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TWI518102B - Electroless microparticles or coarse powder - Google Patents

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TWI518102B
TWI518102B TW100144154A TW100144154A TWI518102B TW I518102 B TWI518102 B TW I518102B TW 100144154 A TW100144154 A TW 100144154A TW 100144154 A TW100144154 A TW 100144154A TW I518102 B TWI518102 B TW I518102B
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fluorine
coarse powder
electrode
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TW100144154A
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TW201229065A (en
Inventor
Tomochika Yoshitsugi
Hiroshi Inoue
Original Assignee
Sakura Color Prod Corp
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Publication date
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Description

駐極體性微粒子或粗粉之製造方法 發明領域
本發明係有關於一種作為使用於全彩的電泳顯示裝置(所謂電子紙)之泳動粒子有用的駐極體性微粒子或粗粉之製造方法。
 發明背景
近年來，利用荷電粒子(駐極體性微粒子)的電泳之電泳顯示方法係被認為是下世次最適合的技術。但是有荷電粒子的形狀及帶電電位(ζ電位)小且不安定、泳動粒子的二次凝集和沈澱、經歷顯示影像的消除和應答速度不充分等許多的課題，而正進行研究開發中。
在專利文獻1、2，係揭示使用於上述用途之駐極體性粒子。
在專利文獻1，係記載「一種負荷電微粒子，其特徵在於：在將高分子微粒子材料聚合而製造之粒徑為1~10μm的正球狀超微粒子的核樹脂添加捕捉電子的樹脂，而且對此照射10~300kGy的電子線，而藉由帶駐極體性負電荷的微粒子將核樹脂著色成為所需要的色彩」(申請專利範圍第1項)。
在專利文獻2，係記載「一種著色負荷電微粒子，其特徵在於：在高分子微粒子原料單體添加捕捉電子的材料、顏料等，且使用懸浮聚合法、乳化聚合法、分散聚合法等來製造5~10μm正球狀微粒子，而且對此照射10~50kGy的電子線，於90~110℃加熱數十分鐘，或是於90~110℃照射10~50kGy的電子線，而成為帶駐極體性負電荷的微粒子且具有-50~100mV的ζ電位並且已著色成為所需要的色彩」(申請專利範圍第10項)。
但是先前的各種駐極體性微粒子係有帶電性不均勻的情形且電泳性不充分之問題。因此，被期望開發一種帶電性均勻且顯示優良的電泳性之駐極體性微粒子。又，因為駐極體性粗粉係適合作為大畫面顯示器的泳動粒子，所以亦被期待開發一種具有上述特性之駐極體性粗粉。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]　日本專利特開2005-154705號公報
[專利文獻2]　日本專利特開2007-102148號公報
本發明之目的係提供一種帶電性均勻且顯示優良的電泳性之駐極體性微粒子或粗粉之製造方法。
為了達成上述目的，本發明者專心研究的結果，發現使用特定的三元共聚物樹脂而製造駐極體性微粒子或粗粉時，能夠達成上述目的，而完成了本發明。
