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TWI537361B - 黏著帶 - Google Patents

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TWI537361B
TWI537361B TW101149667A TW101149667A TWI537361B TW I537361 B TWI537361 B TW I537361B TW 101149667 A TW101149667 A TW 101149667A TW 101149667 A TW101149667 A TW 101149667A TW I537361 B TWI537361 B TW I537361B
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TW
Taiwan
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adhesive tape
foam
thickness
polyolefin
foam substrate
Prior art date
Application number
TW101149667A
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English (en)
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TW201333151A (zh
Inventor
Yuki KOMATSUZAKI
Takeshi Iwasaki
Hideaki Takei
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
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Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Ink & Chemicals
Publication of TW201333151A publication Critical patent/TW201333151A/zh
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Description

黏著帶
本發明係關於一種使用發泡體基材的黏著帶。
在電子記事本、可攜式電話、PHS、數位照相機、音樂播放器、電視、筆記型電腦、遊戲機等之可攜式電子裝置中,以保護液晶顯示器(LCD)或有機EL顯示器(OELD)等資訊顯示部之面板與外殼之貼合為始,係使用黏著帶於各種構件或模組之固定。在該等可攜式電子裝置亦多有提供防水功能,在該等可攜式電子裝置中可藉由構件固定用之黏著帶而實現防水性。
以具有防水性能之黏著帶而言,例如有揭示一種黏著帶,其使用柔軟的發泡體作為基材(參照專利文獻1至2),並有揭示該等黏著帶,因薄型且具有良好的順應性,故可適當適用於賦予可攜式電子裝置防水性。
但是,近年來可攜式電子裝置,以智慧型手機、平版型電腦或筆記型電腦、及遊戲機為始,可攜式電子裝置之資訊顯示部之大畫面化已有進展。又,為了提高資訊顯示部之設計自由度,對狹幅且可固定資訊顯示部之保護面板或資訊顯示裝置模組的黏著帶之要求亦增高。此種在大畫面化的資訊顯示部或保護該顯示部之面板等之固定,或在狹幅之保護面板或資訊顯示裝置模組固定,在上述黏著帶,於加諸落下等之衝撃時,因黏著帶易於剝離,故期望提高抗衝擊性。
專利文獻1 日本特開2010-155969號公報
專利文獻2 日本特開2010-260880號公報
本發明所欲解決之課題在於提供一種黏著帶,其具有對被黏著體之良好的順應性、及優異的抗衝擊性。
在本發明中發現可藉由黏著帶來實現對被黏著體之良好的順應性及優異抗衝擊性,該黏著帶係使用特定發泡體基材,其中該發泡體基材中之流動方向(MD)及寬度方向(CD)之平均氣泡直徑為150μm以下,流動方向之平均氣泡直徑/厚度方向(VD)之平均氣泡直徑之比及寬度方向之平均氣泡直徑/厚度方向之平均氣泡直徑之比為6以下,其層間強度為20N/cm以上,而解決了上述課題。
本發明之黏著帶由於使用特定發泡體基材,故具有對被黏著體之良好的順應性,可有效地防止自密接間隙滲入水或灰塵(dust),具有優異的防水性及防滴性、防塵性功能。因此,即使在隨著薄型化之進展,在外殼內之容積限制嚴格,設置其他途徑之封閉方法為困難的可攜式電子裝置等之中,也可有效地賦予防水性及防滴性、防塵性。又,因使用具有特定層間強度的發泡體基材,故落下時之抗衝擊性優異。因此,即使在大畫面化的資訊顯示部或保護該顯示部的大型保護面板之固定,在狹幅之面板固定或資訊顯示裝置本身之固定時,因落下時 黏著帶之脫離或發泡體基材之破裂難以產生,故可適當地應用在大畫面化之進展、設計性要求高的智慧型手機或平版型電腦或筆記型電腦、遊戲機等可攜式電子裝置。
[實施發明之形態]
本發明之黏著帶為一種於發泡體基材具有黏著劑層之黏著帶,其中該發泡體基材的流動方向(MD=絲流方向(Machine Direction)、薄片之擠壓方向或發泡體基材之開捲方向)、及寬度方向(CD=橫向絲流方向(Cross Machine Direction),與MD正交,且沿著發泡體基材之表面的方向)之平均氣泡直徑為150μm以下,流動方向之平均氣泡直徑/厚度方向之平均氣泡直徑(VD=垂直(厚度)方向(vertical(thickness)direction),相對於發泡體基材之表面呈正交之方向)之比及寬度方向之平均氣泡直徑/厚度方向之平均氣泡直徑之比為6以下,且層間強度為20N/cm以上。
[發泡體基材]
使用於本發明之發泡體基材的層間強度為20N/cm以上,較佳為20至150N/cm,更佳為25至100N/cm,再佳為25至60N/cm之發泡體基材。藉由使用層間強度為該範圍之發泡體,而可實現對被黏著體之良好的順應性與優異的抗衝擊性。進一步,在為了提高可攜式電子裝置製造時之良率,在自未完成品剝離(再加工)黏著帶或零件等之情形;或為了修理或再生及再利用完成品,而將外殼(housing)或零件分離、分解、解體之情形中, 即使有發生基材之層間破裂之情形,也可提供黏著帶之易於剝離性。
上述層間強度係以下述方法測定。在評價層間強度之發泡體基材之雙面,貼合厚度50μm之強黏著性(在下述高速剝離試驗時不會自被黏著體及發泡體基材剝離之物)之黏著劑層各1片之後,於40℃熟成48小時,製成層間強度測定用之雙面黏著帶。其後,將以厚度25μm之聚酯薄膜裱褙單側之黏著面的寬1cm、長15cm(發泡體基材之流動方向及寬度方向)之雙面黏著帶試料,以2kg輥往返加壓黏貼一次於23℃50%RH下厚50μm、寬3cm、長20cm之聚酯薄膜,並於60℃下靜置48小時。在23℃下靜置24小時後,於23℃50%RH下,將與厚度50μmm之聚酯薄膜貼合之側固定於高速剝離試驗機之安裝夾具,測定將厚度25μm之聚酯薄膜以拉伸速度15m/分在90度方向拉伸,撕開發泡體時之最大強度。
使用於本發明之發泡體基材,其流動方向及寬度方向之拉伸彈性模數並無特別限定,不過較佳為各自500N/cm2以上,更佳為600至1500N/cm2。又流動方向及寬度方向中拉伸彈性模數為低的方向之拉伸彈性模數較佳為500至800N/cm2,更佳為600至700N/cm2。此時之高方向之拉伸彈性模數較佳為700至1500N/cm2,更佳為800至1100N/cm2。又,拉伸試驗中切斷時之拉伸伸度(tensile elongation)並無特別限定,但較佳為流動方向之拉伸伸度為200至1500%,更佳為400至1000%,再佳為620至950%,特佳為650至700%。藉由使拉伸 彈性模數或拉伸伸度為該範圍之發泡體基材,而即使為已發泡的柔軟基材,亦可抑制黏著帶之加工性惡化或黏貼加工性之降低。又,在剝離黏著帶時,難以發生發泡體之層間破壞或撕裂(tearing),即使有發生層間破裂之情形,亦可提供黏著帶之易剝離性。
