TWI502011B

TWI502011B - 聚合性組合物及丙烯酸樹脂膜

Info

Publication number: TWI502011B
Application number: TW099130910A
Authority: TW
Inventors: Yuuhei Konokawa; Kousuke Fujiyama; Yasuhiko Nabeshima
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co
Priority date: 2009-09-15
Filing date: 2010-09-13
Publication date: 2015-10-01
Also published as: JPWO2011033998A1; KR20120078719A; EP2479214B1; TW201116571A; JP5617639B2; US20120225971A1; EP2479214A4; CN102597102B; US8642676B2; WO2011033998A1; CN102597102A; EP2479214A1

Description

聚合性組合物及丙烯酸樹脂膜

本發明是有關於一種聚合性組合物及丙烯酸樹脂膜。

丙烯酸樹脂由於其優異的光學特性，而用於透鏡、汽車零件、照明零件、電子顯示器等各種用途。然而，先前的丙烯酸樹脂具有可撓性低的缺點。

獲得具有可撓性的丙烯酸樹脂成形品的方法，例如於專利文獻1中提出：將以特定聚(甲基)丙烯酸酯與單乙烯基單體為主成分的聚合性組合物進行澆鑄聚合而獲得成形品的方法。

然而，為了提高生產性，而欲藉由連續製板法來製造丙烯酸樹脂膜時，存在以下問題：由於聚合性組合物的黏度低，而漿狀物(syrup)容易自環帶間或環帶與基材膜間的間隙滲漏，而難以利用連續製板法製造丙烯酸樹脂膜；上述連續製板法是在環帶(endless belt)或基材帶上供給聚合性組合物而形成聚合性組合物的塗膜，再於塗膜上積層與環帶相同方向及相同速度移動的環帶或基材膜，然後進行聚合。

[專利文獻1]日本專利特開平4-164910號公報

本發明的目的是提供一種能連續製造具有可撓性與高透明性的丙烯酸樹脂膜的聚合性組合物、及使用此聚合性組合物而連續製造丙烯酸樹脂膜的方法。

本發明是一種聚合性組合物[以下稱為「本聚合性組合物」]，其包括漿狀組合物(syrup composition)(α)及聚合起始劑(β)，上述括漿狀組合物(α)包含將含有下述通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)[以下稱為「(A)成分」]1wt%~60wt%(重量百分比)及單(甲基)丙烯酸酯(B)[以下稱為「(B)成分」]40wt%~99wt%的單體混合物[以下稱為「本單體混合物」]進行聚合而得的共聚物(C)、以及選自(A)成分及(B)成分的至少1種(甲基)丙烯酸酯：CH₂ =CR¹ -COO-(X)-COCR¹ =CH₂ (1)

其中，(X)是選自數量平均分子量為500以上的聚伸烷基二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇的至少1種殘基，R¹ 表示H或CH₃ 。

而且，本發明是一種丙烯酸樹脂膜[以下稱為「本膜」]，其是使本聚合性組合物聚合硬化而得。

藉由使用本聚合性組合物，而能以加熱或照射活性能量線的連續製板法獲得具有可撓性與高透明性的丙烯酸樹脂膜。此丙烯酸樹脂膜適合於各種光學構件。

(A)成分

本發明中所使用的(A)成分為通式(1)所示的單體。

(A)成分是為了在本聚合性組合物進行聚合而得的聚合物中藉由富有柔軟性的長鏈分子結構形成交聯結構而對本膜賦予可撓性而使用的。

通式(1)中的(X)是選自聚伸烷基二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇的至少1種殘基。藉由使(X)為上述殘基而可對丙烯酸樹脂膜賦予透明性及柔軟性。

(X)的數量平均分子量為500以上，較佳為500~10,000，更佳為550~3,000，特佳為600~1500。

藉由使(X)的數量平均分子量為500以上，而可使本膜的可撓性變得良好。並且，(X)的數量平均分子量就本膜的透明性的方面而言，較佳為10,000以下。藉由使(X)的數量平均分子量為550~3000，而可獲得可撓性及透明性更優異的膜，藉由使(X)的數量平均分子量為600~1400，而可獲得作為導光用膜的充分的可撓性及優異的透明性的膜。