亦即，本發明係有關於一種下述的駐極體性微粒子或粗粉之製造方法。
1.一種駐極體性微粒子之製造方法，其係使含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之含氟材料在與該含氟材料不相溶的液體中乳化而製成乳化粒子，並對該乳化粒子進行電子線照射、放射線照射或電暈放電，藉此製造駐極體性微粒子者。
2.如上述第1項之製造方法，其係使前述乳化粒子微膠囊化，並對該微膠囊粒子進行電子線照射、放射線照射或電暈放電。
3.如上述第2項之製造方法，其係使前述微膠囊粒子分散在電泳介質並進行電子射線照射、放射線照射或電暈放電。
4.如上述第1項之製造方法，其中前述乳化粒子含有顏料。
5.如上述第1項之製造方法，其中前述與該含氟材料不相溶的液體為電泳介質。
6.如上述第1項之製造方法，其中前述駐極體性微粒子的平均粒徑為0.02~20μm。
7.一種駐極體性粗粉之製造方法，其係對含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之樹脂薄片進行電子線照射、放射線照射或電暈放電，藉此使前述薄片駐極體化之後，將前述薄片粉碎者。
8.如上述第7項之製造方法，其中前述駐極體性粗粉的平均粒徑為0.02~3mm。
9.如上述第7項之製造方法，其中前述乳化粒子含有顏料。
以下詳細地說明本發明的駐極體性微粒子或粗粉之製造方法。
本發明的駐極體性微粒子或粗粉之製造方法係能夠大致區分為第1態樣及第2態樣，該第1態樣係使含氟材料成為乳化粒子，且將該乳化粒子駐極體化之態樣；而該第2態樣係將氟樹脂薄片駐極體化之後，將該薄片粉碎之態樣。在任一態樣均是使用含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物作為含氟材料或含氟樹脂薄片，來得到帶電性均勻且顯示優良的電泳性之駐極體性微粒子或粗粉。
(第1態樣)
第1態樣的製造方法，係藉由將含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之含氟材料，在與該含氟材料不相溶的液體中乳化成為乳化粒子，且對該乳化粒子進行電子線照射、放射線照射或電暈放電來製造駐極體性微粒子。
在本發明，上述含氟材料係能夠只有由上述三元共聚物構成，亦可進一步併用其他的含氟化合物。但是，其他的含氟化合物之含量係以佔有含氟化合物中的50重量%以下為佳，以1~20重量%以下為較佳。
作為其他含氟化合物，可舉出眾所周知的氟系樹脂、氟系油、氟系接著劑、氟系彈性體、氟系塗料清漆、聚合性氟樹脂等。
作為上述氟系樹脂，可舉出四氟乙烯樹脂等。作為具體例，可舉出四氟乙烯(PTFE)和其衍生物(FR1C=CR1R2R1=F或H、R2=F或H或Cl或任意)的聚合物等。
作為上述氟系油，可舉出全氟聚醚油、三氟氯乙烯低聚合物等。作為具體例，可舉出全氟聚醚油(商品名「DEMNAM」DAIKIN工業製)、三氟氯乙烯低聚合物(商品名「DAIFOIL」DAIKIN工業製)等。
作為上述氟系接著劑，可舉出紫外線硬化型氟化環氧接著劑等。作為具體例，可舉出(商品名「OPTODYNE」DAIKIN工業製)等。
作為上述氟系彈性體，可舉出直鏈狀氟聚醚化合物。作為具體例，可舉出(商品名「SIFEL3590-N」、「SIFEL2610」、「SIFEL8470」任一者均是信越化學公司製)等。
作為上述氟塗料清漆，可舉出四氟乙烯/乙烯系單體共聚物(商品名「ZEFFLE」DAIKIN工業製)等。
作為上述聚合性氟樹脂，可舉出聚合性非晶氟樹脂(商品名「CYTOP」旭硝子製)等。
作為上述與含氟材料不相溶的液體，係沒有特別限定，例如可舉出水、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、甘油、矽酮油等。該等之中，能夠按照所使用之含氟材料而適當地選擇。與含氟材料不相溶的液體係亦可以使用所謂電泳介質。作為電泳介質，例如可舉出乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、甘油、矽酮油、石油系油等。作為上述矽酮油，可舉出二甲基矽酮油等。又，作為上述氟系油，可舉出全氟聚醚油等。
