TWI510523B

TWI510523B - 液晶顯示元件之製造方法及液晶顯示元件

Info

Publication number: TWI510523B
Application number: TW100123252A
Authority: TW
Inventors: Junji Yoshizawa; Kenichi Sumiya; Shigeo Shimizu; Jun Isayama; Hiroshi Katagiri; Toshiyuki Akiike
Priority date: 2010-07-02
Filing date: 2011-07-01
Publication date: 2015-12-01
Also published as: JP5780389B2; TW201206998A; JP2012141567A; CN102311739B; KR101726250B1; KR20120003389A; CN102311739A

Description

液晶顯示元件之製造方法及液晶顯示元件

本發明關於液晶配向劑、液晶顯示元件及液晶顯示元件的製造方法。更詳細來說，關於可以提供垂直配向性優異並同時具有高度的耐紫外線性的液晶配向膜的液晶配向劑。

作為液晶顯示元件，除了使用以TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型等為代表的具有正介電向異性的向列型液晶的水準配向模式的液晶顯示元件外，已知還有使用具有負介電向異性的向列型液晶的垂直(垂直排列)配向模式的VA(垂直配向)型液晶顯示元件。

這種液晶顯示元件具備帶有使液晶分子沿一定方向配向功能的液晶配向膜。作為構成該液晶配向膜的材料，已知有聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、聚有機矽氧烷等，特別是由聚醯胺酸或聚醯亞胺組成的液晶配向膜，由於其耐熱性、機械強度、與液晶分子的親和性優異等，一直以來被較佳為使用(專利文獻1～3)。

另外，專利文獻4中，公開了含有使3官能及4官能的水解性矽烷化合物的混合物在草酸及醇的存在下進行應，而得到的聚有機矽氧烷的液晶配向劑，且由所述液晶配向劑形成的液晶配向膜的垂直配向性及耐熱性優異。

液晶顯示元件近年來進展顯著，可進行高精細顯示及高速的動畫回應性優異的高質量顯示，除電視機外，眾所周知被廣泛地應用於車載型顯示裝置、遊戲機、便攜型動畫播放器等。另外，伴隨著能進行高輝度的顯示，如上所述的液晶顯示元件在白天戶外使用的情況增加了，由此液晶顯示元件及具備它的液晶配向膜，就要長時間地曝露於在以往使用狀態下未曾考慮過的高強度的紫外線中。因此，作為以往所知的液晶配向膜材料，並不具備能夠適應目前的使用狀態的耐紫外線性，液晶配向膜的耐紫外線性還有待提高。

於是近年來提出了PSA(聚合物持續對準)模式的液晶顯示元件。PSA模式是在由帶有圖案狀導電膜的基板及帶有無圖案導電膜的基板組成的一對基板的間隙中，或者在由兩片帶有圖案狀導電膜的基板組成的一對基板的間隙中夾持含有聚合性化合物的液晶組成物，在導電膜間施加電壓的狀態下照射紫外線，使聚合性化合物聚合，由此達到呈現預傾角特性，控制液晶區配向方向的技術。如果採用該技術，就可以藉由使導電膜具有特定構成來謀求視野角的擴大及液晶分子回應的高速化，可以消除對於MVA型面板來說不可避免的透過率及對比度不足的問題。其中，對於PSA模式來說，為了進行上述聚合性化合物的聚合，需要進行例如10,000J/m² 以上的大量紫外線照射。因此可知在紫外線照射步驟中可能會出現液晶配向膜發生劣化的不良情況。

對此，為了代替上述PSA模式，新近又提出了關於新顯示模式的技術(專利文獻5)。該技術的意圖是用無偏光紫外線照射含有具備光官能性的桂皮酸酯結構的聚醯亞胺薄膜，利用上述桂皮酸酯結構的光異構化導致的分子旋轉，賦予所期望的預傾角呈現性。其中，為了賦予所期望的預傾角呈現性，需要照射相當量的紫外線，會導致液晶顯示元件製造時的作業時間變長，或者由於強烈的紫外線，形成的液晶配向膜的電氣特性，特別是電壓保持率受到損害等弊病。

如以上所述，伴隨著液晶顯示元件的使用方式變化、新顯示模式的開發，對液晶配向膜材料中耐紫外線性提高的要求變強烈，極其期待有緊急對策。

另一方面，近年來液晶顯示元件的製造工藝取得了很大進步。特別是在基板大型化的同時採用的大型基板輸送技術及液晶滴加方式(One Drop Fill方式，本技術領域內簡稱為「ODF方式」)這樣的技術得到了人們關注。其中的ODF方式是在形成了液晶配向膜的基板上的多個規定部位滴加必要量的液晶，再於真空中和另一基板貼合，同時將液晶在基板的整個面上壓擠擴散後，使用於密封液晶的密封劑進行UV硬化，從而在面板的整個面上填充液晶的方法，與以往進行的真空注入方式相比是可以大幅度縮短液晶填充步驟的操作時間的技術。其中，如果在以往所知的具有液晶配向膜的VA型液晶顯示元件製造中採用ODF方式，可能會產生被稱為「ODF不均」的顯示不均勻的不良情況。據信這種現象是由於液晶配向膜的垂直配向約束力不足而引起的。

因此，就需要不會損害液晶配向劑所需要的各種必要性能、可提供不產生上述ODF不均的液晶配向膜的液晶配向劑及顯示質量優異的液晶顯示元件。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平4-153622號公報

專利文獻2：日本特開昭56-91277號公報

專利文獻3：日本特開平11-258605號公報

專利文獻4：日本特開平9-281502號公報

專利文獻5：美國專利申請公開第2009/0325453號說明書

專利文獻6：日本特開平6-222366號公報

專利文獻7：日本特開平6-281937號公報

專利文獻8：日本特開平5-107544號公報

專利文獻9：日本特開2010-97188號公報

非專利文獻

非專利文獻1：T.J.Scheffer等,J. Appl. Phys. 48卷,1783頁(1977)

非專利文獻2：F.Nakano等,JPN. J. Appl. Phys. 19卷,2013頁(1980)

本發明是鑒於上述情況而做出的，其目的在於提供可給出特別是垂直配向性優異並同時具有高度的耐紫外線性的液晶配向膜的液晶配向劑。

根據本發明，本發明的上述問題可藉由含有具備含聚合性碳-碳雙鍵的基團的聚有機矽氧烷的液晶配向劑來解決。其中，該聚有機矽氧烷是側鏈上具有選自環己烷環及苯環的一種以上的環結構的物質、或者不是由包含下述式(1)表示的化合物及下述式(2)表示的化合物的烷氧基矽烷進行縮聚得到的聚矽氧烷。

R^A Si(OR^B )₃ 　(1)

R^C Si(OR^D )₃ 　(2)

(式(1)中，R^A 是可以被氟原子取代的碳原子數8～30的烴基，R^B 是碳原子數1～5的烷基；式(2)中，R^C 是被丙烯醯基或甲基丙烯醯基取代的烷基，R^D 是碳原子數1～5的烷基)。

本發明的液晶配向劑可以提供垂直配向性優異，同時具有高度的耐紫外線性的液晶配向膜。

因此，本發明的液晶配向劑除了可以適用於一直以來已知的VA型液晶顯示元件外，適用於在其製造步驟中需要強紫外線照射的PSA模式或更新顯示模式的液晶顯示元件時，也不會發生製造步驟中液晶配向膜劣化，可以實現所期望的顯示質量。

由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜，具有高度的耐紫外線性，因此具備所述液晶配向膜的液晶顯示元件，即使在強紫外線照射條件下，例如在白天戶外長時間進行使用，其顯示質量也不會劣化。

另外，根據本發明特佳的方案，如果將本發明的液晶配向劑用於VA型液晶顯示元件的製造，即使在液晶填充步驟中採用液晶滴加方式(ODF方式)的情況下也具有優異的垂直配向約束力，可以切實地形成不會出現ODF不均的液晶配向膜，因此從製品合格率方面來看是極為有利的。

如上所述，本發明的液晶配向劑含有聚有機矽氧烷(以下也稱為「聚有機矽氧烷(A)」)，其具備含聚合性碳-碳雙鍵的基團。

＜聚有機矽氧烷(A)＞

本發明的液晶配向劑中含有的聚有機矽氧烷(A)具備含聚合性碳-碳雙鍵的基團。作為聚有機矽氧烷(A)，除了含聚合性碳-碳雙鍵的基團外，還可以具備：選自具有使液晶分子配向功能的基團(以下稱為「液晶配向性基團」)及環氧基構成的群組中的至少一種基團。

該聚有機矽氧烷(A)較佳為側鏈上具有選自環己烷環及苯環的一種以上環結構的物質。作為聚有機矽氧烷(A)中這些環結構的含有比例，較佳為0.2mmol/g以上，更佳為0.3～6mmol/g。

作為聚有機矽氧烷(A)具有的含聚合性碳-碳雙鍵的基團，可以列舉例如下述式(A)

(式(A)中，R為氫原子或甲基，X^I 及X^II 分別為1,4-伸苯基、亞甲基或碳原子數2～8的伸烷基，Z為氧原子、-COO-^* 或-OCO-^* (其中，帶有「*」的連接鍵在X^II 一側)，a、b、c及d分別為0或1，其中，c為0且d為1時，X^II 為1,4-伸苯基，b為0時，d為0)表示的基團等。

作為上述式(A)表示的基團的具體例子，可以列舉例如乙烯基、烯丙基、對苯乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基甲基、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基、3-((甲基)丙烯醯氧基)丙基、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基、7-((甲基)丙烯醯氧基)庚基、8-((甲基)丙烯醯氧基)辛基、9-((甲基)丙烯醯氧基)壬基、10-((甲基)丙烯醯氧基)癸基、4-(2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基)苯基、2-((4-(甲基)丙烯醯氧基)苯基)乙基、4-((甲基)丙烯醯氧基甲基)苯基、4-(甲基)丙烯醯氧基苯基甲基、4-(3-((甲基)丙烯醯氧基)丙基)苯基、3-(4-(甲基)丙烯醯氧基苯基)丙基、4-((甲基)丙烯醯氧基甲氧基)苯基、4-(2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基)苯基、4-(3-((甲基)丙烯醯氧基)丙氧基)苯基、(甲基)丙烯醯氧基甲氧基甲基、2-((甲基)丙烯醯氧基甲氧基)乙基、2-(2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基)乙基、2-(2-(2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基)乙氧基)乙基、3-(3-((甲基)丙烯醯氧基)丙氧基)丙基、丙烯醯氧基甲基、6-{[6-(丙烯醯氧基)己醯基]氧}己基等。在這些基團中可列舉乙烯基、烯丙基、對苯乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基甲基、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基、3-((甲基)丙烯醯氧基)丙基及6-{[6-(丙烯醯氧基)己醯基]氧}己基作為較佳的基團。

上述式(A)中的基團基Z較佳為氧原子。

對於本發明的液晶配向劑中含有的聚有機矽氧烷(A)，含聚合性碳-碳雙鍵的基團較佳為上述式(A)表示的基團，更佳為選自上述例示的具體基團中的一種以上的基團，其相對於聚有機矽氧烷(A)中含有的1mol矽原子，較佳為按0.01～0.60mol的比例，更佳為按0.02～0.50mol的比例，進一步較佳為按0.02～0.30mol的比例含有。

對於聚有機矽氧烷(A)，作為可以任選具有的液晶配向性基，可以列舉例如下述式(D’)

(式(D’)中，R^I 為碳原子數1～40的烷基、碳原子數1～40的氟烷基、氰基或氟原子、或具有類固醇骨架的碳原子數17～51的烴基；Z^I 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-(其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側)，R^II 為伸環己基或伸苯基，其中該伸環己基或伸苯基可以被氰基、氟原子、三氟甲基或碳原子數1～3的烷基取代，n1為1或2，其中n1為2時，兩個R^II 可以相同也可以不同，n2為0或1；Z^II 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-(其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側。)，n3為0～2的整數，n4為0或1)表示的基團等。

作為上述式(D，)中的R^I 的碳原子數1～40的烷基，具體來說，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、硬脂基等；作為碳原子數1～40的氟烷基，具體來說，可以列舉例如三氟甲基丙基、三氟甲基丁基、三氟甲基己基、三氟甲基癸基、五氟乙基丙基、五氟乙基丁基、五氟乙基辛基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基等；作為上述具有類固醇骨架的17～51的烴基，可以分別列舉例如3-膽甾烷基、3-膽甾烯基、3-羊毛甾烷基、3-膽甾烷基、3-孕甾烷基、3-雄甾烷基、3-雌甾烷基等。

上述式(D’)中的R^II 的伸環己基及伸苯基分別較佳為1,4-伸環己基及1,4-伸苯基，作為上述式(D’)中-(R^II )_n1 -表示的2價基團，n1為1時，可列舉例如1,4-伸苯基、1,4-伸環己基等作為較佳的基團，n1為2時，可列舉例如4,4’-亞聯苯基、4,4’-亞雙環己基、下述式

(上述式中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側)表示的基團等作為較佳為基團。

上述式(D’)中的n3較佳為2。

較佳為上述式(D’)中的n2為1，或者n2為0且R^I 為具有類固醇骨架的碳原子數17～51的烴基。

由於聚有機矽氧烷(A)具有這樣的上述式(D’)表示的基團，由含有它的液晶配向劑形成的膜發揮出了良好的液晶配向能力，是較佳的。

作為聚有機矽氧烷(A)中液晶配向性基的存在比例，相對於聚有機矽氧烷(A)中含有的1mol矽原子，較佳為0.7mol以下的比例，更佳為0.5mol以下的比例，特佳為0.1～0.5mol的比例。

另外，由於聚有機矽氧烷(A)中具有環氧基，由含有它的液晶配向劑形成的膜具有強韌的機械特性，耐熱性、耐光性等各種性能優異，是較佳的。

作為聚有機矽氧烷(A)中環氧基的存在比例，相對於聚有機矽氧烷(A)中含有的1mol矽原子，較佳為0.7mol以下的比例，更佳為0.5mol以下的比例，特佳為0.1～0.5mol的比例。

關於聚有機矽氧烷(A)，藉由凝膠滲透層析測定並經過聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為500～1,000,000，更佳為1,000～100,000，進一步更佳為1,000～50,000。

＜聚有機矽氧烷(A)的製造法＞

作為這種聚有機矽氧烷(A)，只要是具有如上述那樣的特徵，可以藉由任何方法製造，其中較佳為由含有下述式(1)表示的化合物及下述式(2)表示的化合物的烷氧基矽烷進行縮聚而得到的聚矽氧烷。

R^A Si(OR^B )₃ 　(1)

R^C Si(OR^D )₃ 　(2)

(式(1)中，R^A 是可以被氟原子取代的碳原子數8～30的烴基，R^B 是碳原子數為1～5的烷基；式(2)中，R^C 是被丙烯醯基或甲基丙烯醯基取代的烷基，R^D 是碳原子數為1～5的烷基)。

作為本發明中的聚有機矽氧烷，如果使用由含有上述式(1)表示的化合物及上述式(2)表示的化合物的烷氧基矽烷進行縮聚而得到的聚矽氧烷，在VA型液晶顯示元件的製造中，採用ODF方式時會發生ODF不均的不良情況，因此是不較佳的。其原因並不清楚，但可推測其起因在於藉由上述方法形成的液晶配向膜和液晶分子的親和性不足，因而液晶混合物中的特定成分在單元記憶體在不均勻。

聚有機矽氧烷(A)可以藉由例如具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及烷氧基的矽烷化合物(以下稱為「矽烷化合物(a1)」)、或矽烷化合物(a1)和其他烷氧基矽烷化合物(以下稱為「矽烷化合物(a2)」)的混合物進行縮聚的步驟來製造(製造法1)。

此處，除矽烷化合物(a1)外，還使用矽烷化合物(a2)，並且使用具有環氧基及烷氧基的矽烷化合物(以下稱為「矽烷化合物(a2-1)」)作為矽烷化合物(a2)中的至少一部分，首先製造具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及烷氧基的聚有機矽氧烷(以下稱為「前驅物聚有機矽氧烷(A^I )」)，接著使其與含有帶液晶配向性基團及羧基的化合物(以下稱為「羧酸(1-1)」)的羧酸進行反應，從而可以得到具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及液晶配向性基兩者的聚有機矽氧烷(A)(製造法2)。

另外，使矽烷化合物(a1)、或矽烷化合物(a1)和矽烷化合物(a2)和混合物進行縮聚，首先製造具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團的聚有機矽氧烷(以下稱為「前驅物聚有機矽氧烷(A^II )」)，接著使其與選自胺及硫醇的至少一種親核性化合物(其中該親核性化合物包含具有液晶配向性基的親核性化合物(以下稱為「親核性化合物(1)」))進行反應，從而也可以得到具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及液晶配向性基兩者的聚有機矽氧烷(A)(製造法3)。

聚有機矽氧烷(A)還可以藉由矽烷化合物(a2-1)、或矽烷化合物(a2-1)和其以外的矽烷化合物(a2)(以下稱為「矽烷化合物(a2-2)」)的混合物進行縮聚，首先製造具有環氧基的聚有機矽氧烷(以下稱為「前驅物聚有機矽氧烷(A^III )」)，接著使其與羧酸反應的步驟進行製造(製造法4)，該羧酸含有具備含聚合性碳-碳雙鍵的基團及羧基的化合物(以下稱為「羧酸(1-2)」)。此處，作為羧酸，藉由並用羧酸(1-2)和羧酸(1-1)，可以得到除了含聚合性碳-碳雙鍵的基團之外還具有液晶配向性基團的聚有機矽氧烷(A)(製造法5)。