(X)的形態可為單獨組成的重複單元或多種組成的重複單元的任意一種。

並且，(X)的形態為多種組成的重複單元時，重複單元的組成可為無規組成、嵌段組成或交替組成的任意一種。

(X)例如可列舉：十二乙二醇、十三乙二醇、十四乙二醇、十五乙二醇、十六乙二醇等重複單元數為12以上的聚乙二醇，九丙二醇、十丙二醇、十一丙二醇、十二丙二醇、十三丙二醇等重複單元數為9以上的聚丙二醇，七丁二醇、八丁二醇、九丁二醇、十丁二醇、十一丁二醇等重複單元數為7以上的聚丁二醇等聚烷二醇殘基；上述聚烷二醇及乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二甲醇等低分子量二醇，與己二酸、丁二酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸及對苯二甲酸等二元酸或其酸酐等酸成分的反應物即聚酯二醇殘基；以及上述聚烷二醇及上述低分子量二醇與碳酸二甲酯等碳酸酯的反應物即聚碳酸酯二醇殘基。

(A)成分可單獨使用，或併用2種以上而使用。

該些之中，(X)就本膜的可撓性的方面而言，較佳為聚烷二醇殘基，就本膜的疏水性的方面而言，更佳為八丁二醇、九丁二醇、十丁二醇、十一丁二醇等重複單元數為7以上的聚丁二醇殘基。

(A)成分的具體例是可自工業上獲得並較佳地使用以下商品：三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)股份有限公司製造的ACRYESTER PBOM(聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：648)、日油股份有限公司製造的BLEMMER PDE-600(聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：616)、BLEMMER PDP-700(聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：696)、BLEMMER PDT-650(聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：648)、BLEMMER 40PDC1700B(聚乙二醇、聚丙二醇的無規共聚物二甲基丙烯酸酯、X的Mn：1704)及BLEMMER ADE-600(聚乙二醇二丙烯酸酯、X的Mn：616)以及新中村化學工業股份有限公司製造的NK ESTER A-600(聚乙二醇二丙烯酸酯、X的Mn：616)、NK ESTER A-1000(聚乙二醇二丙烯酸酯、X的Mn：1012)、NK ESTER APG-700(聚丙二醇二丙烯酸酯、X的Mn：696)、NK ESTER 14G(聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：616)及NK ESTER 23G(聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、X的Mn：1012)(均為商品名)。

另外，於本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」是指選自「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」的至少1種。

(B)成分

本發明中所使用的(B)成分是為了使本發明的丙烯酸樹脂膜提高透明性及彈性模數而使用的。

(B)成分例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等芳香族甲基丙烯酸酯；及(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等雜環式(甲基)丙烯酸酯。該些成分可單獨使用或併用2種以上而使用。該些之中，就本膜的透明性的方面而言，較佳為甲基丙烯酸甲酯。

本單體混合物

於本發明中，本單體混合物是用以獲得共聚物(C)的單體原料，含有(A)成分及(B)成分。

本單體混合物中的(A)成分的含量為1wt%~60wt%，較佳為5wt%~40wt%，更佳為10wt%~30wt%。若(A)成分的含量為1wt%以上，則可使共聚物(C)與(A)成分的相溶性變得良好，並可獲得透明性良好的本膜。並且，若(A)成分的含量為60wt%以下，則可達到後述部分聚合物組合物(D)即便生成部分交聯凝膠狀聚合物亦不喪失流動性的狀態。

並且，本單體混合物中的(B)成分的含量為40wt%~99wt%，較佳為60wt%~95wt%，更佳為70wt%~90wt%。若(B)成分的含量為99wt%以下，則可使共聚物(C)與(A)成分的相溶性變得良好，並可獲得透明性良好的本膜。並且，若(B)成分的含量為40wt%以上，則可抑制後述部分聚合物組合物(D)生成部分交聯凝膠狀聚合物，並達到不喪失流動性的狀態。