作為在乳化所使用的乳化劑，可舉出聚乙烯醇、乙烯、順丁烯二酸酐等。乳化劑的含量係以在上述與含氟材料不相溶的液體中佔有1~10重量%左右為佳。
調製乳化粒子時，能夠藉由下列步驟來調製：1)第1步驟，其係將使上述含氟材料溶解於乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等的溶劑而得到之油相攪拌；2)第2步驟，其係將上述與含氟材料不相溶的液體、與乳化劑之混合物(水相)攪拌；及3)第3步驟，其係藉由邊攪拌上述水相邊混合油相來調製乳化粒子。又，在攪拌時能夠使用攪拌機、均化機等眾所周知的混合機，且亦可以按照必要邊加熱及/或加壓、邊攪拌。藉此，能夠得到懸浮有上述三元共聚物的微粒子之懸浮液。
藉由預先在含氟材料調配顏料，能夠得到經著色的乳化粒子。此時，能夠得到最後經著色的駐極體性微粒子，作為全彩的電子紙材料係有用的。
作為無機顏料係沒有特別限定，例如作為以碳作為主成分之黑色顏料，可舉出碳黑、油煙、骨黑(bone black)、植物性黑等。又，作為白色顏料，可舉出氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化矽等。為了製造白色泳動粒子和調整粒子比重，係能夠適合使用該等的白色顏料。
作為有機顏料係沒有特別限定，例如可舉出β-萘酚系、萘酚AS系、乙醯乙酸、芳基醯胺系、吡唑啉酮(pyrazolone)系、乙醯乙酸芳基醯胺系、吡唑啉酮系、β-萘酚系、β-氧萘甲酸系(BON酸系)、萘酚AS系、乙醯乙酸芳胺醯系的偶氮顏料。又，可舉出酞青素系、蒽醌系(士林(threne)系)、苝(perylene)系‧紫環酮(perinone)系、靛藍系‧硫靛藍(thioindigo)系、喹吖酮系、二系、異吲哚滿酮系、喹啉黃(quinophthalone)系、金屬錯合物顏料、次甲基‧甲亞胺系、二酮吡咯并吡咯等的多環狀顏料。此外，可舉出吖顏料、日光螢光顏料(染料樹脂固溶體)、中空樹脂顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料等。
作為具體上的市售品，可舉出DIC製的Symuler fast yellow 4GO、Fastogen super magenta RG、Fastogen blue TGR和富士色素(股)製的Fuji fast red 7R3300E、Fuji fast carmine 527等。
作為該等顏料的平均粒徑，係以2.0μm以下為佳，以3μm以下為較佳。該等之中，特別是顏料的平均粒徑為0.2μm以下時，能夠將所得到的駐極體性微粒子透明著色。平均粒徑的下限值係沒有特別限定，以0.01μm左右為佳。將顏料微粒化時，能夠利用球磨機等眾所周知的機械粉碎方法。又，在本說明書之顏料及乳化粒子的平均粒徑係將測定對象物的分散體使用相溶性良好之適當的分散介質稀釋，並且使用動態光散射式粒徑分布測定裝置「LB-550」(堀場製作所製)測定中值粒徑而求得的值。
藉由乳化而得到之乳化粒子的平均粒徑係沒有限定，以0.02~20μm左右為佳，以0.1~5μm左右為較佳。
乳化粒子係亦可直接使用電子線或放射線進行駐極體化，但是以在微膠囊化之後，進行駐極體化為佳。此時，藉由將乳化粒子與微膠囊的壁材原料混合、攪拌，能夠容易地微膠囊化。
作為微膠囊，係除了包含物為乳化粒子以外，能夠採用與眾所周知的微膠囊同樣的結構。例如，使用壁膜將乳化粒子包含在內部而成之微膠囊。
