TWI586751B - 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 - Google Patents
熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI586751B TWI586751B TW103138869A TW103138869A TWI586751B TW I586751 B TWI586751 B TW I586751B TW 103138869 A TW103138869 A TW 103138869A TW 103138869 A TW103138869 A TW 103138869A TW I586751 B TWI586751 B TW I586751B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyester
- polyester elastomer
- epoxy resin
- ester
- glycol
- Prior art date
Links
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 title claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 52
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 33
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 16
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical class C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本發明係關於熱塑性聚酯彈性體，更特別關於其組成與其形成方法。
熱塑性聚酯彈性體(Thermoplastic polyester elastomer，TPEE)是一種在室溫下其彈性回覆橡膠特質與傳統硫化橡膠相似之高分子材料，但在高溫下又可塑化成型，可用於一般設備加工成型。由於其受熱成型性質故又稱作熱塑性彈性體。熱塑性聚酯彈性體結構本身含有PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)/PET(聚對苯二甲酸乙二酯)之聚酯硬段(結晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)軟段的線型嵌段共聚物，TPEE在性能及加工技術上有以下主要優點：(1)耐熱性高、耐荷重大、且回彈性高；(2)反覆疲勞特性優且性質強韌；(3)低溫撓曲性優於TPU；以及(4)耐油/耐藥品/耐化學溶劑性佳。熱塑性聚酯彈性體在加工應用上有以下特點：可用標準的熱塑性塑膠加工設備和技術進行加工成型，如擠出、注射、吹塑等；不需硫化即可製備生產橡膠製品，減少硫化工序，節約投資，能耗低，技術簡單、加工週期縮短，生產效率提高，加工費用低；邊角廢料可回收使用，節省資源，也對環境保護有利。
一般而言，熱塑性聚酯彈性體需同時具備低熔融指數(即高熔融強度，可用於押出、吹塑..等製程)與高結晶溫度(可縮短製程時間)兩種性質。現有的大部份熱塑性聚酯彈性體往往只具備低熔融指數或高結晶溫度，而難以同時兼顧兩種性質。
目前亟需新的單體組成及/或形成工序，使熱塑性聚酯彈性體同時具備低熔融指數與高結晶溫度。
本發明一實施例提供之熱塑性聚酯彈性體，係由：100重量份之酯類與0.01至2重量份之雙環氧基環氧樹脂反應而成，其中酯類係由a莫耳份之硬段二元醇、b莫耳份之軟段二元醇、與1莫耳份之二元酸反應而成，其中1a3且0.005b1.5。
本發明一實施例提供之熱塑性聚酯彈性體的形成方法，包括：(a)取a莫耳份之硬段二元醇、b莫耳份之軟段二元醇、與1莫耳份之二元酸反應形成酯類，其中1a3且0.005b1.5；以及(b)取100重量份之酯類與0.01至2重量份之雙環氧基環氧樹脂反應，形成熱塑性聚酯彈性體。
經由上述方法所形成之熱塑性聚酯彈性體，可同時兼顧低熔融指數與高結晶溫度。
本發明一實施例提供熱塑性聚酯彈性體的形成方法，包括：(a)取a莫耳份之硬段二元醇、b莫耳份之軟段二元醇、與1莫耳份之二元酸反應形成酯類，其中1a3且0.005b1.5；以及(b)取100重量份之酯類與0.01至2重量份之雙環氧基環氧樹脂反應，形成熱塑性聚酯彈性體。
在本發明一實施例中，二元酸可為對苯二甲酸、對苯二甲酸二烷酯如對苯二甲酸二甲酯、或上述之組合。在本發明一實施例中，硬段二元醇可為乙二醇、丁二醇、或上述之組合。在本發明一實施例中，軟段二元醇可為聚四亞甲基醚二醇，其數目分子量可介於250至4000之間。若軟段二元醇之數目分子量過高，則熱塑性聚酯彈性體聚合度不高，造成機械強度不足。若軟段二元醇之數目分子量過低，則熱塑性聚酯彈性體熔點過低，造成機械強度不足。在步驟(a)中，若硬段二元醇之莫耳比例過高，則過多硬段二元醇會被餾出，造成反應副產物過多。若硬段二元醇之莫耳比例過低，則熱塑性聚酯彈性體聚合度不高，造成機械強度不足。在本發明一實施例中，步驟(a)的溫度介於190℃至230℃之間。若步驟(a)的溫度過低，則反應時間長，且熱塑性聚酯彈性體聚合度不高。若步驟(a)的溫度過高，則熱塑性聚酯彈性體容易產生裂解，機械強度下降。步驟(a)可形成酯類，其分子量取決於二元酸之分子量、二元醇之分子量、與二元醇及二元酸酯化聚合的程度。一般而言，酯類的分子量介於200至5000之間。若酯類的分子量過高，則熱塑性聚酯彈性體不易聚合，聚合度不高，造成機械強度不足。若酯類的分子量過低，則熱塑性聚酯彈性體中硬段結晶不易，
機械強度不足。
在步驟(a)中，可進一步添加觸媒如鈦酸四丁酯、三氧化二銻、或上述之組合；抗氧化劑如受阻酚類(hindered phenol)、硫代酯、亞磷酸酯、或上述之組合；或上述之組合。
