TWI596120B - (甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物及其組成物以及成型品 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種共聚物,且特別是有關於一種(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物及其組成物以及成型品。
聚甲基丙烯酸甲酯的加工成型性、物性及機械性質方面皆有良好的表現,所製得的成型品外觀良好,透光率可達92%,優於玻璃且複折射低,是目前最優良的高分子透明材料之一。聚甲基丙烯酸甲酯亦被稱為「有機玻璃」,經常作為各種光學元件或民生消費品,例如相機鏡頭、鏡片、汽車尾燈、看板等。然而,聚甲基丙烯酸甲酯雖具備優異的光學性質及加工成型性,但其吸濕性高。
聚苯乙烯雖具良好的低吸濕性及加工成型性,但因耐候性差,於長時間光照下會發生著色或機械物性降低。
以苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯為主要原料聚合而得的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物,結合聚苯乙烯及聚甲基丙烯酸甲酯的各項優點,雖可部份地改善兩聚合物的缺點,然而在近來各項光學產品的用途需求上(例如:LCD導光板),隨著尺寸的大型化,對於樹脂成型品在光學性質(例如:色度)及吸濕性質上的要求更加嚴苛。基於此,前述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物至今仍然無法滿足此一要求。
本發明提供一種(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其兼具了聚苯乙烯與聚甲基丙烯酸甲酯的優點,並同時具有低黃色度及低吸濕性,因而適用於得以形成成型品的共聚物組成物中。
本發明的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元,以及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,其中(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm。
在本發明的一實施方式中,上述的(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍為10重量%至60重量%,苯乙烯系單體單元的含量範圍為40重量%至90重量%。
在本發明的一實施方式中,上述的(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍為10重量%至50重量%,苯乙烯系單體單元的含量範圍為50重量%至90重量%。
在本發明的一實施方式中,上述的五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至1800 ppm。
在本發明的一實施方式中,上述的五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至1500 ppm。
在本發明的一實施方式中,上述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的二聚體至三聚體的含量範圍為100 ppm至3000 ppm。
本發明的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物包括如上所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物。
本發明的一實施方式中,上述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物更包括抗氧化劑,且以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,抗氧化劑的含量範圍為0.005重量份至2重量份。
本發明的一實施方式中,上述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物更包括滑劑,且以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,滑劑的含量範圍為0.03重量份至5重量份。
本發明的成型品由如上所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物所形成。
基於上述,本發明的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物透過包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,且包括含量範圍為500 ppm至2000 ppm的五聚體至十一聚體,藉此使得不但兼具了聚苯乙烯與聚甲基丙烯酸甲酯的優點,還同時具有低長光路黃色度(yellow index,YI)值及低吸濕性。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施方式,並配合所附圖式作詳細說明如下。
在本文中,由「一數值至另一數值」表示的範圍,是一種避免在說明書中一一列舉該範圍中的所有數值的概要性表示方式。因此,某一特定數值範圍的記載,涵蓋該數值範圍內的任意數值以及由該數值範圍內的任意數值界定出的較小數值範圍,如同在說明書中明文寫出該任意數值和該較小數值範圍一樣。
另外,在本文中,(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)表示丙烯酸酯(acrylate)及/或甲基丙烯酸酯(methacrylate)。在本文中,單體單元表示單體經聚合反應而形成的結構單元。
本發明的一實施方式提供的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元,以及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元。詳細而言,在本實施方式中,若(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍介於10重量%至75重量%間,亦即苯乙烯系單體單元的含量範圍介於25重量%至90重量%間,則(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的吸濕性低,藉此後續製得的成型品的尺寸安定性佳;若苯乙烯系單體單元的含量範圍介於25重量%至90重量%間,亦即(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍介於10重量%至75重量%間,則(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的長光路黃色度(yellow index,YI)值低,藉此後續製得的成型品於長時間光照下不易發生黃變現象。
另外,在一實施方式中,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物較佳包括10重量%至60重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元,以及40重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,更佳包括10重量%至50重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元,以及50重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元。
