TWI595055B - 彩色濾光片用綠色著色組合物 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種具有白色有機EL(Electroluminescence,電致發光)元件作為光源之彩色顯示裝置之彩色濾光片之形成所使用的彩色濾光片用綠色著色組合物。
最近,大部分電視、電腦、行動電話等之顯示裝置逐漸被液晶彩色顯示裝置所佔據。用於液晶彩色顯示裝置之彩色濾光片通常具有透明基板、形成於透明基板上且包含紅色像素部、綠色像素部、藍色像素部之三原色著色圖案之著色層、及以劃分各著色圖案之方式形成於透明基板上之遮光部(黑矩陣)。該等紅色像素部、綠色像素部、藍色像素部係將分散有耐熱性、耐光性良好之有機顏料之合成樹脂之皮膜設置於基板上而成之結構,作為有機顏料,可使用紅、綠及藍之各色之有機顏料。
作為該液晶彩色顯示裝置中之背光裝置,有使用冷陰極管之類型、使用無機材料之發光二極管之類型、使用白色有機EL元件之類型等。並且,使用冷陰極管或無機材料之發光二極管之背光裝置就優異之顯示性能或與彩色濾光片之匹配、進而背光裝置之耐久性之方面而言,設定明線光譜者較多,與此相對,於使用白色有機EL元件之背光裝置之發光光譜中,根據材料之特性,於420~430nm附近無波峰,於460nm附近及600nm附近有波峰。又,由於與先前之光源相比
具有整體較寬之波峰,故而即便於高於460nm之波長側,直至500nm附近亮度亦變高。
另一方面,於使用採用有白色有機EL元件之背光裝置之情形時,作為液晶彩色顯示裝置之綠色濾光片節於XYZ表色系統中之顏色特性(x,y,Y),要求利用分光光度計(島津製作所公司製造,UV-2500PC,C光源2°視野;或大塚電子公司製造,LCF-100型,顯微分光測定裝置)測定時,於x為0.180≦x≦0.250之範圍內(Toyo Ink為0.180≦x≦0.225之範圍內)、y為0.650≦y≦0.715之範圍內(Toyo Ink為0.650≦y≦0.715之範圍內)Y更高者。
於如上所述之關係中,先前之根據使用冷陰極管或無機材料之發光二極管之背光裝置之波長特性而設計出的綠色濾光片節之形成材料之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物、具體而言為C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36等,有於使用白色有機EL元件之背光裝置之發光光譜中無法獲得上述顏色特性值,無法直接利用的問題。
為了解決該問題,提出根據使用白色有機EL元件之背光裝置之發光光譜而包含特定之綠色顏料與黃色顏料之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物(例如,參照專利文獻1)。
然而,業界要求著色力、亮度等性能進一步提昇,迫切要求其對策。
[專利文獻1]日本專利特開2011-089016號公報
本發明之課題在於提供一種可用於具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片且具有高著色力及高亮度的彩色濾光片用綠色著色
組合物。
本發明者等人為了解決上述課題而進行了銳意研究,結果發現藉由使用選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少一種綠色顏料與C.I.顏料黃185之黃色顏料作為著色顏料,並且組合作為顏料分散助劑之具有酸基之顏料分散助劑與作為顏料分散劑之具有鹼性基之高分子顏料分散劑使用,可獲得可用於具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片且具有高著色力及高亮度的彩色濾光片用綠色著色組合物,從而完成本發明。
即本發明如下所述。
(1)一種彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:其係主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、透明樹脂及有機溶劑所構成者,上述著色顏料包含選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料與C.I.顏料黃185之黃色顏料,且該彩色濾光片用綠色著色組合物可用於具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片。
(2)如(1)記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:上述彩色濾光片用綠色著色組合物主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、透明樹脂及有機溶劑所構成,且包含鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物作為上述透明樹脂。
(3)如(1)或(2)記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:上述綠色顏料與上述黃色顏料之質量比率為95:5~40:60。
(4)如(1)至(3)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於進而含有一次粒徑5~20nm之硫酸鋇。
(5)如(1)至(4)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:上述著色顏料為經微粒子化處理之著色顏料。
(6)如(1)至(5)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:作為上述著色顏料之C.I.顏料黃185之黃色顏料係於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行鹽磨處理之經微粒子化處理者,作為上述著色顏料之選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料係於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行鹽磨處理之經微粒子化處理者。
(7)如(1)至(6)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:上述酸基為磺酸基。
(8)如(1)至(7)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:對上述C.I.顏料綠7使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物及/或C.I.顏料黃138之磺化物,對上述C.I.顏料綠36使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物,對上述C.I.顏料綠58使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物,對上述顏料黃185使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為顏料黃185之磺化物。
(9)一種具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片,其具有藉由上述(1)至(8)中任一項記載之彩色濾光片用綠色著色組合物而形成之塗佈層。
以下,關於本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物,分別對其每種成分進行具體說明。
本發明係關於一種彩色濾光片用綠色著色組合物之發明,作為該彩色濾光片用綠色著色組合物,可為並非抗蝕劑之組合物,亦可為抗蝕劑組合物。