或者，按如上所述方式製造前驅物聚有機矽氧烷(A^III )，接著使其與含有羧酸(1-2)的羧酸反應，然後再與親核性化合物(1)進行反應，從而也可以得到除了含聚合性碳-碳雙鍵的基團之外還具有液晶配向性基團的聚有機矽氧烷(A)(製造法6)。

在上述任一種情況下，作為矽烷化合物(a2)，也可以並用矽烷化合物(a2-1)以外的屬於矽烷化合物(a2)、且不帶有碳原子數8～30的烴基及氟化烴基中的任何基團的矽烷化合物(以下稱為「矽烷化合物(a2-2)」)。

如果對以上製造方法進行匯總，可整理成下表那樣。

<矽烷化合物>

含有C=C：具有含碳-碳雙鍵的基團及烷氧基的矽烷化合物(矽烷化合物(a1))

含有環氧基：具有環氧基及烷氧基的矽烷化合物(矽烷化合物(a2-1))

其他：上述以外的烷氧基矽烷化合物(a2-2)

<羧酸>

含有液晶配向性基團的羧酸：具有液晶配向性基團及羧基的化合物(羧酸(1-1))

含有C=C的羧酸：具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及羧基的化合物(羧酸(1-2))

<親核性化合物>

具有液晶配向性基團的親核性化合物：具有液晶配向性基團的親核性化合物(親核性化合物(1))

以下依次對上述製造法1～6進行說明。

[作為原料使用的矽烷化合物]

作為上述矽烷化合物(a1)，可以列舉例如下述式(a1)

(式(a1)中，R、X^I 、X^II 、Z、a、b、c及d分別與上述式(A)中的含義相同，R¹ 為碳原子數1～12的烷基或碳原子數6～12的芳基，e為1～3的整數)表示的化合物等。

作為上述式(a1)中的R¹ 的碳原子數1～12的烷基，較佳為碳原子數1～4的烷基，作為其具體例子，例如可以列舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等，較佳為甲基、乙基或正丙基，特佳為乙基。作為碳原子數6～12的芳基，例如可以列舉苯基、對甲基苯基等。

上述式(a1)中的e較佳為1或2，特佳為1。

作為矽烷化合物(a1)的具體例子，可以列舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三正丁氧基矽烷、乙烯基三異丁氧基矽烷、乙烯基三三級丁氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三丙氧基矽烷、烯丙基三異丙氧基矽烷、烯丙基三正丁氧基矽烷、烯丙基三異丁氧基矽烷、烯丙基三三級丁氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三丙氧基矽烷、對苯乙烯基三異丙氧基矽烷、對苯乙烯基三正丁氧基矽烷、對苯乙烯基三異丁氧基矽烷、對苯乙烯基三三級丁氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三正丙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三異丙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三正丁氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基丙基三二級丁氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三正丙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三異丙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三正丁氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丙基三二級丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三正丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三二級丁氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基三甲氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基三乙氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基三正丙氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基三異丙氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基三正丁氧基矽烷、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基丙基三二級丁氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基三甲氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基三乙氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基三正丙氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基三異丙氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基三正丁氧基矽烷、5-(甲基)丙烯醯氧基戊基丙基三二級丁氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基三甲氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基三乙氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基三正丙氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基三異丙氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基三正丁氧基矽烷、6-(甲基)丙烯醯氧基己基丙基三二級丁氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷等，較佳為從這些物質中選擇一種以上進行使用。更佳為選自乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三乙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷及3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷的一種以上物質。

上述矽烷化合物(a2-1)是具有環氧基及烷氧基的矽烷化合物，較佳為下述式(a2-1)

(R⁵ )_h (R⁶ )_i Si(OR⁷ )_4-h-i 　(a2-1)

(式(a2-1)中，R⁵ 為具有環氧基的1價基團，R⁶ 為碳原子數1～3的烷基，R⁷ 為碳原子數1～12的烷基或碳原子數6～12的芳基，h為1～3的整數，i為0～2的整數、其中，h+i≦3)表示的化合物。

作為式(a2-1)中的R⁵ ，可以列舉例如3-環氧丙氧基丙基、2-(3,4-環氧環己基)乙基等。作為R⁶ ，較佳為甲基。關於R⁷ ，與關於上述式(a1)中的R¹ 的上述情況相同。分別較佳為h為1，i為0或1。

作為矽烷化合物(a2-1)的具體例子，可以列舉例如3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷等，可以從這些物質中選擇一種以上使用。

上述矽烷化合物(a2-2)是矽烷化合物(a2-1)以外的矽烷化合物(a2)，是不具有碳原子數8～30的烴基及氟化烴基中的任意基團的矽烷化合物。作為該矽烷化合物(a2-2)，可以列舉例如下述式(a2-2)

(R⁸ )_j Si(OR⁹ )_4-j 　(a2-2)

(式(a2-2)中，R⁸ 為碳原子數1～7的烷基或苯基，R⁹ 為碳原子數1～12的烷基或碳原子數6～12的芳基，j為0～3的整數)表示的化合物。上述式(a2-2)中的R⁹ 與關於上述式(a1)中的R¹ 的上述情況相同。

作為矽烷化合物(a2-2)的具體例子，j為0的化合物可以列舉例如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四二級丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四二級丁氧基矽烷等；j為1的化合物可以列舉例如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷、甲基三二級丁氧基矽烷、甲基三正戊氧基矽烷、甲基三二級丁氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、甲基三對甲基苯氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正丁氧基矽烷、乙基三二級丁氧基矽烷、乙基三正戊氧基矽烷、乙基三二級丁氧基矽烷、乙基三苯氧基矽烷、乙基三對甲基苯氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、正丙基三正丙氧基矽烷、正丙基三異丙氧基矽烷、正丙基三正丁氧基矽烷、正丙基三二級丁氧基矽烷、正丙基三正戊氧基矽烷、正丙基三二級丁氧基矽烷、正丙基三苯氧基矽烷、正丙基三對甲基苯氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三正丙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、苯基三正丁氧基矽烷、苯基三二級丁氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧基矽烷、正丁基三正丙氧基矽烷、正丁基三異丙氧基矽烷、正丁基三正丁氧基矽烷、正丁基三二級丁氧基矽烷、正丁基三正戊氧基矽烷、正丁基三二級丁氧基矽烷、正丁基三苯氧基矽烷、正丁基三對甲基苯氧基矽烷、正戊基三甲氧基矽烷、正戊基三乙氧基矽烷、正戊基三正丙氧基矽烷、正戊基三異丙氧基矽烷、正戊基三正丁氧基矽烷、正戊基三二級丁氧基矽烷、正戊基三正戊氧基矽烷、正戊基三二級丁氧基矽烷、正戊基三苯氧基矽烷、正戊基三對甲基苯氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、己基三乙氧基矽烷、庚基三甲氧基矽烷、庚基三乙氧基矽烷等；j為2的化合物可以列舉例如二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二正丙基二甲氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二正丙基二乙氧基矽烷、二異丙基二乙氧基矽烷、二甲基-二異丙氧基矽烷、二乙基-二異丙氧基矽烷、二正丙基-二異丙氧基矽烷、二異丙基-二異丙氧基矽烷、二甲基-二二級丁氧基矽烷、二乙基-二二級丁氧基矽烷、二正丙基-二二級丁氧基矽烷、二異丙基-二二級丁氧基矽烷等；j為3的化合物可以列舉例如三甲基甲氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、三正丙基甲氧基矽烷、三異丙基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三乙基乙氧基矽烷、三正丙基乙氧基矽烷、三異丙基乙氧基矽烷、三甲基-正丙氧基矽烷、三乙基-正丙氧基矽烷、三正丙基-正丙氧基矽烷、三異丙基-正丙氧基矽烷、三甲基-異丙氧基矽烷、三乙基-異丙氧基矽烷、三正丙基-異丙氧基矽烷、三異丙基-異丙氧基矽烷、三甲基-二級丁氧基矽烷、三乙基-二級丁氧基矽烷、三正丙基-二級丁氧基矽烷、三異丙基-二級丁氧基矽烷等，可以選擇這些物質中的一種以上使用。

作為式(a2-2)中的R⁸ ，較佳為碳原子數1～3的烷基或苯基。作為矽烷化合物(a2-2)，更佳為使用上述式(a2-2)中j為0或1的化合物，更佳為使用從乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷及四乙氧基矽烷構成的群組中選擇的一種以上物質進行使用，特佳為使用上述式(a2-2)中j為0的化合物，其中較佳為從四甲氧基矽烷及四乙氧基矽烷中選擇一種以上進行使用。

藉由製造法1製造本發明的液晶配向劑中含有的聚有機矽氧烷(A)時，作為其原料使用的矽烷化合物，相對於全部矽烷化合物較佳為含有如上所述的矽烷化合物(a1)1mol%以上，更佳為含有1～60mol%，進一步較佳為含有2～50mol%，特佳為含有2～30mol%。在製造法1中，較佳為除上述矽烷化合物外並用矽烷化合物(a2-2)。對於其使用比例，較佳為相對於全部矽烷化合物為60mol%以下，更佳為0～40mol%，特佳為0～20mol%。

藉由製造法2進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，作為其原料使用的矽烷化合物，相對於全部矽烷化合物較佳為含有如上所述的矽烷化合物(a1)1mol%以上，更佳為含有1～60mol%，進一步較佳為含有2～50mol%，特佳為含有2～30mol%。藉由製造法2進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，除上述矽烷化合物(a1)外使用矽烷化合物(a2-1)。對於該矽烷化合物(a2-1)的使用比例，較佳為相對於全部矽烷化合物為10mol%以上，更佳為20～90mol%，特佳為30～60mol%。

藉由製造法3進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，前驅物聚有機矽氧烷(A^II )具有的一部分碳-碳雙鍵藉由與親核性化合物(1)反應而消耗掉，因此作為原料使用的矽烷化合物的使用比例應當考慮該消耗部分進行設定。從該方面考慮，對於製造法3中作為原料使用的矽烷化合物，較佳為相對於全部矽烷化合物含有10mol%以上如上所述的矽烷化合物(a1)，更佳為含有10～80mol%，特佳為含有20～70mol%。

藉由製造法4進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，對於作為其原料使用的矽烷化合物，較佳為相對於全部矽烷化合物含有20mol%以上如上所述的矽烷化合物(a2-1)，更佳為含有40mol%。

藉由製造法5進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，前驅物聚有機矽氧烷(A^I )具有的環氧基被提供給與羧酸(1-1)進行的反應及與羧酸(1-2)進行的反應兩方面。因此，製造法5中作為原料使用的矽烷化合物的使用比例應當考慮該消耗部分進行設定。從該方面考慮，對於製造法5中作為原料使用的矽烷化合物，較佳為相對於全部矽烷化合物含有20mol%以上如上所述的矽烷化合物(a2-1)，更佳為含有40mol%。

藉由製造法6進行聚有機矽氧烷(A)的製造時，對於作為其原料使用的矽烷化合物，較佳為相對於全部矽烷化合物含有20mol%以上如上所述的矽烷化合物(a2-1)，更佳為含有40mol%。

在製造法2～6中，較佳為不使用矽烷化合物(a2-2)。

[矽烷化合物的縮聚]

上述製造法1中的聚有機矽氧烷(A)、製造法2中的前驅物聚有機矽氧烷(A^I )，製造法3中的前驅物聚有機矽氧烷(A^II )或製造法4～6中的前驅物聚有機矽氧烷(A^III )可以藉由使如上所述的矽烷化合物(或其混合物)進行縮聚來製造。矽烷化合物的縮聚可以藉由使如上所述的矽烷化合物，例如在二羧酸及醇的存在下進行反應的方法(縮聚法1)、水解‧縮合的方法(縮聚法2)等分別進行製造。

以下，依次對縮聚法1及縮聚法2進行說明。

[縮聚法1]

縮聚法1是使如上所述的矽烷化合物在二羧酸及醇的存在下進行反應的方法。

作為此處使用的二羧酸，可以是草酸、丙二酸、碳原子數2～4的伸烷基上結合兩個羧基而形成的化合物、苯二羧酸等。具體來說，可以列舉例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等，較佳為從這些物質中選擇出一種以上進行使用。特佳為草酸。

對於二羧酸的使用比例，較佳為相對於作為原料使用的矽烷化合物具有的烷氧基的合計1mol，羧基量達到0.2～2.0mol的量，更佳為羧基量達到0.5～1.5mol的量。

作為上述醇，可較佳為使用一級醇。作為其具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、三級戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇-3、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、2,6-二甲基庚醇-4、正癸醇、苯酚、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三甲基環己醇、苄基醇、雙丙酮醇等，較佳為從這些物質中選擇出一種以上進行使用。作為此處使用的醇，較佳為碳原子數1～4的脂肪族一級醇，更佳為從甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、二級丁醇及三級丁醇中選擇出一種以上物質進行使用，特佳為從甲醇及乙醇中選擇一種以上物質進行使用。

對於縮聚法1中醇的使用比例，較佳為使矽烷化合物及二羧酸占反應溶液總量的比例達到3～80重量%的比例，更佳為達到25～70重量%的比例。

反應溫度較佳為1～100℃，更佳為15～80℃。反應時間較佳為0.5～24小時，更佳為1～8小時。

在縮聚法1中，較佳為不使用如上所述的醇以外的其他溶劑。

對於如上所述的縮聚法1，可推測藉由矽烷化合物和二羧酸的反應生成的中間體與醇發生作用，從而生成了作為矽烷化合物(a1)的縮合物的聚有機矽氧烷，或者生成了作為矽烷化合物(a1)和矽烷化合物(a2)的共縮合物的聚有機矽氧烷。

[縮聚法2]

縮聚法2是使如上所述的矽烷化合物進行水解縮合的方法。

該水解縮合反應可以藉由使矽烷化合物和水在較佳為催化劑的存在下，較佳在適當的有機溶劑中進行反應來實施。

對於此處使用的水的比例，作為相對於作為原料使用的矽烷化合物具有的烷氧基的合計1mol的量，較佳為0.5～2.5mol。

作為上述催化劑，可以列舉酸、鹼、金屬化合物等。作為這種催化劑的具體例子，作為酸可以列舉例如鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、甲酸、草酸、馬來酸等。

作為鹼，可以使用無機鹼及有機鹼中的任意物質，作為無機鹼可列舉例如氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀等；作為有機鹼，可以列舉例如三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶之類的有機三級胺；四甲基氫氧化銨等。

作為金屬化合物，可以列舉例如鈦化合物、鋯化合物等。

對於催化劑的使用比例，較佳為相對於作為原料使用的矽烷化合物的合計100重量份為10重量份以下，更佳為0.001～10重量份，進一步更佳為0.001～1重量份。

作為上述有機溶劑，可以列舉例如醇、酮、醯胺、酯及其它的非質子性化合物。作為上述醇，可以使用具有一個羥基的醇、具有多個羥基的醇及具有多個羥基的醇的部分酯中的任意物質。作為上述酮，可較佳為使用單酮及β-二酮。

作為這種有機溶劑的具體例子，具有一個羥基的醇可以列舉例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、三級戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇-3、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、2,6-二甲基庚醇-4、正癸醇、苯酚、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三甲基環己醇、苄基醇、雙丙酮醇等；具有多個羥基的醇可以列舉例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇-2,4、2-甲基戊二醇-2,4、己二醇-2,5、庚二醇-2,4、2-乙基己二醇-1,3、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等；具有多個羥基的醇的部分酯可以列舉例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚等；單酮可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基-正丙基酮、甲基-正丁基酮、二乙基酮、甲基-異丁基酮、甲基-正戊基酮、乙基-正丁基酮、甲基-正己基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮、環己酮、2-己酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮等；上述β-二酮可以列舉例如乙醯丙酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、2,4-壬二酮、3,5-壬二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-庚二酮等；醯胺可以列舉例如甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-甲醯基啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吡咯啶、N-乙醯基啉、N-乙醯基哌啶、N-乙醯基吡咯啶等；酯可以列舉例如二乙基碳酸酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、碳酸二乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸二級丁酯、醋酸正戊酯、醋酸二級戊酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸甲基戊酯、醋酸2-乙基丁酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸苄酯、醋酸環己酯、醋酸甲基環己酯、醋酸正壬酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、醋酸乙二醇單甲基醚、醋酸乙二醇單乙基醚、醋酸二乙二醇單甲基醚、醋酸二乙二醇單乙基醚、醋酸二乙二醇單-正丁基醚、醋酸丙二醇單甲基醚、醋酸丙二醇單乙基醚、醋酸丙二醇單丙基醚、醋酸丙二醇單丁基醚、醋酸二丙二醇單甲基醚、醋酸二丙二醇單乙基醚、二醋酸乙二醇酯、醋酸甲氧基三乙二醇酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯、丙二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙基等；其他的非質子性溶劑可以列舉例如乙腈、二甲基亞碸、N,N,N’,N’-四乙基磺醯胺、六甲基磷酸三醯胺、N-甲基啉酮、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-Δ3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基哌、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基四氫-2(1H)-嘧啶酮等，可以選擇這些物質中的一種以上進行使用。