作為壁膜，通常能夠適當地採用樹脂系壁膜。作為樹脂，例如能夠使用各種熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂。較具體地，可舉出環氧樹脂、聚醯胺樹脂、丙烯腈樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚脲樹脂、脲-甲醛系樹脂、三聚氰胺-甲醛系樹脂、苯并胍胺樹脂、丁基化三聚氰胺樹脂、丁基化脲樹脂、脲-三聚氰胺系樹脂、偏二氟乙烯(vinylidene fluoride)樹脂等。該等樹脂成分係能夠使用1種或2種以上。製造微膠囊時，能夠使用該等原料且藉由將該等高分子而適當地微膠囊化。
作為微膠囊化的方法，例如可舉出界面聚合法(聚縮合、加成聚合)、原位聚合法(in situ polymerization)、凝聚法、液中乾燥法、噴霧乾燥法等。
具體上，作為微膠囊化的一個例子(原位聚合法)，例如能夠藉由包含下列步驟之方法來適當地製造微膠囊：1)第1步驟，其係攪拌上述含氟材料(油相)；2)第2步驟，其係將上述與含氟材料不相溶的液體、與乳化劑之混合物(水相)攪拌；3)第3步驟，其係藉由邊攪拌上述水相邊混合油相來調製乳化粒子；及4)第4步驟，其係在乳化粒子的乳液添加壁膜原料的上述樹脂而加熱攪拌。
乳化粒子或微膠囊粒子，係能夠藉由在懸浮狀態下對調製該等粒子所使用之液體成分進行電子線照射、放射線照射或電暈放電而使其駐極體化。此外，亦可以將該等粒子一次取出後之粉體狀態，或是使該粉體分散在電泳介質之狀態下進行電子線照射、放射線照射或電暈放電而使其駐極體化。電子線照射、放射線照射或電暈放電的條件係只要能夠將粒子駐極體化，沒有限定。針對電子線，照射條件係使用電子線加速器且以10~1000kGy左右照射50~800kV左右的電子線即可。其中，以100~500kGy左右為佳。又，針對放射線，例如照射1~15kGy左右的γ射線即可。照射溫度係沒有特別限定，以50~350℃為佳，以100~200℃為較佳。
經由上述步驟，在較佳實施態樣，能夠得到0.02~20μm左右的帶電性之均勻的駐極體性微粒子。而且，因為藉由電子線照射、放射線照射或電暈放電而進行駐極體化，能夠賦予駐極體性微粒子半永久的帶電性。該半永久的帶電性係與藉由自然產生的帶電不同，
(第2態樣)
第2態樣的製造方法，係藉由對含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之樹脂薄片進行電子線照射、放射線照射或電暈放電來將前述薄片駐極體化之後，將前述薄片粉碎來製造駐極體性粗粉。
作為上述樹脂薄片，例如以藉由將在第1態樣所得到之含有乳化粒子的懸浮液(駐極體化之前)薄片化而得到者為佳。薄片化的方法係沒有限定，能夠藉由使用旋轉塗布器和棒塗布器製膜成為所需要的厚度之後，進行乾燥而薄片化。此外，亦可以準備含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之市售的樹脂薄片。
上述樹脂薄片亦可含有顏料。含有顏料時，能夠得到最後經著色的駐極體性粗粉，作為全彩的電子紙材料係有用的。作為顏料，能夠使用眾所周知的無機顏料及有機顏料。
作為無機顏料係沒有限定，例如以碳作為主成分之黑色顏料，可舉出碳黑、油煙、骨黑、植物性黑等。又，作為白色顏料，可舉出氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化矽等。為了製造白色泳動粗粉和調整粗粉比重，係能夠適合使用該等的白色顏料。
作為有機顏料係沒有特別限定，例如可舉出β-萘酚系、萘酚AS系、乙醯乙酸、芳基醯胺系、吡唑啉酮系、乙醯乙酸芳基醯胺系、吡唑啉酮系、β-萘酚系、β-氧萘甲酸系(BON酸系)、萘酚AS系、乙醯乙酸芳胺醯系的偶氮顏料。又，可舉出酞青素系、蒽醌系(士林系)、苝系‧紫環酮系、靛藍系‧硫靛藍系、喹吖酮系、二系、異吲哚滿酮系、喹啉黃系、金屬錯合物顏料、次甲基‧甲亞胺系、二酮吡咯并吡咯等的多環狀顏料。此外，可舉出吖顏料、日光螢光顏料(染料樹脂固溶體)、中空樹脂顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料等。