用於聚合(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的(甲基)丙烯酸酯系單體例如包括(但不限於):(1)甲基丙烯酸酯類化合物:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯或甲基丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl methacrylate)等;(2)丙烯酸酯類化合物:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯或丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)等。本發明的(甲基)丙烯酸酯系單體較佳為甲基丙烯酸酯類化合物。
用於聚合(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的苯乙烯(styrene)系單體例如包括(但不限於):苯乙烯或經取代的苯乙烯類化合物。經取代的苯乙烯類化合物例如為:(1)氯苯乙烯或溴苯乙烯等經鹵素取代的苯乙烯類化合物;(2)乙烯基甲苯(vinyl toluene)或α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)等經烷基取代的苯乙烯類化合物。本發明的苯乙烯系單體較佳選自苯乙烯及α-甲基苯乙烯。
本發明用於聚合(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的單體除了前述(甲基)丙烯酸酯系單體與苯乙烯系單體之外,在不顯著損及(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的效果範圍內,視需要也可使用其他可共聚合單體。詳細而言,基於(甲基)丙烯酸酯系單體與苯乙烯系單體合計100重量%,其他可共聚合單體的使用量可為0重量%至30重量%。其他可共聚合單體例如包括(但不限於):(1)不飽和羧酸或其酐類:丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或衣康酸(itaconic acid)等;(2)馬來醯亞胺類化合物:N-甲基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等;(3)含羥基的(甲基)丙烯酸酯類化合物:丙烯酸單甘油酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯(2-hydroxyethyl (meth)acrylate)等;(4)其他含丙烯基的化合物:丙烯醯胺(acrylamide)、丙烯腈(acrylonitrile)、烯丙基環氧丙基醚(allyl glycidyl ether)或(甲基)丙烯酸環氧丙酯(glycidyl (meth)acrylate)等。
另一方面,在本實施方式中,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm。詳細而言,在本實施方式中,若五聚體至十一聚體的含量範圍介於500 ppm至2000 ppm間,則(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的YI值低,藉此後續製得的成型品於長時間光照下不易發生黃變現象。
另外,在一實施方式中,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的五聚體至十一聚體的含量範圍較佳為500 ppm至1800 ppm,更佳為500 ppm至1500 ppm。
在一實施方式中,五聚體例如包括M5、M4S1、M3S2、M2S3、M1S4、S5或其組合,其中M表示(甲基)丙烯酸酯系單體單元,S表示苯乙烯系單體單元。也就是說,五聚體可包括同源五聚體、異源五聚體或其組合。從另一觀點而言,五聚體例如是(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系五聚體。而基於前述說明,六聚體、七聚體、八聚體、九聚體、十聚體、十一聚體亦可以此類推,故不再贅述。後述的二聚體、三聚體亦同。
值得一提的是,在本實施方式中,透過包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,且五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm,藉此(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物不但兼具了聚苯乙烯與聚甲基丙烯酸甲酯的優點,使得具有良好的加工性及熱安定性,還同時具有更低的長光路YI值及低吸濕性。
另外,在本實施方式中,所述(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的二聚體至三聚體的含量範圍較佳為3000 ppm以下。詳細而言,在本實施方式中,若二聚體至三聚體的含量為3000 ppm以下,則(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的吸濕性低。在一實施方式中,二聚體至三聚體的含量範圍更佳為100 ppm至3000 ppm。
另外,在一實施方式中,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的製備方法包括:在製得(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物後,對其實施後處理方式。詳細而言,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的製備方法沒有特別限定,可藉由使苯乙烯系單體與(甲基)丙烯酸酯系單體所構成的單體混合物與自由基起始劑進行溶液共聚合反應或塊狀共聚合反應來完成,並且較佳是在溶劑存在下進行共聚合反應來完成。在所述單體混合物中,苯乙烯系單體的含量為25重量%至90重量%,較佳為40重量%至90重量%,更佳為50重量%至90重量%,而(甲基)丙烯酸酯系單體的含量為10重量%至75重量%,較佳為10重量%至60重量%,更佳為10重量%至50重量%。