作為有機溶劑的使用比例，較佳為使反應溶液中有機溶劑以外的成分的合計重量占反應溶液總量的比例達到1～90重量%的比例，更佳為達到10～70重量%的比例。

在縮聚法2中，對於製造聚有機矽氧烷時添加的水，可以在作為原料的矽烷化合物中或將矽烷化合物溶解在有機溶劑形成的溶液中斷續地或連續地添加。

催化劑可以預先添加到作為原料的矽烷化合物中或將矽烷化合物溶解在有機溶劑中所形成的溶液中，或者也可以溶解或分散在所添加的水中。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法1時，可以按上述方式得到聚有機矽氧烷(A)。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法2時，藉由使按上述方式得到的前驅物聚有機矽氧烷(A^I )再與含有羧酸(1-1)的羧酸進行反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法3時，藉由使按上述方式得到的前驅物聚有機矽氧烷(A^I )再與親核性化合物(1)進行反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法4時，藉由使按上述方式得到的前驅物聚有機矽氧烷(A^III )再與含有羧酸(1-2)的羧酸進行反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法5時，藉由使按上述方式得到的前驅物聚有機矽氧烷(A^III )再與含有羧酸(1-1)及羧酸(1-2)兩者的羧酸進行反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

作為聚有機矽氧烷(A)的製造方法，採用製造法6時，藉由使按上述方式得到的前驅物聚有機矽氧烷(A^III )再與含有羧酸(1-2)的羧酸進行反應，首先得到前驅物聚有機矽氧烷(A^IV )後，再與親核性化合物(1)進行反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

還有，作為前驅物聚有機矽氧烷(A^II )，除了藉由上述方法製造的產品外，也可以使用例如AC-SQ TA-100(東亞合成(股)製)等市售產品。

[羧酸]

上述製造法2及5中使用的羧酸(1-1)是具有液晶配向性基團及羧基的化合物。關於羧酸(1-1)具有的液晶配向性基團，與對於聚有機矽氧烷(A)可任意具有的液晶配向性基團進行上述說明時的情況相同。

作為製造法3中使用的羧酸(1-1)，較佳為具有上述式(D’)表示的基團的羧酸，更佳為下述式(b2-1)

D’-COOH　(b2-1)

(式(b2-1)中，D’為上述式(D’)表示的基團)表示的化合物。作為這種羧酸(1-1)，可以列舉例如長鏈脂肪酸、具有長鏈烷基的苯甲酸衍生物、具有長鏈烷氧基的苯甲酸衍生物、具有類固醇骨架的苯甲酸衍生物、具有類固醇骨架的其他的羧酸、具有多環結構的苯甲酸衍生物、具有多環結構的其他羧酸、具有氟烷基的羧酸等。作為它們的具體例子，作為長鏈脂肪酸，可以列舉例如己酸、正辛酸、正癸酸、正十二烷酸、正十六烷酸、硬脂酸等；作為具有長鏈烷基的苯甲酸衍生物，可以列舉例如4-正己基苯甲酸、4-正辛基苯甲酸、4-正癸基苯甲酸、4-正十二烷基苯甲酸、4-正十六烷基苯甲酸、4-硬脂基苯甲酸等；作為具有長鏈烷氧基的苯甲酸衍生物，可以列舉例如4-正己氧基苯甲酸、4-正辛氧基苯甲酸、4-正癸氧基苯甲酸、4-正十二烷氧基苯甲酸、4-正十六烷氧基苯甲酸、4-硬脂氧基苯甲酸等；作為具有類固醇骨架的苯甲酸衍生物，可以列舉例如膽甾烷氧基苯甲酸、膽甾烯氧基苯甲酸、羊毛甾烷氧基苯甲酸、膽甾烷氧羰基苯甲酸、膽甾烯氧羰基苯甲酸、羊毛甾烷氧羰基苯甲酸、琥珀酸-5ξ-膽甾烷-3-酯、琥珀酸-5ξ-膽甾烯-3-酯、琥珀酸-5ξ-羊毛甾烷-3-酯等；作為具有類固醇骨架的其他的羧酸，可以列舉例如下述式(1)或(2)分別表示的化合物等；

作為具有多環結構的苯甲酸衍生物，可以列舉例如4-(4-戊基-環己基)苯甲酸、4-(4-己基-環己基)苯甲酸、4-(4-庚基-環己基)苯甲酸、4’-戊基-雙環己基-4-羧酸、4’-己基-雙環己基-4-羧酸、4’-庚基-雙環己基-4-羧酸、4’-戊基-聯苯-4-羧酸、4’-己基-聯苯-4-羧酸、4’-庚基-聯苯-4-羧酸、4-(4’-戊基-雙環己基-4-基)苯甲酸、4-(4’-己基-雙環己基-4-基)苯甲酸、4-(4’-庚基-雙環己基-4-基)苯甲酸等；作為具有多環結構的其他羧酸，可以列舉例如6-(4’-氰基聯苯-4-氧基)己酸、3-羧基屈等；作為具有氟烷基的羧酸，可以列舉例如下述式(b2-1-1)及(b2-1-2)

CF₃ ─(CF₂ )_k ─(CH₂ )COOH　(b2-1-1)

(式(b2-1-1)及(b2-1-2)中，k各自為0～2的整數，n各自為3～18的整數)分別表示的化合物等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為製造法2及5中使用的羧酸(1-1)，較佳為選自具有多環結構的苯甲酸衍生物、具有類固醇骨架的苯甲酸衍生物及具有類固醇骨架的其他羧酸的一種以上的物質。

上述製造法4～6中使用的羧酸(1-2)是具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團及羧基的化合物，較佳為具有上述式(A)表示的基團的羧酸，特佳為在上述式(A)表示的基團上直接鍵合了羧基的羧酸(即，下述式(b2-2)

A-COOH　(b2-2)

(式(b2-2)中，A為上述式(A)表示的基團)表示的化合物)。

作為這種羧酸(1-2)的具體例子，可以列舉例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-乙基丙烯酸、α-正丙基丙烯酸、α-正丁基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、6-{[6-(丙烯醯氧基)己醯基]氧基}己酸、亞油酸、亞麻酸、桂皮酸等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

在上述製造法2中，可以僅使用如上所述的羧酸(1-1)；在製造法4及6中，可以僅使用如上所述的羧酸(1-2)；在製造法5中，可以僅使用如上所述的羧酸(1-1)及羧酸(1-2)，或者除了這些羧酸外，可以並用羧酸(1-1)及羧酸(1-2)以外的羧酸(以下稱為「羧酸(2)」)。該羧酸(2)是不帶有聚合性碳-碳雙鍵及液晶配向性基團中的任意基團的羧酸，可以列舉例如甲酸、醋酸、丙酸、蒽醌-2-羧酸、2-(4-二乙基胺基-2-羥基-苯甲醯基)-苯甲酸等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為製造法2中羧酸(1-1)的使用比例，相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^I )具有的環氧基1mol，較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.2～0.8mol，進一步更佳為0.25～0.75mol。此處，將羧酸(1-1)與羧酸(2)同時使用時，最好使羧酸(1-1)及(2)的合計使用比例相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^I )具有的環氧基1mol較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.1～0.6mol，並且使羧酸(1-1)相對於羧酸(1-1)及(2)合計的使用比例較佳為60mol%以上，更佳為70mol%以上且不足100mol%。

作為製造法4中羧酸(1-2)的使用比例，相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^III )具有的環氧基1mol，較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.2～0.6mol。此處，將羧酸(1-2)與羧酸(2)同時使用時，最好使羧酸(1-2)及(2)的合計使用比例相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^III )具有的環氧基1mol較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.1～0.6mol，並且使羧酸(1-2)相對於羧酸(1-2)及(2)合計的使用比例較佳為50mol%以上，更佳為60～95mol%。

製造法5中羧酸的使用比例如下。

羧酸的合計使用比例：相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^III )具有的環氧基1mol，較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.2～0.7mol，l一步更佳為0.3～0.5mol。

羧酸(1-1)：相對於全部羧酸，較佳為50mol%以下，更佳為1～30mol%，進一步更佳為5～10mol%。

羧酸(1-2)：相對於全部羧酸，較佳為50mol%以上，更佳為70mol%以上，進一步更佳為90mol%以上。

羧酸(2)：相對於全部羧酸，較佳為50mol%以下、更佳為30mol%以下，進一步更佳為10mol%以下。

在製造法4及5中，最較佳為不使用羧酸(2)。

在製造法6中，由於需要將所使用羧酸(1-2)的一部分用於後續進行的與親核性化合物(1)的反應，故從該方面考慮需要設定羧酸(1-2)的使用比例。從該方面考慮，作為製造法6中羧酸(1-2)的使用比例，較佳為相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^III )具有的環氧基1mol為0.1～0.9mol，更佳為0.2～0.6mol。此處，將羧酸(1-2)與羧酸(2)同時使用時，最好使羧酸(1-2)及(2)的合計使用比例相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^III )具有的環氧基1mol較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.1～0.6mol，並且使羧酸(1-1)相對於羧酸(1-2)及(2)合計的使用比例較佳為50mol%以上，更佳為60～95mol%。

[前驅物聚有機矽氧烷(A^I )或(A^III )和羧酸的反應]

前驅物聚有機矽氧烷(A^I )或(A^III )(以下將它們合稱為「前驅物聚有機矽氧烷」)和羧酸的反應較佳在適當的催化劑及適當的有機溶劑存在下進行。

作為前驅物聚有機矽氧烷和羧酸的反應中使用的催化劑，除了適宜使用例如有機鹼外，還可以使用促進環氧化合物和酸酐的反應的所謂硬化促進劑作為該反應中的催化劑。作為上述有機鹼，可以列舉例如一級或二級有機胺、有機三級胺、有機四級胺鹽等；作為上述硬化促進劑，可以列舉例如三級胺(其中作為有機鹼的有機三級胺除外)、咪唑衍生物、有機磷化合物、四級鏻鹽、二氮雜雙環烯烴、有機金屬化合物、鹵化四級銨、金屬鹵素化合物、潛伏性硬化促進劑等。作為上述潛伏性硬化促進劑等，可以列舉例如高熔點分散型潛伏性硬化促進劑(例如胺加成型促進劑等)、微膠囊型潛伏性硬化促進劑、胺鹽型潛伏性硬化劑促進劑、高溫離解型的熱陽離子聚合型潛伏性硬化促進劑等。

作為所述催化劑的具體例子，上述一級或二級有機胺可以列舉例如乙胺、二乙胺、哌、哌啶、吡咯啶、吡咯等；上述有機三級胺可以列舉例如三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環十一烯等；上述四級有機胺鹽可以列舉例如四甲基氫氧化銨等；上述三級胺(其中作為有機鹼的有機三級胺除外)可以列舉例如苄基二甲基胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)苯酚、環己基二甲基胺、三乙醇胺等；上述咪唑衍生物可以列舉例如2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4,5-雙(羥甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-雙[(2’-氰基乙氧基)甲基]咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-正十一烷基咪唑偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑偏苯三酸鹽、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2,4-二胺基-6-(2’-正十一烷基咪唑基)乙基-s-三、2,4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三、2-甲基咪唑的異氰脲酸加成物、2-苯基咪唑的異氰脲酸加成物、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三的異氰脲酸加成物等；上述有機磷化合物可以列舉例如二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯酯等；上述四級鏻鹽可以列舉例如苄基三苯基氯化鏻、四正丁基溴化鏻、甲基三苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、正丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基醋酸鏻、四正丁基鏻o,o-二乙基二硫代磷酸鹽、四正丁基鏻苯并三唑鹽、四正丁基鏻四氟硼酸鹽、四正丁基鏻四苯基硼酸鹽、四苯基鏻四苯基硼酸鹽等；上述二氮雜雙環烯烴可以列舉例如1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7、其有機酸鹽等；上述有機金屬化合物可以列舉例如辛酸鋅、辛酸錫、鋁乙醯丙酮絡合物等；上述鹵化四級銨可以列舉例如四乙基溴化銨、四正丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四正丁基氯化銨等；上述金屬鹵素化合物可以列舉例如三氟化硼、硼酸三苯基之類的硼化合物；氯化鋅、氯化錫等；上述高熔點分散型潛伏性硬化促進劑可以列舉例如雙氰胺或胺和環氧樹脂的加成物等；上述微膠囊型潛伏性硬化促進劑可以列舉例如用聚合物包覆上述咪唑衍生物、有機磷化合物、四級鏻鹽等硬化促進劑的表面而形成的潛伏性硬化促進劑等；上述高溫離解型的熱陽離子聚合型潛伏性硬化促進劑可以列舉例如路易士酸鹽、布朗斯泰德酸鹽等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

在這些物質中，較佳為使用有機四級銨鹽或鹵化四級銨。

對於催化劑的使用比例，較佳為相對於前驅物聚有機矽氧烷100重量份為0.01～100重量份，更佳為0.1～20重量份。

作為前驅物聚有機矽氧烷和羧酸的反應中使用的有機溶劑，可以列舉例如酮、醚、酯、醯胺、醇等。作為所述有機溶劑的具體例子，上述酮可以列舉例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮等；上述醚可以列舉例如乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二等；上述酯可以列舉例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、乳酸乙酯等；上述醯胺可以列舉例如甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-甲醯基啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吡咯啶、N-乙醯基啉、N-乙醯基哌啶、N-乙醯基吡咯啶等；上述醯胺可以列舉例如甲醯胺、N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-乙基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-乙基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N-甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-甲醯基啉、N-甲醯基哌啶、N-甲醯基吡咯啶、N-乙醯基啉、N-乙醯基哌啶、N-乙醯基吡咯啶等；上述醇可以列舉例如1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單-正丙基醚、乙二醇單-正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單-正丙基醚等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

對於有機溶劑的使用比例，較佳為使反應溶液中有機溶劑以外的成分的合計重量占反應溶液總量的比例達到0.1～50重量%的比例，更佳為使其達到5～50重量%的比例。

前驅物聚有機矽氧烷和羧酸的反應較佳在0～200℃，更佳為在50～150℃的溫度下較佳為進行0.1～50小時，更佳為進行0.5～20小時。

在製造法2、4及5中，可按以上方式得到聚有機矽氧烷(A)。

在製造法6中，按以上方式可以得到前驅物聚有機矽氧烷(A^IV )，再藉由與親核性化合物(1)反應，可以得到聚有機矽氧烷(A)。

[親核性化合物]

製造法3及製造法6中使用的親核性化合物(1)是選自胺及硫醇中的至少一種物質的親核性化合物，其中該親核性化合物具有液晶配向性基團。這種親核性化合物(1)較佳為具有上述式(D’)表示的基團的親核性化合物。

親核性化合物(1)為具有上述式(D’)表示的基團的胺(以下稱為「化合物(c1)」)時，作為上述式(D’)中的R^I ，較佳為碳原子數4～20的烷基或碳原子數4～20的氟烷基。

作為化合物(c1)，較佳為使用一級胺或二級胺。作為屬於一級胺的化合物(c1)，可以列舉例如辛胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、三癸胺、四癸胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、十九烷胺、4-(4-戊基環己基)-苯胺、4-辛氧基苯胺等；作為屬於二級胺的化合物(c1)，可以列舉例如二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、雙十一烷基胺、雙十二烷基胺、雙三癸基胺、雙四癸基胺、雙十五烷基胺、雙十六烷基胺、雙十七烷基胺、雙十八烷基胺、雙十九烷基胺等，可以較佳為從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為化合物(c1)中式(D’)中的R^I ，較佳為碳原子數4～12的烷基或碳原子數4～12的氟烷基。

在上述化合物(c1)中，從與具有(甲基)丙烯醯基的聚有機矽氧烷反應時不易發生凝膠化及合成容易方面考慮，較佳為使用屬於二級胺的化合物(c1)。

作為化合物(c1)的使用比例，化合物(c1)相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^II )或(A^IV )具有的聚合性碳-碳雙鍵的莫耳數比例較佳為1mol%以上且不足100mol%，更佳為3～50mol%，進一步更佳為5～30mol%。

作為屬於本發明中的親核性化合物的胺，可以將如上所述的化合物(c1)與其以外的其他胺同時使用。作為這種其他胺，可以列舉例如甲胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、苯胺等，可以選擇這些物質中的至少一種，較佳為按照相對於胺的合計為40mol%以下的範圍進行使用。其中在本發明中，作為胺，較佳為僅使用如上所述的化合物(c1)。

親核性化合物(1)為具有上述式(D’)表示的基團的硫醇(以下稱為「化合物(c2)」)時，作為上述式(D’)中的R^I ，較佳為碳原子數4～20的烷基或碳原子數4～20的氟烷基，或者為具有碳原子數2～12的烷基或碳原子數2～12的氟烷基團的取代苯基，或者具有帶碳原子數2～12的烷基或碳原子數2～12的氟烷基的多環結構的基團。作為該多環結構，可以列舉例如雙環己基結構、聯苯結構、環己基苯基結構等。