作為具體上的市售品，可舉出DIC製的Symuler fast yellow 4GO、Fastogen super magenta RG、Fastogen blue TGR和富士色素(股)製的Fuji fast red 7R3300E、Fuji fast carmine 527等。
作為該等顏料的平均粒徑，係以2.0μm以下為佳，以3μm以下為較佳。該等之中，特別是顏料的平均粒徑為0.2μm以下時，能夠將所得到的駐極體性粗粉透明著色。平均粒徑的下限值係沒有特別限定，以0.01μm左右為佳。將顏料微粒化時，能夠利用球磨機等眾所周知的機械粉碎方法。
上述樹脂薄片的厚度係沒有限定，從駐極體化的效率化和粉碎後之粗粉的平均粒徑之觀點，以100~3000μm左右為佳，以100~1000μm左右為較佳。
本發明的製造方法，係首先藉由對上述樹脂薄片進行電子線照射、放射線照射或電暈放電來駐極體化。電子線照射、放射線照射或電暈放電的條件係只要能夠將樹脂薄片駐極體化，係沒有限定，以使用能夠從垂直方向對薄片整體同時且均勻地進行電子線照射、放射線照射或電暈放電之裝置為佳。
照射量係沒有限定，能夠按照薄片的材質及厚度而適當地設定。薄片的厚度大時，藉由增大加速電壓且增多照射量，能夠容易地將薄片整體駐極體化。關於照射量，例如針對電子線，照射條件係使用電子線加速器且以10~1000kGy左右照射50~800kV左右的電子線即可。其中，以100~500kGy左右為佳。又，針對放射線，例如照射1~15kGy左右的γ射線即可。照射時或放電時的溫度係沒有特別限定，以50~350℃為佳，以100~200℃為較佳。而且，因為藉由電子線照射、放射線照射或電暈放電而駐極體化，能夠賦予樹脂薄片半永久的帶電性。
藉由將樹脂薄片駐極體化之後，使用粉碎裝置將薄片粉碎。作為粉碎裝置，係沒有限定，能夠利用眾所周知的的塑膠薄膜粉碎裝置(三輥磨機等)。藉由粉碎而得到之粗粉的平均粒徑係沒有限定，以0.02~3mm左右為佳，以1~2mm左右為較佳。上述的平均粒徑之範圍時，即便作為大畫面顯示器的泳動粒子使用時，應答性亦良好。又，該平均粒徑係使用光學顯微鏡所測定之任意10個粗粉的直徑之算術平均值。
藉由經由上述步驟，能夠得到均勻地具有負電荷之駐極體性粗粉。
上述駐極體性微粒子及粗粉係配置在電極板之間，而且藉由對電極板之間施加外部電壓來顯示電泳。此時，電泳介質係沒有限定，能夠在空氣中以及使用液體介質。作為液體介質，例如可舉出乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、甘油、矽酮油、氟系油、石油系油等。作為上述矽酮油，可舉出二甲基矽酮油等。特別是作為上述氟系油，可舉出全氟聚醚油等。該等介質之中，以矽酮油為特佳。
相較於對畫面係以點顯示之先前的球狀微粒子，因為上述駐極體性粗粉係異型粒子而以面顯示，有顯示面積較大而且在粗粉之間不容易產生間隙之優點。
(電泳顯示裝置)
駐極體性微粒子及粗粉，係含有平均粒徑為0.2μm以下(較佳是0.01~0.2μm的範圍)的顏料時，該等的微粒子及粗粉係經透明著色。作為將如此之經透明著色的駐極體性微粒子或粗粉作為荷電粒子使用而顯示彩色影像之電泳顯示裝置，係例如以下的電泳顯示裝置為佳，該電泳顯示裝置係具備：複數個顯示部，該顯示部係具有至少3層收容荷電粒子之顯示單元(cell)，且陣列狀地配置而顯示各像素；第1電極，其係設置在前述各顯示單元的上面或下面；及第2電極，其係設置在前述各顯示單元的側端部；在前述各顯示部之前述每個顯示單元，前述荷電粒子係被著色成為不同顏色。
上述電泳顯示裝置，係在每個像素設置顯示部，且各顯示部係由至少3層的顯示單元所構成。因為在該各顯示單元，係收容有經透明著色成不同顏色的荷電粒子，藉由對第1及第2電極施加電壓，能夠在1個像素顯示各種顏色，在像素範圍內不會存在無用的像素而能夠顯示彩色影像。又，所謂「每個顯示單元不同顏色」係沒有特別限定，為了不使用彩色濾光片而能夠藉由加法混色來實現全彩的顯示，以紅色(R)、綠色(G)及藍色(B)為佳。又，所謂「顯示單元的側端部」，係意味著顯示單元的上面緣部、下面緣部及側面。
以下，邊例示性地參照圖式邊具體地說明。