此外,前述發泡體基材之流動方向與寬度方向之拉伸彈性模數係依照JISK6767測定。使用Tensilon拉伸試驗機,在23℃‧50%RH之環境下,於拉伸速度300mm/min之測定條件下測定十字線長度2cm、寬度1cm之試樣的最大強度。
使用於本發明之發泡體基材之氣泡結構係藉由成為獨立氣泡結構,而因可有效地防止自發泡體基材之切斷面之浸水,故較佳。形成獨立氣泡結構之氣泡之形狀,係藉由以發泡體之厚度方向之平均氣泡直徑,製成流動方向或寬度方向、或者其兩方向之平均氣泡直徑為較長的形狀之獨立氣泡,而具有適度的順應性與緩衝性,故較佳。
使用於本發明之發泡體基材之流動方向及寬度方向之平均氣泡直徑為150μm以下,較佳為10至150μm,更佳為30至150μm,再佳為50至150μm。藉由使流動方向及寬度方向之平均氣泡直徑成為該範圍,而即使在使黏著帶之寬度變窄之情形,因存在於每單位寬度的獨立氣泡增多,故可適當截斷來自發泡體基材剖面之浸水路徑。
使用於本發明之發泡體基材之厚度方向之平均氣泡直徑,雖因發泡體之厚度而定,但較佳為1至150μm,更佳為5至100μm,再佳為10至60μm。
使用於本發明之發泡體基材的發泡體基材之流動方向中的平均氣泡直徑對發泡體基材之厚度方向中的平均氣泡直徑之比(流動方向中的平均氣泡直徑/厚度方向中的平均氣泡直徑)、及發泡體基材之寬度方向中的平均氣泡直徑對發泡體基材之厚度方向中的平均氣泡直徑之比(寬度方向中的平均氣泡直徑/厚度方向中的平均氣泡直徑)均為6以下,更佳為1.2至5.5,再佳為1.2至4。該比率為1.2以上時,因易於確保厚度方向之柔軟性,故順應性提高。又,若該比率為6倍以下時,則耐久性對落下衝撃時之發泡體層間破壞會飛躍地提高。又發泡體基材之流動方向與寬度方向之柔軟性或拉伸強度之不勻難以產生。使用了具有該平均氣泡直徑之比率的發泡體基材之黏著帶,由於在厚度方向具有適當的順應性及緩衝性,故因黏貼時之壓力集中於接合部而易於擠壓存在於黏結界面之空氣,故即使在剛體彼此間之接合,也能實現未產生水進入間隙的優異的密接性。
進一步,流動方向與寬度方向之平均氣泡直徑之比率並無特別限定,不過在設定流動方向為1之情形,較佳為0.25至4倍,更佳為0.33至3倍,再佳為0.6至1.5倍,特佳為0.7至1.3倍。若為上述比率範圍,則難以產生發泡體基材之流動方向與寬度方向之柔軟性或拉伸強度之不勻。
發泡體基材之寬度方向與流動方向、厚度方向之平均氣泡直徑係以下述要領測定。首先,將發泡體基材在寬度方向、流動方向均切斷為1cm。其後,將切斷的發泡體基材之切斷面中央部分以數位顯微鏡(商品名「KH-7700」、HiROX公司製),而將發泡體氣泡部分擴大為200倍之後,將發泡體基材之寬度方向或流動方向之剖面,發泡體基材之切斷面為該基材厚度方向之全長予以觀察。在所得之擴大影像中,測定全部存在於流動方向或寬度方向之擴大前之實際長度為2mm部分之切斷面的氣泡之氣泡直徑,自其平均值計算平均氣泡直徑。由在任意之10處測定的結果,求得平均氣泡直徑。
發泡體基材之表觀密度並無特別限定,但將層間強度或壓縮強度、平均氣泡直徑等調整成上述範圍,因易於實現抗衝擊性或與被黏著體之優異密接性之並存,故為0.08至0.7g/cm3,較佳為0.1至0.6g/cm3,更佳為0.2至0.5g/cm3,特佳為0.3至0.5。此外,表觀密度係依照JISK6767測定。準備切斷成4cm×5cm之長方形的發泡體基材約15cm3部分,測定其質量,並求得表觀密度。
使用於本發明之發泡體基材之25%壓縮強度並無特別限定,不過較佳為80至700Pa,再佳為170至600kPa之發泡體基材,更佳為270至500kPa之發泡基材。藉由使用25%壓縮強度為該範圍之發泡體基材,而具有與被黏著體之優異密接性,尤其是相對於具有凹凸形狀或粗面之被黏著體,也可適當地順應,具有優異的密接性。
此外,25%壓縮強度,係依照JISK6767測定。將切斷成25角的試料疊合至成為厚度約10mm為止。以面積比試料更大之不銹鋼板夾持試料,測定在23℃下以10mm/分速度,將試料壓縮約2.5mm(原來厚度之25%分)時之強度。
發泡體基材之厚度可依使用之態樣而適宜調整,而為50至1200μm。在電子裝置之零件固定用,尤其是在小型、薄型之可攜式電子裝置之情形,因謀求薄的帶厚度,故基材厚度較佳為50至1000μm。
發泡體基材之層間強度或壓縮強度、及拉伸彈性模數等,可依照使用之基材的材料或發泡結構而適宜調整。使用於本發明之發泡體基材之種類,只要是具有上述層間強度或25%壓縮強度、拉伸彈性模數等之物,則並無特別限定,可使用包含聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之聚烯烴系發泡體,或包含聚胺基甲酸酯系發泡體、丙烯酸系橡膠或其他彈性體等之橡膠系發泡體等,其中由於易於製作對被黏著體表面凹凸之順應性或緩衝吸收性等優異的薄的獨立氣泡結構之發泡體基材,故可較佳使用聚烯烴系發泡體。
在使用了聚烯烴系樹脂的聚烯烴系發泡體之中,藉由使用聚乙烯系樹脂,因以均勻的厚度易於製造,又易於提供適當的柔軟性,故較佳。尤其是在聚烯烴系樹脂中的聚乙烯系樹脂之含量較佳為40質量%以上,更佳為50質量%以上,再更佳為60質量%以上,特佳為100質量%。
又,以使用於該聚烯烴系發泡體之聚乙烯系樹脂而言,使用作為聚合觸媒之含有四價過渡金屬的金屬茂(metallocene)化合物所得之聚乙烯系樹脂,分子量分布狹窄,在共聚物之情形,因在任何分子量成分均以共聚物成分大致相等之比率導入,故可均勻地交聯聚烯烴系發泡體。因此,因可均勻地交聯發泡薄片,故發泡薄片可依照需要易於均勻地予以延伸,因易於將所得聚烯烴系樹脂發泡體之厚度製成全體為均勻之物,故較佳。
再者,在構成聚烯烴系發泡體之聚烯烴系樹脂中,亦可含有使用作為聚合觸媒之含有四價過渡金屬的金屬茂化合物所得之聚乙烯系樹脂以外之聚烯烴系樹脂。以此種聚烯烴系樹脂而言,可列舉上述以外之聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等。此外,聚烯烴系樹脂可單獨使用,亦可併用二種以上。
以此種聚乙烯系樹脂而言,可列舉例如直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、含有50重量%以上乙烯之乙烯-α-烯烴共聚物、含有50重量%以上乙烯之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等,該等可單獨使用亦可併用二種以上。以構成乙烯-α-烯烴共聚物之α-烯烴而言,可列舉例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
又,以上述聚丙烯系樹脂而言,並無特別限定,可列舉例如含有50重量%以上聚丙烯、丙烯的丙烯-α-烯烴共聚物等,該等可單獨使用,亦可併用二種以上。以構成丙烯-α-烯烴共聚物之α-烯烴而言,可列舉例如乙烯、 1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
聚烯烴系發泡體可被交聯,而在以熱分解型發泡劑使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡之情形,較佳為經交聯。交聯度小時,在延伸發泡體基材之情形下,會有使發泡薄片表面附近部分之氣泡破裂,產生表面龜裂,並與丙烯酸系黏著劑層之密接性降低之情況,交聯度為大時,後述之發泡性聚烯烴系樹脂組成物之熔融黏度變得過大,在將發泡性聚烯烴系樹脂組成物予以加熱發泡時,發泡性聚烯烴系樹脂組成物難以順應發泡,無法獲得具有所期望的發泡倍率的交聯聚烯烴系樹脂發泡薄片,結果因造成衝撃吸收性劣化,故較佳為5至60質量%,更佳為20至55質量%。
其後,就聚烯烴系樹脂發泡體之製造方法加以說明。以聚烯烴系樹脂發泡體之製造方法而言,並無特別限定,可列舉例如,包含下列步驟的方法:藉由將發泡性聚烯烴系樹脂組成物供給於擠壓機,予以熔融捏合,並自擠壓機擠壓成為薄片狀,來製造發泡性聚烯烴系樹脂薄片之步驟,其中該發泡性聚烯烴系樹脂組成物含有:含有40重量%以上使用作為聚合觸媒之含有四價過渡金屬之金屬茂化合物所得之聚乙烯樹脂之聚乙烯系樹脂、熱分解型發泡劑與發泡助劑、及用以將發泡體著色成為黑色或白色等之著色劑;將該發泡性聚烯烴系樹脂薄片予以交聯之步驟;使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡之步驟;將所得之發泡薄片予以熔融或軟化,朝向流動 方向或寬度方向之任一方向或兩方向予以延伸,再將發泡薄片延伸之步驟。此外,將發泡薄片延伸之步驟,依照需要進行亦可,進行複數次亦可。