另外,前述自由基起始劑於此並無特定限制,能單獨或混合使用。自由基起始劑的實例包括(但不限於):(1)偶氮類化合物:2,2’-偶氮二異丁腈(2,2’-azobis-(isobutyronitrile),簡稱AIBN)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(2,2’-azobis-(2-methyl butyronitrile),簡稱AMBN)或2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(2,2’-azobis-(2,4-dimethyl valeronitrile),簡稱ADVN)等;(2)過氧化二醯(diacyl peroxide)類化合物:過氧化二月桂醯(dilauroyl peroxide)、過氧化二十醯(decanoyl peroxide)或過氧化二苯甲醯(dibenzoyl peroxide,簡稱BPO)等;(3)過氧化二烷(dialkyl peroxide)類化合物:2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di-(t-butyl peroxy)hexane)、過氧化二異丙苯(dicumyl peroxide)或1,3-雙(三級丁基過氧異丙基)苯(1,3-bis-(t-butyl peroxy isopropyl)benzene)等;(4)過氧化酯(peroxyester)類化合物:三級丁基過氧化新戊酸酯(t-butyl peroxypivalate)或2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己醇過氧化基)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethyl hexanoyl peroxy)hexane)等;(5)過氧化碳酸酯(peroxycarbonate)類化合物:2-乙基己基三級戊基過氧化碳酸酯(tert-amyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate)或2-乙基己基三級丁基過氧化碳酸酯(tert-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate)等;(6)過氧化二碳酸酯(peroxydicarbonate)類化合物:二肉豆蔻基過氧化二碳酸酯(dimyristyl peroxydicarbonate)或二(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯(di(4-tert-butyl cyclohexyl) peroxydicarbonate)等;(7)過氧酮縮醇(peroxyketal)類化合物:1,1-二(三級丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-di(tert-butyl peroxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)或2,2-二(4,4-二(三級丁基過氧化)環己基)丙烷(2,2-di(4,4-di(tert-butyl peroxy)cyclohexyl)propane)等;(8)過氧化氫(hydroperoxide)類化合物:三級丁基過氧化氫(t-butyl hydroperoxide)或異丙基異丙苯基過氧化氫(isopropyl cumyl hydroperoxide)等;(9)其他:2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(2,3-dimethyl-2,3-diphenyl butane)等。以饋入的單體混合物的總重為100重量份,自由基起始劑的用量範圍為0.01重量份至1重量份,較佳地為0.01重量份至0.5重量份,更佳地為0.01重量份至0.1重量份。
另外,進行前述反應所使用的反應器可以是完全混合連續式反應器(CSTR)、層流型反應器、柱狀流式反應器(Plug flow reactor,PFR)或靜力混合式反應器(static mixing reactor)中的一種或是不同種類的組合。並且,前述反應能於常溫下進行,也能將反應系統加熱以提升聚合反應的速度。具體而言,反應溫度範圍可為25°C至200°C,較佳為50°C至180°C;反應操作時間範圍可為6小時至10小時;反應壓力範圍可為400 torr至800 torr。
另外,前述溶劑的沸點最好與用來進行聚合反應的主要單體沸點相近,例如選用沸點與(甲基)丙烯酸酯系單體或苯乙烯系單體的沸點相近的溶劑,使溶劑與上述單體所形成的混合物具有較狹窄的沸點範圍,能減低混合物在循環回送時混入污染物的機會,免去對混合物再進行中間分餾的程序。具體而言,溶劑可為沸點範圍為40°C至225°C,較佳為60°C至180°C的烴類溶劑或芳香族烴類溶劑,其實例包括(但不限於):己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、乙苯、環己烷、環癸烷或異辛烷,且能單獨或混合使用。
(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的後處理方式並無特定限制,可以使用例如:溶劑處理方式。溶劑處理方式是利用不同溶劑對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物產生的不同溶解度特性來達成控制(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物中的寡聚物含量而製得本發明的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物。具體而言,溶劑處理方式包括以下步驟:首先,根據所需要的溶解度來調配溶劑混合物,其中所述溶劑混合物包括:對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物溶解度佳的溶劑,以及對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物溶解度差的溶劑。對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物溶解度佳的溶劑包括(但不限於):己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、氯仿、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、乙苯、環己烷、四氫呋喃、環癸烷或異辛烷;以及對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物溶解度差的溶劑包括(但不限於):丙酮、二甲基甲醯胺、甲醇、乙醇、環己酮、二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或1,4-二噁烷。詳細而言,溶劑混合物所包括的溶劑種類及含量並不特別限定,只要能達成所需要的溶解度即可。
接著,將溶劑混合物與(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物進行混合。詳細而言,於此步驟中,由於溶劑混合物對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物會產生特定的溶解度,故無法溶解的部分將會析出。
之後,將前一個步驟中所析出的部分取出,並經由脫揮發裝置對所述部分進行脫揮步驟。詳細而言,所述脫揮發裝置例如是附有抽真空設備的脫揮槽。所述脫揮槽可為一個或者數個串聯使用,脫揮槽的溫度控制在210°C至280°C,較佳為220°C至270°C,而脫揮槽的真空度控制在100 torr以下,較佳為30 torr以下。另外,所述脫揮發裝置還可例如是附有脫揮口之單軸或雙軸的押出機、薄膜蒸發器等其他適合的脫揮設備。
值得一提的是,在溶劑處理方式中,實施上述三步驟程序的次數並不特別限制,只要能夠獲得包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元以及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,且五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物即可。