電泳顯示裝置係如第1圖所表示，具備複數個顯示部2，該顯示部2係具有第1~第3的顯示單元5a~5c，在各顯示單元內係設置有第1電極3及第2電極4。
各顯示部2係設置在構成影像之每個像素，如第1圖所表示，係由在高度方向積層之第1~第3顯示單元5a~5c所構成。該第1~第3顯示單元5a~5c係以能夠透射光線的方式，例如使用玻璃和聚對酞酸乙二酯等的透明性材料形成，在下面係設置用以支撐第1電極3及第2電極4之基盤7。又，在第3顯示單元5c的下方，係設置有用以反射透射顯示部2而來的光線之反射板、成為影像的背景色之白色板或黑色板。又，在第1顯示單元5a的上面周緣部，可以設置遮蔽構件，當後述之第1~第3荷電粒子6a~6c係集聚在第2電極4時，能夠將該第1~第3荷電粒子6a~6c遮蔽。
在第1~第3的顯示單元5a~5c的內部，如第1圖所表示，係設置有用以收集述第1~第3荷電粒子6a~6c之第1電極3及第2電極4。第2電極4係配置在第1~第3顯示單元5a~5c各自的內側面全周範圍。第1電極3係在第2電極4的內側，以與該第2電極4不會產生短路的方式配置在第1~第3顯示單元5a~5c的底面。該第1電極3係例如能夠設為板狀、條紋狀、格子狀、點狀等各種的形狀。作為第1電極3及第2電極4，係沒有特別限定，例如能夠使用銅和銀之導電性良好的金屬、透明的導電性樹脂或ITO(氧化銦錫)膜等。
又，如第1圖所表示，在第1顯示單元5a內，係收容有經著色成紅色(R)之第1荷電粒子6a，在第2顯示單元5b內，係收容有經著色成綠色(G)之第2荷電粒子6b，在第3顯示單元5c內，係收容有經著色成藍色(B)之第3荷電粒子6c。又，在第1~第3顯示單元5a~5c內，係填充有用以使第1~第3荷電粒子6a~6c電泳之電泳介質。
隨後，針對上述電泳顯示裝置1的動作，使用第2及3圖進行說明。又，在第2圖，係將第1~第3的顯示單元5a~5c綜合地以顯示單元5表示且將第1~第3荷電粒子綜合地以荷電粒子6表示。
藉由上述電泳顯示裝置1，欲在某個像素顯示紅色時，在收容有經著色為紅色(R)的第1荷電粒子6a之第1顯示單元5a內，係以第1電極3為正極之同時，第2電極4為負極為負極之方式，對第1電極3及第2電極4施加電壓時，第1電荷6a係被第1電極3吸引靠近且被配置在第1顯示單元5a的底面(第2圖(a))。另一方面，在第2及第3顯示單元5b、5c內，係以第1電極3為負極之同時，第2電極4為正極為負極之方式，對第1電極3及第2電極4施加電壓時，第2及第3的電荷6b、6c係被第2電極4吸引靠近且被配置在第2及第3顯示單元5b、5c的內側面。在(第2圖(b))的狀態從上方確認顯示部2時，只有能夠視認第1電荷量6a的顏色(紅色)，因為第2荷電粒子6b的顏色(綠色)及第3荷電粒子6c的顏色(藍色)係隱藏在第2及第3顯示單元5b、5c、第2電極4或遮蔽構件而無法視認，所以像素係顯示紅色(第3圖(a)。
又，欲在某個像素顯示綠色時，係使在第2顯示單元5b內之第1電極3為正極，使第2電極4為負極，且使第2荷電粒子6b往第2顯示單元5b的底面移動(第2圖(a))，在第1及第3顯示單元5a、5c內，係將第1電極3設作負極、將第2電極4設作正極，並且使第1及第3荷電粒子6a、6c往第1及第3顯示單元5a、5c的內側面移動(第2圖(b))。在該狀態從上方確認顯示部2時，只有能夠視認第2電荷量6b的顏色(綠色)，因為第1荷電粒子6a的顏色(紅色)及第3荷電粒子6c的顏色(藍色)係隱藏在第1及第3顯示單元5b、5c、第2電極4或遮蔽構件而無法視認，所以像素係顯示示綠色(第3圖(b))。
同樣地，欲在某個像素顯示藍色時，係使在第3顯示單元5c內之第1電極3為正極，使第2電極4為負極，且使第3荷電粒子6c往第3顯示單元5c的底面移動(第2圖(a))，在第1及第2顯示單元5a、5b內，係將第1電極3設作負極、將第2電極4設作正極，並且使第1及第2荷電粒子6a、6b往第1及第2顯示單元5a、5b的內側面移動(第2圖(b))。在該狀態從上方確認顯示部2時，只有能夠視認第2電荷量6c的顏色(藍色)，因為第1荷電粒子6a的顏色(紅色)及第2荷電粒子6b的顏色(綠色)係隱藏在第1及第2顯示單元5b、5b、第2電極4或遮蔽構件而無法視認，所以像素係顯示示藍色(第3圖(c)。