無論為哪一種,本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物均為用於具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片的組合物,藉此可提供一種具有高著色力及高亮度之彩色濾光片用綠色著色組合物。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之著色顏料,可併用選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料與C.I.顏料黃185之黃色顏料而使用。綠色顏料(C.I.顏料綠7+C.I.顏料綠36+C.I.顏料綠58)與黃色顏料(C.I.顏料黃185)之較佳之質量比率為綠色顏料:黃色顏料=95:5~30:70,更佳為綠色顏料:黃色顏料=95:5~40:60。
再者,亦可於不降低性能之範圍內併用C.I.顏料綠10、37等綠色顏料,C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、198、199、213、214等黃色顏料而使用。
於本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物中,著色顏料之合計使用量相對於彩色濾光片用綠色著色組合物之總固形物成分以質量分率計,所使用之著色顏料之量較佳為5~80質量%之範圍內,更佳為20~50質量%之範圍內。
本發明之著色顏料為了獲得高明度或高對比度,較佳為使用經微粒子化處理之著色顏料。藉由進行微粒子化處理,可使著色顏料之
一次粒徑進一步微細且均勻。
作為上述微粒子化處理,例如較佳為進行如下鹽磨處理而進行微粒子化處理:將包含未處理著色顏料、水溶性之無機鹽(較佳為所使用之水溶性之無機鹽之平均粒徑為50μm以下之氯化鈉、氯化鋇、氯化鉀等,較佳為氯化鈉)及實質上不溶解上述水溶性之無機鹽之水溶性分散介質(烷氧基醇類、二醇類、醚類等)之混合物藉由捏合機、輥磨機、球磨機、磨碎機(attritor)、砂磨機、日本專利特開2006-192385號公報中記載之作為行星式攪拌機之井上製作所股份有限公司製造之TRI-MIX(商標名)、作為連續式單軸混練機之淺田鐵工股份有限公司製造之Miracle KCK等混練裝置進行混練後,去除上述水溶性之無機鹽及上述水溶性分散介質。
進而,就可抑制著色顏料之晶體成長而均勻地微細化之方面而言,較佳為於下述之作為具有酸基之顏料衍生物之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理。具有酸基之顏料分散助劑之使用量相對於著色顏料100質量份為0.5~30質量份,較佳為3~15質量份。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之具有酸基之顏料分散助劑,可使用具有磺酸基之顏料分散助劑等。
於本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物中,顏料分散助劑之使用量相對於著色顏料100質量份為0.5~30質量份,較佳為3~15質量份。若上述顏料分散助劑之含量少於0.5質量份,則顏料分散效果降低,另一方面,於超過30質量份之情形時,顏料分散效果並不會進一步提高。
關於上述具有酸基之顏料分散助劑,
(1)於使用於不存在具有酸基之顏料分散助劑之情況下進行微粒子化處理之著色顏料的情形時,於著色顏料之分散時,相對於著色顏
料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份。
(2)於使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之著色顏料的情形時,於著色顏料之微粒子化處理時,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份,於經微粒子化處理之著色顏料之分散時,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0~29.5質量份,較佳為使用0~12質量份。
再者,關於微粒子化處理時所使用之顏料分散助劑之使用量與經微粒子化處理之著色顏料之顏料分散時所使用之顏料分散助劑之使用量之合計,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份。
更具體而言,對使用具有磺酸基之顏料分散助劑作為具有酸基之顏料分散助劑之情形進行說明。
於使用C.I.顏料黃185作為黃色顏料之情形時,作為具有磺酸基之顏料分散助劑,為C.I.顏料黃185之磺化物。進而,於使用C.I.顏料綠7作為綠色顏料之情形時,作為具有磺酸基之顏料分散助劑,為具有酞菁骨架之顏料之磺化物及/或C.I.顏料黃138之磺化物。進而,於使用C.I.顏料綠36作為綠色顏料之情形時,作為具有磺酸基之顏料分散助劑,較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物。進而,於使用C.I.顏料綠58作為綠色顏料之情形時,作為具有磺酸基之顏料分散助劑,較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物。
又,亦可使用Solsperse 12000等。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之具有鹼性基之高分子顏料分散劑,可使用先前一直於彩色濾光片領域中所使用
之具有鹼性基之高分子顏料分散劑。
於本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物中,具有鹼性基之高分子顏料分散劑之使用量相對於著色顏料100質量份較佳為1~200質量份,更佳為1~60質量份。若上述具有鹼性基之高分子顏料分散劑之含量小於1質量份,則有顏料分散效果降低之情況,另一方面,於超過100質量份之情形時,有顯影性降低等之虞。
作為具有鹼性基之高分子顏料分散劑,例如可列舉以下者等。
(1)聚胺化合物(例如,聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯聚亞胺等聚(低級伸烷基胺)等)之胺基及/或亞胺基與選自具有游離羧基之聚酯、聚醯胺及聚酯醯胺所組成之群中之至少1種之反應生成物。
(2)於分子內具有選自聚酯側鏈、聚醚側鏈及聚丙烯醯基側鏈所組成之群中之至少1種側鏈與鹼性含氮基各至少1個之碳二醯亞胺系化合物。
(3)聚(低級)伸烷基亞胺、甲基亞胺基雙丙胺等低分子胺基化合物與具有游離羧基之聚酯之反應生成物。
(4)使聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯基與甲氧基聚乙二醇等醇類或己內酯聚酯等具有1個羥基之聚酯類、具有2~3個異氰酸酯基反應性官能基之化合物、及具有異氰酸酯基反應性官能基與三級胺基之脂肪族或雜環式烴化合物依序反應而成的反應生成物。
(5)使具有醇性羥基之丙烯酸酯之聚合物與聚異氰酸酯化合物及具有胺基之烴化合物反應而成之反應生成物。
(6)對低分子胺基化合物加成聚醚鏈而成之反應生成物。
(7)使具有異氰酸酯基之化合物與具有胺基之化合物反應而成之反應生成物。
(8)使聚環氧化合物與具有游離羧基之線性聚合物及具有1個二級胺基之有機胺化合物反應而成之反應生成物。
(9)於單末端具有可與胺基反應之官能基之聚碳酸酯化合物與聚胺化合物之反應生成物。
(10)選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中之至少1種,丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、具有胺基與聚己內酯骨架之單體等含鹼性基之聚合性單體中之至少1種,與苯乙烯、苯乙烯衍生物、其他聚合性單體中之至少1種的共聚物。
(11)包含具有三級胺基、四級銨鹽基等鹼性基之嵌段與不具有鹼性官能基之嵌段之丙烯酸系嵌段共聚物等。
(12)使聚烯丙胺與聚碳酸酯化合物進行麥可加成反應而獲得之顏料分散劑。
