃表面來定向。以此方式，已經可能的是實現視角依賴性之改善。此類型之顯示器稱為VA-TFT(「垂直排列型」)顯示器。
液晶材料領域中之發展仍遠未結束。為了改善液晶顯示元件之特性，不斷進行嘗試來開發能夠最佳化該等顯示器之新穎化合物。
說明書WO 02/055463、DE 102005012585及EP 1752510揭示二苯并呋喃衍生物用作液晶材料。該等化合物在二苯并呋喃結構之取代方面不同於根據本發明之化合物。該等說明書並未揭示關於類似化合物之任何物理資料。
本發明之一目標為提供具有用於液晶介質之有利特性之化合物。特定言之，該等化合物應具有負的介電各向異性，其使得化合物特別適合用於VA顯示器之液晶介質。與對應於顯示器類型之介電各 向異性無關，所需化合物具有有利的應用參數之組合。在待同時最佳化之此等參數中，特別應提及的為由以下組成者：高清亮點、低旋轉黏度、在使用範圍內之光學各向異性及用來實現在寬的溫度範圍內具有所需液晶相之混合物之特性(較低熔點、與所需類型之其他液晶組分的良好混溶性)。
此目標根據本發明藉由通式I化合物來實現
其中m及n 各自彼此獨立地為0或1，較佳為1，R1及R2， 彼此獨立地表示具有1至15個碳原子之未經取代的烷基或具有2至15個C原子之烯基或炔基，其中每一者視情況為單鹵化或多鹵化。
該等化合物具有明顯負的△ε且因此特定言之適合用於VA-TFT顯示器。根據本發明之化合物較佳具有△ε-4且尤其較佳△ε-8。化合物展現與用於顯示器之液晶混合物之習知物質的良好混溶性，亦即化合物在其中具有良好溶解性。化合物及所得液晶混合物之旋轉黏度有利地為低的。
根據本發明之化合物之其他物理、物理化學或電光參數亦有利於在液晶介質中使用該等化合物。包含此等化合物之液晶介質具有特定言之足夠寬度之向列相及良好低溫及長期穩定性以及足夠高的清亮點。低熔點給出有利的混合行為之表示。此外，根據本發明之式I化合物具有特定言之適合用於VA-TFT顯示器之光學各向異性值△n。根據本發明之化合物之△n較佳大於0.15且小於0.25。
參數m及n之值較佳為1或2，尤其為2，在總和m+n中，n因此較 佳為1，且m較佳為0或1、尤其較佳為1。
R1及R2較佳各自彼此獨立地表示分別具有1至7個碳原子或2至7個碳原子之烷基或烯基。通式I中之R1及R2尤其較佳彼此獨立地為具有2至5個C原子之烷基。在本文中，基團R1及R2較佳為不同的。
在其中m=1之情況下，R1較佳表示烷基或烯基，尤其較佳為具有1-7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之烷基。在其中n=1之情況下，R2較佳表示烷基或烯基，尤其較佳為具有1-7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之烷基。R1與R2一起之碳原子數之總和較佳為4、5、6、7、8、9或10，尤其較佳為5、6、7、8或9。
在其中m=0之情況下，R1較佳表示烷基或烯基，尤其較佳為具有1-7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之烷基。在其中n=0之情況下，R2較佳表示烷基或烯基，尤其較佳為具有1-7個C原子、尤其較佳具有2至5個C原子之烷基。
若式I中之R1及R2各自彼此獨立地表示烷基，則此等烷基為直鏈或分支鏈。此等基團中之每一者較佳為直鏈，具有1、2、3、4、5、6或7個C原子且因此較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或庚基。
式I中之R1及R2可進一步各自彼此獨立地為具有2至15個C原子之烯基，其為直鏈或分支鏈且具有至少一個C-C雙鍵。其較佳為直鏈且具有2至7個C原子。因此，其較佳為乙烯基、丙-1-烯基或丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基或庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基。若C-C雙鍵之兩個C原子經取代，則烯基可呈E及/或Z異構體(反式/順式)之形式。一般而言，分別以E異構體為較佳。在該等烯基中，尤其較佳為丙-2-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基及戊-3-烯基或戊 -4-烯基。
式I中之R1及R2亦可彼此獨立地為具有2至15個C原子之炔基，其為直鏈或分支鏈且具有至少一個C-C參鍵。較佳為1-丙炔基或2-丙炔基及1-丙炔基、2-丙炔基或3-丙炔基。
結合本發明之鹵素表示氟、氯、溴或碘，特定言之為氟或氯。
結合本發明，術語「烷基」-除非在本說明書中其他地方或在申請專利範圍中另外定義-否則表示具有1至15個(亦即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15個)碳原子之直鏈或分支鏈飽和脂族烴基。