又，在某個像素顯示白色時，在第1~第3顯示單元5a~5c內，係調整對第1~第3電極4所施加的電壓之大小，來使第1~第3荷電粒子6a~6c分散(第3圖(d))。在該狀態從上方確認顯示部2時，因為係在第1~第3荷電粒子6a~6c的顏色為加法混合之狀態觀看，所以像素的顏色係成為白色。
如以上，電泳顯示裝置1係對應每個像素之各顯示部2為積層第1~第3顯示單元5a~5c而成之結構，藉由使在該第1~第3顯示單元5a~5c內之第1~第3荷電粒子6a~6c移動，能夠在1個像素顯示各種顏色。因此，在像素範圍內，不存在對影像顯示沒有幫助的像素，結果，不使用彩色濾光片而能夠顯示全彩的影像。
依照本發明的製造方法，藉由使用使用偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物作為含氟材料或含氟樹脂片，能夠得到帶電性均勻的駐極體性微粒子或粗粉。此種駐極體性微粒子或粗粉作為電子照相用調色劑、電子紙用駐極體粒子係有用的，此外，作為駐極體纖維、不織布、濾材(過濾器)、集塵袋、駐極體電容式麥克風等的材料亦是有用的。
圖式簡單說明
第1圖係電泳顯示裝置(一個例子)的正面剖面概略圖。
第2圖(a)~(b)係顯示電泳顯示裝置(一個例子)之荷電粒子的動作之斜視圖。
第3圖(a)~(d)係顯示電泳顯示裝置(一個例子)的動作之正面剖面概略圖。
第4圖係在實施例及比較例所使用之電泳試驗裝置的上面圖及側面剖面圖。
 用以實施發明之形態
以下顯示實施例及比較例而具體地說明本發明，但是本發明係不被實施例限定。
實施例1~4及比較例1~5
在乳化液添加下述表1所表示之各成分且使用均質混合機攪拌(6000rpm、6分鐘)。隨後，將乳化液使用溶解器(dissolver)加熱攪拌(300rpm、80℃、8分鐘)。乳化液係將離子交換水及PVA224(聚乙烯醇：增黏劑)以重量比為9：1的比例混合而得到。藉此，得到微粒子分散而成之懸浮液。
Zeffle GK-510(四氟乙烯/乙烯系單體共聚物)係用以提高顏料(染料)在樹脂中的分散性而添加。
隨後，藉由使用電子線加速器對各懸浮液照射電子線來將微粒子駐極體化，隨後，藉由固液分離而得到的駐極體性微粒子。又，電子線照射條件係如以下。
(電泳試驗)
針對在實施例1~4及比較例1~5所得到之駐極體性微粒子，使用第4圖所表示之電泳試驗裝置而進行電泳試驗。具體上係如以下。
將倉元製作所股份公司製ITO成膜玻璃(縱向300mm×橫向400mm×厚度0.7mm、7Ω/sq以下)切成30mm×50mm。又，將住友3M股份公司製黏著雙面膠帶(Scotch超強力雙面膠帶、寬度19mm×長度4m×厚度1mm)切成長度20mm且在中心部挖空Φ8mm。
將切割後的黏著雙面膠帶貼在ITO成膜玻璃面的稍微靠左邊。
在黏著雙面膠帶的孔穴部分以不溢出的程度填充駐極體性微粒子。
將黏著雙面膠帶之未黏著面的剝離紙剝下，而且將切割後的ITO成膜玻璃面以蓋在未接著面的方式貼上。此時，為了將使用鱷魚夾(crocodile clip)夾住的位置殘留，如第4圖的側面所表示，係將上下的玻璃位置錯開而配置。在ITO成膜玻璃面之間係黏著雙面膠帶的厚度(1mm)。
將裝有矽酮油(信越矽酮公司製)之注射器(NIPRO股份公司製)刺入2片玻璃的間隙之黏著雙面膠帶，且在經挖空的雙面膠帶內填充矽酮油。
將ITO成膜玻璃上下的端部各自使用鱷魚夾連接，且藉由外部電源(松定PRECISION股份公司製高壓電源、HJPM-5R0.6)施加電壓，來調查駐極體性微粒子的電泳性。將電泳的評價結果同時顯示在表1。
實施例1’~4’及比較例1’~5’
將實施例1~4及比較例1~5所調製之懸浮液薄片化，且藉由對該薄片照射電子線來駐極體化之後，使用剪刀將樹脂薄片微細地切割之後，使用三輥磨機粉碎(0.02~1mm)來調製駐極體性粗粉。
(電泳試驗)