於本發明中，在本單體混合物中，視需要可在不損及可撓性及透明性的範圍內包含(A)成分及(B)成分以外的其他乙烯基單體。

其他乙烯基單體例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基單體，丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的乙烯基單體等單乙烯基單體；及(A)成分以外的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚乙烯基單體。該些其他乙烯基單體可單獨使用，或併用2種以上而使用。

共聚物(C)

共聚物(C)是將本單體混合物進行聚合而得的共聚物，在使聚合性組合物聚合硬化而製造丙烯酸樹脂膜時，用於提高厚度精度、提高操作性及提高透明性。

共聚物(C)中的來自(A)成分的結構單元的含量為1wt%~60wt%，較佳為5wt%~40wt%，更佳為10wt%~30wt%。若來自(A)成分的結構單元的含量為1wt%以上，則可使共聚物(C)與(A)成分的相溶性變得良好，並可獲得透明性良好的本膜。並且，若來自(A)成分的結構單元的含量為60wt%以下，則可達到聚合性組合物即便生成部分交聯凝膠狀聚合物亦不喪失流動性的狀態。

並且，共聚物(C)中的來自(B)成分的結構單元的含量為40wt%~99wt%，較佳為60wt%~95wt%，更佳為70wt%~90wt%。若來自(B)成分的結構單元的含量為99wt%以下，則可使共聚物(C)與(A)成分的相溶性變得良好，並可獲得透明性良好的本膜。並且，若來自(B)成分的結構單元的含量為40wt%以上，則可抑制聚合性組合物生成部分交聯凝膠狀聚合物，並達到不喪失流動性的狀態。

共聚物(C)可將聚合起始劑(E)添加於本單體混合物中進行聚合而得。聚合起始劑(E)例如可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯等有機過氧化物系聚合起始劑；及2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合起始劑。

聚合起始劑(E)的添加量相對於本單體混合物100重量份，較佳為0.001重量份~5重量份，更佳為0.005重量份~0.1重量份，特佳為0.01重量份~0.03重量份。

部分聚合物組合物(D)

在製備本發明的聚合性組合物時，較佳為製造使本單體混合物進行一部分聚合的部分聚合物組合物(D)。部分聚合物組合物(D)是在(A)成分及(B)成分的混合物中溶解作為本單體混合物的部分聚合物的(A)成分及(B)成分的共聚物(C)而得的漿狀組合物。

部分聚合物組合物(D)的黏度較佳為100mPa˙s~5,000mPa˙s。

藉由使部分聚合物組合物(D)的黏度為100mPa˙s以上，而可在製造本膜時獲得厚度精度優異的膜，上述本膜是將含有部分聚合物組合物(D)的聚合性組合物在連續的片狀物上形成本聚合性組合物的連續塗膜，然後連續地加熱或照射活性能量線而將本聚合性組合物的連續塗膜進行聚合而製造。並且，藉由使部分聚合物組合物(D)的黏度為5,000mPa˙s以下，則有可抑制部分聚合物組合物(D)生成部分交聯凝膠狀聚合物，並製造透明性高的膜的傾向。

在本發明中，部分聚合物組合物(D)中的本單體混合物的部分聚合物的含量，較佳為5wt%~50wt%，更佳為10wt%~40wt%。藉由使部分聚合物組合物(D)的含量為5wt%以上，而有可使部分聚合物組合物(D)的黏度達到適當水平的傾向。並且，藉由使部分聚合物組合物(D)的含量為50wt%以下，則有可抑制部分聚合物(D)生成部分交聯凝膠狀聚合物，並獲得透明性高的膜的傾向。

用以獲得部分聚合物組合物(D)的本單體混合物的聚合時所使用的聚合起始劑，可列舉與上述聚合起始劑(E)相同的聚合起始劑。

在獲得部分聚合物組合物(D)時，為了防止生成部分交聯凝膠狀聚合物，視需要可在本單體混合物中添加鏈轉移劑。

鏈轉移劑例如可列舉：正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇等烷基硫醇及α甲基苯乙烯二聚物等。