(13)具有聚丁二烯鏈與鹼性含氮基各至少1個之碳二醯亞胺系化合物。
(14)於分子內具有包含醯胺基之側鏈與鹼性含氮基各至少1個之碳二亞醯胺系化合物。
(15)具有包含環氧乙烷鏈與環氧丙烷鏈之結構單元且具有藉由四級化劑而四級化之胺基之聚胺基甲酸酯系化合物。
(16)使分子內具有異氰尿酸酯環之異氰酸酯化合物之異氰酸酯基與分子內具有活性氫基且具有咔唑環及/或偶氮苯骨架之化合物之活性氫基反應而獲得之化合物,且該化合物之分子內,咔唑環與偶氮苯骨架之數相對於源自具有異氰尿酸酯環之異氰酸酯化合物之異氰酸酯基與藉由異氰酸酯基與活性氫基之反應而生成之胺基甲酸酯鍵及脲鍵之合計為15~85%。
並且,於該等高分子顏料分散劑中,較佳為亦可使用例如
Disprbyk 2001等。
目前,作為利用彩色濾光片用綠色著色組合物來製造彩色濾光片之方法,主要為抗蝕劑法,下面分為抗蝕劑法以外之方法與抗蝕劑法,以下對各者中所含有之成分等進行說明。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之透明樹脂,可使用於可見光區域之400~700nm之全波長區域中透過率為80%以上、較佳為95%以上之樹脂。作為該等透明樹脂,有熱硬化性樹脂、熱塑性樹脂、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物(光聚合性樹脂、於分子內具有1個以上之光聚合性不飽和鍵之單體、低聚物等)等。該等可單獨使用或混合2種以上使用。
此種透明樹脂相對於彩色濾光片用綠色著色組合物之總固形物成分以質量分率計,所使用之透明樹脂之合計量較佳為5~94質量%之範圍內,更佳為20~50質量%之範圍內。
作為熱硬化性樹脂或熱塑性樹脂,例如可列舉丁醛樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯系樹脂、酚樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠、環氧樹脂、纖維素類、聚丁二烯、聚醯亞胺樹脂、苯并胍胺樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂等。
關於作為光聚合性化合物之光聚合性樹脂,可使用於具有羥基、羧基、胺基等反應性取代基之線性高分子中經由異氰酸酯基、醛基、環氧基等而導入(甲基)丙烯酸化合物、肉桂酸等之光交聯性基而成之樹脂。亦可使用將苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物或α-烯烴-順丁烯二酸酐共聚物等包含酸酐之線性高分子藉由(甲基)丙烯酸羥基烷基酯
等具有羥基之(甲基)丙烯酸化合物進行半酯化而成之聚合物。
關於作為光聚合性化合物之分子內具有1個光聚合性不飽和鍵之單體,可列舉:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯或丙烯酸芳烷基酯;甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯;甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯等甲基丙烯酸胺基烷基酯或丙烯酸胺基烷基酯;二乙二醇乙醚、三乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚等聚伸烷基二醇烷基醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;六乙二醇苯醚等聚伸烷基二醇芳基醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;甲基丙烯酸異酯或丙烯酸異酯;甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯;甲基丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸2-羥基乙酯等。
關於作為光聚合性化合物之分子內具有2個以上之光聚合性不飽和鍵之單體,可列舉:雙酚A二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸甘油酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
關於鹼可溶性樹脂,於後述之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物處進行詳述。
於本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物中,為了提高耐熱性(亮度),可使用一次粒徑為5~20nm之硫酸鋇。
硫酸鋇之使用量相對於著色顏料,於0~25質量%之範圍內、較佳為於5~20質量%之範圍內使用。
上述硫酸鋇係於具有磺酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之著色顏料之分散時及/或分散後使用。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之有機溶劑,具體而言,可例示:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚等醚系有機溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯系有機溶劑;甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮、δ-丁內酯等酮系有機溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、甲酸正戊酯等酯系有機溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇系溶劑;N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等含氮系有機溶劑等。該等可單獨使用或混合2種以上使用。
本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、透明樹脂及
有機溶劑所構成,該等成分於著色組合物中占90~100質量%。
根據彩色濾光片用綠色著色組合物之製造法,可適當使用光聚合起始劑、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。作為上述光聚合起始劑,例如可列舉後述者。
對使用以上之材料製造不用於抗蝕劑法之彩色濾光片用綠色著色組合物之方法進行說明。彩色濾光片用綠色著色組合物例如可藉由下述之製造方法(1)、(2)等而獲得。
(1)經由預先將選自含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物、含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物及含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物中之至少1種綠色顏料分散組合物與含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物之黃色顏料分散組合物混合之步驟而製造本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物的方法
含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為選自具有酞菁骨架之顏料之磺化物及C.I.顏料黃138之磺化物中之至少1種)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠7、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為選自具有酞菁骨架之顏料之磺化物及C.I.顏料黃138之磺化物中之至少1種)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、透明樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物。