在步驟(b)中，若雙環氧基環氧樹脂之比例過高，則熱塑性聚酯彈性體黏度過高，造成產品加工不易。若雙環氧基環氧樹脂之比例過低，則熱塑性聚酯彈性體熔融強度過低。在本發明一實施例中，雙環氧基環氧樹脂可為雙酚A二縮水甘油醚系列環氧樹脂、酚醛環氧樹脂、或上述之組合。在本發明一實施例中，雙環氧基環氧樹脂之數目分子量介於300至5000之間。若雙環氧基環氧樹脂之數目分子量過低，則熱塑性聚酯彈性體結晶溫度低。若雙環氧基環氧樹脂之數目分子量過高，則熱塑性聚酯彈性體熔融強度不足。在本發明一實施例中，步驟(b)的溫度介於230℃至260℃之間。若步驟(b)的溫度過低，則熱塑性聚酯彈性體聚合度不高。若步驟(b)的溫度過高，則熱塑性聚酯彈性體容易產生裂解，機械強度下降。步驟(b)可讓酯類繼續聚合成聚酯，同時在聚合過程中使酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應，以形成熱塑性聚酯彈性體。值得注意的是，若是取二元酸與二元醇直接加熱至230℃至260℃之間形成聚酯後，再加入雙環氧基環氧樹脂使其與聚酯反應，則形成的產物無法如本申請案之熱塑性聚酯彈性體一樣同時兼具低熔融指數與高結晶溫度。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例配合所附圖示，作詳細說明
如下：
比較例1
取291g之對苯二甲酸二甲酯與186g之乙二醇混合。將上述混合物加熱至190℃至230℃進行酯化反應3小時後，形成酯類。接著加入217g之聚四亞甲基醚二醇(購自Aldrich，分子量Mn~1,000)、0.025phr之觸媒鈦酸四丁酯與0.02phr之觸媒三氧化二銻、以及0.22phr之抗氧化劑CHEMNOX-1010(購自CHEMBRIDGE)並加熱至230℃至260℃並抽真空進行聚合反應3小時後，形成聚酯。接著量測聚酯之拉伸強度(ASTM D-638)、拉伸率(ASTM D-638)、硬度(ASTM D2204-05)、熔融指數(ASTM D1238)、結晶溫度(ASTM D3418)、與熔點(ASTM D3418)，如第1表所示。
比較例2
與比較例1類似，差別在於聚合反應前先添加0.2phr的甘油至酯類，再抽真空並加熱酯類形成聚酯。至於對苯二甲酸二甲酯、乙二醇、聚四亞甲基醚二醇、觸媒、以及抗氧化劑之種類與用量，酯化溫度與時間、抽真空之聚合溫度與時間，以及聚酯性質的量測方法均與比較例1相同。
比較例3
與比較例1類似，差別在於聚合反應前先添加0.3phr的Na-32(購自科塑高分子新材料有限公司)作為晶核劑至酯類，再抽真空並加熱酯類形成聚酯。至於對苯二甲酸二甲酯、乙二醇、聚四亞甲基醚二醇、觸媒、以及抗氧化劑之種類與用量，酯化溫度與時間、抽真空之聚合溫度與時間，以及聚酯性質的
量測方法均與比較例1相同。
實施例1
取291g之對苯二甲酸二甲酯、186g之乙二醇、與217g之聚四亞甲基醚二醇(購自Aldrich，分子量Mn~1,000)、0.025phr之觸媒鈦酸四丁酯與0.02phr之觸媒三氧化二銻、0.22phr之抗氧化劑CHEMNOX-1010(購自CHEMBRIDGE)混合。將上述混合物加熱至190℃至230℃進行酯化反應3小時後，形成酯類。
接著將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂Epikote 1009(購自Momentive)加入酯類，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
實施例2
依實施例1的方法形成酯類後，將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂828(購自Momentive)與酯類混合，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
實施例3
依實施例1的方法形成酯類後，將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂Epikote 1001(購自Momentive)與酯類混合，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性
體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
實施例4
依實施例1的方法形成酯類後，將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂Epikote 1004(購自Momentive)與酯類混合，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
實施例5
依實施例1的方法形成酯類後，將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂Epikote 1007(Momentive)與酯類混合，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
比較例4
取194g之對苯二甲酸二甲酯、180g之1,4-丁二醇、166g之聚四亞甲基醚二醇(購自Aldrich，分子量Mn~1,000)、0.025phr之鈦酸四丁酯與0.02phr之觸媒三氧化二銻、以及0.22phr之抗氧化劑CHEMNOX-1010(購自CHEMBRIDGE)。將上述混合物加熱至190℃至230℃進行酯化反應3小時後，形成酯類。
接著加熱酯類至230℃至260℃並抽真空進行聚合
反應3小時後，形成聚酯。上述聚酯之性質量測同比較例1。
比較例5
與比較例4類似，差別在於聚合反應前先添加0.2phr的甘油至酯類，再抽真空並加熱酯類形成聚酯。至於對苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇、聚四亞甲基醚二醇、觸媒、以及抗氧化劑之種類與用量，酯化溫度與時間、抽真空聚合溫度與時間，以及聚酯性質的量測方法均與比較例4相同。
實施例6
依比較例4的方法形成酯類後，將0.3phr之雙環氧基環氧樹脂Epikote 1009(購自Momentive)與酯類混合，再加熱至230℃至260℃之間並抽真空聚合反應3小時，以形成熱塑性聚酯彈性體。如此一來，酯類在聚合成聚酯時，酯類的羧酸基或羥基與雙環氧基環氧樹脂之環氧基反應。上述熱塑性聚酯彈性體之性質量測與比較例1相同。