接著,以交聯聚烯烴系樹脂發泡體基材之方法而言,可列舉例如照射電離性輻射線於發泡性聚烯烴系樹脂薄片之方法;預先調配有機過氧化物於發泡性聚烯烴系樹脂組成物,加熱所得之發泡性聚烯烴系樹脂薄片,分解有機過氧化物方法等,該等之方法亦可予以併用。
以電離性輻射線而言,可列舉電子束、α射線、β射線、γ射線等。電離性輻射線之線量,可適宜調整,以使聚烯烴系樹脂發泡體基材之凝膠分率成為前述較佳範圍,較佳為5至200kGy之範圍。又,電離性輻射線之照射,因易於獲得均勻的發泡狀態,故較佳為照射於發泡性聚烯烴系樹脂薄片之兩面,更佳為使照射於兩面之線量成為相同。
以有機過氧化物而言,可列舉例如1,1-雙(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧基)環己烷、2,2-雙(三級丁基過氧基)辛烷、正丁基-4,4-雙(三級丁基過氧基)戊酸酯、過氧化二-三級丁基、過氧化三級丁基異丙苯基、過氧化二異丙苯基(dicumyl peroxide)、α,α’-雙(三級丁基過氧基-m-異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3、過氧化苄基、過氧化異丙苯基新癸酸酯(cumylperoxy neodecanate)、過氧化三級丁基苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苄基過氧基)己烷、過氧化 三級丁基異丙基碳酸酯、過氧化三級丁基烯丙基碳酸酯等,該等可單獨使用,亦可併用二種以上。
有機過氧化物的添加量少時,則會有發泡性聚烯烴系樹脂薄片之交聯為不充分之情況,添加量多時,則會有在所得交聯聚烯烴系樹脂發泡薄片中殘留有機過氧化物之分解殘渣之情形,故相對於100重量份的聚烯烴系樹脂,較佳為0.01至5重量份,更佳為0.1至3重量份。
在發泡性聚烯烴系樹脂組成物中的熱分解型發泡劑之添加量,可因應聚烯烴系樹脂發泡體基材之發泡倍率而適宜決定,添加量少時,會有發泡性聚烯烴系樹脂薄片之發泡性降低,無法獲得具有所期望發泡倍率之聚烯烴系樹脂發泡體基材的情況,添加量多時,因有所得聚烯烴系樹脂發泡體基材之拉伸強度及壓縮回復性(compression recovering property)降低之情形,故相對於100重量份的聚烯烴系樹脂,較佳為1至40重量份,更佳為1至30重量份。
又,以使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡之方法而言,並無特別限定,可列舉例如以熱風加熱之方法、以紅外線加熱之方法、使用鹽浴之方法、使用油浴之方法等,該等亦可予以併用。其中以熱風加熱之方法或以紅外線來加熱之方法,因在聚烯烴系樹脂發泡體基材表面之外觀上內外差異少,故較佳。
發泡體基材之發泡倍率並無特別限定,不過因將層間強度或壓縮強度、表觀密度、平均氣泡直徑等調整於上述範圍,且易於實現抗衝擊性或與被黏著體之優異密 接性之並存,故為2至12倍,較佳為2至8倍,更佳為2至5倍。
接著,發泡體基材之延伸可在使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡而獲得發泡體基材後進行,或是亦可一面使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡,一面進行。此外,使發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡,獲得發泡體基材後,在延伸發泡體基材時,可不必冷卻發泡體基材,即可照樣維持發泡時之熔融狀態,持續延伸發泡體基材,或可在冷卻發泡體基材後,再次加熱發泡薄片,成為熔融或軟化狀態之後,延伸發泡體基材。
在此,發泡體基材之熔融狀態係指將發泡體基材加熱至使其兩面溫度成為構成發泡體基材之聚烯烴系樹脂之熔點以上的狀態。又,發泡體基劑之軟化係指將發泡體基劑加熱至使其兩面溫度成為20℃以上且小於構成發泡體基材之聚烯烴系樹脂之熔點溫度為止之溫度的狀態。藉由延伸上述發泡體基材,而將發泡體基材之氣泡於預定方向延伸,予以變形,而可製造氣泡之縱橫比成為預定範圍內的聚烯烴系發泡體。
再者,在發泡體基材之延伸方向時,朝向連續狀之發泡性聚烯烴系樹脂薄片之流動方向或者寬度方向,或朝向流動方向及寬度方向予以延伸。此外,在將發泡體基材朝向流動方向及寬度方向延伸之情形,可將發泡體基材朝向流動方向及寬度方向同時延伸,也可每一方向個別的延伸。
以將上述發泡體基材延伸於流動方向之方法而言,可列舉例如:藉由使發泡後一面冷卻連續狀之發泡薄片,一面使捲繞之速度(捲繞速度)較供給連續狀之發泡性聚烯烴系樹脂薄片於發泡步驟之速度(供給速度)更快,而將發泡體基材延伸於流動方向延伸之方法;藉由使發泡體基材捲繞之速度(捲繞速度)較供給所得之發泡體基材於延伸步驟之速度(供給速度)更快,而將發泡體基材延伸於流動方向之方法等。
此外,在前者之方法,發泡性聚烯烴系樹脂薄片,因係藉由其本身之發泡,而向流動方向膨脹,故在將發泡體基材在流動方向延伸之情形下,在考慮於因發泡性聚烯烴系樹脂薄片發泡所致的流動方向的膨脹部分(inflated portion)之後,有必要調整發泡體基材之供給速度與捲繞速度,以使發泡體基材在流動方向延伸至其膨脹部分以上。
又,以將上述發泡體基材在寬度方向延伸之方法而言,較佳為藉由將發泡體基材之寬度方向之兩端部以一對把持構件把持,將該一對之把持構件朝向互為拉離(apart)之方向慢慢移動,而將發泡體基材延伸於寬度方向之方法。此外,發泡性聚烯烴系樹脂薄片,因其本身之發泡而在寬度方向膨脹,故在將發泡體基材延伸於寬度方向之情形,在考慮於因發泡性聚烯烴系樹脂薄片之發泡所致的寬度方向的膨脹部分之後,有必要加以調整,以使發泡體基材延伸於寬度方向至其膨脹部分以上。
在此,聚烯烴系發泡體之流動方向中的延伸倍率小時,會有聚烯烴系樹脂發泡體基材之柔軟性及拉伸強度降低之情況,延伸倍率大時,會在延伸中切斷發泡體基材,或自發泡中之發泡體基材會排出發泡氣體,而有所得聚烯烴系樹脂發泡體基材之發泡倍率顯著降低,並使聚烯烴系樹脂發泡體基材之柔軟性及拉伸強度降低,或品質成為不均勻之情況,故較佳為1.1至2.0倍,更佳為1.2至1.5倍。
又,聚烯烴系發泡體基材之寬度方向中的延伸倍率小時,會有聚烯烴系發泡體基材之柔軟性及拉伸強度降低之情況,延伸倍率大時,會在延伸中切斷發泡體基材或自發泡中的發泡體基材會排出發泡氣體,而有所得聚烯烴系發泡體基材之發泡倍率顯著降低,聚烯烴系發泡體基材之柔軟性及拉伸強度降低,或品質成為不均勻之情況,故較佳為1.2至4.5倍,更佳為1.5至3.5倍。
在黏著帶中,為了顯現設計性、遮光性或隱蔽性、光反射性、耐光性,發泡體基材亦可被著色。著色劑可單獨使用,或組合二種以上使用。
在提供黏著帶遮光性或隱蔽性、耐光性之情形,發泡體基材被著色為黑色。以黑色著色劑而言,可使用碳黑、石墨、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、苝黑、鈦黑、花青素黑、活性碳、肥粒鐵(ferrite)、磁鐵礦(magnetite)、氧化鉻、氧化鐵、二硫化鉬、鉻錯合物、複合氧化物系黑色色素、蒽醌系有機黑色色素等。其中,由成本、取得性、絕緣性、可耐受擠壓發泡性聚烯烴系樹脂組成物 之步驟或加熱發泡步驟之溫度的抗熱性之觀點來看,較佳為碳黑。
在提供黏著帶設計性或光反射性等之情形,發泡體基劑被著色為白色。以白色著色劑而言,可使用氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化矽、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈣、氧化錫、氧化鋇、氧化銫、氧化釔、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、矽酸鋁、矽酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、硬脂酸鋇、鋅白、滑石、二氧化矽、鋁氧、白土、高嶺土、磷酸鈦、雲母、石膏、白碳、矽藻土(diatomaceous)、皂土、鋅鋇白(lithopone)、沸石、絹雲母(sericite)等之無機系白色著色劑或矽系樹脂微粒、丙烯酸系樹脂微粒、胺基甲酸酯系樹脂微粒、三聚氰胺系樹脂微粒等之有機系白色著色劑等。其中,由成本、取得性、色調(tone)、可耐受擠壓發泡性聚烯烴系樹脂組成物之步驟或加熱發泡步驟之溫度之抗熱性之觀點來看,較佳為氧化鋁或氧化鋅。