作為化合物(c2)，可以列舉例如丁基硫醇、戊基硫醇、己基硫醇、庚基硫醇、辛基硫醇、壬基硫醇、癸基硫醇、十一烷基硫醇、十二烷基硫醇、三癸基硫醇、四癸基硫醇、十五烷基硫醇、十六烷基硫醇、十七烷基硫醇、十八烷基硫醇、十九烷基硫醇、4-丁基苯基硫醇、4-戊基苯基硫醇、4-己基苯基硫醇、4-庚基苯基硫醇、4-辛基苯基硫醇、4-壬基苯基硫醇、4-癸基苯基硫醇、4-十一烷基苯基硫醇、4-十二烷基苯基硫醇、4-三癸基苯基硫醇、4-四癸基苯基硫醇、4-十五烷基苯基硫醇、4-十六烷基苯基硫醇、4-十七烷基苯基硫醇、4-十八烷基苯基硫醇、4-十九烷基苯基硫醇、4-丁氧基苯基硫醇、4-戊氧基苯基硫醇、4-己氧基苯基硫醇、4-庚氧基苯基硫醇、4-辛氧基苯基硫醇、4-壬氧基苯基硫醇、4-癸氧基苯基硫醇、4-十二烷氧基苯基硫醇、4-十一烷氧基苯基硫醇、4-十二烷氧基苯基硫醇、4-(4’-丁基環己基)苯基硫醇、4-(4’-戊基環己基)苯基硫醇、4-(4’-己基環己基)苯基硫醇、4-(4’-庚基環己基)苯基硫醇、4-(4’-辛基環己基)苯基硫醇等，可以較佳為從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為化合物(c2)的使用比例，化合物(c2)相對於前驅物聚有機矽氧烷(A^II )或(A^IV )具有的聚合性碳-碳雙鍵的莫耳數比例較佳為1mol%以上且不足100mol%，更佳為3～50mol%，進一步更佳為5～30mol%。

作為屬於本發明中親核性化合物的硫醇，可以將如上所述的化合物(c2)與其以外的其他硫醇同時使用。作為其他硫醇，可以列舉例如甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、苯基硫醇等，可以選擇這些物質中的至少一種，較佳為按照相對於硫醇的合計為40mol%以下的範圍進行使用。其中在本發明中，作為硫醇，較佳為僅使用如上所述的化合物(c2)。

[前驅物聚有機矽氧烷(A^I )或(A^III )和親核性化合物的反應]

關於前驅物聚有機矽氧烷(A^I )或(A^III )(以下將它們總稱為「前驅物聚有機矽氧烷」)和親核性化合物的反應，分成親核性化合物為含有化合物(c1)的胺的情況和含有化合物(c2)的硫醇情況，依次進行說明。

{親核性化合物為含有化合物(c1)的胺的情況}

親核性化合物為含有化合物(c1)的胺時，與前驅物聚有機矽氧烷的反應可以藉由使兩者較佳在有機溶劑的存在下、任選催化劑的存在下進行反應來實施。

作為在前驅物聚有機矽氧烷和胺的反應中可以使用的有機溶劑，可以較佳為使用極性化合物，可以列舉例如腈、亞碸、醚、酯、醇等。作為它們的具體例子，上述腈可以列舉例如乙腈等；上述亞碸可以列舉例如二甲基亞碸等；上述醚可以列舉例如二乙基醚、二丙基醚等；上述酯可以列舉例如醋酸乙酯、醋酸丁酯等；上述醇可以列舉例如三氟乙醇、六氟乙醇等。在這些物質中，使用腈或亞碸時，從反應穩定性方面考慮是較佳的。對於溶劑，從反應速度方面考慮，較佳為按照使固形物濃度(反應溶液中溶劑以外的成分的合計重量占溶液總重量的比例)為40重量%以上的比例進行使用，更佳為按照使其為50～90重量%的比例進行使用。

作為前驅物聚有機矽氧烷和胺和反應中可任選使用的催化劑，可以列舉例如氯化鋁、甲酸等。

反應溫度較佳為10～100℃，更佳為60～100℃。反應時間較佳為0.5～8小時，更佳為1～6小時。

{親核性化合物為含有化合物(c2)的硫醇的情況}

另一方面，親核性化合物為含有化合物(c2的硫醇時，與前驅物聚有機矽氧烷的反應可以藉由使兩者較佳在有機溶劑及催化劑的存在下進行反應來實施。

作為在前驅物聚有機矽氧烷和硫醇反應中可以使用的有機溶劑，可較佳為使用例如極性化合物，可以列舉例如腈、亞碸、醚、酯等。作為它們的具體例子，上述腈可以列舉例如乙腈等；上述亞碸可以列舉例如二甲基亞碸等；上述醚可以列舉例如二乙基醚、二丙基醚等；上述酯可以列舉例如醋酸乙酯、醋酸丁酯等。對於溶劑，較佳為按照使固形物濃度(反應溶液中溶劑以外的成分的合計重量占溶液總重量的比例)為40重量%以上的比例進行使用，更佳為按照使其為50～90重量%的比例進行使用。

作為在前驅物聚有機矽氧烷和硫醇和反應中較佳為使用的催化劑，可以列舉例如有機鹼等，更詳細來說，可列舉三級胺，具體為三甲胺、二乙基甲基胺、乙基二甲基胺、三乙基胺、三丙基胺等。催化劑的使用比例相對於硫醇100重量份較佳為50重量份以下，更佳為10～30重量份。

反應溫度較佳為10～100℃，更佳為40～80℃。反應時間較佳為0.5～8小時，更佳為1～6小時。

可較佳為藉由上述製造法1～6中的任一種方法製造本發明中的聚有機矽氧烷(A)。

＜其他成分＞

本發明的液晶配向劑較佳為含有如上所述的製造的聚有機矽氧烷(A)作為必需成分，只要不降低本發明的效果，必要時也可以含有其他成分。作為所述其他成分，可以列舉聚有機矽氧烷(A)以外的聚合物(以下稱為「其他聚合物」)、聚合性不飽和化合物、光聚合引發劑、自由基捕捉劑、分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下稱為「環氧化合物」)、官能性矽烷化合物、界面活性劑、潛伏性硬化劑等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

[其他的聚合物]

上述其他的聚合物可以是為了進一步提高所得到的液晶配向劑的溶液特性、形成的液晶配向膜的電氣特性及液晶配向性而使用。所述其他的聚合物是如上所述的聚有機矽氧烷(A)以外的聚合物，可以列舉例如聚有機矽氧烷(A)以外的聚有機矽氧烷(以下稱為「其他的聚有機矽氧烷」)、聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

本發明中使用其他的聚合物時，較佳為從其他的聚有機矽氧烷、聚醯胺酸及聚醯亞胺中選擇一種以上進行使用。

-其他的有聚有機矽氧烷-

上述其他的聚有機矽氧烷是不具有含聚合性碳-碳雙鍵的基團的聚有機矽氧烷，還可以任選具有選自液晶配向性基團及環氧基的至少一種基團。

形成具有液晶配向性基團的聚有機矽氧烷時，作為該聚有機矽氧烷中的液晶配向性基團的存在比例，較佳為相對於具有液晶配向性基團的聚有機矽氧烷中含有的1mol矽原子為0.2mol以上的比例，更佳為0.3～0.8mol的比例，特佳為0.4～0.7mol的比例。

關於其他的聚有機矽氧烷，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量較佳為500～1,000,000，更佳為1,000～100,000，進一步更佳為1,000～50,000。

作為這種其他的聚有機矽氧烷，作為原料禁止使用上述矽烷化合物(a1)及羧酸(1-2)，除了允許使用上述式(1)表示的化合物作為原料矽烷化合物外，可以按照上述聚有機矽氧烷(A)的製造法進行製造。

其他的聚有機矽氧烷可以較佳為藉由使矽烷化合物(a2-2)、或矽烷化合物(a2-2)和具有液晶配向性基團及烷氧基的矽烷化合物(以下稱為「矽烷化合物(a3)」)的混合物進行縮聚的方法(製造法7)進行製造，除此之外，也可以藉由在上述方法中，將矽烷化合物(a2-1)用作原料化合物的至少一部分，首先製造具有環氧基的聚有機矽氧烷，然後使其與上述含有羧酸(1-1)的羧酸(其中，該羧酸不含有羧酸(1-2))進行反應的方法(製造法8)進行製造。

作為上述矽烷化合物(a3)，可以列舉例如下述式(a3-1)

(R² )_f (R³ )_g Si(OR⁴ )_4-f-g 　(a3-1)

(式(a3-1)中，R² 為碳原子數8～30的烷基、碳原子數8～30的氟烷基、或具有類固醇骨架的碳原子數17～51的烴基，R³ 為碳原子數1～3的烷基，R⁴ 為碳原子數1～12的烷基或碳原子數6～12的芳基，f為1～3的整數，g為0～2的整數，其中，f+g≦3)表示的化合物、下述式(a3-2)

(式(a3-2)中，關於R^I 、R^II 、Z^I 、Z^II 、n1、n3及n4，分別與上述式(D’)中的含義相同，n2為1，R¹⁰ 為碳原子數1～3的烷基)表示的化合物。

作為上述式(a3-1)表示的化合物，可以列舉例如正辛基三甲氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、正辛基三正丙氧基矽烷、正辛基三異丙氧基矽烷、正辛基三正丁氧基矽烷、正辛基三二級丁氧基矽烷、正辛基三正戊氧基矽烷、正辛基三二級丁氧基矽烷、正辛基三苯氧基矽烷、正辛基三對甲基苯氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、正癸基三乙氧基矽烷、正癸基三正丙氧基矽烷、正癸基三異丙氧基矽烷、正癸基三正丁氧基矽烷、正癸基三二級丁氧基矽烷、正癸基三正戊氧基矽烷、正癸基三二級丁氧基矽烷、正癸基三苯氧基矽烷、正癸基三對甲基苯氧基矽烷、正十二烷基三甲氧基矽烷、正十二烷基三乙氧基矽烷、正十二烷基三正丙氧基矽烷、正十二烷基三異丙氧基矽烷、正十二烷基三正丁氧基矽烷、正十二烷基三二級丁氧基矽烷、正十二烷基三正戊氧基矽烷、正十二烷基三二級丁氧基矽烷、正十二烷基三苯氧基矽烷、正十二烷基三對甲基苯氧基矽烷、正十八烷基三甲氧基矽烷、正十八烷基三乙氧基矽烷、正十八烷基三正丙氧基矽烷、正十八烷基三異丙氧基矽烷、正十八烷基三正丁氧基矽烷、正十八烷基三二級丁氧基矽烷、正十八烷基三正戊氧基矽烷、正十八烷基三二級丁氧基矽烷、正十八烷基三苯氧基矽烷、正十八烷基三對甲基苯氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟-正己基)乙基三二級丁氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三甲氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三乙氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三正丙氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三異丙氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三正丁氧基矽烷、2-(全氟-正辛基)乙基三二級丁氧基矽烷、3-膽甾烷基三甲氧基矽烷、3-膽甾烷基三乙氧基矽烷、3-膽甾烷基三正丙氧基矽烷、3-膽甾烷基三異丙氧基矽烷、3-膽甾烷基三正丁氧基矽烷、3-膽甾烷基三二級丁氧基矽烷、3-膽甾烯基三甲氧基矽烷、3-膽甾烯基三乙氧基矽烷、3-膽甾烯基三正丙氧基矽烷、3-膽甾烯基三異丙氧基矽烷、3-膽甾烯基三正丁氧基矽烷、3-膽甾烯基三二級丁氧基矽烷等；作為上述式(a3-2)表示的化合物，可以列舉例如4-戊氧基苯基三甲氧基矽烷、4-戊氧基苯基三乙氧基矽烷、4-己氧基苯基三甲氧基矽烷、4-己氧基苯基三乙氧基矽烷、4-辛氧基苯基三甲氧基矽烷、4-辛氧基苯基三乙氧基矽烷、4-十二烷氧基苯基三甲氧基矽烷、4-十二烷氧基苯基三乙氧基矽烷等。

對於上述製造法7中矽烷化合物(a3)的使用比例，較佳為相對於原料矽烷化合物的總量為70mol%以下，更佳為5～70mol%，特佳為5～50mol%。對於製造法7中的縮聚，除了使用如上所述的矽烷化合物作為原料外，可藉由與製造聚有機矽氧烷(A)時的縮聚相同的操作進行實施。

上述製造法8中合成具有環氧基的聚有機矽氧烷時使用的矽烷化合物(a2-1)的使用比例，相對於原料矽烷化合物的總量較佳為20mol%以上，更佳為30～70mol%，進一步更佳為40～60mol%。對於製造法8中的縮聚，除了使用如上所述的矽烷化合物作為原料外，可藉由與製造聚有機矽氧烷(A)時的縮聚相同的操作進行實施。

在製造法8中，藉由使按上述方式得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷接著與含有羧酸(1-1)的羧酸(其中，該羧酸不含羧酸(1-2))進行反應，可以形成具有液晶配向性基團的聚有機矽氧烷。此處，作為羧酸，可以僅使用羧酸(1-1)，或者也可以並用羧酸(1-1)和上述和羧酸(2)。

作為羧酸(1-1)的使用比例，相對於具有環氧基的聚有機矽氧烷具有的環氧基1mol，較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.2～0.8mol，進一步更佳為0.25～0.75mol。將羧酸(1-1)和羧酸(2)同時使用時，最好使羧酸(1-1)及(2)的合計使用比例相對於具有環氧基的聚有機矽氧烷具有的環氧基1mol較佳為0.1～0.9mol，更佳為0.1～0.6mol，並且使羧酸(1-1)相對於羧酸(1-1)及(2)，的合計的使用比例較佳為60mol%以上，更佳為70mol%以上。

製造法8中具有環氧基的聚有機矽氧烷和羧酸的反應可以按照與製造法2及4～6中前驅物聚有機矽氧烷和羧酸的反應相同的方式進行實施。

本發明的液晶配向劑含有其他的聚有機矽氧烷時，其含有比例相對於聚有機矽氧烷(A)100重量份較佳為80重量份以下，更佳為50重量份以下。

-聚醯胺酸及聚醯亞胺-

上述聚醯胺酸可以藉由，例如使用專利文獻9(日本特開2010-97188號公報)中記載的四羧酸二酐及二胺，使它們按公知方法進行反應來製造。

聚醯亞胺可以藉由使上述聚醯胺酸按公知方法脫水閉環而進行醯亞胺化來製造。

本發明的液晶配向劑含有選自聚醯胺酸及聚醯亞胺的一種以上聚合物時，對於其含有比例，相對於聚有機矽氧烷(A)100重量份，聚醯胺酸及聚醯亞胺的合計量較佳為60重量份以下，更佳為30重量份以下。

[聚合性不飽和化合物]

本發明中任選使用的聚合性不飽和化合物較佳為包含分子中具有至少一個下述式(B-I)

-X¹ -Y¹ -X² -　(B-I)

(式(B-I)中，X¹ 及X² 各自獨立地為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，Y¹ 為單鍵、碳原子數1～4的2價烴基、氧原子、硫原子或-COO-，其中上述X¹ 及X² 可以被一個或多個碳原子數1～4的烷基、碳原子數1～4的烷氧基、氟原子或氰基取代)表示的2價基團和至少兩個下述式(B-II)

(式(B-II)中，R為氫原子或甲基，Y² 及Y³ 各自獨立地為氧原子或硫原子)表示的1價基團的化合物(以下稱為「化合物(B-1)」)的不飽和化合物。作為該不飽和化合物，可以僅使用化合物(B-1)，也可以並用化合物(B-1)和其他的不飽和化合物。

化合物(B-1)中上述式(B-II)表示的1價基團的數量較佳為兩個。

作為上述式(B-I)中的碳原子數1～4的2價烴基，可以列舉例如亞甲基、二甲基亞甲基等。作為上述式(B-I)表示的2價基團，可以列舉例如下述式(B-I-1)～(B-I-6)

分別表示的基團等。上述式(B-I-1)～(B-I-6)中的苯環及環己烷環可以分別被碳原子數1～4的烷基、碳原子數1～4的烷氧基、氟原子或氰基取代。

作為上述式(B-II)中的Y² ，較佳為氧原子。

作為本發明中使用的化合物(B-1)，可以列舉具有聯苯結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)表示的2價基團為上述式(B-I-1)表示的基團，上述式(B-II)中的Y² 及Y³ 各自為氧原子)、具有苯基-環己基結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)表示的2價基團為上述式(B-I-2)表示的基團，上述式(B-II)中的Y² 及Y³ 各自為氧原子)、具有2,2-二苯基丙烷結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)表示的2價基團為上述式(B-I-3)表示的基團，上述式(B-II)中的Y² 及Y³ 各自為氧原子)、具有二苯基甲烷結構的二(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)表示的2價基團為上述式(B-I-4)表示的基團，上述式(B-II)中的Y² 及Y³ 各自為氧原子)、具有二苯基硫醚結構的二硫代(甲基)丙烯酸酯(上述式(B-I)表示的2價基團為上述式(B-I-5)表示的基團，上述式(B-II)中的Y² 為氧原子，Y³ 為硫原子)及其它的化合物(B-1)。