尤其較佳為選自子式IA至子式IC之根據本發明之式I化合物：
其中烷基表示具有1至15個碳原子之烷基，且R2具有如對於式I所定義之含義。烷基較佳為非分支鏈(正烷基)。其較佳具有1至7個碳原子。
n+m=2之尤其較佳式I化合物為下式之彼等化合物：
在此等式之化合物中尤其較佳為式IA1至式IA3之化合物。
n+m=1之極尤其較佳式I化合物為以下：
若根據本發明之化合物之基團或取代基或根據本發明之化合物自身由於其具有例如不對稱中心而呈光學活性或立體異構基團、取代基或化合物之形式，則此等基團、取代基或化合物亦由本發明涵蓋。本文中不言而喻的是，根據本發明之通式I化合物可以純異構體形式存在，例如呈純對映異構體、非對映異構體、E或Z異構體、反式或順式異構體之形式，或呈複數種異構體以任何所需比率之混合物的形式，例如呈外消旋體、E/Z異構體混合物形式或呈順式/反式異構體混合物形式。
所揭示的用於液晶介質之化合物中之式或-Cyc-之1,4-經 取代環己基環較佳具有反式組態，亦即兩個取代基均處於熱力學上較佳之椅子構形之赤道位置。
通式I化合物可藉由本身已知的、如文獻(例如在標準著作中，諸如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述之方法確切而言在已知且適合於該等反應之反應條件下來製備。本文中可使用本身已知之變體，其在本文中未更詳細地提及。
若需要，起始物質亦可當場藉由不使其自反應混合物分離而改為立即使其進一步轉化成通式I化合物來形成。
根據本發明之通式I化合物之合成藉助於實例中之實例來描述。起始物質可藉由一般可獲得的文獻程序獲得或為市售的。
以下參考流程1、2、3及4來說明根據本發明之化合物之尤其適合的合成途徑。以下流程中之取代基R1、R2及指數m與n具有如式I之含義。
含有兩個烷氧基(R1、R2)之式I化合物之合成以鹼性化合物二苯并呋喃為起始物來進行(參見流程1)。
僅含有一個烷氧基之化合物(m+n=1)在對以上合成進行修改的情況下根據流程2製備。
流程2. 式I化合物(m+n=1)之合成。基團R對應於相應地縮短一個碳原子之基團，諸如R2。
含有兩個烷基之式I化合物(m+n=0)之合成在對以上合成作另外修改的情況下進行(流程3)。
以中間物(A)為起始物，使用三氟甲磺酸酯化OH基團且隨後進行與有機鋅-鹵素化合物之Pd催化的偶合反應。生成第二烷基之其他步驟對應於來自流程2之彼等步驟。
式I化合物之替代合成產生於以下流程4。
若流程4中之最終反應箭頭經流程3中之最終反應箭頭置換，則出現根據本發明之化合物，其中m+n=1，亦即含有烷氧基。
所描繪之反應流程1至4應僅被視為說明性的。熟習此項技術者將能夠進行所呈現的合成之相應變化，且亦遵循其他適合的合成途徑以便獲得式I化合物。
根據以上描繪之合成，在一實施例中，本發明亦涵蓋一或多種用於製備式I化合物之方法。
本發明因此涵蓋一種用於製備式I化合物之方法，其特徵在於其包括以下方法步驟：其中式(B)化合物
其中m、R1獨立地如式I中所定義，藉助於去質子化試劑脫除位置3之質子，且轉化成式(C)化合物
其中，獨立地，m、R1如式I中所定義，X表示B(OR)2、-C(OH)R或OH，及R 表示具有1至14個C原子之烷基，且在一或多個另外方法步驟中轉化成式I化合物。
式(C)中之各基團X藉由使在與氟原子鄰位處金屬化之芳族化合物與硼酸三烷基酯B(OR)3反應以得到X=-B(OR)2、與醛RCHO反應以得到-C(OH)R及視情況將所形成的酸基團X=-B(OR)2在氧化條件(例如使用H2O2)下轉化成OH來獲得。金屬化之較佳條件為與諸如n-BuLi之烷基鋰化合物在THF中，在約-70℃下反應，接著添加親電子試劑。
該過程及反應混合物之後續處理可基本上以分批反應或連續反應程序之形式進行。連續反應程序涵蓋例如在連續攪拌槽反應器、級聯攪拌反應器、環流或交叉流反應器、流管或微反應器中反應。可視 情況，依需要藉由經過固相過濾、層析、在不可混溶相之間分離(例如萃取)、吸附至固體支撐物上、藉由蒸餾、選擇性蒸餾、昇華、結晶、共結晶或藉由膜上奈米過濾移除溶劑及/或共沸混合物來處理反應混合物。
如已經提及，可在液晶介質中使用通式I化合物。本發明因此亦關於一種包含至少兩種液晶化合物、包含至少一種通式I化合物之液晶介質。