又,在發泡性聚烯烴系樹脂組成物中,在不損及聚烯烴系樹脂發泡體基材之物性之範圍內,可依照需要在樹脂中任意含有:塑化劑、抗氧化劑、氧化鋅等之發泡助劑;氣泡核調整材料、熱穩定劑、氫氧化鋁或氫氧化鎂等之阻燃劑;抗靜電劑、玻璃製或塑膠製之中空球‧珠、金屬粉末、金屬化合物等之填充材料、導電性充填劑、導熱性充填劑等周知之物。以使用於本發明之黏著帶之聚烯烴系樹脂發泡體基材而言,因維持適度的順應性與緩衝性,故相對於聚烯烴系樹脂,較佳為0.1至10質量%,更佳為1至7質量%。
此外,在將該著色劑或熱分解性發泡劑或發泡助劑等調配於發泡性聚烯烴系樹脂組成物之情形,由防止色不勻或異常發泡或發泡不良之觀點來看,在供給於擠壓機之前,較佳為預先以發泡性聚烯烴系樹脂組成物或與發泡性聚烯烴系樹脂組成物互溶性高的熱塑性樹脂,予以母料化。
發泡體基材係因提高與黏著劑層或其他層之密接性,故亦可進行電暈處理、燄火處理、電漿處理、熱風處理、臭氧‧紫外線處理、易黏結處理劑之塗布等之表面處理。表面處理係藉由濕潤試藥所致濕潤指數(wetting index)為36mN/m以上、較佳為40mN/m、再佳為48mN/m,則可獲得與黏著劑之良好的密接性。提高密接性之發泡體基材,在連續步驟亦可與黏著劑層貼合,亦可進行一次捲繞加工。在一次捲繞發泡體基材之情形,因防止密接性提升的發泡體基材彼此間之結塊(blocking)現象,故較佳為將發泡體基材與紙或聚乙烯或聚丙烯、聚酯等之薄膜等之隔離紙(interleaving paper)一起捲繞之物,較佳為厚度25μm以下之聚丙烯薄膜或聚酯薄膜。
[黏著劑層]
構成本發明之黏著帶之黏著劑層的黏著劑組成物,可使用通常之黏著帶所使用之黏著劑組成物。以該黏著劑組成物而言,可列舉例如(甲基)丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、矽系黏著劑等,可較佳使用將包含單獨(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物之丙烯 酸系共聚物作為基質聚合物,可依照需要而對此基質聚合物調配了膠黏劑樹脂(tackifier resin)或交聯劑等添加劑的(甲基)丙烯酸系黏著劑組成物。
以碳數1至12之(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等之單體,可使用該等一種或二種以上。其中,較佳為烷基之碳數4至12之(甲基)丙烯酸酯,更佳為具有碳數4至8之直鏈或分支結構的(甲基)丙烯酸酯。尤其是丙烯酸正丁酯,因易於確保與被黏著體之密接性且凝聚力或對皮脂類之耐性優異,故較佳。
丙烯酸系共聚物中的碳數1至12之(甲基)丙烯酸酯之含量,較佳為構成丙烯酸系共聚物之單體成分中的80至98.5質量%,更佳為90至98.5質量%。
又,使用於本發明之丙烯酸系共聚物,亦可將高極性乙烯單體共聚,以高極性乙烯單體而言,可列舉具有羥基之乙烯單體、具有羧基之乙烯單體、具有醯胺基之乙烯單體等,可使用該等之一種或二種以上。
以具有羥基之單體而言,可使用例如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯等等之含羥基之(甲基)丙烯酸酯。
以具有羧基之乙烯單體而言,可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、(甲基)丙烯酸酸二聚物、巴豆酸、環氧乙烷變性琥珀酸丙烯酸酯等,其中較佳為使用丙烯酸酸作為共聚成分。
又,以具有醯胺基之單體而言,可列舉N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯己內醯胺、丙烯醯基嗎福林、丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等。
作為其他高極性乙烯單體,可列舉乙酸乙烯酯、環氧乙烷變性琥珀酸丙烯酸酯、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸等之含磺酸基之單體等。
高極性乙烯單體之含量,較佳為構成丙烯酸系共聚物之單體成分中之1.5至20質量%,更佳為1.5至10質量%,再佳為2至8質量%。藉由在該範圍中含有,而易於將黏著劑之凝聚力或保持力、黏結性調整於適當範圍內。
此外,使用異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑之情形,以具有與此反應之官能基的乙烯單體而言,較佳為含羥基之乙烯單體,特佳為(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己基酯。與異氰酸酯系交聯劑反應之含羥基之乙烯單體之含量,較佳為構成丙烯酸系共聚物之單體成分之0.01至1.0質量%,特佳為0.03至0.3質量%。
丙烯酸系共聚物,可藉由溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等周知聚合方法予以共聚來獲得,不過由黏著劑之耐水性來看,較佳為溶液聚合法或 塊狀聚合法。聚合之引發方法亦可任意選擇下列方法:使用過氧化苄基或過氧化月桂醯基等之過氧化物系,偶氮雙異丁腈等之偶氮系之熱聚合引發劑的因熱所致之引發方法;或使用乙醯苯系、安息香醚系、苄基縮酮系、氧化醯基膦系、安息香系、二苯酮系之光聚合引發劑的因紫外線照射所致之引發方法;或因電子束照射所致之方法。
上述丙烯酸系共聚物之分子量,係以凝膠滲透層析(GPC)所測定之換算標準聚苯乙烯之重量平均分子量為40至300萬、較佳為80至250萬。
在此,以GPC法之分子量測定係使用東曹股份有限公司製GPC裝置(HLC-8329GPC)測定,為換算標準聚苯乙烯值,測定條件係如下述。
試樣濃度:0.5質量%(THF溶液)
試樣注入量:100μl
洗提液(eluant):THF
流速:1.0ml/分
測定溫度:40℃
本柱:TSKgel GMHHR-H(20)2支
保護管柱(guard column):TSKgel HXL-H
檢測器:微差折射計
標準聚苯乙烯分子量:1萬至2000萬(東曹股份有限公司製)
在使用於本發明之丙烯酸系黏著劑組成物中,為了提高與被黏著體之密接性或面黏結強度,較佳為使用膠 黏劑樹脂。以膠黏劑樹脂而言,可例示松香系、聚合松香系、聚合松香酯系、松香酚系、穩定化松香酯系、歧化松香酯系、氫化松香酯系、萜烯系、萜烯酚系、石油樹脂系、(甲基)丙烯酸酯系樹脂等。在使用於乳液型之黏著劑組成物之情形,較佳為使用乳液型之膠黏劑樹脂。
其中較佳為歧化松香酯系膠黏劑樹脂、聚合松香酯系膠黏劑樹脂、松香酚系膠黏劑樹脂、氫化松香酯系膠黏劑樹脂、(甲基)丙烯酸酯系樹脂。膠黏劑樹脂亦可使用一種或二種以上。
膠黏劑樹脂之軟化溫度,無特別規定,而為30至180℃,較佳為70℃至140℃。藉由調配軟化溫度高的膠黏劑樹脂,而可期待高的黏結性能。在(甲基)丙烯酸酯系之膠黏劑樹脂之情形,則玻璃轉移溫度為30至200℃、較佳為50℃至160℃。
使用丙烯酸系共聚物與膠黏劑樹脂時之調配比,相對於100質量份的丙烯酸系共聚物,膠黏劑樹脂之含量,較佳為5至60質量份,更佳為8至50質量份。藉由使兩者之比率成為該範圍,而易於確保與被黏著體之密接性。
在丙烯酸系黏著劑組成物中,為了提高黏著劑層之凝聚力,較佳為將黏著劑交聯。以此種交聯劑而言,可列舉異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑等。其中,較佳為在聚合完成後添加,並進行交聯反應之型式之交聯劑,再佳為富於與(甲基)丙烯酸系共聚物之反應性的異氰酸酯系交聯劑 及環氧系交聯劑,因提高與發泡體基材之密接性,故更佳為異氰酸酯系交聯劑。