作為這些物質的具體例子，具有聯苯結構的二(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如4’-丙烯醯氧基-聯苯-4-基-丙烯酸酯、4’-甲基丙烯醯氧基-聯苯-4-基-甲基丙烯酸酯、2-[4’-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-聯苯-4-氧基]-乙基丙烯酸酯、2-[4’-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-聯苯-4-氧基]-乙基甲基丙烯酸酯、雙羥基乙氧基聯苯二丙烯酸酯、雙羥基乙氧基聯苯二甲基丙烯酸酯、2-(2-{4’-[2-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-聯苯-4-氧基}-乙氧基)-乙基丙烯酸酯、2-(2-{4’-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-聯苯-4-氧基}-乙氧基)-乙基甲基丙烯酸酯、聯苯的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、聯苯的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、聯苯的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、聯苯的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、2-(4’-丙烯醯氧基-聯苯-4-氧基)-乙基丙烯酸酯、2-(4’-甲基丙烯醯氧基-聯苯-4-氧基)-乙基甲基丙烯酸酯等；具有苯基-環己基結構的二(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如4-(4-丙烯醯氧基-苯基)-環己基丙烯酸酯、4-(4-甲基丙烯醯氧基-苯基)-環己基甲基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-苯基]-環己氧基}-乙基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-苯基]-環己氧基}-乙基甲基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-環己氧基)-乙氧基]-乙基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-環己氧基)-乙氧基]-乙基甲基丙烯酸酯等；具有2,2-二苯基丙烷結構的二(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如4-[1-(4-丙烯醯氧基-苯基)-1-甲基-乙基]-苯基丙烯酸酯、4-[1-(4-甲基丙烯醯氧基-苯基)-1-甲基-乙基]-苯基甲基丙烯酸酯、2-(4-{1-[4-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、2-(4-{1-[4-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-乙基甲基丙烯酸酯、雙羥基乙氧基-雙酚A二丙烯酸酯、雙羥基乙氧基-雙酚A二甲基丙烯酸酯、2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-乙氧基}-乙基丙烯酸酯、2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-乙氧基}-乙基甲基丙烯酸酯、雙酚A的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚A的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、雙酚A的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚A的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、2-(4-{1-[4-(2-丙烯醯氧基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-1-甲基-乙基丙烯酸酯、2-(4-{1-[4-(2-甲基丙烯醯氧基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-丙烯醯氧基-丙氧基)-丙氧基]-苯基}-1-甲基-1-乙基)-苯氧基]-1-甲基-乙氧基}-1-甲基-乙基丙烯酸酯、2-{2-[4-(1-{4-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-丙氧基)-丙氧基]-苯基}-1-甲基-1-乙基)-苯氧基]-1-甲基-乙氧基}-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基苯氧基-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-{4-[1-(3-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基苯氧基-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、3-(4-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-3-環己基-苯基]-1-甲基-乙基}-2-環己基-苯氧基)-2-羥基-2-丙基丙烯酸酯、3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-3-環己基-苯基]-1-甲基-乙基}-2-環己基-苯氧基)-2-羥基-2-丙基甲基丙烯酸酯、3-(5-{1-[6-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-聯苯-3-基]-1-甲基-乙基}-聯苯-2-氧基)-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-(5-{1-[6-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-聯苯-3-基]-1-甲基-乙基}-聯苯-2-氧基)-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-3-甲基-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基]-2-甲基-苯氧基}-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-{4-[1-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-3-甲基-苯基]-1-甲基-乙基}-苯基)-1-甲基-乙基]-2-甲基-苯氧基}-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、3-(4-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基}-2-羥基-丙基丙烯酸酯、3-{4-[1-(4-{3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基-丙氧基)-苯基]-1-甲基-乙基}-苯氧基)-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基]-2-羥基-丙氧基]-苯基}-1-甲基-乙基)-苯氧基}-2-羥基-丙基甲基丙烯酸酯、1-(2-{4-[1-(4-{2-[2-羥基-3-(1-亞甲基-烯丙氧基)-丙氧基]-丙氧基}-苯基)-1-甲基-乙基]-氧基}-1-甲基-乙氧基)-3-(1-亞甲基-烯丙氧基)-丙烷-2-醇等；具有二苯基甲烷結構的二(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如4-(4-丙烯醯氧基-苄基)-苯基丙烯酸酯、4-(4-甲基丙烯醯氧基-苄基)-苯基甲基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-苄基]-苯基}-乙基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-苄基]-苯基}-乙基甲基丙烯酸酯、雙酚F的環氧乙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚F的環氧乙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、雙酚F的環氧丙烷加成物的二丙烯酸酯、雙酚F的環氧丙烷加成物的二甲基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苄基}-苯氧基)-乙氧基]-乙基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-乙氧基)-乙氧基]-苄基}-苯氧基)-乙氧基]-乙基甲基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-丙烯醯氧基-丙氧基)-苄基-苯氧基}-1-甲基-乙基丙烯酸酯、2-{4-[4-(2-甲基丙烯醯氧基-丙氧基)-苄基-苯氧基}-1-甲基-乙基甲基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-丙烯醯氧基-丙氧基)-丙氧基]-苄基}-苯氧基)-1-甲基-乙氧基]-1-甲基-乙基乙基丙烯酸酯、2-[2-(4-{4-[2-(2-甲基丙烯醯氧基-丙氧基)-丙氧基]-苄基}-苯氧基)-1-甲基-乙氧基]-1-甲基-乙基乙基甲基丙烯酸酯等；具有二苯基硫醚結構的二硫代(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如4-(4-硫代丙烯醯硫基-苯硫基)-苯基二硫代丙烯酸酯、4-(4-硫代甲基丙烯醯硫基-苯硫基)-苯基二硫代甲基丙烯酸酯、雙(4-甲基丙烯醯硫基苯基)硫醚等；其他的化合物(B-1)可以列舉例如2,5-雙{4-(3-丙烯醯氧基-丙氧基)-苯甲酸}甲苯等。

對於所述化合物(B-1)，除了藉由適當地組合有機化學的常規方法進行合成，也可以作為市售產品獲得。作為化合物(B-1)的市售產品，可以列舉例如雙羥基乙氧基BP二丙烯酸酯、雙羥基乙氧基Bis-A二丙烯酸酯(本州化學工業(股)製)；ARONIX M-208、M-210(東亞合成(股)製)；SR-349、SR-601、SR-602(Sartomer公司製)；KAYARAD R-712、R-551(日本化藥(股)製)；NK Ester BPE-100、NK Ester BPE-200、NK Ester BPE-500、NK Ester BPE-1300、NK Ester A-BPE-4(新中村化學工業(股)製)、Actilane420(日本Siber Hegner(股)製)；Light Ester BP-2EM、Light Acrylate BP-4EA、Light Acrylate BP-4PA、Epoxy Ester 3000M、Epoxy Ester 3000A(共榮社化學(股)製)；V＃540、V＃700(大阪有機化學工業(股)製)；FA-321M(日立化成工業(股)製)；MPSMA(住友精化公司製)；Ripoxy VR-77(昭和高分子(股)製)等。

作為本發明中使用的化合物(B-1)，較佳為從上述例示的化合物中選擇至少一種進行使用。

作為上述其他的不飽和化合物，可以為了達到使預傾角更接近90°，由此更有效的實現本申請的預期效果的目的而包含於本發明中的液晶配向劑中。這種其他的不飽和化合物較佳為具有一個碳-碳雙鍵的化合物，更佳為具有一個碳-碳雙鍵和如上述內容中所說明的液晶配向性基團的化合物。作為這種其他的不飽和化合物的具體例子，可以列舉例如甲基丙烯酸-5ξ-膽甾烷-3-基、甲基丙烯酸4-(4’-苯基-雙環己基-4-基)苯酯、甲基丙烯酸4-辛氧基苯酯、甲基丙烯酸4-(4-戊基環己基)苯酯等。

作為本發明的液晶配向劑中的聚合性不飽和化合物的使用比例，相對於聚有機矽氧烷(A)及其它的聚合物的合計100重量份，較佳為1～100重量份，更佳為5～50重量份。

作為聚合性不飽和化合物，將化合物(B-1)與其它的不飽和化合物同進使用時，作為其使用比例，較佳為相對於不飽和化合物的總量為50重量份以下，更佳為25重量份以下。對於其他的不飽和化合物，藉由將其按照相對於聚合性不飽和化合物的總量為5重量份以上進行使用，可以實現其預期的效果。

[光聚合引發劑]

作為上述光聚合引發劑，可以列舉例如α-二酮、偶姻、偶姻醚、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、醌化合物、鹵素化合物、醯基氧化膦、有機過氧化物等。作為它們的具體例子，α-二酮可以列舉例如苄基、聯乙醯等；偶姻可以列舉例如苯偶姻等；偶姻醚可以列舉例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚等；二苯甲酮化合物可以列舉例如噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-磺酸、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、苯基-(4-對甲苯硫基-苯基)-甲酮等；苯乙酮化合物可以列舉例如苯乙酮、對二甲基胺基苯乙酮、4-(α,α’-二甲氧基乙醯氧基)二苯甲酮、2,2’-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、2-甲基-2-啉基-1-(4-甲基硫代苯基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁烷-1-酮等；醌化合物可以列舉例如蒽醌、1,4-萘醌等；鹵素化合物可以列舉例如氯乙醯苯、三溴甲基苯基碸、參(三氯甲基)-s-三等；醯基氧化膦可以列舉例如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦等；有機過氧化物可以列舉例如過氧化二三級丁基等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為光聚合引發劑的市售產品，可以列舉例如IRGACURE-124、同-149、同-184、同-369、同-500、同-651、同-819、同-907、同-1000、同-1700、同-1800、同-1850、同-2959、Darocur-1116、同-1173、同-1664、同-2959、同-4043(以上，Ciba‧Specialty‧Chemicals公司製)；KAYACURE-BMS、同-DETX、同-MBP、同-DMBI、同-EPA、同-OA(以上，日本化藥(股)製)；LUCIRIN TPO(BASF公司製)；VICURE-10、同-55(以上，STAUFFER公司製)；TRIGONALP1(AKZO公司製)；SANDORAY 1000(SANDOZ公司製)；DEAP(APJOHN公司製)；QUANTACURE-PDO、同-ITX、同-EPD(以上，WARD BLEKINSOP公司製)等。

作為光聚合引發劑，從熱穩定性高方面考慮，較佳為使用二苯甲酮化合物。

對於本發明的液晶配向劑中的光聚合引發劑的使用比例，在液晶配向劑中不存在聚合性不飽和化合物的場合，相對於100重量份聚有機矽氧烷(A)較佳為30重量份以下，更佳為0.5～30重量份，特佳為1～20重量份。又，在液晶配向劑中存在聚合性不飽和化合物的場合，光聚合引發劑的使用比例相對於聚有機矽氧烷(A)以及聚合性不飽和化合物的合計100重量份，較佳為30重量份以下，更佳為0.5～30重量份，特佳為1～20重量份。

[自由基捕捉劑]

上述自由基捕捉劑在基板上塗覆本發明的液晶配向劑作為塗膜時，較佳為進行加熱，藉由該加熱可以回避產生聚合性碳-碳雙鍵不較佳的反應，因此可以在本發明的液晶配向劑中含有。

作為這種自由基捕捉劑的具體例子，例如四級戊四醇肆[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)苯、N,N’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基丙醯胺)、3,3’,3”,5,’5”-六-三級丁基-α,α’,α”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對甲酚、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、4,6-雙(十二烷基硫代甲基)-鄰甲酚、伸乙基雙(氧伸乙基)雙[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯、六亞甲基雙[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-參(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲苯)甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二三級丁基-4-(4,6-雙(辛基硫代)-1,3,5-三-2-基胺)苯酚等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為這些物質的市售產品，可以列舉(股)ADEKA製造的ADK STAB AO-20、ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-40、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-70、ADK STAB AO-80、ADK STAB AO-330；住友化學(股)製造的sumilizerGM、sumilizerGS、sumilizerMDP-S、sumilizerBBM-S、sumilizerWX-R、sumilizerGA-80；Ciba Japan(股)製造的IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1098、IRGANOX1135、IRGANOX1330、IRGANOX1726、IRGANOX1425WL、IRGANOX1520L、IRGANOX245、IRGANOX259、IRGANOX3114、IRGANOX565、IRGAMOD295；(股)API Corporation製造的Yoshinox BHT、Yoshinox BB、Yoshinox 2246G、Yoshinox 425、Yoshinox 250、Yoshinox 930、Yoshinox SS、Yoshinox TT、Yoshinox 917、Yoshinox 314等。

作為本發明中的液晶配向劑中的自由基捕捉劑的使用比例，在液晶配向劑中不存在聚合性不飽和化合物的場合，相對於聚有機矽氧烷(A)100質量份較佳為10質量份以下，更佳為0.1～5質量份。又，在液晶配向劑中存在聚合性不飽和化合物的場合，自由基捕捉劑的使用比例相對聚有機矽氧烷(A)以及聚合性不飽和化合物的合計100重量份，較佳為10質量份以下，更佳為0.1～5質量份。

[環氧化合物]

上述環氧化合物是分子內具有至少一個環氧基的化合物，其中在上述聚有機矽氧烷(A)及其它的聚有機矽氧烷具有環氧基的情況除外。

作為所述環氧化合物，除了例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚等之外，還可以列舉具有N,N-二縮水甘油基胺基的化合物。

作為本發明中的環氧化合物，較佳為具有N,N-二縮水甘油基胺基的化合物，作為其具體例子，可以列舉例如N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷、N,N-二縮水甘油基-環己基胺等，可以從這些物質中選擇一種以上進行使用。

作為這些環氧化合物的摻合比例，相對於聚有機矽氧烷(A)100重量份較佳為40重量份以下，更佳為30重量份以下。

[官能性矽烷化合物]

作為上述官能性矽烷化合物，可以列舉例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三乙氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。

作為這些官能性矽烷化合物的摻合比例，相對於聚有機矽氧烷(A)100重量份，較佳為2重量份以下，更佳為0.2重量份以下。

[界面活性劑]

作為上述界面活性劑，可以列舉例如非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、矽酮界面活性劑、聚環氧烷界面活性劑、含氟界面活性劑等。

本發明的液晶配向劑含有界面活性劑時，作為其含有比例，相對於全部液晶配向劑100重量份，較佳為10重量份以下，更佳為1重量份以下。

[潛伏性硬化劑]

上述潛伏性硬化劑是，在液晶配向劑的貯存中沒有硬化性，其中在塗布液晶配向劑後，藉由加熱而獲得發揮出硬化性能的功能的成分。藉由使本發明的液晶配向劑含有這種潛伏性硬化物，在能夠形成耐熱性及耐光性優異的液晶配向膜的同時，還具有優異的貯存穩定性，是較佳的。

作為本發明中的潛伏性硬化劑，可較佳為使用例如分子內具有兩個以上選自羧酸的縮醛酯結構、羧酸的縮酮酯結構、羧酸的1-烷基環烷基酯結構及羧酸的三級丁酯結構的至少一種結構的化合物。潛伏性硬化劑可以是具有兩個以上這些結構中的同一種結構的化合物，也可以是具有兩個以上這些結構中的不同種結構的化合物。

作為形成上述羧酸的縮醛酯結構的基團，可以列舉下述式(C-1)及(C-2)

(式(C-1)中，R^α 及R^β 各自為碳原子數1～20的烷基、碳原子數3～10的脂環式基團、碳原子數6～10的芳基或碳原子數7～10的芳烷基，式(C-2)中，m1為2～10的整數)分別表示的基團。此處，作為上述式(C-1)中的R^α 的烷基，較佳為甲基；作為脂環式基團，較佳為環己基；作為芳基，較佳為苯基；作為芳烷基，較佳為苄基，作為R^β 的烷基，較佳為碳原子數1～6的烷基；作為脂環式基團，較佳為碳原子數6～10的脂環式基團；作為芳基，較佳為苯基；作為芳烷基，較佳為苄基或2-苯基乙基，作為式(C-2)中的m1，較佳為3或4。

作為上述式(C-1)表示的基團，可以列舉例如1-甲氧基乙氧羰基、1-乙氧基乙氧羰基、1-正丙氧基乙氧羰基、1-異丙氧基乙氧羰基、1-正丁氧基乙氧羰基、1-異丁氧基乙氧羰基、1-二級丁氧基乙氧羰基、1-三級丁氧基乙氧羰基、1-環戊氧基乙氧羰基、1-環己氧基乙氧羰基、1-降莰烷氧基乙氧羰基、1-氧基乙氧羰基、1-苯氧基乙氧羰基、1-(1-萘氧基)乙氧羰基、1-苄氧基乙氧羰基、1-苯乙氧基乙氧羰基、(環己基)(甲氧基)甲氧羰基、(環己基)(乙氧基)甲氧羰基、(環己基)(正丙氧基)甲氧羰基、(環己基)(異丙氧基)甲氧羰基、(環己基)(環己氧基)甲氧羰基、(環己基)(苯氧基)甲氧羰基、(環己基)(苄氧基)甲氧羰基、(苯基)(甲氧基)甲氧羰基、(苯基)(乙氧基)甲氧羰基、(苯基)(正丙氧基)甲氧羰基、(苯基)(異丙氧基)甲氧羰基、(苯基)(環己氧基)甲氧羰基、(苯基)(苯氧基)甲氧羰基、(苯基)(苄氧基)甲氧羰基、(苄基)(甲氧基)甲氧羰基、(苄基)(乙氧基)甲氧羰基、(苄基)(正丙氧基)甲氧羰基、(苄基)(異丙氧基)甲氧羰基、(苄基)(環己氧基)甲氧羰基、(苄基)(苯氧基)甲氧羰基、(苄基)(苄氧基)甲氧羰基等；作為上述式(C-2)表示的基團，可以列舉例如2-四氫呋喃氧羰基、2-四氫吡喃氧羰基等。在這些基團中，較佳為1-乙氧基乙氧羰基、1-正丙氧基乙氧羰基、1-環己氧基乙氧羰基、2-四氫吡喃氧羰基、2-四氫吡喃氧羰基等。