含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料
分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠36、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、透明樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物。
含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠58、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、透明樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物。
含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為C.I.顏料黃185之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料黃185、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為C.I.顏料黃185之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、透明樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物。
含補色顏料之顏料分散組合物
補色顏料亦視需要使用於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑之情況下進行微粒子化處理而成之補色顏料,同樣地獲得含補色顏料之顏料分散組合物。
將以上各顏料分散組合物以選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料、C.I.顏料黃185之黃色顏料、及視需要之補色顏料成為特定之比率之方式加以混合,進而視需要添加透明樹脂、硫酸鋇、有機溶劑、其他添加劑,獲得本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物。
(2)經由預先將分別單獨製造而成之選自含C.I.顏料綠7之彩色濾光片用綠色著色組合物、含C.I.顏料綠36之彩色濾光片用綠色著色組合物及含C.I.顏料綠58之彩色濾光片用綠色著色組合物中之至少1種與含C.I.顏料黃185之彩色濾光片用黃色著色組合物進行混合之步驟而製造本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物的方法
於利用上述之方法所獲得之各顏料分散組合物中視需要添加透明樹脂、硫酸鋇、有機溶劑、其他添加劑而製備各彩色濾光片用著色組合物。繼而,將所製備之各彩色濾光片用著色組合物以選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料、C.I.顏料黃185之黃色顏料、及視需要之補色顏料成為特定之比率之方式加以混合,獲得本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物。
於上述(1)、(2)之製造方法中,使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之微粒子化顏料之情形時,於微粒子化顏料之分散時,即便不含具有酸基之顏料分散助劑亦可進行製造。
又,於上述(1)、(2)之製造方法中,透明樹脂、硫酸鋇可於顏料分散組合物之製作時及/或顏料分散組合物之製作後添加。
又,於上述(1)、(2)之製造方法中,就獲得高著色力及高亮度之方面而言,較佳為使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒
子化處理之顏料。
繼而,對本發明之用作攝影法之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物的彩色濾光片用綠色著色組合物進行說明。
本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物具有活性能量線硬化性,為可鹼顯影之抗蝕劑組合物,主要由著色顏料、顏料分散助劑、顏料分散劑、透明樹脂及有機溶劑構成,包含鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物作為上述透明樹脂。
作為著色顏料,使用上述彩色濾光片用綠色著色組合物中所記載者。著色顏料之使用量相對於彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物之總固形物成分以質量分率計,所使用之著色顏料之合計量較佳為5~80質量%,更佳20~50質量%。
作為具有酸基之顏料分散助劑,使用與上述彩色濾光片用綠色著色組合物中所記載者相同者。於本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中,具有酸基之顏料分散助劑之使用量相對於著色顏料100質量份為0.5~30質量份。若上述具有酸基之顏料分散助劑之含量小於0.5質量份,則顏料分散效果降低,另一方面,於超過30質量份之情形時,顏料分散效果並不會進一步提高。
關於上述具有酸基之顏料分散助劑,
(1)於使用於不存在具有酸基之顏料分散助劑之情況下進行微粒子化之著色顏料之情形時,於著色顏料之分散時,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份。
(2)於使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化之
著色顏料之情形時,於著色顏料之微粒子化處理時,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份,於經微粒子化之著色顏料之分散時,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0~29.5質量份,較佳為使用0~12質量份。
再者,關於微粒子化處理時所使用之顏料分散助劑之使用量與經微粒子化處理之著色顏料之顏料分散時所使用之顏料分散助劑之使用量之合計,相對於著色顏料100質量份,使用顏料分散助劑0.5~30質量份,較佳為使用3~15質量份。
作為顏料分散劑,使用與上述彩色濾光片用綠色著色組合物中所記載者相同之具有鹼性基之高分子顏料分散劑。
於本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中,具有鹼性基之高分子顏料分散劑之使用量相對於著色顏料100質量份,較佳為1~200質量份,更佳1~60質量份。若上述具有鹼性基之高分子顏料分散劑之含量小於1質量份,則有顏料分散效果降低之情況,另一方面,於超過200質量份之情形時,有顯影性降低等之虞。
關於作為本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物所使用之透明樹脂之鹼可溶性樹脂,只要為對綠色顏料發揮作為黏合劑之作用,且於製造彩色濾光片時對其顯影處理步驟中所使用之顯影液、尤其是較佳為對鹼顯影液具有可溶性者,則並無特別限定,可使用先前所使用者。其中,較佳為具有羧基之鹼可溶性樹脂,尤佳為具有1個以上之羧基之乙烯性不飽和單體與其他可共聚之乙烯性不飽和單體之共聚物。
具體而言,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基之乙烯性不飽和單體與可與具有羧基之乙烯性不飽和單體共聚之選自苯乙烯、丙
烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、單丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體、酚酞基環氧二丙烯酸酯等單體、低聚物類之群中之至少1種乙烯性不飽和單體的共聚物。
作為本發明中之鹼可溶性樹脂之酸值,就顯影特性之方面而言較佳為50~300mg KOH/g。再者,於本發明中,上述酸值為理論酸值,為基於具有羧基之乙烯性不飽和單體與其含量藉由計算求得之值。
又,本發明中之鹼可溶性樹脂之重量平均分子量通常就顯影特性、對有機溶劑之溶解性之方面而言,較佳為1,000~100,000。再者,於本發明中,上述鹼可溶性樹脂之重量平均分子量為基於GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)獲得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量。於本發明中,作為裝置,使用Water 2690(Waters公司製造)、作為管柱,使用PLgel 5μ MIXED-D(Polymer Laboratories公司製造)。
本發明中之鹼可溶性樹脂之使用量相對於所使用之總著色顏料以質量分率計為1~300質量%,較佳為10~200質量%。於該情形時,若鹼可溶性樹脂之使用量未達1質量%,則有顯影特性降低之虞。另一方面,若超過300質量份,則由於著色劑濃度會相對地降低,故而有作為薄膜難以達成目標色濃度之虞。
作為可形成本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物所使用之透明樹脂之光聚合性化合物,使用作為分子內具有1個以上光聚合性不飽和鍵之單體、低聚物等,且與上述彩色濾光片用綠色著
色組合物中所記載者相同者。所謂光聚合性不飽和鍵,係指可藉由下述於光聚合起始劑利用紫外線或電子束等活性能量線分解時所產生之自由基、陽離子之作用而聚合之不飽和鍵。
該等作為透明樹脂之光聚合性化合物可單獨使用或組合2種以上使用。於本發明中,光聚合性化合物之使用量相對於彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中之總固形物成分,以質量分率計較佳為3~50質量%之範圍內。
作為本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物所使用之光聚合起始劑,只要可藉由照射紫外線或電子束等活性能量線而產生自由基、陽離子,則並無特別限定,例如可列舉:二苯甲酮、N,N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲胺基二苯甲酮、苯偶醯、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香、安息香甲醚、安息香異丁醚、苯偶醯二甲基縮酮、α-羥基異丁基苯酮、9-氧硫、2-氯9-氧硫、1-羥基環己基苯基酮、第三丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮、三系光聚合起始劑等。該等光聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。
於本發明中,上述光聚合起始劑之含量相對於上述彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中之總固形物成分,較佳為1~20質量%之範圍內。
於本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中,為了提高耐熱性(亮度),可使用一次粒徑為5~20nm之硫酸鋇。
硫酸鋇之使用量係於相對於著色顏料為0~25質量%之範圍內、
較佳為5~20質量%之範圍內使用。
上述硫酸鋇係於具有磺酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之著色顏料之分散時及/或分散後使用。
作為本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物所使用之有機溶劑,可較佳地使用先前一直於液晶彩色濾光片抗蝕劑之領域中所使用之有機溶劑。具體而言為常壓(1.013×102kPa)下之沸點為100~220℃之酯系有機溶劑、醚系有機溶劑、醚酯系有機溶劑、酮系有機溶劑、芳香族烴系有機溶劑、含氮系有機溶劑等。若大量含有沸點超過220℃之有機溶劑,則有於對塗佈形成之塗膜進行預烘烤時,有機溶劑未充分蒸發而殘留於乾燥塗膜內,使乾燥塗膜之耐熱性降低之虞。又,若大量含有沸點未達100℃之有機溶劑,則有不易無不均而均勻地塗佈,無法獲得表面平滑性優異之塗膜之虞。
作為較佳為之溶劑,具體而言,可例示:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚等醚系有機溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯系有機溶劑;甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮、δ-丁內酯等酮系有機溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、甲酸正戊酯等酯系有機溶劑;N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等含氮系有機溶劑等。該等可單獨使用或混合2種以上使用。
於該等有機溶劑中,就溶解性、分散性、塗佈性等方面而言,較佳為二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、2-庚酮、2-羥基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、甲酸正戊酯等,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯。
就上述鹼可溶性樹脂之溶解性、著色顏料之分散性、塗佈性等方面而言,該等有機溶劑於本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中較佳為50質量%以上,更佳為含有70質量%以上。
本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑及有機溶劑所構成,該等成分於彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中占90~100質量%。
本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物可視需要適當使用熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。
對使用以上材料而製造彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物之方法進行說明。彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物可藉由下述之製造方法(1)、(2)而獲得。
(1)經由預先將選自含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物、含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物及含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物中之至少1種綠色顏料分散組合物與含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物之黃色顏料分散組合物進行混合之步驟而製造本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物的方法