鏈轉移劑的使用量相對於本單體混合物100重量份，較佳為0.01重量份~10重量份，更佳為0.1重量份~5重量份，特佳為0.2重量份~0.5重量份。

若鏈轉移劑的添加量為0.01重量份以上，則有可抑制部分聚合物組合物(D)的凝膠化的傾向。並且，若鏈轉移劑的添加量為10重量份以下，則有可使部分聚合組合物 (D)的黏度達到適當水平的傾向。

在本發明中，為了避免部分聚合組合物(D)的著色或自然硬化，視需要可在本單體混合物中添加聚合抑制劑。

聚合抑制劑例如可列舉：對苯二酚、對苯二酚單甲醚、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚及2,4-二甲基-6-第三丁基苯酚。該些聚合抑制劑可單獨使用，或併用2種以上而使用。

部分聚合物組合物(D)的製造方法例如可列舉以下方法：在具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中投入本單體混合物，一邊攪拌一邊開始加熱，在達到特定溫度的時刻添加聚合起始劑，使反應器內的溫度固定並保持特定時間後，藉由減壓冷卻等而急速冷卻至室溫左右並停止聚合。

漿狀組合物(α)

漿狀組合物(α)包含選自(A)成分及(B)成分中的至少1種(甲基)丙烯酸酯、及共聚物(C)。

漿狀組合物(α)中的(A)成分及共聚物(C)中的來自(A)成分的結構單元合計含量，就本膜的可撓性的方面而言，較佳為10wt%~90wt%，更佳為15wt%~65wt%，特佳為20wt%~60wt%。漿狀組合物(α)中的共聚物(C)的比率較佳為3wt%~50wt%，更佳為5wt%~40wt%。

在本發明中，在漿狀組合物(α)中，視需要可含有(A)成分及(B)成分以外的其他乙烯基單體。

製造漿狀組合物的方法可列舉：(i)在含有選自(A)成分及(B)成分中的至少1種(甲基)丙烯酸酯的單體中溶解共聚物(C)的方法；(ii)將部分聚合物組合物(D)與第二單體混合物加以混合的方法，上述部分聚合物組合物(D)是將含有(A)成分1wt%~60wt%及(B)成分40wt%~99wt%(其中，(A)成分與(B)成分的含有率的合計為100wt%)的第一單體混合物加以聚合而得，上述第二單體混合物含有選自(A)成分及(B)成分中的至少1種(甲基)丙烯酸酯。為了抑制聚合中的相分離，較佳為(ii)的方法，而且較佳為第二單體混合物中的(A)成分的含有率多於第一單體混合物中的(A)成分的含有率，第二單體混合物中的(B)成分的含有率少於第一單體混合物中的(B)成分的含有率。特別是在使漿狀組合物(α)中的(A)成分及共聚物(C)中的來自(A)成分的結構單元的合計含量為10wt%以上時，為了抑制相分離，上述(ii)的方法較為有效。

在(ii)的方法中，漿狀組合物(α)中的部分聚合物組合物(D)的比率較佳為30wt%~95wt%，更佳為40wt%~95wt%。

聚合起始劑(β)

在本發明中，為了使漿狀組合物(α)聚合，可使用聚合起始劑(β)。

漿狀組合物(α)的聚合所用的聚合起始劑(β)可列舉：熱聚合或活性能量線聚合時所使用的熱聚合起始劑或光聚合起始劑。

熱聚合起始劑例如可列舉：與本單體混合物的聚合時所使用的聚合起始劑(E)相同的聚合起始劑。

光聚合起始劑例如可列舉：1-羥基-環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、甲基苯基乙醛酸酯、苯乙酮、二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-苯基-1,2-丙烷-二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、苯偶醯、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2-氯噻吨酮(2-chrolothioxanthone)、異丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯甲醯基二苯基氧化膦、2-甲基苯甲醯基二苯基氧化膦及苯甲醯基二甲氧基氧化膦。該些光聚合起始劑可單獨使用，或併用2種以上而使用。

漿狀組合物(α)中的上述熱聚合起始劑或光聚合起始劑的添加量相對於漿狀組合物(α)100重量份，較佳為0.005重量份~5重量份，更佳為0.01重量份~1重量份，特佳為0.05重量份~0.5重量份。若熱聚合起始劑或光聚合起始劑的調配量為5重量份以下，則有可抑制本膜著色的傾向。並且，若熱聚合起始劑或光聚合起始劑的調配量為0.005重量份以上，則有聚合時間為不過長的適當的聚合時間的傾向。