作為形成上述羧酸的縮酮酯結構的基團，可以列舉例如下述式(C-3)～(C-5)

(式(C-3)中，R^γ 為碳原子數1～12的烷基，R^δ 及R^ε 分別為碳原子數1～12的烷基、碳原子數3～20的脂環式基、碳原子數6～20的芳基或碳原子數7～20的芳烷基，式(C-4)中，R^Φ 為碳原子數1～12的烷基，m2為2～8的整數，式(C-5)中，R^η 為碳原子數1～12的烷基，m3為2～8的整數)分別表示的基團。此處，作為上述式(C-3)中的R^γ 的烷基，較佳為甲基，作為R^δ 的烷基，較佳為甲基；作為脂環式基團，較佳為環己基；作為芳基，較佳為苯基；作為芳烷基，較佳為苄基。作為R^ε 的烷基，較佳為碳原子數1～6的烷基；作為脂環式基團，較佳為碳原子數6～10的脂環式基團；作為芳基，較佳為苯基；作為芳烷基，較佳為苄基或2-苯基乙基。作為式(C-4)中的R^Φ 的烷基，較佳為甲基；作為m2，較佳為3或4，作為式(C-5)中的R^η 的烷基，較佳為甲基；作為m3，較佳為3或4。

作為上述式(C-3)表示的基團，可以列舉例如1-甲基-1-甲氧基乙氧羰基、1-甲基-1-乙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-異丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-二級丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-三級丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-環戊氧基乙氧羰基、1-甲基-1-環己氧基乙氧羰基、1-甲基-1-降莰烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-氧基乙氧羰基、1-甲基-1-苯氧基乙氧羰基、1-甲基-1-(1-萘氧基)乙氧羰基、1-甲基-1-苄氧基乙氧羰基、1-甲基-1-苯乙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-甲氧基乙氧羰基、1-環己基-1-乙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-環己氧基乙氧羰基、1-環己基-1-苯氧基乙氧羰基、1-環己基-1-苄氧基乙氧羰基、1-苯基-1-甲氧基乙氧羰基、1-苯基-1-乙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-環己氧基乙氧羰基、1-苯基-1-苯氧基乙氧羰基、1-苯基-1-苄氧基乙氧羰基、1-苄基-1-甲氧基乙氧羰基、1-苄基-1-乙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-環己氧基乙氧羰基、1-苄基-1-苯氧基乙氧羰基、1-苄基-1-苄氧基乙氧羰基等；作為上述式(C-4)表示的基團，可以列舉例如2-(2-甲基四氫呋喃基)氧羰基、2-(2-甲基四氫吡喃基)氧羰基等；作為上述式(C-5)表示的基團，可以列舉例如1-甲氧基環戊氧羰基、1-甲氧基環己氧羰基等。在這些基團中，較佳為1-甲基-1-甲氧基乙氧羰基、1-甲基-1-環己氧基乙氧羰基等。

作為形成上述羧酸的1-烷基環烷基酯結構的基團，可以列舉例如下述式(C-6)

(式(C-6)中，R^κ 為碳原子數1～12的烷基，m4為1～8的整數)表示的基團。此處，作為上述式(C-6)中的R^κ 的烷基，較佳為碳原子數1～10的烷基。

作為上述式(C-6)表示的基團，可以列舉例如1-甲基環丙氧羰基、1-甲基環丁氧羰基、1-甲基環戊氧羰基、1-甲基環己氧羰基、1-甲基環庚氧羰基、1-甲基環辛氧羰基、1-甲基環壬氧羰基、1-甲基環癸氧羰基、1-乙基環丙氧羰基、1-乙基環丁氧羰基、1-乙基環戊氧羰基、1-乙基環己氧羰基、1-乙基環庚氧羰基、1-乙基環辛氧羰基、1-乙基環壬氧羰基、1-乙基環癸氧羰基、1-(異)丙基環丙氧羰基、1-(異)丙基環丁氧羰基、1-(異)丙基環戊氧羰基、1-(異)丙基環己氧羰基、1-(異)丙基環庚氧羰基、1-(異)丙基環辛氧羰基、1-(異)丙基環壬氧羰基、1-(異)丙基環癸氧羰基、1-(異)丁基環丙氧羰基、1-(異)丁基環丁氧羰基、1-(異)丁基環戊氧羰基、1-(異)丁基環己氧羰基、1-(異)丁基環庚氧羰基、1-(異)丁基環辛氧羰基、1-(異)丁基環壬氧羰基、1-(異)丁基環癸氧羰基、1-(異)戊基環丙氧羰基、1-(異)戊基環丁氧羰基、1-(異)戊基環戊氧羰基、1-(異)戊基環己氧羰基、1-(異)戊基環庚氧羰基、1-(異)戊基環辛氧羰基、1-(異)戊基環壬氧羰基、1-(異)戊基環癸氧羰基、1-(異)己基環丙氧羰基、1-(異)己基環丁氧羰基、1-(異)己基環戊氧羰基、1-(異)己基環己氧羰基、1-(異)己基環庚氧羰基、1-(異)己基環辛氧羰基、1-(異)己基環壬氧羰基、1-(異)己基環癸氧羰基、1-(異)庚基環丙氧羰基、1-(異)庚基環丁氧羰基、1-(異)庚基環戊氧羰基、1-(異)庚基環己氧羰基、1-(異)庚基環庚氧羰基、1-(異)庚基環辛氧羰基、1-(異)庚基環壬氧羰基、1-(異)庚基環癸氧羰基、1-(異)辛基環丙氧羰基、1-(異)辛基環丁氧羰基、1-(異)辛基環戊氧羰基、1-(異)辛基環己氧羰基、1-(異)辛基環庚氧羰基、1-(異)辛基環辛氧羰基、1-(異)辛基環壬氧羰基、1-(異)辛基環癸氧羰基等。

所謂形成上述羧酸的三級丁酯結構的基團是指三級丁氧羰基。

作為本發明中的潛伏性硬化劑，較佳為下述式(C)

B1_m R　(C)

(式(C)中，B1為上述式(C-1)～(C-5)中任一式表示的基團或三級丁氧羰基，m為2且R為單鍵，或者m為2～10的整數且R為從碳原子數3～10的雜環化合物上除去m價的氫而得到的基團或碳原子數1～18的m價烴基)表示的化合物。作為m，較佳為2或3。

作為上述式(C)中R的具體例子，m為2時，可以列舉單鍵、亞甲基、碳原子數2～12的伸烷基、1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2,6-伸萘基、5-鈉磺酸基-1,3-伸苯基、5-四丁基鏻磺酸基-1,3-伸苯基等；m為3時，可以列舉下述式

表示的基團、苯-1,3,5-三基等。作為上述伸烷基，較佳為直鏈型。

作為本發明的液晶配向劑中潛伏性硬化劑的使用比例，較佳為相對於聚有機矽氧烷(A)100重量份為40重量份以下，更佳為5～20重量份。

聚有機矽氧烷(A)具有環氧基時，潛伏性硬化劑可以最大限度地發揮其預期效果。在這種情況下，作為潛伏性硬化劑的較佳為使用比例，相對於聚有機矽氧烷(A)具有的環氧基1mol，較佳為潛伏性硬化劑具有的選自羧酸的縮醛酯結構、羧酸的縮酮酯結構、羧酸的1-烷基環烷基酯結構及羧酸的三級丁酯結構構成的群組中的至少一種結構的合計莫耳數達到0.1～10mol的比例，更佳為達到0.4～4mol的比例，進一步較佳為達到1.5～2mol的比例。因此，使用上述式(C)表示的化合物作為潛伏性硬化劑時，作為該上述式(C)表示的化合物的使用比例，較佳為相對於聚有機矽氧烷(A)具有的環氧基1mol為0.1/mmol～10/mmol，更佳為0.4/mmol～4/mmol，進一步更佳為1.5/mmol～2/mmol。

其中在以上內容中，m與上述式(C)是的含義相同。

＜液晶配向劑＞

本發明的液晶配向劑是作為聚有機矽氧烷(A)及任選使用的其他成分較佳為被溶解而包含在有機溶劑中所形成的液狀組成物而構成的。

作為可以被用於本發明的液晶配向劑的有機溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單-正丙基醚、乙二醇單-異丙基醚、乙二醇單-正丁基醚(丁基賽璐蘇)、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單丙基醚醋酸酯、二乙二醇單丁基醚醋酸酯、二異丁基酮、異戊基丙酸酯、異戊基異丁酸酯、二異戊基醚、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、雙丙酮醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、單乙二醇、二乙二醇、單丙二醇、單己二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單苯基醚、醋酸甲酯、醋酸乙酯、乳酸乙酯、二甲基亞碸、四甲基脲、六甲基磷三醯胺、間甲酚等，較佳為從這些溶劑中選擇出一種以上進行使用。

對於本發明的液晶配向劑中的固形物濃度(液晶配向劑的溶劑以外的成分的合計重量占液晶配向劑的總重量的比例)，從黏性、揮發性等方面考慮進行適當地選擇，其中較佳在1～10重量%的範圍內。即，本發明的液晶配向劑如後述那樣被塗布在基板表面，較佳為藉由加熱而形成作為液晶配向膜的塗膜，其中固形物濃度不足1重量%時，該塗膜的膜厚過小，不能得到良好的液晶配向膜，另一方面，如果固形物濃度超過10重量%，則塗膜的膜厚過大，也不能得到良好的液晶配向膜。

特佳的固形物濃度的範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時使用的方法而有所不同。例如採用旋塗器法時特佳為固形物濃度在1.5～7.5重量%的範圍內。採用印刷法時，特佳為固形物濃度在6～15重量%的範圍內，因此溶液黏度在8～50mPa‧s的範圍內。採用噴墨法時，特佳為固形物濃度在3～10重量%的範圍內，因此溶液黏度在3～15mPa‧s的範圍內。

配製本發明的液晶配向劑時的溫度較佳為10℃～50℃，更佳為20℃～30℃。

＜液晶顯示元件的製造方法＞

本發明的液晶顯示元件具備由如上所述的本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜。

本發明的液晶顯示元件可以藉由例如以下的任一種方法進行製造。

一直以來已知動作模式的液晶顯示元件可以經過例如以下的步驟(1)至(3)進行製造(液晶顯示元件的製造方法1)。

(1)使用本發明的液晶配向劑在基板上形成塗膜的步驟、

(2)根據需要進對塗膜面施加拋光處理的步驟、及

(3)在一對基板之間夾持液晶而構成液晶胞的步驟。

藉由在按上述方式得到的液晶胞的兩個面上配置偏光板，可以製造液晶顯示元件。

另外，替代PSA模式的新顯示模式的液晶顯示元件可經過例如以下的步驟(1’)至(3’)進行製造(液晶顯示元件的製造方法2)。

(1’)在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布本發明的液晶配向劑而形成塗膜的步驟、

(2’)使形成了上述塗膜的一對基板按照中間夾入液晶分子的層並且使上述塗膜相對的方式進行相向配置，從而構成液晶胞的步驟、及

(3’)在對一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對上述液晶胞進行光照的步驟。

藉由在按上述方式得到的光照後的液晶胞兩面配置偏光板，可以製造液晶顯示元件。

以下對上述各製造方法依次進行說明。

[液晶顯示元件的製造方法1]

液晶顯示元件的製造方法1中的步驟(1)根據預期的動作模式而有所不同。步驟(2)及(3)在各動作模式下是通用的。

(1)首先在基板上塗布本發明的液晶配向劑，然後藉由對塗布面加熱而在基板上形成塗膜。

(1-1)製造TN型、STN型或VA型液晶顯示元件時，將設置了圖案化透明導電膜的兩片基板作為一對，在其各透明性導電膜形成面上，較佳為藉由膠印法、旋塗法或噴墨印刷法分別塗布本發明的液晶配向劑，然後藉由對各塗布面加熱來形成塗膜。此處，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)等塑膠形成的透明基板。作為在基板的一個面上設置的透明導電膜，可以使用由氧化錫(SnO₂ )形成的NESA膜(美國PPG公司註冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In₂ O₃ -SnO₂ )形成的ITO膜等，為了得到圖案化透明導電膜，可以採用例如形成無圖案的透明導電膜後藉由光刻而形成圖案的方法、形成透明導電膜時使用具有預期圖案的光罩的方法等。塗布液晶配向劑時，為了使基板表面及透明導電膜和塗膜的接接性更好，也可以在基板表面的應當形成內塗膜的面上施加預選塗布官能性矽烷化合物、官能性鈦化合物等的預處理。

塗布液晶配向劑後，為了防止塗布的配向劑的液體滴落，較佳為進行預加熱(預烘烤)。預烘烤溫度較佳為30～200℃，更佳為40～150℃，特佳為40～100℃。預烘烤時間較佳為0.25～10分鐘，更佳為0.5～5分鐘。之後，完全除去溶劑，進而為了除去聚有機矽氧烷(A)的製造中的採用製造方法1的場合殘存的二羧酸，實施燒製(後烘烤)步驟。該燒製(後烘烤)有溫度較佳為80～300℃，更佳為120～250℃，後烘烤時間較佳為5～200分鐘，更佳為10～100分鐘。按這種方式形成的膜的膜厚較佳為0.001～1μm，更佳為0.005～0.5μm。

(1-2)另一方面，製造IPS型液晶顯示元件時，在設置了形成梳型圖案的透明導電膜的基板的導電膜形成面、和未設置導電膜的相向基板的一個面上，分別塗布本發明的液晶配向劑，然後藉由對各塗布面進行加熱而形成塗膜。

關於此時使用的基板及透明導電膜的材質、透明導電膜的圖案化方法、基板的預處理、液晶配向劑的塗布方法及塗布後的加熱方法，以及形成的塗膜的較佳為膜厚，與上述(1-1)相同。

(2)藉由本發明的方法製造的液晶顯示元件為VA型的液晶顯示元件時，按上述方式形成的塗膜可直接被用作液晶配向膜，其中也可以根據預期進行以下所述的拋光處理後供給使用。

另一方面，製造VA型以外的液晶顯示元件時，可以藉由對按上述方式形成的塗膜施加拋光處理來形成液晶配向膜。

拋光處理可以藉由針對按上述方式形成的塗膜面，用纏繞了由例如尼龍、人造絲、棉花等纖維形成的布的輥子按一定方向磨擦來進行。由此，可以對塗膜賦予液晶分子的配向能力，從而形成液晶配向膜。

另外，也可以針對按上述方式形成的液晶配向膜，象例如專利文獻6(日本特開平6-222366號公報)及專利文獻7(日本特開平6-281937號公報)中公開的那樣，藉由對液晶配向膜的一部分照射紫外線而進行改變液晶配向膜的一部分區域的預傾角的處理、象專利文獻8(特開平5-107544號公報)中公開的那樣實施在液晶配向膜表面的一部分形成光阻劑膜後，進行與先前的拋光處理方向不同的拋光處理，然後除去光阻劑膜的處理，藉由使液晶配向膜的每個區域具有不同的液晶配向能力，可以改善得到的液晶顯示元件的視野特性等。

(3)準備兩片按上述方式形成了液晶配向膜的基板，藉由在相向配置的兩片基板之間配置液晶來製造液晶胞。此處，對塗膜進行拋光處理時，兩片基板按照使各塗膜上的磨擦方向相互成規定的角度，例如正交或逆平行的方式進行相向配置。

為了製造液晶胞，可以列舉例如以下的兩種方法。

第一種方法是一直以來已知的方法。首先，按照使各液晶配向膜相向的方式在中間夾入間隙(胞間隙)從而相向地配置兩片基板，用密封劑貼合兩片基板的周邊部分，在由基板表面及密封劑構建的胞間隙內注入和填充液晶後，封閉注入孔，從而可以製造液晶胞。

第二種方法是被稱為ODF(One Drop Fill)方式的方法。在形成了液晶配向膜的兩片基板中的一個基板上的規定部位塗布例如紫外光硬化性密封材料，再向液晶配向膜面上滴加液晶，然後按照使液晶配向膜相對的方式貼合另一個基板，然後對基板的整個面照射紫外光，使密封劑硬化，從而可以製造液晶胞。還有，本發明的液晶配向劑含有藉由製造法2、3、5或6製造的聚有機矽氧烷(A)時，即使在VA型液晶顯示元件的製造中採用ODF方式，也不會出現ODF不均，因此該液晶配向劑特別適宜於採用本方式。