針對在所得到之駐極體性粗粉，使用第4圖所表示之電泳試驗裝置而進行電泳試驗。具體上係除了將駐極體性微粒子變更為駐極體性粗粉以外，與實施例1~4及比較例1~5同樣地進行電泳試驗。將電泳的評價結果顯示在表3。
實施例5~8及參考例1~2
在乳化液添加下述表4所表示之各成分且使用均質混合機攪拌(6000rpm、6分鐘)。隨後，將乳化液使用溶解器加熱攪拌(300rpm、80℃、8分鐘)。乳化液係將離子交換水及PVA224(聚乙烯醇：增黏劑)以重量比為9：1的比例混合而得到。藉此，得到微粒子分散而成之懸浮液。
Zeffle GK-510(四氟乙烯/乙烯系單體共聚物)係用以提高顏料(染料)在樹脂中的分散性而添加。
測定在實施例5~8及參考例1~2所得到之懸浮液所含有的顏料的平均粒徑，將測定結果顯示在表4。又，將各懸浮液滴下1滴在載玻片上，並且從上面輕輕地覆蓋玻璃蓋片且輕輕地壓下，藉由目視觀察懸浮液的透明性。從載玻片的相反側能夠透視(透明性)之情形，評價為○，無法透視(不透明性)時，評價為×。將透明性的評價結果顯示在表4。
從表4之結果，得知顏料的平均粒徑為0.02~0.2μm的範圍時，係能夠將懸浮液透明著色。藉此，將含有平均粒徑為0.02~0.2μm的範圍的顏料之駐極體性微粒子或粗粉作為荷電粒子使用時，係能夠適合使用作為顯示全彩的影像之電泳顯示裝置。
10．．．玻璃熔融爐
1．．．電泳顯示裝置
2．．．顯示部
3．．．第1電極
4．．．第2電極
5a~5c．．．第1~第3顯示單元
6a~6c．．．第1~第3荷電粒子
7．．．基盤
R．．．紅色
G．．．綠色
B．．．藍色
W．．．白色
第1圖係電泳顯示裝置(一個例子)的正面剖面概略圖。
第2圖(a)~(b)係顯示電泳顯示裝置(一個例子)之荷電粒子的動作之斜視圖。
第3圖(a)~(d)係顯示電泳顯示裝置(一個例子)的動作之正面剖面概略圖。
第4圖係在實施例及比較例所使用之電泳試驗裝置的上面圖及側面剖面圖。
1．．．電泳顯示裝置
2．．．顯示部
3．．．第1電極
4．．．第2電極
5a~5c．．．第1~第3顯示單元
6a~6c．．．第1~第3荷電粒子
7．．．基盤

Claims (9)

  1. 一種駐極體性微粒子之製造方法，係使含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之含氟材料在與該含氟材料不相溶的液體中乳化而製成乳化粒子，並對該乳化粒子進行電子線照射、放射線照射或電暈放電，藉此製造駐極體性微粒子者。
  2. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其係使前述乳化粒子微膠囊化，且對該微膠囊粒子進行電子線照射、放射線照射或電暈放電。
  3. 如申請專利範圍第2項之製造方法，其係使前述微膠囊粒子分散在電泳介質並進行電子線照射、放射線照射或電暈放電。
  4. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中前述乳化粒子含有顏料。
  5. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中前述與該含氟材料不相溶的液體為電泳介質。
  6. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中前述駐極體性微粒子的平均粒徑為0.02~20μm。
  7. 一種駐極體性粗粉之製造方法，係對含有偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物之樹脂薄片進行電子線照射、放射線照射或電暈放電，藉此使前述薄片駐極體化之後，將前述薄片粉碎者。
  8. 如申請專利範圍第7項之製造方法，其中前述駐極體性粗粉的平均粒徑為0.02~3mm。
  9. 如申請專利範圍第7項之製造方法，其中前述駐極體性 粗粉含有顏料。
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