在本發明中，漿狀組合物(α)的聚合視需要可併用熱聚合及活性能量線聚合。

本聚合性組合物

本聚合性組合物包含漿狀組合物(α)及聚合起始劑(β)。

聚合起始劑(β)可在將第一單體混合物進行聚合而獲得部分聚合物組合物(D)的步驟中供給，亦可在將第二單體混合物聚合時供給，較佳為在將第二單體混合物聚合時供給。

本聚合性組合物的黏度較佳為100mPa˙s~5000mPa˙s。藉由使本聚合性組合物的黏度為100mPa˙s以上，而可在製造連續的本膜時獲得厚度精度優異的膜，上述連續的本膜是在連續的基材膜上形成本聚合性組合物的連續塗膜後，連續地加熱或照射活性能量線而將本聚合性組合物的塗膜聚合而得。並且，藉由使本聚合性組合物的黏度為5000mPa˙s以下，而可使本聚合性組合物的相溶性達到適當水平，並可製造透明性高的膜。

在本發明中，在本聚合性組合物中，視需要可調配脫模劑。脫模劑的調配量相對於漿狀組合物(α)100重量份，較佳為0.005重量份~0.5重量份。若脫模劑的調配量為0.005重量份以上，則有可使將所得的本膜自用作模板的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET，polyethylene terephthalate) 膜或不鏽鋼板等片狀物剝離時的脫模性變得良好的傾向。並且，若脫模劑的調配量為0.5重量份以下，則有可使本膜的吸水性或表面狀態變得良好的傾向。

脫模劑例如可列舉：Mitsui Cytec股份有限公司製造的A-OT(商品名、磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)鈉)、及城北化學工業股份有限公司製造的JP-502(商品名、磷酸二乙酯：磷酸單乙酯=55：45的混合物)。

在本發明中，根據目的可在本聚合性組合物中添加：潤滑劑、塑化劑、抗菌劑、防黴劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、上藍劑、染料、抗靜電劑、熱穩定劑等各種添加劑。

本聚合性組合物可藉由選自熱聚合法及活性能量線聚合法中的至少1種方法進行聚合。

連續的片狀物

在本發明中，為了製造本膜，可將連續的片狀物作為模板，在連續的片狀物上形成本聚合性組合物的連續塗膜。

連續的片狀物例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜及不鏽鋼板。

PET膜可列舉：TOYOBO ESTER FILM E5001(東洋紡績股份有限公司製造、商品名)及COSMOSHINE A4100(東洋紡績股份有限公司製造、商品名)。

連續的片狀物的厚度例如可使用0.01mm~3mm的厚度。

本膜

本膜是使本發明的聚合性組合物聚合硬化而獲得的。本膜的製造方法例如可列舉：將聚合性組合物注入至使帶或模具相對向的模板內，再藉由熱或活性能量線等進行聚合的方法。帶或模具可列舉：由PET膜等塑膠膜、不鏽鋼等金屬、玻璃等形成的帶或模具。並且，本膜的製造方法亦可列舉以下方法：在連續的片狀物上形成本聚合性組合物的連續塗膜後，藉由連續地加熱或照射活性能量線而使本聚合性組合物的塗膜聚合，再將所得的聚合性組合物的塗膜的聚合物即丙烯酸樹脂膜自片狀物剝離而得。

本膜的可撓性及透明性優異。

本膜在依據JIS K6251使用啞鈴狀1號型的試驗片，在23℃下以500mm/分鐘進行拉伸試驗時，膜的切割時的伸長率較佳為10%以上。

本膜由於上述特性優異，因此可適合用作光學構件。

上述光學構件例如可列舉：菲涅耳透鏡(Fresnel lens)、偏光膜、偏光元件保護膜、相位差膜、光擴散膜、視角擴大膜、反射膜、抗反射膜、防眩膜、增亮膜、稜鏡片、微透鏡陣列、觸控面板用導電膜、道路標識等中所用的反射材料、太陽電池用膜、行動電話前面保護膜、行動電話對比度提高用膜，薄型液晶顯示器、平板顯示器、電漿顯示器、行動電話顯示器、行動電話鍵墊照明及個人電腦鍵盤照明及其他看板等中所用的側光型導光板。