此處，作為密封劑，可以使用例如含有硬化劑及作為隔離物的氧化鋁球的環氧樹脂等。

作為上述液晶，可以使用例如向列型液晶、近晶型液晶等，較佳為其中的向列型液晶。在VA型液晶胞的情況下，較佳為具有負介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯系液晶、嗒系液晶、席夫鹼系液晶、氧化偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶等。在TN型液晶胞或STN型液晶胞的情況下，較佳為具有正介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、聯三苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷系液晶等。也可以在這些液晶中進一步添加例如氯化膽甾烷、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾醇液晶；以商品名C-15、CB-15(Merck公司製)銷售的那種手性劑；對癸氧基苄叉-對胺基-2-甲基丁基桂皮酸酯等強介電性液晶等進行使用。

無論採用哪一種方法，對於按上述方式製造的液晶胞，最好再加熱到所用液晶採取等方性相的溫度，然後慢慢冷卻至室溫，從而消除液晶填充時的流動配向。

於是，藉由在液晶胞的外側表面上貼合偏光板，可以得到液晶顯示元件。作為該偏光板，可以列舉將一邊對聚乙烯醇進行拉伸配向，一邊吸收碘而形成的被稱為「H膜」的偏光膜夾持在醋酸纖維素保護膜中而得到的偏光板、或由H膜本身組成的偏光板。

[液晶顯示元件的製造方法2]

(1’)首先在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布本發明的液晶配向劑，形成塗膜。可以將形成後的塗膜直接提供到以下的步驟(2’)中，其中也可以任選地施加象製造方法1中的步驟(2)那樣的拋光處理。

(2’)將形成了上述塗膜的一對基板按照中間夾入液晶分子的層並使上述塗膜相向的方式進行相向配置，從而構成液晶胞。

這些步驟可以按照與製造方法1中步驟(1)至(3)相同的方式進行。作為此處使用的液晶分子，較佳為具有負介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯系液晶、嗒系液晶、席夫鹼系液晶、氧化偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶等。液晶分子的層的厚度較佳為1～5μm。

(3’)在對上述一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態下對上述液晶胞進行光照。

作為照射的光，可以使用例如含有150～800nm波長的光的紫外線及可見光，其中較佳為含有300～400nm波長的光的紫外線。作照射光的光源，可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、准分子鐳射等。上述的較佳為波長區域的紫外線可以藉由將上述光源與例如濾光器、繞射光柵等同時使用的手段等來獲得。作為光的照射量，較佳為1,000J/m² 以上且不足100,000J/m² ，更佳為1,000～50,000J/m² 。在製造一直以來已知的PSA模式的液晶顯示元件的製造時，需要照射100,000J/m² 程度的光，其中在本發明的方法中，即使在光照射量為50,000J/m² 以下，甚至10,000J/m² 以下的情況下，也可以得到所期望的液晶顯示元件，除了有助於削減液晶顯示元件的製造成本外，還可以避免強光照射引起的電氣特性的低下、長期可靠性的低下。

藉由在施加了如上所述的處理後的液晶胞的外側表面上貼合偏光板，可以得到液晶顯示元件。作為該偏光板，可以使用與製造方法1中相同的偏光板。

實施例

以下藉由實施例對本發明作進一步地具體說明，其中本發明並不受這些實施例的限制。在以下內容中，聚有機矽氧烷聚合物的重量平均分子量按以下方法評價。

[重量平均分子量]

聚有機矽氧烷聚合物的重量平均分子量是由使用以下裝置，在以下條件下藉由凝膠滲透層析測定的結果求出的，是使用單分散聚苯乙烯作為標準物質的聚苯乙烯換算值。

測定裝置：Tosoh(股)製，型號「8120-GPC」

柱：Tosoh(股)製，「TSKge1GRCXLII」

溶劑：四氫呋喃

試樣濃度：5重量%

試樣注入量：100μL

柱溫度：40℃

柱壓力：68kgf/cm²

＜聚有機矽氧烷(A)的合成(1)＞

合成例A-1

在配備了攪拌器、溫度計、滴液漏斗及回流冷凝管的反應容器中，投入13.9g草酸及19.5g乙醇，進行攪拌，配製草酸的乙醇溶液。然後在氮氣氛下將該溶液加熱到70℃，然後向其中滴加由作為原料矽烷化合物的15.1g四乙氧基矽烷及1.6g乙烯基三乙氧基矽烷組成的混合物。滴加結束後，在70℃的溫度下保持6小時保持，然後冷卻到25℃，接著添加40.0g丁基賽璐蘇，從而製成含有作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-1)的溶液。

該溶液中含有的聚有機矽氧烷(A-1)的重量平均分子量Mw為12,000。

合成例A-2～A-10

在上述合成例A-1中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的草酸及乙醇的量分別設定為表1之1中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例A-1相同的方式製備分別含有作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-2)～(A-10)的溶液。

在合成例A-7及A-8中，矽烷化合物(a2-3)各使用兩種。

各溶液中含有的各聚有機矽氧烷的重量平均分子量Mw一起示於表1之1中，合成例A-9及A-10是參考合成例。

＜其他的聚有機矽氧烷的合成(1)＞

合成例B-1及B-2

在上述合成例A-1中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的草酸及乙醇的量分別設定為表1之1中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例A-1相同的方式製備分別含有作為其他的聚有機矽氧烷的聚有機矽氧烷(B-1)及(B-2)的溶液。

各溶液中含有的各聚有機矽氧烷的重量平均分子量Mw一起示於表1之1中。

合成例D-1

在上述合成例A-1中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的草酸及乙醇的量分別設定為表1之1中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例A-1相同的方式製備含有作為其他的聚有機矽氧烷的聚有機矽氧烷(D-1)的溶液。在本合成例中，矽烷化合物(a2-3)使用兩種。

上述溶液中含有的聚有機矽氧烷的重量平均分子量Mw一起示於表1之1中。

表1之1中矽烷化合物的簡稱分別為以下含義。

[矽烷化合物(a1)]

VTES：乙烯基三乙氧基矽烷

STMS：苯乙烯基三甲氧基矽烷

ATES：烯丙基三乙氧基矽烷

MPTMS：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

APTMS：3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

[矽烷化合物(a2-1)]

TEOS：四乙氧基矽烷

MTES：甲基三乙氧基矽烷

PTES：苯基三乙氧基矽烷

[其他的矽烷化合物(矽烷化合物(a3-1))]

ODES：十八烷基三乙氧基矽烷

DDES：十二烷基三乙氧基矽烷

在表1之1的矽烷化合物欄中，「－」表示該欄中不使用該原料。

＜其他的聚有機矽氧烷的合成(2)＞

合成例C-1

在配備了攪拌器、溫度計、滴液漏斗及回流冷凝管的反應容器中，加入99g作為矽烷化合物的2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、500g作為溶劑的甲基異丁基酮及10g作為催化劑的三乙胺，在室溫下混合。然後，藉由滴液漏斗並經過30分鐘滴加100g去離子水，然後在80℃的回流下持續攪拌6小時進行反應。反應結束後，取出有機層，用0.2重量%的硝酸銨水溶液洗滌直到洗滌後的水呈中性，在減壓下餾去溶劑及水，從而得到作為黏性透明液體的具有環氧基的聚有機矽氧烷。

對於該具有環氧基的聚有機矽氧烷，進行¹ H-NMR分析時，在化學位移(δ)=3.2ppm附近得到與理論強度相同的基於環氧基的峰，可確認反應中未發生環氧基的副反應。

然後在200mL的三口燒瓶中，加入上述得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、30g作為溶劑的甲基異丁基酮、30g作為羧酸的4-辛氧基苯甲酸(相當於相對於上述具有環氧基的聚有機矽氧烷具有的環氧基為30mol%)及0.10g作為催化劑的UCAT 18X(商品名，San-Apro(股)製造的環氧化合物的硬化促進劑)，在100℃下攪拌48小時進行反應。反應結束後，向反應混合物中添加醋酸乙酯，對得到的有機層進行3次水洗，使用硫酸鎂乾燥後，餾去溶劑，從而得到作為其他的聚有機矽氧烷的聚有機矽氧烷(C-1)。對於該聚有機矽氧烷(C-1)，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為7,200。

＜聚有機矽氧烷(A)的合成(2)＞

合成例A-11～A-16

在上述合成例C-1中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的羧酸的種類及用量分別設定為表1之2中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例C-1相同的方式分別得到作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-11)～(A-16)。對於這些聚有機矽氧烷，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw一起示於表1之2中。

在合成例A-14～A-16中，羧酸分別使用兩種。

表1之2中的矽烷化合物及羧酸的簡稱分別為以下含義。

[矽烷化合物(a1)]

MPTMS：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

[矽烷化合物(a2-1)]

ECETS：2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷

[羧酸(1-1)]

OCTBA：4-正辛氧基苯甲酸

PCHBA：4-(4-正戊基-環己基)苯甲酸

SACE：琥珀酸-5ξ-膽甾烷-3-基

[羧酸(2)]

AQCA：蒽醌-2-羧酸

DAHBBA：2-(4-二乙基胺基-2-羥基-苯甲醯基)-苯甲酸

在表1之2的矽烷化合物欄及羧酸欄中，「－」表示該欄中不使用該原料。

＜聚有機矽氧烷(A)的合成(3)＞

合成例A-17

在配備了攪拌器，溫度計、滴液漏斗及回流冷凝管的反應容器中，加入作為矽烷化合物的124.2g 3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(MPTMS)及123.2g 2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(ECETS)、500g作為溶劑的甲基異丁基酮及10.0g三乙胺，在室溫下混合。然後藉由滴液漏斗並經過30分鐘滴加去離子水100g，然後在回流下混合，在80℃下反應6小時。反應結束後，取出有機層，用0.2重量%的硝酸銨水溶液洗滌直到洗滌後的水呈中性，在減壓下餾去溶劑及水，從而得到作為黏性透明液體的具有環氧基的聚有機矽氧烷。

然後在200mL的三口燒瓶中，加入上述得到的具有環氧基的聚有機矽氧烷、30g作為溶劑的甲基異丁基酮、42.1g作為羧酸的4-正戊基-4’-羧基雙環己基(PBCHCA)(相當於相對於上述具有環氧基的聚有機矽氧烷具有的環氧基為60mol%)及0.10g作為催化劑的UCAT 18X(商品名，San-Apro(股)製造的環氧化合物的硬化促進劑)，在100℃下攪拌48小時進行反應。反應結束後，向反應混合物中添加醋酸乙酯，對得到的有機層進行3次水洗，使用硫酸鎂乾燥後，餾去溶劑，從而得到作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-17)。對於該聚有機矽氧烷(A-17)，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為4,500。

合成例A-18～A-23

在上述合成例A-17中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的羧酸的種類及用量分別設定為表1之3中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例A-17相同的方式分別得到作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-18)～(A-23)。對於這些聚有機矽氧烷，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw一起示於表1之3中。

在合成例A-22～A-23中，羧酸分別使用兩種。

表1之3中的矽烷化合物及羧酸的簡稱分別為以下含義。

[矽烷化合物(a1)]

MPTMS：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

APTMS：3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

[矽烷化合物(a2-1)]

ECETS：2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷

[矽烷化合物(a2-2)]

TEOS：四乙氧基矽烷

[羧酸(1-1)]

PBCHA：4-正戊基-4’-羧基雙環己基

OCTBA：4-正辛氧基苯甲酸

PCHBA：4-(4-正戊基-環己基)苯甲酸

SACE：琥珀酸-5ξ-膽甾烷-3-基

CNPPA：2E-3(4-(((3-氰基苯基)羰基)氧)苯基)丙-2-烯酸

[羧酸(1-2)]

ACDHA：6-{[6-(丙烯醯氧基)己醯基]氧}己酸

＜聚有機矽氧烷(A)的合成(4)＞

合成例A-24

在配備了攪拌器、溫度計、滴液漏斗及回流冷凝管的反應容器中，加入67g作為矽烷化合物的3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(APTMS)、125g作為溶劑的甲基異丁基酮及2.5g三乙胺，在室溫下混合。然後藉由滴液漏斗並經過30分鐘滴加去離子水25g，然後在回流下混合，在80℃下反應6小時。反應結束後，取出有機層，用0.2重量%的硝酸銨水溶液洗滌直到洗滌後的水呈中性，在減壓下餾去溶劑及水，從而得到作為黏性透明液體的具有碳-碳雙鍵的聚有機矽氧烷。

然後在200mL的三口燒瓶中，加入上述得到的具有碳-碳雙鍵的聚有機矽氧烷、40mL作為溶劑的乙腈、34.7g作為親核性化合物的硫醇的3-巰基膽甾烷(CHOSH)及6.68g作為催化劑的三乙胺，升溫到50℃攪拌90分鐘，實施反應。反應結束後，加入甲基異丁基酮1,000g後，在減壓下餾去溶劑及催化劑，從而得到作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-24)。對於該聚有機矽氧烷(A-24)，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為4,100。

合成例A-25

在上述合成例A-24中，作為矽烷化合物，混合使用67g的3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(APTMS)及14.9g四乙氧基矽烷(TEOS)，除此之外按照與上述合成例A-24相同的方式得到作為聚有機矽氧烷(A)的聚有機矽氧烷(A-25)。對於該聚有機矽氧烷，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為4,800。

＜其他的聚有機矽氧烷的合成(4)＞

合成例E-1及E-2

在上述合成例A-24中，將作為原料使用的矽烷化合物的種類及用量，以及使用的硫醇的種類及用量分別設定為表1之4中記載的那樣，除此之外按照與上述合成例A-24相同的方式分別得到作為其他的聚有機矽氧烷的聚有機矽氧烷(E-1)及(E-2)。對於這些聚有機矽氧烷，藉由凝膠滲透層析測定的聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw一起示於表1之4中。

表1之4中的矽烷化合物及硫醇的簡稱分別為以下含義。

[矽烷化合物(a1)]

APTMS：3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

[矽烷化合物(a2-3)]

TEOS：四乙氧基矽烷

[硫醇]

CHOSH：3-巰基膽甾烷

TGA：硫代乙醇酸

MPA：3-巰基丙酸

實施例1

＜液晶配向劑的配製＞

在含有作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-1得到的聚有機矽氧烷(A-1)的溶液中添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

＜VA型液晶顯示元件的製造及評價＞

[VA型液晶顯示元件的製造]

使用旋塗器將上述配製的液晶配向劑塗布在帶有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80℃下預烘烤1分鐘後，在進行了氮氣置換的烘箱中於200℃下後烘烤1小時，從而形成膜厚800的塗膜(液晶配向膜)。重複進行該操作，製成具有液晶配向膜的一對(兩片)基板。

在上述基板中的一片的具有液晶配向膜的面的外周上，藉由絲網印刷塗布加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑，然後使一對基板的液晶配向膜面相對進行疊放和壓合，在150℃下加熱21小時使接著劑熱硬化。接著從液晶注入口向基板的間隙中填充負型液晶(Merck公司製，MLC-6608)，然後用環氧系接著劑封閉液晶注入口，為了消除液晶注入時的流動配向，再將其在150℃下加熱10分鐘，然後慢慢冷卻到室溫。

再在基板外側的兩個面上，按照使其偏光方向相互正交的方式貼合偏光板，從而製造VA型液晶顯示元件。

[VA型液晶顯示元件的評價]

對於上述製造的VA型液晶顯示元件，按以下方式進行評價。評價結果示於表2中。

(1)液晶配向性的評價

在上述製造的液晶顯示元件上ON‧OFF(施加‧解除)5V的電壓時，目視明暗變化中是否有異常域。

此時，電壓OFF時未觀察到漏光，並且施加電壓時驅動區域為白顯示，除此之外的區域未出現漏光時視為液晶配向性為「良」，觀察到漏光時視為液晶配向性為「不良」。

(2)耐紫外線性的評價

在上述製造的液晶顯示元件上，按照在70℃下以60微秒的施加時間、16.67毫秒的跨度施加1V的電壓後，測定從解除電壓施加16.67毫秒後的電壓保持率(初始電壓保持率VHR_BI )。測定裝置使用Toyo technica(股)製造的「VHR-1」。

對於上述初始電壓保持率測定後的液晶顯示元件，利用800W/m² 照度的金屬鹵化物燈照射10,000J/m² 的紫外光，然後在室溫靜置並自然冷卻至室溫。接著，按與上述相同的方式再次測定電壓保持率(照射後電壓保持率VHR_AI )。

藉由下述數學式(1)

計算此時的電壓保持率的變化率，該值為95%以上時耐紫外線性評價為「優良」，為90%以上且不足95%時耐紫外線性評價為「良」，不足90%時耐紫外線性評價為「不良」。

實施例2～8、11及12及比較例1及2

將使用的聚有機矽氧烷(A)的種類及用量分別設定為表2中記載的那樣，除此之外按照與上述實施例1相同的方式配製液晶配向劑、製造液晶顯示元件並進行評價。還有，表中的「－」表示該欄中不使用該成分。

評價結果示於表2中。

還有，實施例11及12為參考例。

實施例9

在含有作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-1得到的聚有機矽氧烷(A-1)的溶液中，相對於上述溶液中的聚有機矽氧烷(A-1)100重量份添加5重量份作為其他的聚有機矽氧烷的由上述合成例C-1得到的聚有機矽氧烷(C-1)，再添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