含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為選自具有酞菁骨架之顏料之磺化物及C.I.顏料黃138之磺化物中之至少1種)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠7、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為選自具有酞菁骨架之顏料之磺化物及C.I.顏料黃138之磺化物中之至少1種)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、鹼可溶性樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料綠7之顏料分散組合物。
含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠36、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、鹼可溶性樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料綠36之顏料分散組合物。
含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料綠58、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為具有酞菁骨架之顏料之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、鹼可溶性樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處
理,獲得含C.I.顏料綠58之顏料分散組合物。
含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物
獲得包含如下成分之混合物:於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑(較佳為C.I.顏料黃185之磺化物)之情況下進行微粒子化處理之C.I.顏料黃185、具有酸基之顏料分散助劑(較佳為C.I.顏料黃185之磺化物)、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、有機溶劑、視需要之硫酸鋇、鹼可溶性樹脂、進而視需要之其他添加劑。將所獲得之混合物使用輥磨機、捏合機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等各種分散機進行混練、分散處理,獲得含C.I.顏料黃185之顏料分散組合物。
含補色顏料之顏料分散組合物
補色顏料亦視需要使用於存在或不存在具有酸基之顏料分散助劑之情況下進行微粒子化處理而成之補色顏料,同樣地獲得含補色顏料之顏料分散組合物。
將以上之各顏料分散組合物以選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料、C.I.顏料黃185之黃色顏料、及視需要之補色顏料成為特定之比率之方式進行混合,進而添加光聚合性化合物、光聚合起始劑、視需要之鹼可溶性樹脂、硫酸鋇、有機溶劑、及其他添加劑,獲得本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物。
(2)經由將選自含C.I.顏料綠7之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物、含C.I.顏料綠36之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物及含C.I.顏料綠58之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物中之至少1種與含C.I.顏料黃185之彩色濾光片用黃色顏料分散抗蝕劑組合物進行混合之步驟而製造本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物的方法
於利用上述之方法獲得之各顏料分散組合物中進而添加光聚合性化合物、光聚合起始劑、視需要之鹼可溶性樹脂、硫酸鋇、有機溶劑、及其他添加劑而製備各彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物。繼而,將製備之各彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物以選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之至少1種綠色顏料、C.I.顏料黃185之黃色顏料、及視需要之補色顏料成為特定之比率之方式進行混合,獲得本發明之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物。
於上述(1)、(2)之製造方法中,於使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之微粒子化顏料之情形時,於微粒子化顏料之分散時,即便不含具有酸基之顏料分散助劑亦可進行製造。
又,於上述(1)、(2)之製造方法中,鹼可溶性樹脂、硫酸鋇可於顏料分散組合物之製作時及/或顏料分散組合物之製作後添加。
又,於上述(1)、(2)之製造方法中,就獲得高著色力及高亮度之方面而言,較佳為使用於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行微粒子化處理之顏料。
又,作為使用本發明之彩色濾光片用綠色著色組合物而製造具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片之方法,可採用公知之機構作為包含其所必需之裝置在內之該著色組合物以外之構成而進行製造。
以下揭示實施例來進一步詳細地說明本發明,但本發明並不僅限定於該等實施例。再者,只要未特別說明,則「%」係指「質量%」,「份」係指「質量份」。
此處,作為具有磺酸基之顏料分散助劑之Solsperse 125000(日本Lubrizol公司製造)為酞菁銅之磺化物。Disprbyk 2001(BYK-Chemie公司製造)為胺值29、酸值13之改性丙烯酸系嵌段共聚物之具有鹼性基
之高分子顏料分散劑。
作為硫酸鋇,使用一次粒徑16nm者。
BMA-MAA共聚物(benzyl methacrylate-methacrylic acid copolymer,甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸共聚物)為理論酸值120mg KOH/g、質量平均分子量25,000之鹼可溶性樹脂。
DPEHA(dipentaerythritol hexaacrylate,二季戊四醇六丙烯酸酯)為光聚合性化合物。
IRGACURE 369(2-苄基-(二甲胺基)-1-(4-啉基苯基)-1-丁酮)為光聚合起始劑。
PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate):丙二醇單甲醚乙酸酯
於100ml三角燒瓶中添加30ml濃硫酸,一面利用磁攪拌器攪拌一面投入10g之C.I.顏料黃185,於室溫下攪拌30分鐘。於1L燒杯中放入50g水與50g冰之混合物,將上述反應物注入至該冰水中,並利用磁攪拌器攪拌30分鐘。將其於減壓下過濾、水洗,並使所獲得之固體乾燥,獲得12g之C.I.顏料黃185之磺化物。
於100ml三角燒瓶中添加30ml濃硫酸,一面利用磁攪拌器攪拌一面投入10g之C.I.顏料黃138,於室溫下攪拌30分鐘。於1L燒杯中放入50g水與50g冰之混合物,將上述反應物注入至該冰水中,並利用磁攪拌器攪拌30分鐘。將其於減壓下過濾、水洗,並使所獲得之固體乾燥,獲得12g之C.I.顏料黃138之磺化物。