以異氰酸酯系交聯劑而言,可列舉二異氰酸甲伸苯酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯、二異氰酸六亞甲酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸亞二甲苯酯、三羥甲基丙烷變性二異氰酸甲伸苯酯等。特佳之物為3官能之聚異氰酸酯系化合物。以3官能之異氰酸酯系化合物而言,可列舉二異氰酸甲伸苯酯及該等之三羥甲基丙烷加成物、三苯基甲烷異氰酸酯等。
作為交聯程度之指標,係使用凝膠分率之值,其係測定浸漬黏著劑層於甲苯24小時後之不溶成分。凝膠分率較佳為25至70質量%。更佳為30至60質量%,只要是再佳為30至55質量%之範圍,則凝聚性及黏結性均良好。
此外凝膠分率之測定係依下述。在剝離薄片上塗布黏著劑組成物,以使乾燥後厚度成為50μm,在100℃下乾燥3分鐘,將在40℃下蝕刻2天之物,切下50mm角,將此作為試料。其後,預先測定上述試料之浸漬甲苯前之重量(G1),在甲苯溶液中於23℃下浸漬24小時後的試料之甲苯不溶解成分以300篩金屬網過濾,而加以分離,測定在110℃下乾燥1小時後殘渣之重量(G2),依照下述式求得凝膠分率。
凝膠分率(質量%)=(G2/G1)×100
作為黏著劑之添加劑,可依照需要,任意添加塑化劑、軟化劑、抗氧化劑、阻燃劑、玻璃或塑膠製之纖維‧ 球‧珠、金屬粉末、金屬氧化物、金屬氮化物等之填充劑;顏料‧染料等之著色劑;均平劑、增黏劑、拒水劑、消泡劑等之周知物於黏著劑組成物。
使用於本發明之黏著帶之黏著劑層,表示在頻率1Hz中損失正切(loss tangent)(tanδ)的波峰值之溫度,較佳為溫度為-40℃至15℃。藉由使黏著劑層之損失正切之波峰值成為該範圍,則易於提供在常溫下與被黏著體之良好的密接性。尤其是在低溫環境下之耐落下衝撃性之提高時,更佳為-35℃至10℃,再佳為-30℃至6℃。
頻率1Hz中之損失正切(tanδ),係自由溫度分散所致動態黏彈性測定所得之儲存彈性模數(G’)、損失彈性模數(G”),由tanδ=G”/G’之式所求得。在動態黏彈性之測定中,係使用黏彈性試驗機(日本TA儀器公司製、商品名:ARES G2),將形成厚度約2mm的黏著劑層在為同試驗機之測定部的直徑8mm之平行圓盤之間夾住試驗片,測定在頻率1Hz自-50℃至150℃為止之儲存彈性模數(G’)及損失彈性模數(G”)。
使用於本發明之黏著劑層之厚度,即使在製成薄型之黏著帶之情形,因易於確保與被黏著體之密接性以及再加工適性或再剝離性,故較佳為10至100μm,更佳為20至80μm。
[黏著帶]
本發明之黏著帶,係藉由在上述發泡體基材之至少一面,較佳為在雙面具有黏著劑層,而在落下衝撃時可吸收發泡體所致的衝撃吸收,因藉由相對於層間破壞之 強度飛躍地提高,而具有優異的抗衝擊性,即使在大畫面之面板固定,或在狹幅之面板固定時,也難以產生落下時之黏著帶的脫離或破裂,可適當適用於大畫面化之進展,設計性要求高的智慧型手機或平版型電腦等之可攜式電子裝置。因此,即使在薄型化之進展,在外殼內之容積限制嚴格,且設置其他途徑的封閉方法有困難的可攜式電子裝置等,亦可有效地提供防水及防滴、防塵功能。進一步,藉由使用上述發泡體基材與黏著劑層,而顯示與被黏著體之適當的密接性,可有效地防止自密接間隙滲入水或灰塵,具有優異的防水及防滴、防塵功能。
以本發明之黏著帶之實施形態而言,係將發泡體基材作為中芯,在該基材之至少一面,較佳為在雙面,設置黏著劑層的構成作為基本構成。基材與黏著劑層之間可直接積層,亦可具有其他之層。該等態樣因使用用途而適宜選擇較佳,在進一步對帶提供尺寸穩定性或拉伸強度之情形下,可設置聚酯薄膜等之層合層,對帶提供遮光性之情形可設置遮光層,而在確保光反射性時,亦可設置光反射層。在設置該等其他層之情形,作為該其他之層係使用防水性之層。
以層合層而言,可使用以聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯薄膜或聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜為始之各種樹脂製薄膜。以該等厚度而言,由發泡體基材之順應性之面來看,較佳為1至16μm,更佳為2至12μm。
以遮光層而言,可簡便使用由含有顏料等之著色劑之油墨所形成之物,包含黑色油墨之層,因遮光性優異故可適當使用。以反射層而言,可簡便使用由白色油墨所形成之層。以該等層之厚度而言,較佳為2至20μm,其中更佳為4至6μm。藉由將厚度設為該範圍,而難以發生油墨之硬化收縮所致的基材之捲曲,帶之加工性成為良好。
本發明之黏著帶,可依照周知慣用之方法來製造。可列舉例如在發泡體基材上直接,或者在於發泡體基材上積層有其他層之表面上,塗布黏著劑組成物予以乾燥之直印法;或在剝離薄片上塗布黏著劑組成物予以乾燥後,黏合於發泡體基材或其他層表面之轉印法。此外,將使黏著劑層調配了丙烯酸系黏著劑組成物及交聯劑之物予以乾燥,並製成之情形,則在黏著帶製成後,於20℃至50℃,較佳於23℃至45℃之環境下,進行2至7天之熟成構成,則因發泡體基材與黏著劑層之密接性或黏著物性穩定,故較佳。
本發明之黏著帶之厚度可藉由使用之態樣而適宜調整為佳,而為70至1400μm。電子裝置之零件固定用,尤其是在小型、薄型可攜式電子裝置之情形,因係謀求厚度薄的帶,故較佳為100至700μm,特佳為120μm至600μm。藉由使帶厚度成為該厚度,即使對薄型‧小型之可攜式電子裝置也可適當的適用,又可實現良好的防水功能。
本發明之雙面黏著帶,較佳為以下述測定條件所測定的面黏結強度為100N/4cm2以上,更佳為130N/4cm2以上。
上述面黏結強度之測定條件係如下述。
1)於23℃,在厚度2mm且5cm角之丙烯酸板上,平行地黏貼寬5mm長4cm之雙面黏著帶2片。
2)其後,在中心部設置有直徑1cm之孔的厚度2mm、10×15cm之長方形平滑的ABS板上,黏貼以1)製成的附有雙面黏著帶的丙烯酸板,以使丙烯酸板之中心及ABS板之中心成為一致,以2kg輥往返加壓一次之後,在23℃下靜置1小時製成試驗片。
3)自試驗片之ABS側通過ABS板之孔,以安裝有直徑8mm之不銹鋼製探針的拉伸試驗機,以10mm/分之速度壓入丙烯酸板,並測定使丙烯酸板剝離之強度。
以使用於本發明之剝離薄片而言,並無特別限定,而可例示在聚乙烯、聚丙烯、聚酯薄膜等之合成樹脂薄膜、紙、不織布、布、發泡薄片或金屬箔、及該等之層合體等基材之至少單面上,實施用以提高來自黏著劑之剝離性的矽系處理、長鏈烷基系處理、氟系處理等之剝離處理。
其中,將厚度10至40μm之聚乙烯層合於兩側的道林紙(woodfree paper),或在聚酯薄膜之基材之單面或雙面,實施矽系剝離處理的剝離薄片較佳。
本發明之黏著帶,因具有對被黏著體之良好的順應性,故可有效地防止自密接間隙滲入水或灰塵,具有優 異的防水性及防滴性、防塵性功能。因此,即使在薄型化進展,在外殼內之容積限制嚴格,設置其他途徑之封閉方法有困難的可攜式電子裝置等亦可有效地提供防水性及防滴性、防塵性。又,在大畫面化的資訊顯示部或保護該顯示部之面板等之固定,或在狹幅之保護面板或資訊顯示裝置模組固定,可實現與被黏著體之良好的黏結性、順應性及優異抗衝擊性。
本發明之黏著帶,因具有此種優異的特性,故可適當地使用於電子記事本、可攜式電話、PHS、數位照相機、音樂播放器、電視、筆記型電腦、智慧型手機、平版型電腦、遊戲機等的可攜式電子裝置。尤其是,用以保護LED或OELD顯示器等資訊顯示裝置之面板與外框之貼合、外框彼此間之貼合、外框與觸控面板或薄片狀數字小鍵盤(numeric keypad)等的資訊輸入裝置之貼合、對角3.5至16英吋之LED或OELD等資訊顯示裝置與外框之貼合,除此之外,可適當地適用於內藏型電池、揚聲器、接收機、壓電(piezoelectric)元件、印刷基板、撓性印刷基板(FPC)、數位照相機模組、感測器類、其他模組,或聚胺基甲酸酯或聚烯烴系等緩衝材料橡膠製構件、裝飾(decorative)用零件或各種構件之固定等。其中,在資訊顯示部之大畫面化之進展,落下時衝撃大的對角3.5至16英吋、較佳為3.5至12.1英吋之可攜式電子終端裝置,即使在自桌上落下或步行中操作時落下等之際,也可實現優異的抗衝擊性,故在該等大畫面化的可攜式電子終端裝置之零件固定用途上可特別適當的適用。