另外,雖然前述實施方式揭示透過對(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物實施溶劑處理方式來製備(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,但本發明並不限於此。在其他實施方式中,利用聚合製程、設備控制、強化脫揮、脫揮回收液純化等方法使用或其組合,亦可達成製備(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的目的。
本發明的另一實施方式提供的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物包括任一種前述實施方式中的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物。(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的相關描述已於上述實施方式中進行詳盡地說明,故於此不再贅述。
在本實施方式中,在不顯著損及(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的效果範圍內,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物選擇性地可進一步加入添加劑,所述添加劑例如但不限於:抗氧化劑、滑劑、加工助劑、紫外線吸收劑、紫外線安定劑、帶電防止劑、填充劑、強化劑、著色劑、熱安定劑、熱變色防止劑、光擴散劑、可塑劑、難燃劑、難燃助劑、偶合劑或其他的添加劑等。另外,添加劑的添加時機並不特別限制,視實際上製程的需要,添加劑可在聚合反應前、聚合反應中或聚合反應後添加。
抗氧化劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑等。以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,所述抗氧化劑的含量範圍為0.005重量份至2重量份。
酚系抗氧化劑的實例包括(但不限於):3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷醇酯、三乙二醇-雙[3-(3-三級丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3,5-雙-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-三級丁基-6-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-三級丁基酚)、2,2’-硫雙(4-甲基-6-三級丁基酚)、2,2’-硫代-二亞乙基-雙[3-(3,5-雙三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]或2,2’-乙二醯胺-雙[乙基-3-(3,5-雙-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。
硫醚系抗氧化劑的實例包括(但不限於):二硬脂醯硫二丙酸酯、二棕櫚醯硫二丙酸酯、五赤蘚醇-四-(β-十二甲基-硫丙酸酯)或雙十八烷基硫醚等。
磷系抗氧化劑包括(但不限於):亞磷酸類、磷酸類、亞膦酸類、膦酸類、亞磷酸酯類、磷酸酯類、亞膦酸酯類、膦酸酯類、三級膦類、三有機磷酸酯類或酸性磷酸酯類的化合物。上述磷系抗氧化劑中,特別以亞磷酸類、磷酸類、亞膦酸類、膦酸類、三有機磷酸酯類或酸性磷酸酯類的化合物為佳。再者,酸性磷酸酯類化合物中,有機基團可包含一取代、二取代或多取代。下述例示的化合物可單獨使用或混合使用。
三有機磷酸酯類化合物的實例包括(但不限於):三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三癸基磷酸酯、三十二烷基磷酸酯、三月桂基磷酸酯、三硬脂基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三氯苯基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二苯基單鄰-聯苯基磷酸酯或磷酸三(丁氧基乙基)酯等。較佳地,三有機磷酸酯類化合物為三烷基磷酸酯類化合物;更佳地,所述三烷基磷酸酯類化合物中的烷基的碳數為1至22;又更佳地,所述三烷基磷酸酯類化合物中的烷基的碳數為1至4。在一實施方式中,三烷基磷酸酯類化合物為三甲基磷酸酯。
酸性磷酸酯類化合物的實例包括(但不限於):甲基酸性磷酸酯、乙基酸性磷酸酯、丁基酸性磷酸酯、丁氧基乙基酸性磷酸酯、辛基酸性磷酸酯、癸基酸性磷酸酯、月桂基酸性磷酸酯、硬脂基酸性磷酸酯、油基酸性磷酸酯、二十二烷基酸性磷酸酯、苯基酸性磷酸酯、壬基苯基酸性磷酸酯、環己基酸性磷酸酯、苯氧基乙基酸性磷酸酯、烷氧基聚乙二醇酸性磷酸酯或雙酚A酸性磷酸酯等。上述酸性磷酸酯類化合物中,碳數為10以上的長鏈二烷基酸性磷酸酯除了自身具有高熱安定性外,更能有效提高該(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物的熱安定性。
亞磷酸酯類化合物的實例包括(但不限於):三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二癸基苯基亞磷酸酯、二辛基苯基亞磷酸酯、二異丙基苯基亞磷酸酯、丁基二苯基亞磷酸酯、癸基二苯基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二三級丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6-二三級丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二三級丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二三級丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二三級丁基-4-乙基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙{2,4-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}新戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A新戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯或二環己基新戊四醇二亞磷酸酯等。
滑劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):(1)金屬肥皂:硬脂酸鈣、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰等;(2)化合物:亞乙基二硬脂醯胺(ethylene bis(stearamide),簡稱EBS)、亞甲基二硬脂醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸或硬脂醇等;(3)蠟類:聚乙烯蠟、二十八烷酸蠟、巴西棕櫚蠟(Carnuba wax)或石油蠟等;(4)高級醇類:十八醇(stearyl alcohol)等。以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,滑劑的含量範圍為0.03重量份至5重量份。
加工助劑能改善押出成型性及熱成型性,且能選用例如丙烯酸酯系的加工助劑,或重量平均分子量在500,000以上的核殼(core-shell)型加工助劑。上述加工助劑能單獨或混合使用。