(微粒子化處理顏料No.1:於C.I.顏料黃185之磺化物之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料黃185)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料黃185、7質量份作為顏料分散助劑之C.I.顏料黃185之磺化物、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得98質量份之微粒子化處理顏料1。
(微粒子化處理顏料No.2:於C.I.顏料黃185之磺化物之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料黃185)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料黃185、3.5質量份作為顏料分散助劑之C.I.顏料黃185之磺化物、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得95質量份之微粒子化處理顏料2。
(微粒子化處理顏料No.3:於C.I.顏料黃185之磺化物之存在下進行連續式單軸混練機處理之C.I.顏料黃185)
將800質量份C.I.顏料黃185、56質量份作為顏料分散助劑之C.I.顏料黃185之磺化物、8000質量份粒徑20μm之氯化鈉、1000質量份二乙二醇進行預混合。將該混合物定量供給至連續式單軸混練機(Miracle KCK-42,淺田鐵工股份有限公司製造),於75℃下混練而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水
中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得98質量份之微粒子化處理顏料3。
(微粒子化處理顏料No.4:於Solsperse 12000之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠7)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠7、7質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得97質量份之微粒子化處理顏料4。
(微粒子化處理顏料No.5:於Solsperse 12000之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠7)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠7、3.5質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得94質量份之微粒子化處理顏料5。
(微粒子化處理顏料No.6:於Solsperse 12000之存在下進行連續式單軸混練機處理之C.I.顏料綠7)
將800質量份C.I.顏料綠7、56質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、8000質量份粒徑20μm之氯化鈉、1000質量份二乙二醇進行預混合。將該混合物定量供給至連續式單軸混練機(Miracle
KCK-42,淺田鐵工股份有限公司製造),於75℃下混練而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得98質量份之微粒子化處理顏料6。
(微粒子化處理顏料No.7:於C.I.顏料黃138之磺化物之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠7)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠7、7質量份作為顏料分散助劑之C.I.顏料黃138之磺化物、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得98質量份之微粒子化處理顏料7。
(微粒子化處理顏料No.8:於Solsperse 12000之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠58)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠58、7質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥而獲得97質量份之微粒子化處理顏料8。
(微粒子化處理顏料No.9:於Solsperse 12000之存在下進行連續式單軸混練機處理之C.I.顏料綠58)
將800質量份C.I.顏料綠58、56質量份作為顏料分散助劑之
Solsperse 12000、8000質量份粒徑20μm之氯化鈉、1000質量份二乙二醇進行預混合。將該混合物定量供給至連續式單軸混練機(Miracle KCK-42,淺田鐵工股份有限公司製造),於75℃下混練而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得98質量份之微粒子化處理顏料9。
(微粒子化處理顏料No.10:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料黃185)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料黃185、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料10。
(微粒子化處理顏料No.11:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料黃150)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料黃150、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料11。
(微粒子化處理顏料No.12:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料黃138)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料黃138、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料12。
(微粒子化處理顏料No.13:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料綠7)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠7、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料13。
(微粒子化處理顏料No.14:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料綠58)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠58、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料14。
(微粒子化處理顏料No.15:於Solsperse 12000之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠36)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠36、7質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、