[實施例] (黏著劑組成物(A)之調整)
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴下漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將93.4質量份的丙烯酸正丁酯、3.5質量份的丙烯酸、3質量份的乙酸乙烯酯、0.1質量份的丙烯酸-2-羥乙酯、及0.1質量份的作為聚合引發劑之2,2’-偶氮雙異丁腈,溶解於包含100質量份的乙酸乙酯之溶劑,在70℃下聚合12小時,獲得重量平均分子量160萬(換算聚苯乙烯)之丙烯酸系共聚物(1)。其後,添加相對於100質量份的丙烯酸系共聚物(1)之9.4質量份的荒川化學公司製「Super ester A100」(歧化松香之甘油酯)、及9.4質量份的Harima化成公司製「Haritack PCJ」(聚合松香之新戊四醇酯),加上乙酸乙酯,予以均勻混合,獲得38%不揮發成分之黏著劑組成物(A)。
(黏著劑組成物(B)之調整)
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴下漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將97.97質量份的丙烯酸正丁酯、2.0質量份的丙烯酸、0.03質量份的丙烯酸-4-羥丁酯、及0.1質量份的作為聚合引發劑之2,2’-偶氮雙異丁腈溶解於包含100質量份的乙酸乙酯之溶劑中,在70℃下聚合12小時,獲得重量平均分子量200萬(換算聚苯乙烯)之丙烯酸系共聚物(2)。其後,添加相對於100質量份的丙烯酸系共聚物(2)之25質量份的荒川化學公司製「Super esterA100」(歧化松香之甘油酯)、5質量份的荒川化學公司製「Pensel D135」(聚合松香之新戊四醇 酯)、及20質量份的三井化學製FTR6100(苯乙烯系石油樹脂),加上乙酸乙酯,予以均勻混合,獲得40%不揮發成分之黏著劑組成物(B)。
(黏著劑組成物(C)之調整)
在具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計、滴下漏斗及氮氣導入口的反應容器中,將44.94質量份的丙烯酸正丁酯、50質量份的丙烯酸-2-乙基己酯、3質量份的乙酸乙烯酯、2質量份的丙烯酸酸、0.06質量份的丙烯酸-4-羥丁酯、及0.1質量份的作為聚合引發劑之2,2’-偶氮雙異丁腈溶解於包含100質量份的乙酸乙酯之溶劑,在70℃下聚合12小時,獲得重量平均分子量120萬(換算聚苯乙烯)之丙烯酸系共聚物(3)。其後,添加相對於100質量份的丙烯酸系共聚物(3)之10質量份的荒川化學公司製「Pensel D135」(聚合松香之新戊四醇酯),加上乙酸乙酯,予以均勻混合,獲得45%不揮發成分之黏著劑組成物(C)。
[實施例1] (雙面黏著帶之調整)
相對於100質量份的上述黏著劑組成物(A),添加1.1質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、45%固體成分),攪拌15分鐘後,在已剝離處理的厚度75μmPET薄膜之剝離處理面上塗膜,以使乾燥後厚度成為50μm,在80℃下乾燥3分鐘,形成黏著劑層。黏著劑層之凝膠分率為48質量%,表示在頻率1Hz中之損失正切(tanδ)之波峰值的溫度為-16℃。
其後,在由黑色聚烯烴系發泡體(1)(厚度:200μm、表觀密度0.39g/cm3、25%壓縮強度:450kPa、流動方向之拉伸彈性模數:964N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:666N/cm2、層間強度:42.4N/cm、以電暈處理使表面的濕潤指數為52mN/m)所構成之基材兩面,貼合該黏著劑層各1片之後,在23℃下線壓(linear pressure)5kg/cm之輥予以層合。其後,於40℃下進行48小時熟成,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[實施例2]
除了將黏著劑組成物(A)之乾燥後厚度作成25μm以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度250μm之雙面黏著帶。
[實施例3]
除了使用黏著劑組成物(B)以替代黏著劑組成物(A),並添加相對於100質量份的黏著劑組成物B之1.33質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、45%固體成分)以外,其他以同於實施例1之方法獲得厚度300μm之雙面黏著帶。黏著劑層之凝膠分率為37質量%,表示頻率1Hz中損失正切(tanδ)之波峰值的溫度為2℃。
[實施例4]
除了添加相對於替代黏著劑組成物(A)之100質量份的黏著劑組成物(C)之0.93質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、45%固體成分)以外,其他以同於實施例1之方法, 獲得厚度300μm之雙面黏著帶。黏著劑層之凝膠分率為42質量%,表示頻率1Hz中損失正切(tanδ)之波峰值的溫度為-28℃。
[實施例5]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(2)(厚度:200μm、表觀密度0.36g/cm3、25%壓縮強度:388kPa、流動方向之拉伸彈性模數:883N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:624N/cm2、層間強度:28.4N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[實施例6]
除了變更為黑色聚烯烴系發泡體(3)(厚度:200μm、表觀密度0.45g/cm3、25%壓縮強度:332kPa、流動方向之拉伸彈性模數:1072N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:675N/cm2、層間強度:27.4N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[實施例7]
除了變更為黑色聚烯烴系發泡體(4)(厚度:150μm、表觀密度0.40g/cm3、25%壓縮強度:207kPa、流動方向之拉伸彈性模數:1022N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:734N/cm2、層間強度:27.0N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡 體(1)以外,其他以同於實施例3之方法,獲得厚度250μm之雙面黏著帶。
[實施例8]
除了變更為黑色聚烯烴系發泡體(5)(厚度:230μm、表觀密度0.35g/cm3、25%壓縮強度:301kPa、流動方向之拉伸彈性模數:933N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:593N/cm2、層間強度:29.4N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外其他以同於實施例3之方法,獲得厚度330μm之雙面黏著帶。
[實施例9]
除了變更為黑色聚烯烴系發泡體(6)(厚度:500μm、表觀密度0.14g/cm3、25%壓縮強度:98kPa、流動方向之拉伸彈性模數:411N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:245N/cm2、層間強度:30.0N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度600μm之雙面黏著帶。
[比較例1]
添加相對於100質量份的黏著劑組成物(A)之1.1質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、固體成分45%),予以攪拌15分鐘後,在已剝離處理的厚度75μm之PET薄膜之剝離處理面塗膜,以使乾燥後厚度成為80μm,在80℃乾燥3分鐘,形成黏著劑層。