本發明亦關於一種液晶介質，其中除一或多種根據本發明之式I化合物之外，亦包含2至40種、較佳4至30種組分作為另外組分。除一或多種根據本發明之化合物之外，此等介質尤其較佳包含7至25種組分。此等另外組分較佳選自向列型或向列態(單變性或各向同性)物質，特定言之來自以下類別之物質：氧化偶氮苯、苯亞甲基苯胺、聯苯、聯三苯、1,3-二噁烷、2,5-四氫哌喃、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己烷羧酸之苯基酯或環己基酯、環己基苯甲酸之苯基酯或環己基酯、環己基環己烷羧酸之苯基酯或環己基酯、苯甲酸之環己基苯基酯、環己烷羧酸之環己基苯基酯或環己基環己烷羧酸之環己基苯基酯、苯基環己烷、環己基聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己基環己烯、1,4-二環己基苯、4',4'-二環己基聯苯、苯基嘧啶或環己基嘧啶、苯基吡啶或環己基吡啶、苯基二噁烷或環己基二噁烷、苯基-1,3-二噻烷或環己基-1,3-二噻烷、1,2-二苯乙烷、1,2-二環己基乙烷、1-苯基-2-環己基乙烷、1-環己基-2-(4-苯基環己基)乙烷、1-環己基-2-二苯乙烷、1-苯基-2-環己基苯乙烷、視情況鹵化芪、苄基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸。此等化合物中之1,4-伸苯基亦可為單氟化或多氟化。
適合作為根據本發明之介質之另外組分的最重要化合物可藉由式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)表徵： R'-L-E-R" (II)
R'-L-COO-E-R" (III)
R'-L-OOC-E-R" (IV)
R'-L-CH2CH2-E-R" (V)
R'-L-CF2O-E-R" (VI)
在式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)中，L及E可相同或不同，各自彼此獨立地表示來自由以下形成之群的二價基團：-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-Thp-、-G-Phe-及-G-Cyc-及其鏡像，其中Phe表示未經取代或經氟取代之1,4-伸苯基，Cyc表示反-1,4-伸環己基或1,4-伸環己烯基，Pyr表示嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，Dio表示1,3-二噁烷-2,5-二基，Thp表示四氫哌喃-2,5-二基且G表示2-(反-1,4-環己基)乙基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或四氫哌喃-2,5-二基。
基團L及E中之一者較佳為Cyc或Phe。E較佳為Cyc、Phe或Phe-Cyc。根據本發明之介質較佳包含：一或多種選自式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物的組分，其中L及E選自由Cyc及Phe組成之群；及同時一或多種選自式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物的組分，其中基團L及E中之一者選自由Cyc及Phe組成之群且另一基團選自由-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組成之群；及視情況一或多種選自式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物的組分，其中基團L及E選自由-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-及-G-Cyc-組成之群。
在式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物之較小子群中，R'及R"各自彼此獨立地表示具有至多8個C原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基(氧雜烷基)、烯氧基或烷醯氧基。此較小子群在下文中稱為群A，且化合物由子式(IIa)、子式(IIIa)、子式(IVa)、子式 (Va)及子式(VIa)所指。在大多數此等化合物中，R'及R"彼此不同，此等基團中之一者通常為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。
在式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物之另一較小子群(其稱為群B)中，E表示
在群B之化合物中，其由子式(IIb)、子式(IIIb)、子式(IVb)、子式(Vb)及子式(VIb)所指，R'及R"如對於子式(IIa)至子式(VIa)之化合物所定義且較佳為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。
在式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之化合物之又一較小子群中，R"表示-CN。此子群在下文中稱為群C，且此子群之化合物相應地由子式(IIc)、子式(IIIc)、子式(IVc)、子式(Vc)及子式(VIc)描述。在子式(IIc)、子式(IIIc)、子式(IVc)、子式(Vc)及子式(VIc)之化合物中，R'如對於子式(IIa)至子式(VIa)之化合物所定義且較佳為烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧雜烷基)。