紫外線吸收劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):苯并三唑(benzotriazole)系化合物、二苯甲酮(benzophenone)系化合物、氰丙烯酸(cyanoacrylic acid)系化合物等。
紫外線安定劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):阻滯胺系化合物等。
以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總量為100重量份,上述加工助劑、紫外線吸收劑及紫外線安定劑的含量範圍分別為0.02至2.0重量份。
帶電防止劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):三級胺系化合物、四級銨鹽系化合物等的低分子量化合物,或聚醯胺聚醚等具有永久帶電防止性的高分子類。
填充劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):碳酸鈣、矽土、雲母等。
強化劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):玻璃纖維、碳纖維、各種晶絲(whisker)等。
著色劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):氧化鈦、氧化鐵、石墨、酞菁染料等。
光擴散劑能單獨或混合使用,且包括(但不限於):(1)無機擴散劑:氧化鋁、二氧化矽、氧化鎂、氧化鐵、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氮化矽、氮化鋁、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋯或鈦酸鉀等無機粒子;(2)有機擴散劑:環氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂、尿素系樹脂、(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚有機矽氧烷系樹脂、酚醛系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚酯系樹脂或鐵氟龍系樹脂等樹脂粒子。
值得一提的是,如前文所述,(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物不但具有良好的加工性及熱安定性,還同時具有低YI值及低吸濕性,藉此(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物亦具有良好的加工性及熱安定性、低YI值以及低吸濕性。如此一來,本實施方式的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物可適用於製備成型品,並且可透過調配添加劑來符合後續製備成型品時所需的性質。
本發明的又一實施方式提供的成型物由任一種前述實施方式中的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物所形成。(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物的相關描述已於上述實施方式中進行詳盡地說明,故於此不再贅述。
成型品可為射出成型、壓模成型(compression moulding)所製得的各種成型品,或押出成型、吹延成型、熱成型、真空成型或中空成型所製成的各種成型品。具體而言,成型品的實例包括(但不限於):光學級板材(例如導光板、擴散板等)、薄膜成型品等。
值得一提的是,如前文所述,本發明的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物具有低YI值以及低吸濕性,藉此使得由(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物所製得的成型品於長時間光照下不易發生黃變現象,且不易受水分、水氣影響而結構變形。如此一來,本實施方式的成型品的使用壽命、保存穩定性、尺寸安定性優異,且尤其適合作為光學級板材。
下文將參照實施例1~9及比較例1~9,更具體地描述本發明的特徵。雖然描述了以下實施例1~9,但是在不逾越本發明範疇之情況下,可適當地改變所用材料、其量及比率、處理細節以及處理流程等等。因此,不應由下文所述的實施例對本發明作出限制性地解釋。
合成例 1~11 包含 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物前驅物的組成物的製備
製備合成例1~11的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物的聚合裝置包含完全混合型反應器、層流型反應器,及脫揮裝置。為清楚說明製備過程,以下以合成例1進行說明,其餘合成例皆依照同樣方式製備。
依據表1中所列示的各成分的種類及用量,將各成分連續地送入所述完全混合型反應器中進行連續式溶液聚合反應,其中反應溫度維持在100°C,壓力為600 torr。各成分於完全混合型反應器內充分攪拌混合而形成一反應物,並滯留約3.5小時後,將所述反應物連續地送入所述層流型反應器。在所述層流型反應器中,滯留約5小時後形成一聚合物溶液。接著,將所述聚合物溶液送入所述脫揮裝置中,將聚合物溶液加熱至235°C後,於減壓環境下,使其進行脫揮步驟,即製得合成例1的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物。
另外,表1中的a(重量份)是以單體混合物的總重量為100重量份計;b(重量份)是以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重量為100重量份計。 表1
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 合成例 </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 2 </td><td> 3 </td><td> 4 </td><td> 5 </td><td> 6 </td><td> 7 </td><td> 8 </td><td> 9 </td><td> 10 </td><td> 11 </td></tr><tr><td> 單體混合物 </td><td> 苯乙烯系單體(重量份)<sup>a</sup></td><td> 苯乙烯 </td><td> 89 </td><td> 80 </td><td> 70 </td><td> 60 </td><td> 55 </td><td> 50 </td><td> 40 </td><td> 30 </td><td> 26 </td><td> 20 </td><td> 95 </td></tr><tr><td> (甲基)丙烯酸酯系單體(重量份)<sup>a</sup></td><td> 甲基丙烯酸甲酯 </td><td> 11 </td><td> 20 </td><td> 30 </td><td> 40 </td><td> 45 </td><td> 50 </td><td> 60 </td><td> 70 </td><td> 74 </td><td> 80 </td><td> 5 </td></tr><tr><td> 溶劑(重量份)<sup>a</sup></td><td> 乙苯 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 自由基起始劑(重量份)<sup>a</sup></td><td> 1,1-二(三級丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td></tr><tr><td> 滑劑(重量份)<sup>b</sup></td><td> 十八醇 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td><td> 0.05 </td></tr><tr><td> 抗氧化劑(重量份)<sup>b</sup></td><td> 3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷醇酯 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td><td> 0.03 </td></tr></TBODY></TABLE>實施例 1 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