用以評價本膜的亮度的裝置例如可列舉：如圖1所示的測定裝置。自光源3射出的光自表面由反射片2覆蓋的本膜1的端面4射入光，透過本膜中而自端面5射出。

測定本膜的亮度時，自端面4至端面5的距離考慮為行動電話等的小型顯示器中所用的導光板的長度時，較佳為5cm以上。並且，在自端面4至端面5的距離考慮為中型可攜式遊戲機等的顯示器中所用的導光板的長度時，更佳為10cm以上。

若自端面4至端面5的距離10cm以上，則有因光的吸收、散射、反射等所引起的稍稍的透過損失的差能以較大的亮度差的形式觀察到的傾向。

即便自端面4至端面5的距離較長的情況下亦可獲得較高亮度的膜，由於透明性高，因此適合作為光學構件，特別適合於在長光程中要求透明性的導光板用途。

本膜的厚度較佳為500μm以下，更佳為10μm~500μm，尤佳為25μm~400μm。藉由使本膜的厚度為500μm以下，而有可適用於光學構件、特別是薄型導光板用途的傾向。

本膜的製造方法例如可列舉以下方法：在環帶上供給本聚合性組合物，再於本聚合性組合物上積層以與環帶相同方向及相同速度移動的膜後，藉由加熱或照射活性能量線而使本聚合性組合物聚合，再自本聚合性組合物的塗膜的聚合物即丙烯酸樹脂膜將以與環帶相同方向及相同速度移動的膜連續地剝離，並且將所得的丙烯酸樹脂膜自環帶連續地剝離，藉此而得本膜。

藉由照射活性能量線而使本聚合性組合物聚合時所使用的活性能量線可列舉：可見光、紫外線、紅外光、X射線、α射線、β射線、電子束及γ射線等，特佳為可見光及紫外線。

在連續製造本膜時，本膜能以捲成以紙管、塑膠為核心等的輥的狀態加以回收。

[實例]

以下，藉由實例對本發明進行說明。另外，部分聚合物組合物(D)及丙烯酸樹脂膜的評價藉由以下方法加以實施。並且，以下，「份」表示「重量份」。

(1)黏度

使用B型黏度計(東京計器股份有限公司製造)，測定25℃下的部分聚合物組合物(D)的黏度。

(2)部分聚合物組合物(D)中的部分聚合物的含量

將部分聚合物組合物(D)以成為0.05wt%以下的方式溶解於氯仿(和光純藥工業股份有限公司製造)中，而獲得氯仿溶液。相對於氯仿1份而於30份以上的己烷(和光純藥工業股份有限公司製造)中滴加上述氯仿溶液，藉由抽氣過濾回收沈澱物，根據下式算出部分聚合物組合物(D)中的部分聚合物的含量。

部分聚合物組合物(D)中的部分聚合物的含量=(乾燥後的沈澱物的質量/溶解於氯仿中的部分聚合物組合物(D)的質量)×100

(3)彈性模數

依據JIS K6251，使用SUPER DUMBBELL CUTTER(DUMBBELL股份有限公司製造、SDK-100D(商品名))，製作5片啞鈴狀1號型丙烯酸樹脂膜的試驗片。使用STROGRAPH T(東洋精機製作所股份有限公司製造、商品名)以室溫23℃及拉伸速度500mm/分鐘，對所得的試驗片實施5次拉伸試驗，求出此時的應力應變曲線的切線的平均值，並作為彈性模數。

(4)切割時的伸長率

依據JIS K6251，使用SUPER DUMBBELL CUTTER(DUMBBELL股份有限公司製造、SDK-100D(商品名))製作5片啞鈴狀1號型丙烯酸樹脂膜的試驗片。使用STROGRAPH T(東洋精機製作所股份有限公司製造、商品名)以室溫23℃及拉伸速度500mm/分鐘，對所得的試驗片實施5次拉伸試驗，以平均值的形式求出切割時的伸長率。