由第1表與第2表之比較可知，在酯類聚合前先添加雙環氧基環氧樹脂，可讓熱塑性聚酯彈性體之熔融指數降低，且結晶溫度增加。
雖然本發明已以數個較佳實施例揭露如上，然其
並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (9)
- 一種熱塑性聚酯彈性體，係由：100重量份之酯類與0.01至2重量份之雙環氧基環氧樹脂於230℃至260℃下抽真空反應而成，其中該酯類係由a莫耳份之硬段二元醇、b莫耳份之軟段二元醇、與1莫耳份之二元酸同時反應而成，其中1a3且0.005b1.5，其中該雙環氧基環氧樹脂之數目平均分子量介於300至5000之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯彈性體，其中該二元酸包括對苯二甲酸、對苯二甲酸二烷酯、或上述之組合，該硬段二元醇包括乙二醇、丁二醇、或上述之組合，且該軟段二元醇包括聚四亞甲基醚二醇。
- 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯彈性體，其中該酯類之分子量介於200至5000之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯彈性體，其中該雙環氧基環氧樹脂包括雙酚A二缩水甘油醚系列環氧樹脂、酚醛環氧樹脂、或上述之組合。
- 一種熱塑性聚酯彈性體的形成方法，包括：(a)取a莫耳份之硬段二元醇、b莫耳份之軟段二元醇、與1莫耳份之二元酸同時反應形成一酯類，其中1a3且0.005b1.5；以及(b)取100重量份之該酯類與0.01至2重量份之雙環氧基環氧樹脂於230℃至260℃下抽真空反應，形成一熱塑性聚酯彈性 體，其中該雙環氧基環氧樹脂之數目平均分子量介於300至5000之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性聚酯彈性體的形成方法，其中該二元酸包括對苯二甲酸、對苯二甲酸二烷酯、或上述之組合，該硬段二元醇包括乙二醇、丁二醇、或上述之組合，且該軟段二元醇包括聚四亞甲基醚二醇。
- 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性聚酯彈性體的形成方法，其中該酯類之分子量介於200至5000之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性聚酯彈性體的形成方法，其中該雙環氧基環氧樹脂包括雙酚A二缩水甘油醚系列環氧樹脂、酚醛環氧樹脂、或上述之組合。
- 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性聚酯彈性體的形成方法，其中步驟(a)的溫度介於190℃至230℃之間。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW103138869A TWI586751B (zh) | 2014-11-10 | 2014-11-10 | 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 |
| CN201410770722.5A CN105754079A (zh) | 2014-11-10 | 2014-12-15 | 热塑性聚酯弹性体及其形成方法 |
| US14/582,793 US9688813B2 (en) | 2014-11-10 | 2014-12-24 | Thermoplastic polyester elastomer and method for manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW103138869A TWI586751B (zh) | 2014-11-10 | 2014-11-10 | 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201617402A TW201617402A (zh) | 2016-05-16 |
| TWI586751B true TWI586751B (zh) | 2017-06-11 |
Family
ID=55911714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW103138869A TWI586751B (zh) | 2014-11-10 | 2014-11-10 | 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9688813B2 (zh) |
| CN (1) | CN105754079A (zh) |
| TW (1) | TWI586751B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI596133B (zh) * | 2016-06-03 | 2017-08-21 | 財團法人工業技術研究院 | 聚酯彈性體 |
| EP3504258B1 (en) * | 2016-08-25 | 2022-10-05 | Stepan Company | Polyester-epoxide polymer compositions |
| CA3054804C (en) | 2017-03-02 | 2022-09-27 | Stepan Company | Isocyanate-modified polyester-epoxide polymer compositions |
| CA3054791C (en) | 2017-03-31 | 2022-09-27 | Stepan Company | Polyether-epoxide polymer compositions |
| KR102495240B1 (ko) * | 2018-07-30 | 2023-02-03 | 삼성전자주식회사 | Led 백라이트 케이스 |
| CN109456460B (zh) * | 2018-11-01 | 2020-12-18 | 武汉纺织大学 | 力敏变色自修复智能聚酯弹性体及其制备方法 |