將100重量份的合成例1的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及600重量份的丙酮構成的溶劑混合物中,並攪拌混合均勻。接著,以過濾方式,將不溶解於溶劑混合物且析出的部分取出。之後,將所取出的部分送入脫揮裝置中,加熱至235°C後,於減壓環境(30 torr)下,使其進行脫揮步驟,即製得實施例1的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物。
實施例 2 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例2的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例2是將100重量份的合成例2的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的環己烷及500重量份的甲醇構成的溶劑混合物中。
實施例 3 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例3的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例3是將100重量份的合成例3的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的甲苯及500重量份的二甲基甲醯胺構成的溶劑混合物中。
實施例 4 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例4的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例4是將100重量份的合成例4的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的辛烷及400重量份的二甲基亞碸構成的溶劑混合物中。
實施例 5 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例5的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例5是使用100重量份的合成例5的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物來進行兩次溶劑處理方式,其中第一次溶劑處理方式使用由100重量份的乙苯及300重量份的丙酮構成的溶劑混合物、第二次溶劑處理方式使用由100重量份的環己烷及400重量份的甲醇構成的溶劑混合物。
實施例 6 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例6的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例6是將100重量份的合成例6的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及450重量份的丙酮構成的溶劑混合物中。
實施例 7 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例7的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例7是將100重量份的合成例7的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及450重量份的丙酮構成的溶劑混合物中。
實施例 8 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例8的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例8是將100重量份的合成例8的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及500重量份的丙酮構成的溶劑混合物中。
實施例 9 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備實施例9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:實施例9是將100重量份的合成例9的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及550重量份的丙酮構成的溶劑混合物中。
比較例 1 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備比較例1的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:比較例1是使用100重量份的合成例1的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物來進行四次溶劑處理方式,其中第一次溶劑處理方式使用由100重量份的乙苯及350重量份的丙酮構成的溶劑混合物、第二次溶劑處理方式使用由100重量份的環己烷及300重量份的甲醇構成的溶劑混合物、第三次溶劑處理方式使用由100重量份的甲苯及400重量份的二甲基甲醯胺構成的溶劑混合物、第四次溶劑處理方式使用由100重量份的辛烷及400重量份的二甲基亞碸構成的溶劑混合物。
比較例 2 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系 - 苯乙烯系共聚物組成物的製備
按照與實施例1相似的製備程序製備比較例2的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,其差異主要在於:比較例2是將100重量份的合成例10的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物加入由100重量份的乙苯及550重量份的丙酮構成的溶劑混合物中。
比較例 3
將100重量份的合成例5的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物直接置於真空烘箱內,並在真空度1000 Pa、溫度250°C的條件下進行處理1小時,即可製得比較例3的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物。
比較例 4