使用該液晶配向劑，按照與上述實施例1相同的方式製造液晶顯示元件並進行評價。評價結果示於表2中。

實施例10

將使用的聚有機矽氧烷(A)及其它的聚有機矽氧烷的種類及用量分別設定為表2中記載的那樣，除此之外按照與上述實施例9相同的方式配製液晶配向劑、製造液晶顯示元件並進行評價。評價結果示於表2中。

實施例13

在含有作為其他的聚有機矽氧烷的由上述合成例D-1得到的聚有機矽氧烷(D-1)的溶液中，相對於上述溶液中的聚有機矽氧烷(D-1)90重量份添加10重量份作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-11得到的聚有機矽氧烷(A-11)，再添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

實施例14～18

將使用的其他的聚有機矽氧烷的用量及聚有機矽氧烷(A)的種類及用量分別設定為表2中記載的那樣，除此之外按照與上述實施例13相同的方式配製液晶配向劑、製造液晶顯示元件並進行評價。評價結果示於表2中。

實施例19

在含有作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-6得到的聚有機矽氧烷(A-6)的溶液中，相對於上述溶液中的聚有機矽氧烷(A-6)100重量份添加8重量份作為其他添加劑、並作為聚合性不飽和化合物的後述式(B-1-1)表示的化合物，再添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

實施例20～23

將使用的其他添加劑的種類及用量分別設定為表2中記載的那樣，除此之外按照與上述實施例19相同的方式配製液晶配向劑、製造液晶顯示元件並進行評價。在這些實施例中分別使用2種其他添加劑。

評價結果示於表2中。

實施例24

將作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-17得到的聚有機矽氧烷(A-17)溶解在丁基賽璐蘇中，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

實施例25～32

將使用的聚有機矽氧烷的種類及用量分別設定為表2中記載的那樣，除此之外按照與上述實施例24相同的方式配製液晶配向劑，用其按照與上述實施例1相同的方式製造液晶顯示元件並進行評價。評價結果示於表2中。

實施例33及34

在含有作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-12得到的聚有機矽氧烷(A-12)的溶液(相當於聚有機矽氧烷(A-12)90重量份的量)中，添加10重量份作為其他的聚有機矽氧烷的由上述合成例F-1得到的聚有機矽氧烷(F-1)(實施例33)或聚有機矽氧烷(F-2)(實施例34)，再添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

實施例35

在含有作為聚有機矽氧烷(A)的由上述合成例A-12得到的聚有機矽氧烷(A-12)的溶液(相當於聚有機矽氧烷(A-12)100重量份的量)中，添加10重量份作為其他的添加劑的屬於潛伏性硬化劑的參(1-丁氧基乙基)苯-1,3,5-三羧酸，再添加丁基賽璐蘇，形成固形物濃度為5重量%的溶液。使用孔徑1μm的篩檢程式過濾該溶液，從而配製液晶配向劑。

表2中各成分的簡稱為以下含義。

[其他添加劑]

種別α：聚合性不飽和化合物

A-BP-2EO：下述式(M-1-1)表示的化合物

M-211B：下述式(M-1-2)中，n為2～4的化合物的混合物

MACE：甲基丙烯酸-5ξ-膽甾烷-3-基

PBCHPM：甲基丙烯酸4-(4’-正戊基-雙環己基-4-基)苯酯

種別β：光聚合引發劑

K-BMS：KAYACURE BMS(Ciba Speciality Chemicals公司製)

種別γ：自由基捕捉劑

GA-80：Sumilizer GA-80(住友化學(股)製)

種別δ：潛伏性硬化劑

TBEBC：參(1-丁氧基乙基)苯-1,3,5-三羧酸

實施例36

＜液晶胞的製造＞

使用由上述實施例2配製的液晶配向劑，改變透明電極的圖案(3個種類)及紫外線照射量(3個水準)，製造共計9個液晶顯示元件，按下述方式進行評價。

[具有無圖案透明電極的液晶胞的製造]

使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷(股)製)，將由上述實施例2配製的液晶配向劑塗布在具有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80℃的加熱板上加熱(預烘烤)1分鐘除去溶劑後，在150℃的加熱板上加熱(後烘烤)10分鐘，形成平均膜厚600的塗膜。

對於該塗膜，利用具有纏繞了人造絲布的輥子的拋光機，按輥子轉數400rpm、平臺移動速度3cm/秒鐘、絨毛壓入長度0.1mm的條件進行拋光處理。然後在超純水中進行1分鐘的超音波清洗，接著在100℃的清潔烘箱中乾燥10分鐘，從而得到具有液晶配向膜的基板。重複進行該操作，得到一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。

還有，上述拋光處理是為了控制液晶的傾倒、藉由簡便的方法進行配向分割而進行的弱拋光處理。

然後，對於上述一對基板中的一片，在具有液晶配向膜的面的外緣上塗布加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑，然後按照使液晶配向膜面相對的方式將一對基板重疊並壓合，使接著劑硬化。接著，從液晶注入口向一對基板之間填充向列型液晶(Merck公司製、MLC-6608)，然後用丙烯酸系光硬化接著劑封閉液晶注入口，從而製造液晶胞。

重複進行上述操作，製造3個具有無圖案透明電極的液晶胞。其中一個直接用於後述的預傾角評價。對於其餘兩個液晶胞，分別藉由下述方法在導電膜之間施加電壓的狀態下進行光照後用於預傾角及電壓保持率的評價。

對於上述得到的液晶胞中的兩個，分別在電極間施加頻率60Hz的10V交流電壓，在驅動液晶的狀態下，使用將金屬鹵化物燈作為光源的紫外線照射裝置，按照10,000J/m² 或100,000J/m² 的照射量照射紫外線。還有，該照射量是使用以波長365nm為測定基準的光量計所測定的值。

[預傾角的評價]

對於上述製造的各液晶胞，分別按照非專利文獻1(T. J. Scheffer et. al.,J. Appl. Phys. vol.48,p1783(1977))及非專利文獻2(F. Nakano et. al.,JPN. J. Appl. Phys. vol.19,p2013(1980))中記載的方法，藉由使用He-Ne鐳射的結晶旋轉法測定的液晶分子對基板面的傾角的值，將其作為預傾角。

未進行光照的液晶胞、照射量為10,000J/m² 的液晶胞及照射量為100,000J/m² 的液晶胞的各自的預傾角示於表3中。

[具有圖案化透明電極的液晶胞(1)的製造]

將由上述實施例2配製的液晶配向劑圖案化為圖1所示那樣的狹縫狀，在分別具有劃分為多個區域的ITO電極的玻璃基板A及B的各電極面上，使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷(股)製)進行塗布，在80℃的加熱板上加熱(預烘烤)1分鐘除去溶劑後，在150℃的加熱板上加熱(後烘烤)10分鐘，形成平均膜厚為600的塗膜。對於該塗膜，在超純水中進行1分鐘的超音波清洗，接著在100℃的清潔烘箱中乾燥10分鐘，從而得到具有液晶配向膜的基板。重複進行該操作，得到一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。

然後，對於上述一對基板中的一片，在具有液晶配向膜的面的外緣上塗布加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑，然後按照使液晶配向膜面相對的方式將一對基板重疊並壓合，使黏接劑硬化。接著，從液晶注入口向一對基板之間填充向列型液晶(Merck公司製、MLC-6608)，然後用丙烯酸系光硬化黏接劑封閉液晶注入口，從而製造液晶胞。

重複進行上述操作，製造3個具有圖案化透明電極的液晶胞。其中一個直接用於後述的回應速度評價。對於其餘兩個液晶胞，藉由與上述具有無圖案透明電極的液晶胞的製造相同的方法，在導電膜之間施加電壓的狀態下，按照10,000J/m² 或100,000J/m² 的照射量進行光照射後用於回應速度的評價。

還有，此處使用的電極圖案是與PSA模式中的電極圖案種類相同的圖案。

[回應速度的評價]

用配置成正交偏振狀態的兩片偏光板夾持上述製造的各液晶胞，然後首先在不施加電壓的情況下照射可見光燈，用光萬用表測定透過液晶胞的光的輝度，將該值作為相對透過率0%。接著按與上述同樣的方式測定在液晶胞的電極間施加5秒鐘60V交流電壓時的透過率，將該值作為相對透過率100%。

對此時的各液晶胞施加60V交流電壓時，測定相對透過率從10%移動到90%的時間，將該時間定義為回應速度進行評價。

未進行光照的液晶胞、照射量為10,000J/m² 的液晶胞及照射量為100,000J/m² 的液晶胞的各自的回應速度示於表3中。

[具有圖案化透明電極的液晶胞(2)的製造]

使用由上述實施例2配製的液晶配向劑，並使用分別具有圖2所示那樣的圖案化為魚骨狀的ITO電極的玻璃基板A及B，除此之外，按照與具有上述圖案化透明電極的液晶胞(1)的製造相同的方式製造未進行光照的液晶胞、照射量為10,000J/m² 的液晶胞及照射量為100,000J/m² 的液晶胞，分別按照與上述相同的方式用於回應速度的評價。評價結果示於表3中。

實施例37～67及比較例3～5

作為液晶配向劑，分別使用表3中列出的實施例或比較例中配製的液晶配向劑，除此之外，按與上述實施例23相同的方式製造共計9個的液晶顯示元件，並進行評價。

評價結果示於表3中。

對於以下的實施例68～85及比較例6及7，進行了用於確認本發明的液晶配向劑具有極好的垂直配向約束力的實驗。作為垂直配向性的過於苛刻的試驗，使用本來具有水準配向傾向的TN型液晶，評價形成的液晶配向膜的垂直配向性。

實施例68

作為液晶配向劑，使用由上述實施例13配製的液晶配向劑，作為液晶，使用Merck公司製造的TN型液晶「ZLI-5081」，除此之外，按與上述實施例1的[VA型液晶顯示元件的製造]相同的方式製造VA型液晶顯示元件，進行與「(1)液晶配向性的評價」相同的評價。

其結果是在上述的液晶顯示元件上ON‧OFF(施加‧解除)5V的電壓時，電壓OFF時未觀察到漏光，並且施加電壓時驅動區域為白顯示，沒有其它區域產生的漏光，液晶配向性為「良」。

實施例69～85及比較例6及7

作為液晶配向劑，分別使用表4中列出的實施例或參考例中配製的液晶配向劑，除此之外，按與上述實施例68相同的方式製造VA型液晶顯示元件，評價液晶配向性。

評價結果示於表4中。

從上述表4可知，作為由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜，即使使用TN型液晶作為液晶，也顯示出了優異的垂直配向約束力。經驗性地表明，作為顯示出這種結果的液晶配向膜，即使在液晶填充步驟中採用液晶滴加方式(ODF方式)，也不會發生ODF不均。

A．．．玻璃基板

B．．．玻璃基板

1．．．ITO電極

2．．．狹縫部

3．．．遮光膜

圖1是表示具有圖案化的透明導電膜的液晶胞中透明導電膜圖案的說明圖，由實施例及比較例製造。

圖2是表示具有圖案化的透明導電膜的液晶胞中透明導電膜圖案的說明圖，由實施例及比較例製造。

Claims

一種液晶顯示元件的製造方法，其特徵在於經過：在具有導電膜的一對基板的該導電膜上，分別塗布液晶配向劑，從而形成塗膜，使形成了上述塗膜的一對基板按照中間夾入液晶分子的層並且使上述塗膜相對的方式進行相向配置，從而形成液晶胞，在對上述一對基板具有的導電膜間施加電壓的狀態下，對上述液晶胞進行光照的步驟；其中該液晶配向劑含有聚有機矽氧烷，該聚有機矽氧烷具備含聚合性碳-碳雙鍵的基團，惟由包含下述式(1)表示的化合物及下述式(2)表示的化合物的烷氧基矽烷進行縮聚得到的聚矽氧烷除外，R^A Si(OR^B )₃ (1) R^C Si(OR^D )₃ (2)式(1)中，R^A 是可以被氟原子取代的碳原子數8~30的烴基，R^B 是碳原子數1~5的烷基；式(2)中，R^C 是被丙烯醯基(acryl group)或甲基丙烯醯基(methacryl group)取代的烷基，R^D 是碳原子數1~5的烷基。
如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述含聚合性碳-碳雙鍵的基團是下述式(A)表示的基團，式(A)中，R為氫原子或甲基，X^I 及X^II 分別為1,4-伸苯基、亞甲基或碳原子數2~8的伸烷基，Z為氧原子、-COO-^* 或-OCO-^* ，其中，帶有「*」的連接鍵在X^II 一側，a、b、c及d分別為0或1，其中，c為0且d為1時，X^II 為1,4-伸苯基，b為0時，d為0。
如申請專利範圍第2項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述聚有機矽氧烷是經過含有下述式(a1)表示的化合物的矽烷化合物進行縮聚的步驟而得到的，式(a1)中，R、X^I 、X^II 、Z、a、b、c及d分別與上述式(A)中的含義相同，R¹ 為碳原子數1~12的烷基，e為1~3的整數。
如申請專利範圍第3項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述矽烷化合物包含上述式(a1)表示的化合物和下述式(a2-2)表示的化合物，(R⁵ )_h (R⁶ )_i Si(OR⁷ )_4-h-i (a2-2)式(a2-2)中，R⁵ 為具有環氧基的1價基團，R⁶ 為碳原子數1~3的烷基，R⁷ 為碳原子數1~12的烷基或碳原子數6~12的芳基，h為1~3的整數，i為0~2的整數，其中，h+i≦3，而且，上述聚有機矽氧烷是經過上述矽烷化合物進行縮聚，然後再與羧酸反應的步驟而得到的，其中該羧酸包含具有下述式(D’)表示的基團的羧酸，式(D’)中，R^I 為碳原子數1~40的烷基、碳原子數1~40的氟烷基、氰基或氟原子、或具有類固醇骨架的碳原子數17~51的烴基；Z^I 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，R^II 為伸環己基或伸苯基，其中，該伸環己基或伸苯基可以被氰基、氟原子、三氟甲基或碳原子數1~3的烷基取代，n1為1或2，其中，n1為2時，兩個R^II 可以相同也可以不同，n2為0或1；Z^II 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，n3為0~2的整數，n4為0或1。
如申請專利範圍第3項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述聚有機矽氧烷是經過上述矽烷化合物進行縮聚，然後再與選自胺及硫醇構成的群組中的至少一種親核性化合物反應的步驟而得到的，其中，該親核性化合物包含具有下述式(D’)表示的基團的親核性化合物，式(D’)中，R^I 為碳原子數1~40的烷基、碳原子數1~40的氟烷基、氰基或氟原子、或具有類固醇骨架的碳原子數17~51的烴基；Z^I 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，R^II 為伸環己基或伸苯基，其中，該伸環己基或伸苯基可以被氰基、氟原子、三氟甲基或碳原子數1~3的烷基取代，n1為1或2，其中，n1為2時，兩個R^II 可以相同也可以不同，n2為0或1；Z^II 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，n3為0~2的整數，n4為0或1。
如申請專利範圍第2項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述聚有機矽氧烷是經過含有下述式(a2-2)表示的化合物的矽烷化合物進行縮聚，然後與羧酸反應的步驟而得到的，其中，該羧酸包含具有上述式(A)表示的基團的羧酸，(R⁵ )_h (R⁶ )_i Si(OR⁷ )_4-h-i (a2-2)式(a2-2)中，R⁵ 為具有環氧基的1價基團，R⁶ 為碳原子數1~3的烷基，R⁷ 為碳原子數1~12的烷基或碳原子數6~12的芳基，h為1~3的整數，i為0~2的整數，其中，h+i≦3。
如申請專利範圍第6項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述羧酸進一步包含具有下述式(D’)表示的基團的羧酸，式(D’)中，R^I 為碳原子數1~40的烷基、碳原子數1~40的氟烷基、氰基或氟原子、或具有類固醇骨架的碳原子數17~51的烴基；Z^I 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，R^II 為伸環己基或伸苯基，其中，該伸環己基或伸苯基可以被氰基、氟原子、三氟甲基或碳原子數1~3的烷基取代，n1為1或2，其中，n1為2時，兩個R^II 可以相同也可以不同，n2為0或1；Z^II 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，n3為0~2的整數，n4為0或1。
如申請專利範圍第6項之液晶顯示元件的製造方法，其中上述聚有機矽氧烷是經過上述矽烷化合物進行縮聚，接著與上述羧酸反應，然後再與選自胺及硫醇的至少一種親核性化合物反應的步驟而得到的，其中，該親核性化合物包含具有下述式(D’)表示的基團的親核性化合物，式(D’)中，R^I 為碳原子數1~40的烷基、碳原子數1~40的氟烷基、氰基或氟原子、或具有類固醇骨架的碳原子數17~51的烴基；Z^I 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，R^II 為伸環己基或伸苯基，其中，該伸環己基或伸苯基可以被氰基、氟原子、三氟甲基或碳原子數1~3的烷基取代，n1為1或2，其中，n1為2時，兩個R^II 可以相同也可以不同，n2為0或1；Z^II 為單鍵、^* -O-、^* -COO-或^* -OCO-，其中，帶有「*」的連接鍵在R^I 一側，n3為0~2的整數，n4為0或1。
如申請專利範圍第1至8項中任一項之液晶顯示元件的製造方法，其中液晶配向劑為垂直配向型。
一種液晶顯示元件，其係由如申請專利範圍第1至8項中任一項之製造方法所製造。