| ES3036836T3 (en) | 2018-12-19 | 2025-09-24 | Stepan Co | One-component adhesive compositions |
| CN112646149B (zh) * | 2019-10-12 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 轻量化低介电常数tpee弹性体母粒及薄膜制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000143949A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-05-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルエラストマ―組成物 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0784079B1 (en) * | 1995-11-16 | 2001-02-14 | Nok Corporation | Polyether ester elastomer composition for automobile constant velocity joint boot |
| CN1079411C (zh) * | 1996-07-19 | 2002-02-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种用聚酯弹性体和多官能团环氧改性的聚酯组合物及其制备方法 |
| DE69826616T2 (de) * | 1997-12-19 | 2005-10-06 | Toyo Boseki K.K. | Etiketten , Flaschen mit diesen Etiketten , und Verfahren zur Wiederwertung derselben |
| US6037423A (en) * | 1998-09-09 | 2000-03-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester elastomer composition |
| US7005480B2 (en) | 2000-02-16 | 2006-02-28 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Resin dispersions having uniform particle diameters, resin particles and processes for producing both |
| DE60143113D1 (de) | 2000-03-13 | 2010-11-04 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Toner und herstellungsverfahren |
| JP2002167696A (ja) | 2000-11-27 | 2002-06-11 | Nippon Paint Co Ltd | 塗膜形成方法及び被塗物 |
| ES2337346T3 (es) | 2001-05-14 | 2010-04-23 | Kuraray Co., Ltd. | Copolimero de etileno y alcohol vinilico modificado y metodo para la produccion del mismo. |
| JP3910397B2 (ja) * | 2001-10-12 | 2007-04-25 | 信越ポリマー株式会社 | 基板収納容器用ガスケット部材及びこれを用いた基板収納容器 |
| CN100429257C (zh) | 2001-11-02 | 2008-10-29 | 三洋化成工业株式会社 | 复合树脂粒子 |
| JP3999743B2 (ja) | 2001-12-14 | 2007-10-31 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー用樹脂及びトナー組成物 |
| EP2174981B1 (en) | 2002-02-26 | 2013-07-24 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multi-layer structures |
| US7008996B2 (en) | 2002-03-25 | 2006-03-07 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Water-dispersed powder slurry coating |
| WO2003091807A1 (fr) | 2002-04-26 | 2003-11-06 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Liant pour un toner de developpement d'images electrostatique |
| KR100593394B1 (ko) | 2002-12-30 | 2006-06-28 | 주식회사 삼양사 | 열가소성 엘라스토머 수지 |
| US7153576B2 (en) | 2004-01-20 | 2006-12-26 | General Electric Company | Weatherable multilayer article assemblies and method for their preparation |
| WO2005073288A1 (ja) | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 樹脂分散体および樹脂粒子 |
| CN101155859B (zh) | 2005-04-06 | 2012-04-25 | 三洋化成工业株式会社 | 树脂颗粒和树脂分散体 |