(5)總光線透射率

依據JIS K7361-1，使用NDH2000(日本電色工業股份有限公司製造、商品名)，對切出為5cm見方的丙烯酸樹脂膜測定總光線透射率。

(6)霧度值

依據JIS K7105，使用NDH2000(日本電色工業股份有限公司製造、商品名)，對切出為5cm見方的丙烯酸樹脂膜測定霧度值。

(7)黃度指數(YI，Yellowness Index)值

依據JIS K7105，使用分光式差計SE-2000(日本電色工業股份有限公司製造、商品名)，對切出為5cm見方的丙烯酸樹脂膜測定YI值。

(8)亮度

於按圖1所示的方式設置膜厚為400μm的丙烯酸樹脂膜、筆記型電腦液晶面板用發光二極體(LED，Light Emitting Diode)背光光源(三星(Samsung)公司製造、商品名：LTN141AT05)及膜厚為50μm的反射片(麗光股份有限公司製造、商品名：LUIREMIRROR)的狀態下，測定丙烯酸樹脂膜的亮度。

另外，丙烯酸樹脂膜是使用長度為10cm的四角形膜。丙烯酸樹脂膜的自端面4至端面5的距離為10cm。並且，丙烯酸樹脂膜是使用利用Plabeauty(MEGAROTECHNICA股份有限公司製造、商品名：PB-500)，以輸送速度為17.5min/sec、旋轉速度為4000rpm，對端面4與端面5的表面加以研磨而成的膜。

亮度測定時，是距端面5為1m的位置設置亮度計(KONICA MINOLTA SENSING股份有限公司製造、商品名：CS-100A)，測定自端面4射入的光自端面5射出時的亮度。

[實例1]

於具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中，投入作為通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)的ACRYESTER PBOM(三菱麗陽股份有限公司製造的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、(X)的數量平均分子量為650、商品名)(A-1)10份、作為單(甲基)丙烯酸酯(B)的甲基丙烯酸甲酯(B-1)90份及作為鏈轉移劑的正辛基硫醇(關東化學股份有限公司製造)(n-OM)1.5份，一邊攪拌一邊開始加熱。

在反應器內的溫度達到80℃的時刻添加作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥工業股份有限公司製造的V-65、商品名)0.2份。

接著，將反應器內的溫度升溫至100℃並保持90分鐘後，用大量的冰水急速冷卻至室溫，而獲得部分聚合物組合物(D-1)。

由所獲得的部分聚合物組合物(D-1)78份與ACRYESTER PBOM(A-1)22份製備漿狀組合物(α-1)。相對於漿狀組合物(α-1)100份而添加作為剝離劑的磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)鈉500ppm，並添加作為聚合起始劑(β-1)的1-羥基環己基苯基酮0.3份，而獲得活性能量線聚合性組合物。

將上述活性能量線聚合性組合物於厚度為188μm的PET膜(東洋紡績股份有限公司製造、COSMOSHINE A4100、商品名)上流鑄後，將經流鑄的活性能量線聚合性組合物的表面用另一片PET膜夾住並以0.13m/分鐘通過化學燈下，以峰值照度為4.0mW/cm² 及累計光量為3700mJ/cm² 照射光進行光聚合後，自PET膜剝離，於65℃的空氣爐中進行3分鐘熱處理而進行熱聚合，而獲得厚度為400μm的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[表1]

[實例2~實例5]

將ACRYESTER PBOM(A-1)、甲基丙烯酸甲酯(B-1)、鏈轉移劑(n-OM)、起始劑(V-65)及聚合時間設定為表1所示的值，除此以外，以與實例1相同的方式獲得表1所示厚度的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[實例6]

使用(X)的數量平均分子量為1400的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(A-2)作為通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)，並將(A-2)、甲基丙烯酸甲酯(B-1)、鏈轉移劑(n-OM)、起始劑(V-65)及聚合時間設定為表1所示的值，除此以外，以與實例1相同的方式獲得表1所示厚度的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[實例7]