比較例4的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物是直接使用未經任何處理的合成例1的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物。
比較例 5
比較例5的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物是直接使用未經任何處理的合成例9的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物。
比較例 6
比較例6的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物是直接使用未經任何處理的合成例10的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物。
比較例 7
比較例7的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物是直接使用未經任何處理的合成例11的包含(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物前驅物的組成物。
比較例 8
與實施例1~9、比較例1~7不同的是,比較例8並非自行製備(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,而是直接使用市售商品TX-800LF(購自電氣化學公司)。
比較例 9
與實施例1~9、比較例1~7不同的是,比較例9並非自行製備(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,而是直接使用市售商品MS-500(購自新日鐵公司)。
之後,分別對實施例1~9及比較例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物進行:(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物之單體單元的含量測定、(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中之寡聚物的含量測定、長光路黃色度(yellow index,YI)測定、以及吸濕性測定。前述各測定的說明及評估標準如下,且測定的結果以及評估結果顯示於表2中。
〈單體單元的含量測定〉
首先,使用核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)分析法分別對實施例1~9及比較例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物進行測量,以獲得核磁共振氫譜。接著,由核磁共振氫譜中的特定波峰的面積比率計算出(甲基)丙烯酸酯系單體單元以及苯乙烯系單體單元的含量。表2中的(重量%)是以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重量計。
〈寡聚物的含量測定〉
使用具有火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID)的氣相層析儀(Agilent公司製造;編號:7890)與液相層析質譜儀(Agilent公司製造;編號:G2246A)分別對實施例1~9及比較例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物進行分析與定量。表2中的(ppm)是以(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重量計。
〈長光路黃色度 (YI) 的測定 〉
將實施例1~9及比較例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物分別製成尺寸為220 mm × 20 mm × 3 mm的試片後,以長光路分光透過色計(電色工業株式會社(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)製造;型號:NIPPON DENSHOKU ASA-1)對試片進行YI值的量測。評估標準如下: ○︰YI < 5.50; △︰5.50 ≦ YI < 7.50; ×︰YI ≧ 7.50。
〈吸濕性的測定〉
將進行YI測定所得的試片分別秤重,以得重量值W1。接著,將該等試片靜置於60°C的水中浸泡24小時後,取出並以無塵布擦乾表面。然後,再次對該等試片分別秤重,以得重量值W2。經下式計算後可得到吸濕性,並評估標準如下: 吸濕性(%)=[(W2-W1)/(W1)]×100% ○:吸濕性<1.5%; △:1.5%≦吸濕性<5%; ×:吸濕性≧5%。 表2
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 實施例 </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 2 </td><td> 3 </td><td> 4 </td><td> 5 </td><td> 6 </td><td> 7 </td><td> 8 </td><td> 9 </td></tr><tr><td> 苯乙烯系單體單元(重量%) </td><td> 89 </td><td> 80 </td><td> 70 </td><td> 60 </td><td> 55 </td><td> 50 </td><td> 40 </td><td> 30 </td><td> 26 </td></tr><tr><td> (甲基)丙烯酸酯系單體單元(重量%) </td><td> 11 </td><td> 20 </td><td> 30 </td><td> 40 </td><td> 45 </td><td> 50 </td><td> 60 </td><td> 70 </td><td> 74 </td></tr><tr><td> 五聚體至十一聚體(ppm) </td><td> 1945 </td><td> 1750 </td><td> 1320 </td><td> 1098 </td><td> 568 </td><td> 1237 </td><td> 1264 </td><td> 1563 </td><td> 1885 </td></tr><tr><td> 二聚體至三聚體(ppm) </td><td> 2687 </td><td> 2568 </td><td> 2455 </td><td> 2306 </td><td> 1253 </td><td> 2387 </td><td> 2478 </td><td> 2345 </td><td> 2553 </td></tr><tr><td> 長光路黃色度 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 吸濕性 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr></TBODY></TABLE>表2(續)