| US20090264578A1 (en) | 2005-04-28 | 2009-10-22 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Aggregation-preventive aqueous dispersion slurry coating material and process for producing the same |
| WO2007015516A1 (ja) | 2005-08-03 | 2007-02-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 樹脂粒子 |
| CA2628003C (en) | 2005-11-02 | 2011-10-11 | Ricoh Company, Ltd. | Electrostatic image developing toner, toner kit and image forming apparatus |
| US8563650B2 (en) | 2006-06-14 | 2013-10-22 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Method for producing resin dispersions and resin particles |
| US20080085947A1 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-10 | Ward Jeanette L | Radiation curable matrix composition |
| US8324336B2 (en) | 2007-05-29 | 2012-12-04 | The Hanson Group, Llc | Compositions useful in golf balls |
| WO2009119055A1 (ja) | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂粒子及びその製造方法 |
| CN101608056B (zh) * | 2008-06-17 | 2011-12-07 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 热塑性弹性体组合物和制品 |
| JP6016319B2 (ja) | 2009-02-23 | 2016-10-26 | サンスター技研株式会社 | 退色性プライマー組成物 |
| JP5494922B2 (ja) | 2009-06-10 | 2014-05-21 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
| BRPI1008172A2 (pt) | 2009-06-29 | 2016-03-01 | Du Pont | "método para a preparação de uma composição de nanocompósito de poliéster, método para a preparação de uma composição de nanocompósito de poliéster de um lote mestre e artigo conformado" |
| JP5560985B2 (ja) | 2009-08-03 | 2014-07-30 | 株式会社リコー | トナー、並びに現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
| CN102115532B (zh) | 2009-12-30 | 2013-11-06 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种具有高熔体强度的聚酯弹性体泡沫材料及其制备方法 |
| JP5419016B2 (ja) | 2010-03-29 | 2014-02-19 | 東レ・デュポン株式会社 | 熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
| CN102822304B (zh) | 2010-04-14 | 2014-04-30 | 东洋纺织株式会社 | 胶粘剂用树脂组合物、含有该组合物的胶粘剂、胶粘性片及含有该片作为胶粘剂层的印制线路板 |
| US20110294955A1 (en) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyester elastomer composition including ionomer |
| JP2012107155A (ja) | 2010-11-19 | 2012-06-07 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルエラストマー組成物及びそれからなる成形品 |
| CN102477212A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN102060969B (zh) | 2010-12-24 | 2012-12-26 | 金发科技股份有限公司 | 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 |
| KR101666263B1 (ko) | 2011-03-07 | 2016-10-13 | 산요가세이고교 가부시키가이샤 | 감광성 조성물, 경화물, 및, 활성 광선 경화물의 제조 방법 |
| JP6058281B2 (ja) | 2011-07-05 | 2017-01-11 | 日東電工株式会社 | ポリエステル系エラストマー発泡体及び発泡部材 |
| CN102993421B (zh) | 2011-09-14 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 可发泡聚对苯二甲酸乙二醇共聚酯的制备方法 |
| JP5240394B1 (ja) | 2011-12-01 | 2013-07-17 | 株式会社リコー | 電子写真用トナー、現像剤、画像形成方法、プロセスカートリッジ、画像形成装置、トナー容器 |