使用(X)的數量平均分子量為2000的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(A-3)作為通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)，並將(A-3)、甲基丙烯酸甲酯(B-1)、鏈轉移劑(n-OM)、起始劑(V-65)及聚合時間設為表1所示的值，除此以外，以與實例1相同的方式獲得表1所示厚度的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[實例8]

使用(X)的數量平均分子量為2900的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(A-4)作為通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)，並將(A-4)、甲基丙烯酸甲酯(B-1)、鏈轉移劑(n-OM)、起始劑(V-65)及聚合時間設為表1所示的值，除此以外，以與實例1相同的方式獲得表1所示厚度的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[實例9]

使用宇部興產股份有限公司製造的己二醇聚碳酸酯二甲基丙烯酸酯(A-5)((X)的數量平均分子量為1000、商品名)作為通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)，並將甲基丙烯酸甲酯(B-1)、鏈轉移劑(n-OM)、起始劑(V-65)及聚合時間設為表1所示的值，將添加起始劑的溫度設為反應容器內的溫度達到90℃的時刻，除此以外，以與實例1相同的方式獲得表1所示厚度的丙烯酸樹脂膜。將評價結果示於表1。

[比較例1]

於ACRYESTER PBOM(A-1)30份及甲基丙烯酸甲酯(B-1)70份的單體混合物中，相對於單體混合物100份而添加作為剝離劑的磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)鈉500ppm、及添加作為聚合起始劑(β)的1-羥基-環己基苯基酮0.3份，而獲得活性能量線聚合性組合物。使用此活性能量線聚合性組合物，以與實例1相同的方式嘗試製造丙烯酸樹脂膜，但活性能量線聚合性組合物自上下的PET膜的間隙滲漏，而無法製造膜厚一致的丙烯酸樹脂膜。

1‧‧‧本膜

2‧‧‧反射片

3‧‧‧光源

4‧‧‧端面

5‧‧‧端面

圖1是表示用以測定本膜的亮度的裝置之一例的概略構成圖。

1‧‧‧丙烯酸樹脂膜

2‧‧‧反射片

3‧‧‧光源

4‧‧‧端面

5‧‧‧端面

Claims

一種聚合性組合物，其包括漿狀組合物(α)及聚合起始劑(β)，上述漿狀組合物(α)包含將含有下述通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)1wt%~60wt%及單(甲基)丙烯酸酯(B)40wt%~99wt%的單體混合物進行聚合而得的共聚物(C)、以及選自下述通式(1)所示的二(甲基)丙烯酸酯(A)及單(甲基)丙烯酸酯(B)中的至少1種(甲基)丙烯酸酯：CH₂ =CR¹ -COO-(X)-COCR¹ =CH₂ (1)其中，(X)是選自數量平均分子量為500以上的聚伸烷基二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇中的至少1種殘基，R¹ 表示H或CH₃ 。
如申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物，其中漿狀組合物(α)是將部分聚合物組合物(D)與第二單體混合物加以混合而得，上述部分聚合物組合物(D)是將含有二(甲基)丙烯酸酯(A)1wt%~60wt%及單(甲基)丙烯酸酯(B)40wt%~99wt%的第一單體混合物(其中，二(甲基)丙烯酸酯(A)與單(甲基)丙烯酸酯(B)的含有率的合計為100wt%)加以聚合而得，上述第二單體混合物是選自二(甲基)丙烯酸酯(A)及單(甲基)丙烯酸酯(B)。
如申請專利範圍第2項所述的聚合性組合物，其中上述第二單體混合物中的二(甲基)丙烯酸酯(A)的含有率多於上述第一單體混合物中的二(甲基)丙烯酸酯(A)的含有率，上述第二單體混合物中的單(甲基)丙烯酸酯(B)的含有率少於上述第一單體混合物中的單(甲基)丙烯酸酯(B)的含有率。
如申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物，其中上述聚合起始劑(β)為光聚合起始劑，上述聚合性組合物為活性能量線聚合性組合物。
一種丙烯酸樹脂膜，其是使如申請專利範圍第1項所述的聚合性組合物聚合硬化而得。