1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料15。
(微粒子化處理顏料No.16:於Solsperse 12000之存在下進行捏合機處理之C.I.顏料綠36)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠36、3.5質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得94質量份之微粒子化處理顏料16。
(微粒子化處理顏料No.17:於Solsperse 12000之存在下進行連續式單軸混練機處理之C.I.顏料綠36)
將800質量份C.I.顏料綠36、56質量份作為顏料分散助劑之Solsperse 12000、8000質量份粒徑20μm之氯化鈉、1000質量份二乙二醇進行預混合。將該混合物定量供給至連續式單軸混練機(Miracle KCK-42,淺田鐵工股份有限公司製造),於75℃下混練而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1300質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得97質量份之微粒子化處理顏料17。
(微粒子化處理顏料No.18:於不存在具有磺酸基之顏料分散助劑之情況下進行捏合機處理之C.I.顏料綠36)
於捏合機(商品名:KHD-2,井上製作所製造)之槽中投入100質量份C.I.顏料綠36、1000質量份粒徑20μm之氯化鈉、240質量份二乙二醇,於75℃下混練10小時而進行鹽磨處理。繼而,將所獲得之1350質量份混練物投入至3升之溫水中,一面加熱至70℃一面攪拌1小時而製成漿料狀。反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及二乙二醇後,於40℃下乾燥,獲得96質量份之微粒子化處理顏料18。
(微粒子化處理顏料No.19:於不存在顏料分散助劑之情況下未進行分散處理之C.I.顏料黃185)
準備C.I.顏料黃185。
以成為表2之組成之方式混合上述微粒子化處理顏料No.1~18或未經微粒子化處理之作為C.I.顏料黃185之微粒子化處理顏料No.19、
具有鹼性基之高分子顏料分散劑、具有磺酸基之顏料分散助劑、鹼可溶性樹脂(BMA/MAA共聚物)、光聚合性化合物、有機溶劑(PGMEA),使用0.2mmΦ之氧化鋯珠,利用塗料調節器混練6小時,獲得彩色濾光片用顏料分散組合物1~26。
繼而,以成為表3之組成之方式使用高速攪拌機均勻地混合彩色
濾光片用顏料分散組合物1~26、BMA/MAA共聚物、DPEHA、Irgacure 369、PGMEA後,利用孔徑3μm之膜式過濾器進行過濾,獲得彩色濾光片用顏料分散抗蝕劑組合物1~26。
以成為表4之顏料比率之方式均勻地混合選自彩色濾光片用顏料分散抗蝕劑組合物1~26之組合物,獲得實施例1~11及比較例1~6之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物。
關於實施例1~11及比較例1~6之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物,對分別採集入玻璃瓶,密封並於室溫下保存7天後之狀態依照下述評價標準進行評價。將結果示於表1。
A:增黏、沈澱物均未被確認到。
B:確認到若輕輕振盪則復原之程度之增黏或沈澱物。
C:確認到即便強烈振盪亦未復原之程度之增黏或沈澱物。
將實施例1~11及比較例1、2、4、5之彩色濾光片用綠色顏料分散抗蝕劑組合物使用旋轉塗佈機塗佈於玻璃基板上。繼而,於100℃下預烘烤3分鐘後,利用高壓水銀燈曝光,進而於230℃下後烘烤30分鐘。繼而,對實施例1~11及比較例1、2、4、5之各抗蝕劑之顏色特
性(x,y,Y)使用分光光度計(島津製作所公司製造,UV-2500PC,C光源2°視野)進行測定。於實施例1~11及比較例1、2、4、5中,求出色度x=0.224、y=0.669下之膜厚、明度Y。
根據作為遵循本發明之例之實施例1~11,可知由於彩色濾光片用顏料著色抗蝕劑組合物之顏料之分散性良好,且Y之值變低,因此具備作為白色有機EL光源之彩色濾光片所適當之光學性質。
另一方面,根據不使用顏料黃185而採用其他顏料之比較例2、3、5及6,由於即便x與y之值與實施例相同,Y之值亦較高,故而無法作為白色有機EL光源用之彩色濾光片而適當地使用。
又,根據不使用分散助劑之比較例1及4,所獲得之彩色濾光片用顏料著色抗蝕劑組合物之分散穩定性不充分,確認到即便強烈振盪亦未復原之程度之增黏或沈澱物。
Claims (9)
- 一種彩色濾光片用綠色著色組合物,其特徵在於:其係主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、透明樹脂及有機溶劑所構成者,上述著色顏料包含含有C.I.顏料綠7且可含有C.I.顏料綠36及/或C.I.顏料綠58之綠色顏料與C.I.顏料黃185之黃色顏料,且該彩色濾光片用綠色著色組合物可用於具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片。
- 如請求項1之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中上述彩色濾光片用綠色著色組合物主要由著色顏料、具有酸基之顏料分散助劑、具有鹼性基之高分子顏料分散劑、透明樹脂及有機溶劑所構成,且包含鹼可溶性樹脂及光聚合性化合物作為上述透明樹脂。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中上述綠色顏料與上述黃色顏料之質量比率為95:5~40:60。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其進而含有一次粒徑5~20nm之硫酸鋇。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中上述著色顏料為經微粒子化處理之著色顏料。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中作為上述著色顏料之C.I.顏料黃185之黃色顏料係於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行鹽磨處理之經微粒子化處理者,作為上述著色顏料之C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58係於具有酸基之顏料分散助劑之存在下進行鹽磨處理之經微粒子化處理者。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中上述酸基為磺酸基。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用綠色著色組合物,其中對上述C.I.顏料綠7使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物及/或C.I.顏料黃138之磺化物,對上述C.I.顏料綠36使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物,對上述C.I.顏料綠58使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為具有酞菁骨架之磺化物,對上述顏料黃185使用之具有磺酸基之顏料分散助劑為顏料黃185之磺化物。
- 一種具備白色有機EL光源之顯示裝置之彩色濾光片,其具有藉由如請求項1至8中任一項之彩色濾光片用綠色著色組合物而形成之塗佈層。
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