| CN102786676B (zh) | 2012-08-10 | 2014-07-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种含支化结构的聚酯弹性体及其制备方法 |
| JP6291708B2 (ja) | 2012-09-26 | 2018-03-14 | コニカミノルタ株式会社 | 液体現像剤およびその製造方法 |
| JP6085929B2 (ja) | 2012-09-26 | 2017-03-01 | コニカミノルタ株式会社 | 液体現像剤およびその製造方法 |
| JP6268694B2 (ja) | 2012-09-26 | 2018-01-31 | コニカミノルタ株式会社 | 液体現像剤およびその製造方法 |
| CN102964579B (zh) | 2012-12-06 | 2015-04-22 | 盘锦科隆精细化工有限公司 | 一种增强型热塑性聚酯弹性体及其制备方法 |
| CN103012724B (zh) | 2013-01-15 | 2015-02-25 | 南通高盟新材料有限公司 | 凹版复合油墨用聚氨酯树脂的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-10 TW TW103138869A patent/TWI586751B/zh active
- 2014-12-15 CN CN201410770722.5A patent/CN105754079A/zh active Pending
- 2014-12-24 US US14/582,793 patent/US9688813B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000143949A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-05-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルエラストマ―組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105754079A (zh) | 2016-07-13 |
| US20160130393A1 (en) | 2016-05-12 |
| US9688813B2 (en) | 2017-06-27 |
| TW201617402A (zh) | 2016-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI586751B (zh) | 熱塑性聚酯彈性體與其形成方法 | |
| JP6787326B2 (ja) | ポリエステル樹脂及び該ポリエステル樹脂の製造方法並びにポリエステル樹脂組成物 | |
| JP6522307B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| CN105585704A (zh) | 一种生物基聚醚酯弹性体及其制备方法 | |
| KR101650923B1 (ko) | 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품 | |
| TWI596133B (zh) | 聚酯彈性體 | |
| JP2012107155A (ja) | ポリエステルエラストマー組成物及びそれからなる成形品 | |
| CN110041514A (zh) | 一种低玻璃化转变温度、高熔点的韧性聚酯塑料及其制备方法 | |
| CN106065067B (zh) | 一种适于作为3d打印材料的共聚酯及其制备方法 | |
| CN105524261A (zh) | 一种聚酯弹性体及其制备方法 | |
| CN106478930B (zh) | 一种热塑性聚酯弹性体基料的制备方法 | |
| KR20190087873A (ko) | 다이머산 또는 이의 알킬 에스테르와 에폭시화 식물유를 포함하는 열가소성 폴리에스테르, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제 | |
| KR102190327B1 (ko) | 폴리에테르에스테르 공중합체의 제조 방법 | |
| CN105585703B (zh) | 一种生物降解聚醚酯弹性体及其制备方法 | |
| CN110452367A (zh) | 一种脂肪族聚酯动态共价网络聚合物的制备方法及其产品 | |
| KR101806313B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 및 이를 포함하는 성형품 및 웨어러블 디바이스 | |
| CN106589328B (zh) | 一种聚酯弹性体及其制备方法 | |
| JP4362674B2 (ja) | ポリエステル | |
| KR101731397B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 | |
| CN104479318B (zh) | 一种生物降解脂肪族-芳香族共聚酯组合物及其应用 | |
| KR102276227B1 (ko) | 코폴리에스테르계 수지 조성물, 이를 포함하는 코폴리에스테르계 수지 및 그 제조방법 | |
| KR102328190B1 (ko) | 투명한 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20170070419A (ko) | 열가소성 엘라스토머 공중합체, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 성형품 | |
| WO2017134767A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| CN104774321A (zh) | 一种生物基聚对苯二甲酸乙二醇酯及其制备方法 |