除群A、群B及群C之較佳化合物之外，具有所提出的取代基之其他變體的式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)及式(VI)之其他化合物亦為慣用的。所有此等物質可藉由自文獻已知的或類似於其之方法獲得。
除根據本發明之通式I化合物之外，根據本發明之介質較佳包含一或多種來自群A、群B及/或群C之化合物。按來自根據本發明之介質中之此等群的化合物之重量計的比例為：群A：0%至90%，較佳20%至90%，特定言之30%至90%。
群B： 0%至80%，較佳10%至80%，特定言之10%至70%。
群C：0%至80%，較佳5%至80%，特定言之5%至50%。
根據本發明之介質較佳包含1%至40%、尤其較佳5%至30%之根據本發明之式I化合物。介質較佳包含一種、兩種、三種、四種或五種根據本發明之式I化合物。
根據本發明之介質以本身習知方式來製備。一般而言，較佳在高溫下將組分溶解於彼此中。藉助於適合的添加劑，本發明之液晶相可以其可用於迄今已揭示的所有類型之液晶顯示元件中之方式來修改。此類型之添加物為熟悉此項技術者所已知且詳細描述於文獻(H.Kelker/R.Hatz,Handbook of Liquid Crystals,Verlag Chemie,Weinheim,1980)中。舉例而言，可添加多色染料用於產生彩色客體-主體系統或可添加多種物質以修改向列相之介電各向異性、黏度及/或配向。
由於其負的△ε，式I化合物尤其適合用於VA-TFT顯示器。
本發明因此亦關於含有根據本發明之液晶介質之電光液晶顯示元件。
根據描述，本發明之實施例及變體之進一步組合由申請專利範圍產生。
以下參考實施例更詳細地解釋本發明，但不意欲藉此受限制。熟習此項技術者將能夠自實例收集未在一般描述中詳細給出之工作細節，根據一般專家知識概括工作細節及將其應用於特定問題。
除常用及熟知縮寫之外，亦使用以下縮寫：C：結晶相；N：向列相；Sm：近晶相；I：各向同性相。此等符號之間的數字展示有關物質之轉變溫度。
除非另外指明，否則溫度資料以℃計。
物理、物理化學或電光參數藉由一般已知的、尤其如描述於手冊「Merck Liquid Crystals-Licristal®-Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the Measurement Methods」,1998,Merck KGaA,Darmstadt中之方法來測定。
在上文及下文中，△n表示光學各向異性(589nm，20℃)及△ε表示介電各向異性(1kHz，20℃)。介電各向異性△ε在20℃及1KHz下測定。光學各向異性△n在20℃及589.3nm波長下測定。
根據本發明之化合物之△ε值與△n值及旋轉黏度(γ1)藉由自由5%至10%之根據本發明之各別化合物及90-95%市售液晶混合物ZLI-2857(對於△ε)或ZLI-4792(對於△n、γ1)(混合物，Merck KGaA,Darmstadt)組成的液晶混合物之線性外插獲得。
在上文及下文中，縮寫具有以下含義：
實例
起始物質可根據一般可獲得的文獻程序或市售來獲得。
實例1：3-丁氧基-4,6-二氟-7-丙氧基二苯并呋喃
步驟1
最初將50g二苯并呋喃引入1500ml THF中，且在-60℃至-75℃下逐滴添加152g 15% BuLi己烷溶液。將混合物升溫至RT且攪拌另外3h。接著將混合物再冷卻至-75℃，且在-75℃至-60℃下添加112.5g N-氟苯磺醯亞胺於1000ml THF中之溶液。在-70℃下另外30min之後，使反應混合物升溫至環境溫度，且使用水水解批料且進行萃取處理。
粗產物(紅棕色油狀物)藉由層析(溶離劑：正庚烷)純化。
白色晶體。
步驟2
最初將40g 4-氟二苯并呋喃引入450ml THF中，且在-60℃至-75℃下逐滴添加96g 15% BuLi己烷溶液。將混合物攪拌另外2小時。接著在-75℃至-60℃下添加25g硼酸三甲酯於80ml THF中之溶液。在-70℃下另外30min之後，使反應混合物升溫至環境溫度，且使用30g冰乙酸與40ml水之混合物緩慢地水解批料。隨後以使得溫度不超過45℃之速率逐滴添加40g 30%過氧化氫。將混合物在RT下攪拌另外12h且進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/MTB 4/1)純化。 白色晶體。
步驟3
將36.8g 4-氟二苯并呋喃-3-醇、13.6g咪唑及24.5g DMAP溶解於700ml DMF中，且在25℃下添加55g氯三異丙基矽烷於35ml DMF中之溶液。將混合物在RT下攪拌另外12h，且將批料小心地傾入冰水中且進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/氯丁烷9/1)純化。