<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> </td><td> 比較例 </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 2 </td><td> 3 </td><td> 4 </td><td> 5 </td><td> 6 </td><td> 7 </td><td> 8 </td><td> 9 </td></tr><tr><td> 苯乙烯系單體單元(重量%) </td><td> 89 </td><td> 20 </td><td> 55 </td><td> 89 </td><td> 26 </td><td> 20 </td><td> 95 </td><td> 56 </td><td> 52 </td></tr><tr><td> (甲基)丙烯酸酯系單體單元(重量%) </td><td> 11 </td><td> 80 </td><td> 45 </td><td> 11 </td><td> 74 </td><td> 80 </td><td> 5 </td><td> 44 </td><td> 48 </td></tr><tr><td> 五聚體至十一聚體(ppm) </td><td> 352 </td><td> 1978 </td><td> 2285 </td><td> 5911 </td><td> 2290 </td><td> 2351 </td><td> 6358 </td><td> 2180 </td><td> 4174 </td></tr><tr><td> 二聚體至三聚體(ppm) </td><td> 1625 </td><td> 2857 </td><td> 150 </td><td> 8671 </td><td> 3297 </td><td> 3133 </td><td> 8963 </td><td> 5592 </td><td> 10435 </td></tr><tr><td> 長光路黃色度 </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td></tr><tr><td> 吸濕性 </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> △ </td><td> × </td><td> △ </td><td> △ </td><td> × </td></tr></TBODY></TABLE>
由上述表2可知,實施例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物在長光路黃色度和吸濕性方面均有優異的表現。此結果證實,透過包括10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元及25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,且五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm,藉此(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物可同時具有低YI值及低吸濕性。
另外,由上述表2可知,實施例1~9的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物中的二聚體至三聚體的含量皆為3000 ppm以下。
另外,由上述表2可知,比較例1的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物中的五聚體至十一聚體的含量遠低於500 ppm,YI值偏高。
另外,由上述表2可知,雖然比較例2的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物中的五聚體至十一聚體的含量範圍介於500 ppm至2000 ppm間,但由於(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量高於75重量%,故(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物的吸濕性不佳。
另外,由上述表2可知,製備過程中進行真空加熱處理以調整寡聚物含量的比較例3的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物雖然其中的二聚體至三聚體的含量低,但五聚體至十一聚體的含量卻仍高於2000 ppm,使得YI值高。
雖然本發明已以實施方式揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
無。
無。
Claims (10)
- 一種(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,包括: 10重量%至75重量%的(甲基)丙烯酸酯系單體單元;以及 25重量%至90重量%的苯乙烯系單體單元,其中 所述(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至2000 ppm。
- 如申請專利範圍第1項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其中所述(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍為10重量%至60重量%,所述苯乙烯系單體單元的含量範圍為40重量%至90重量%。
- 如申請專利範圍第1項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其中所述(甲基)丙烯酸酯系單體單元的含量範圍為10重量%至50重量%,所述苯乙烯系單體單元的含量範圍為50重量%至90重量%。
- 如申請專利範圍第1項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其中所述五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至1800 ppm。
- 如申請專利範圍第1項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其中所述五聚體至十一聚體的含量範圍為500 ppm至1500 ppm。
- 如申請專利範圍第1項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物,其中所述(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物中的二聚體至三聚體的含量範圍為100 ppm至3000 ppm。
- 一種(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物。
- 如申請專利範圍第7項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,更包括抗氧化劑,且以所述(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,所述抗氧化劑的含量範圍為0.005重量份至2重量份。
- 如申請專利範圍第7項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物,更包括滑劑,且以所述(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物的總重為100重量份,所述滑劑的含量範圍為0.03重量份至5重量份。
- 一種成型品,由如申請專利範圍第7項至第9項中任一項所述的(甲基)丙烯酸酯系-苯乙烯系共聚物組成物所形成。
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Patent Citations (1)
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