其後,在替代黑色聚烯烴系發泡體(1)的黑色聚烯烴系發泡體(7)(厚度:140μm、表觀密度0.40g/cm3、25%壓縮強度:130kPa、流動方向之拉伸彈性模數:994N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:713N/cm2、層間強度:19.1N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m)之兩面,貼合該黏著劑層各1片之後,在23℃下線壓5kg/cm之輥予以層合。其後,在40℃下進行48小時熟成,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[比較例2]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(8)(厚度:200μm、表觀密度0.20g/cm3、25%壓縮強度:52kPa、流動方向之拉伸彈性模數:495N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:412N/cm2、層間強度:12.9N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以與實施例1相同之方法,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[比較例3]
添加相對於100質量份的黏著劑組成物(A)之1.1質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、45%固體成分),攪拌15分鐘後,在已剝離處理的厚度75μm之PET薄膜之剝離處理面塗膜,以使乾燥後之厚度成為15μm,在80℃乾燥3分鐘,形成黏著劑層。
其後,在替代黑色聚烯烴系發泡體(1)的黑色聚烯烴系發泡體(9)(厚度:80μm、表觀密度0.39g/cm3、25%壓 縮強度:92kPa、流動方向之拉伸彈性模數:1062N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:962N/cm2、層間強度:19.1N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m)之兩面,貼合該黏著劑層各1片後,以23℃下線壓5kg/cm之輥予以層合。其後,在40℃下進行48小時熟成,獲得厚度110μm之雙面黏著帶。
[比較例4]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(10)(厚度:100μm、表觀密度0.33g/cm3、25%壓縮強度:70kPa、流動方向之拉伸彈性模數:799N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:627N/cm2、層間強度:8.9N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體1以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
[比較例5]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(11)(厚度:100μm、表觀密度0.36g/cm3、25%壓縮強度:103kPa、流動方向之拉伸彈性模數:1084N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:790N/cm2、層間強度:12.6N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
[比較例6]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(12)(厚度:100μm、表觀密度0.41g/cm3、25%壓縮強度:190kPa、流動方向 之拉伸彈性模數:964N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:861N/cm2、層間強度:16.2N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外其他以同於實施例1之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
[比較例7]
除了使用黑色聚烯烴系發泡體(13)(厚度:100μm、表觀密度0.46g/cm3、25%壓縮強度:270kPa、流動方向之拉伸彈性模數:1456N/cm2、寬度方向之拉伸彈性模數:956N/cm2、層間強度:13.6N/cm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1)以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
[比較例8]
除了使用黏著劑組成物(B),以替代黏著劑組成物(A),且添加相對於100質量份的黏著劑組成物(B)之1.33質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、固體成分45%)以外,其他以同於比較例1之方法,獲得厚度300μm之雙面黏著帶。
[比較例9]
除了使用不織布(基重(garmmage):17g/m2、拉伸強度:16.0N/cm),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1),並使用黏著劑組成物(C)乾燥後厚度80μm之物以外,其他以同於實施例4之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
[比較例10]
除了使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製薄膜(厚度:25μm,以電暈處理使表面之濕潤指數成為52mN/m),以替代黑色聚烯烴系發泡體(1),並使用黏著劑之乾燥後厚度88μm之物以外,其他以同於實施例1之方法,獲得厚度200μm之雙面黏著帶。
就於上述實施例及比較例使用的發泡體基材、於上述實施例及比較例所得之雙面黏著帶,進行下述評價。所得之結果如表1至2所示。
[發泡體基材與黏著帶厚度]
以尾崎製作所製DIAL THICKNESS GAUGE G型測定。在黏著帶之情形,係在剝離剝離薄膜之後測定。
[發泡體基材之層間強度]
添加相對於100質量份的黏著劑組成物(B)之1.33質量份的Nippon Polyurethane公司製「Coronet L-45」(異氰酸酯系交聯劑、45%固體成分),攪拌15分鐘後,在已剝離處理的厚度75μm之PET薄膜上塗膜,以使乾燥後之厚度成為50μm,在80℃下乾燥3分鐘,形成黏著劑層。其後,在評價層間強度之發泡體雙面,貼合該黏著劑層各1片之後,以23℃下線壓5kgf/cm之輥予以層合。其後,在40℃下進行48小時熟成,製成層間強度測定用之雙面黏著帶。
其後,將該雙面黏著帶試料以2kg輥往返加壓黏貼一次於23℃50%RH下厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以電暈處理使黏著面與貼合側之濕潤指數成為 52mN/m),並在60℃下靜置48小時。該雙面黏著帶試料,係以厚度25μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以電暈處理,使黏著面與貼合側之濕潤指數成為52mN/m)裱褙單側之黏著面的寬1cm、長10cm(發泡體基材之流動方向)之物。在23℃下靜置24小時後,在高速剝離試驗器(Tester產業股份有限公司製TE-703)之試驗片安裝台,以固定用之雙面黏著帶,固定厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜側之後,測定在23℃下將厚度25μm之聚酯薄膜側以拉伸速度15m/分在90度方向拉伸,使發泡體撕裂(使基材破壞)時之最大強度。單位:N/cm。