無色油狀物。
步驟4
最初將30.8g(4-氟二苯并呋喃-3-基氧基)三異丙基矽烷引入850ml THF中，且在-60℃至-75℃下逐滴添加106g(3當量)15% BuLi己烷溶液。將混合物升溫至-40℃且在此溫度下攪拌另外5h。接著將混合物再冷卻至-65℃，且在-65℃至-50℃下添加78.8g N-氟苯磺醯亞胺於300ml THF中之溶液。在-50℃下另外30min之後，使反應混合物升溫至環境溫度，且使用水水解批料且進行萃取處理。
粗產物(紅棕色油狀物)藉由層析(溶離劑：正庚烷/氯丁烷4/1)純化且自乙醇再結晶。
白色晶體。
步驟5
將15.4g(4,6-二氟二苯并呋喃-3-基氧基)三異丙基矽烷溶解於150ml THF中，且在5℃下添加57ml 1M氟化四丁基銨THF溶液。將混合物在RT下攪拌另外30min且進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/MTB 2/1)純化且自庚烷/甲苯1/1.5再結晶。
白色晶體。
步驟6
將17.3g 4,6-二氟二苯并呋喃-3-醇與14.5g正丙基溴及16.3g碳酸鉀在150ml甲基乙基酮中在回流下煮沸後維持15h。對混合物進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/MTB 4/1)純化且自庚烷再結晶。
白色晶體。
步驟7
最初將17.3g 4,6-二氟-3-丙氧基二苯并呋喃引入250ml THF中，且在-60℃至-75℃下逐滴添加33g 15% BuLi己烷溶液。將混合物攪拌另外2h。接著在-75℃至-60℃下添加7.9g硼酸三甲酯於20ml THF中 之溶液。在-70℃下另外30min之後，使反應混合物升溫至RT，且使用10g冰乙酸與12ml水之混合物緩慢地水解批料。隨後以使得溫度不超過45℃之速率逐滴添加16g 30%過氧化氫。將混合物在RT下攪拌另外12h且進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/MTB 3/1)純化。
產量9.9g。白色晶體。
步驟8
將7.1g 4,6-二氟-7-丙氧基二苯并呋喃-3-醇與7g正丁基溴及5.3g碳酸鉀在65ml甲基乙基酮中在回流下煮沸後維持5h。對混合物進行萃取處理。
粗產物藉由層析(溶離劑：正庚烷/氯丁烷2/1)純化且自庚烷再結晶。
產量7.9g。白色晶體。
相：C 68 I(熔點68℃，亦參見表)。
以下化合物類似於實例1來製備：
除非另外指明，否則基團R1/2為直鏈，亦即非分支鏈。物質資料在表1中給出。
以下化合物類似於實例1及流程2來製備：
除非另外指明，否則基團R1/2為直鏈，亦即非分支鏈。物質資料在表2中給出。
以下化合物類似於實例1及流程3來製備：
除非另外指明，否則基團R1/2為直鏈，亦即非分支鏈。物質資料在表3中給出。

Claims (11)

  1. 一種式I化合物，其中m及n均表示1，及R1及R2，彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基或具有2至15個C原子之烯基或炔基，其中每一者視情況為單鹵化或多鹵化。
  2. 如請求項1之化合物，其中R1及R2，彼此獨立地表示具有1至7個碳原子之烷基或具有2至7個碳原子之烯基。
  3. 如請求項1之化合物，其中R1及R2，彼此獨立地表示具有2至6個碳原子之烷基或具有3至6個碳原子之烯基或CF3。
  4. 如請求項1之化合物，其中R1及R2一起之碳原子數之總和為4、5、6、7、8、9或10。
  5. 如請求項1之化合物，其中R1及R2彼此獨立地表示具有2至5個碳原子之烷基。
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物，其中該等式I化合物選自子式IA其中烷基表示具有1至15個碳原子之烷基，及R2具有如該式I所定義之含義。
  7. 如請求項1至5中任一項之化合物，其中該等化合物選自下式之化合物
  8. 一種如請求項1至7中任一項之一或多種化合物之用途，其用於液晶介質中。
  9. 一種包含至少兩種化合物之液晶介質，其特徵在於其包含至少一種如請求項1至7中任一項之化合物。
  10. 一種光電顯示器元件，其含有如請求項9之液晶介質。
  11. 一種用於製備如請求項1至7中任一項之式I化合物之方法，其特徵在於其包括以下方法步驟：其中式(B)化合物其中m、R1獨立地如請求項1至7中任一項之式I中所定義，藉助於去質子化試劑脫除位置3之質子，且轉化成式(C)化合物其中，獨立地，m、R1如式I中所定義，X表示OH，且在一或多個另外方法步驟中轉化成該式I化合物。
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