[拉伸彈性模數]
將加工為十字線間隔2cm(發泡體基材之流動方向、寬度方向)、寬1cm之試驗片的發泡體基材或者雙面黏著帶(剝離薄膜被剝離),以拉伸速度300mm/分拉伸,並測定切斷時之強度。
[拉伸伸度]
將在發泡體基材之流動方向加工成為十字線間隔2cm、寬1cm之試驗片的發泡體基材或者雙面黏著帶(剝離薄膜被剝離),以拉伸速度300mm/分拉伸,將切斷時之延性作為拉伸伸度。
[發泡體基材之流動方向及寬度方向之平均氣泡直徑]
將發泡體基材切斷成流動方向、寬度方向均為約1cm,將切斷的發泡體基材之切斷面中央部分以顯微鏡(商品名「KH-7700」、HIROX公司製)擴大為200倍之後,攝影發泡體基材之寬度方向或流動方向之剖面的照片, 以使發泡體基材之切斷面遍及該基材厚度方向之全長納入照片中。在所得之照片中,全部測定存在於流動方向或寬度方向之擴大前之實際長度為2mm部分之切斷面的氣泡直徑,自其平均值計算平均氣泡直徑。於任意之10處測定此值,將其平均值作為流動方向(MD)及寬度方向(CD)之平均氣泡直徑。
[發泡體基材之厚度方向之平均氣泡直徑]
發泡體基材之厚度方向之平均氣泡直徑,係在同於發泡體基材之流動方向之平均氣泡直徑測定之條件下,進行顯微鏡之觀察,在所得之照片中,就測定了流動方向或寬度方向之氣泡直徑的氣泡,測定全部的厚度方向之氣泡直徑,自其平均值計算平均氣泡直徑。在任意之10處測定此值,將其平均值作為厚度方向(CD)之平均氣泡直徑。又,根據所得之厚度方向(CD)之平均氣泡直徑,及在上述所得之流動方向(MD)、寬度方向(CD)之平均氣泡直徑,求得平均氣泡直徑之比。
[面黏結強度]
1)在23℃下,厚度2mm,於50mm角之丙烯酸板(三菱Rayon股份有限公司Acrylite MR200「商標名」、色相(hue):透明),以40mm間隔,將使上述所得雙面黏著帶製成寬5mm、長40mm的雙面黏著帶2片,予以平行地黏貼(第1圖)。
2)其後,將在1)製成的附有雙面黏著帶的丙烯酸板,黏貼於在中心部具有直徑10mm之孔的厚度2mm、100×150mm之長方形ABS板(住友Bakelite股份有限公 司製Toughace R EAR003、色相:自然、無刮損(grain)),以使丙烯酸板中心與ABS板中心成為一致,在以2kg輥往返加壓一次之後,在23℃下靜置1小時,製成試驗片(第2圖)。
3)自試驗片之ABS側通過ABS板之孔,以安裝有直徑8mm之不銹鋼製探針的拉伸試驗機,以10mm/分之速度壓入丙烯酸板,並測定丙烯酸板剝離之強度(第3圖)。
[落下衝撃試驗]
1)將使以上述所得雙面黏著帶切斷成為寬2mm、長20mm的雙面黏著帶2片,在寬度方向以45mm間隔,平行地黏貼於厚度2mm、寬25mm、長50mm之丙烯酸板之後(第4圖),再黏貼於另一片厚度2mm、寬25mm、長50mm之丙烯酸板,以2kg輥往返加壓一次之後,在23℃下靜置24小時,製成試驗片(第5圖)。
2)在附有金屬製秤砝碼(scale weight)的不銹鋼製落下測定夾具(合計之質量300g),以寬25mm、長50mm之固定用雙面黏著帶固定上述試驗片(第6圖),自高度10cm以10cm間隔連續落下(每1階段5次)至混凝土面,測定對試驗片可確認帶之剝離或破壞時之高度。
◎:在高度90cm試驗後也無帶剝離及破壞
○:在高度70cm試驗後也無帶剝離及破壞
×:在高度60至70cm產生帶剝離及破壞
××:在高度50cm以下產生帶剝離及破壞
[順應性試驗]
1)使用上述所得雙面黏著帶,製成外形64mm×43mm、寬2mm之外框狀試樣,並黏貼於厚度2mm、外形65mm×45mm之丙烯酸板(第7圖)。
2)其後,在另一片之厚度2mm、外形65mm×45mm之丙烯酸板之中央部,在縱方向於1cm間隔平行地黏貼厚30μm、寬5mm、長45mm之聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面黏著帶(高低差形成用)2片,製成附有高低差之丙烯酸板(第8圖)。
3)在23℃下,於附有高低差之丙烯酸板之黏著帶部分,載置附有雙面黏著帶之丙烯酸板後,自端部以2kg輥往返加壓一次(第9圖)。
4)自附有高低差之丙烯酸板側,以目視評價在高低差附近之雙面黏著帶之順應狀態。
○:雙面黏著帶密接於附有高低差之丙烯酸板。
×:雙面黏著帶並無密接於附有高低差之丙烯酸板。
[防水性試驗]
1)使用上述所得雙面黏著帶,製成外形64mm×43mm、寬2mm之外框狀試樣,並黏貼於厚度2mm、外形65mm×45mm之丙烯酸板(第7圖)。
2)其後,在另一片之厚度2mm、外形65mm×45mm之丙烯酸板之中央部,在縱方向以1cm間隔平行地黏貼厚30μm、寬5mm、長45cm之聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面黏著帶(高低差形成用)2片,製成附有高低差的丙烯酸板(第8圖)。
3)在23℃下,於附有高低差之丙烯酸板之黏著帶部分,載置附有雙面黏著帶的丙烯酸板之雙面黏著帶側後,自端部以2kg輥往返加壓一次,於23℃下靜置24小時,製成試驗片(第9圖)。
4)將試驗片靜置於水深1m中30分鐘(依照JISC0920之IPX7)後,評價有無浸水於外框狀雙面黏著帶之外框內。
○:無浸水
×:有浸水
如上述實施例1至7,本發明之黏著帶,明顯可知與被黏著體之優異落下衝撃耐性及順應性兩者並存。一方面,比較例1至8之黏著帶,因發泡體基材之平均氣泡直徑大,層間強度低,故在實用時,相對於落下衝撃,不具充分的耐性。又比較例9、10之雙面黏著帶,因順應性劣化,故在防水性試驗可確認浸水,無法實現防水性。
1‧‧‧雙面黏著帶
2‧‧‧丙烯酸板
3‧‧‧ABS板
4‧‧‧孔
5‧‧‧探針
11‧‧‧雙面黏著帶
12、13‧‧‧丙烯酸板
14‧‧‧砝碼
15‧‧‧夾具
16‧‧‧固定用雙面帶
21‧‧‧雙面黏著帶
22、23‧‧‧丙烯酸板
24‧‧‧高低差形成用單面帶
25‧‧‧順應性評價處
第1圖係表示面黏結強度用之試驗片之概念圖。
第2圖係表示以雙面黏著帶1黏貼丙烯酸板之面黏結強度用之試驗片,以使丙烯酸板與ABS板之孔中心一致之概念圖。
第3圖表示面黏結強度之測定方法之概念圖。
第4圖表示自上面觀察落下衝撃試驗用之試驗片之概念圖。
第5圖係自剖面方向觀察落下衝撃試驗用之試驗片之概念圖。
第6圖係自剖面方向觀察在落下試驗用夾具安裝落下衝撃試驗用試驗片之狀態之概念圖。
第7圖係表示順應性‧防水性試驗用之附有雙面黏著帶之丙烯酸板之概念圖。
第8圖係表示順應性‧防水性試驗用之附有高低差之丙烯酸板之概念圖。
第9圖係自剖面方向觀察將順應性‧防水性試驗用之附有雙面黏著帶之丙烯酸板與附有高低差之丙烯酸板貼合之狀態之概念圖。

Claims (6)

  1. 一種黏著帶,其係在發泡體基材之至少一面具有黏著劑層,其特徵為:該發泡體基材中之流動方向及寬度方向之平均氣泡直徑為150μm以下,流動方向之平均氣泡直徑/厚度方向之平均氣泡直徑之比及寬度方向之平均氣泡直徑/厚度方向之平均氣泡直徑之比為6以下,該發泡體基材之層間強度為20N/cm以上,該發泡體基材之25%壓縮強度為80kPa以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著帶,其中該發泡體基材之表觀密度為0.3至0.5g/cm3
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶,其中該發泡體基材之拉伸伸度為500%以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶,其中該發泡體基材為聚烯烴系發泡體基材。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶,其中該黏著帶為雙面黏著帶,其係使用於可攜式電子裝置之零件固定。
  6. 如申請專利範圍第5項之黏著帶,其中該可攜式電子裝置之零件係對角3.5至16英吋之資訊顯示裝置、觸控面板或保護資訊顯示部之面板。
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