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TWI574110B - 體積全息照相記錄用感光性組成物、使用其之體積全息照相記錄媒體及其製造方法、以及全息照相記錄方法 - Google Patents

體積全息照相記錄用感光性組成物、使用其之體積全息照相記錄媒體及其製造方法、以及全息照相記錄方法 Download PDF

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TWI574110B
TWI574110B TW102114175A TW102114175A TWI574110B TW I574110 B TWI574110 B TW I574110B TW 102114175 A TW102114175 A TW 102114175A TW 102114175 A TW102114175 A TW 102114175A TW I574110 B TWI574110 B TW I574110B
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TW
Taiwan
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hologram recording
compound
photosensitive composition
volume hologram
group
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TW102114175A
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TW201400983A (zh
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水田智也
三宅弘人
Original Assignee
大賽璐股份有限公司
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Publication date
Application filed by 大賽璐股份有限公司 filed Critical 大賽璐股份有限公司
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Description

體積全息照相記錄用感光性組成物、使用其之體積全息照相記錄媒體及其製造方法、以及全息照相記錄方法
本發明係有關體積全息照相記錄用感光性組成物、由該組成物所得之體積全息照相記錄媒體及其製造方法、以及使用上述體積全息照相記錄媒體之全息照相記錄方法。
將資訊作為全息照相記錄之全息照相記憶體在作為可大容量且高速傳送之次代資訊記錄媒體係受到矚目。全息照相記錄媒體方面，已知有例如：具有由以自由基聚合性單體、熱塑性黏合樹脂、光自由基聚合起始劑以及增敏色素為主成分之全息照相記錄用感光性組成物所形成之記錄層(全息照相記錄層)者。
將全息照相記錄用感光性組成物作成薄膜狀，藉由干擾光曝光的進行而記錄資訊。在光強烈照射之部分，自由基聚合性單體聚合，由光微弱照射之部分朝光強烈照射之部分，因自由基聚合性單體擴散而產生 濃度梯度。藉由此，依光的強弱產生折射率差而形成全息照相。
在先前技術方面，提案一種在三維交聯環氧基基質中使光聚合性單體分散之媒體(全息照相記錄媒體)。在如此之媒體中，必須具有一定程度之硬度，惟如使基質硬化，即無法充分得到光聚合性單體可充分擴散之基質中的自由空間，而無法得到充分的折射率差。並且，如使基質軟化而增大基質中的自由空間，隨著光聚合性單體之聚合，即有因記錄層的局部性收縮而使記錄數據的正確再生變的困難之問題。
目前為止，提案一種具有使用酯型之脂環環氧化合物的三維交聯基質聚合物之記錄材料(例如參照專利文獻1)。然而，在上述記錄材料中，由酯型之脂環環氧化合物而形成三維交聯基質聚合物，故有耐濕性、熱安定性等不足之問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2008-152170號公報
並且，在以往之體積全息照相記錄媒體中，以抑制全息照相記錄(全息照相形成)時之硬化收縮為目的，係有作為形成基質之聚合物而試圖使用具有較為剛硬之構造的思微。因此，體積全息照相記錄媒體中之全 息照相記錄層變硬，而發生容易產生龜裂之問題。對此，例如，為使全息照相記錄層軟化，亦檢討將脂肪族二羧酸酯系之塑化劑調配在體積全息照相記錄媒體中，證明會經時在全息照相記錄層中產生龜裂。如此操作，目前仍無法兼具全息照相記錄時之硬化收縮的減低與全息照相記錄層中之龜裂產生的抑制。
因此，本發明之目的係提供一種體積全息照相記錄用感光性組成物，其可形成抑制全息照相記錄時(全息照相形成時)之硬化收縮，且抑制龜裂的產生(特別是因經時而產生龜裂)之體積全息照相記錄媒體。
並且，本發明之另一目的係提供一種體積全息照相記錄媒體，其可抑制全息照相記錄時(全息照相形成時)之硬化收縮，且抑制龜裂的產生(特別是因經時而產生龜裂)。
並且，本發明之另一目的係提供上述體積全息照相記錄媒體之製造方法以及使用上述體積全息照相記錄媒體之全息照相記錄方法。
本發明係提供一種體積全息照相記錄用感光性組成物，其特徵係含有：下述式(I)所示之脂環環氧化合物(A)、熱酸產生劑(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合起始劑(D)，以及至少一種選自下述式(1)所示之化合物、環氧化脂肪酸酯以及共軛二烯系聚合物之環氧化物所成群組中之環氧化合物(E)者，
[式[I]中，n表示0至10之整數；X表示選自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CCl2-、-C(CCl3)2-以及-CH(C6H5)-所成群組中之任一種的二價基；n為2以上時，2個以上之X可為相同或不同；R1至R18可各為相同或不同，表示氫原子、鹵素原子、氧原子或可含鹵素原子之烴基，或可具有取代基之烷氧基]
[式[1]中，Ra、Rb各表示一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基、或者，直鏈或分支鏈狀之不飽和脂肪族烴基的碳-碳不飽和鍵之部分或全部經環氧化的一價基]。
另外，提供一種含有增敏色素之上述體積全息照相記錄用感光性組成物。
另外，提供一種上述體積全息照相記錄用感光性組成物，其含有至少一種選自脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之環氧化合物、氧環丁烷化合物以及乙烯基醚化合物所成群組中之陽離子聚合性化合物。
另外，提供一種上述體積全息照相記錄用感光性組成物，其中相對於環氧化合物(E)以外之陽離子聚合性化合物的總量100重量份，環氧化合物(E)之含量為50至500重量份。
並且，本發明係提供一種體積全息照相記錄用感光性組成物，其含有將上述體積全息照相記錄用感光性組成物進行加熱處理而得，並由陽離子聚合性化合物之硬化物而形成之三維交聯聚合物基質、自由基聚合性化合物(C)以及自由基聚合起始劑(D)。
並且，本發明係提供一種體積全息照相記錄媒體，其特徵係具有：第一基板、第二基板，以及第一基板與第二基板之間所夾之上述體積全息照相記錄用感光性組成物所形成之體積全息照相記錄層者。
並且，本發明係提供一種上述體積全息照相記錄媒體，其中，進一步照射激光使上述體積全息照相記錄用感光性組成物中的自由基聚合性化合物(C)聚合並記錄全息照相，使固著後之透過率為80%以上。
並且，本發明係提供一種體積全息照相記錄媒體之製造方法，其特徵係：將上述體積全息照相記錄用感光性組成物以第一基板與第二基板夾於其間，並進行加熱處理者。
並且，本發明係提供一種全息照相記錄方法，其特徵係：在上述體積全息照相記錄媒體照射活化能線，使上述體積全息照相記錄用感光性組成物中之自由基聚合性化合物(C)聚合者。
由於本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物具有上述構造，故通過加熱處理所形成之陽離子聚合性化合物之硬化物的三維交聯聚合物基質，係至少具有源自非酯型之脂環環氧化合物(脂環環氧化合物(A))的構造單元。因此，具有基質之硬度可直接增大基質中之自由空間，並具有優異之耐濕性及熱安定性。更且，由於該基質中亦包含源自賦予柔軟性之特定的環氧化合物(環氧化合物(E))之構造單元，因而抑制全息照相記錄層中龜裂的產生(特別是因經時而產生龜裂)。因此，藉由使用本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物，即可提供高記錄容量、高折射率調變且經光的照射使體積變化少的全息照相記錄媒體，以及使用其之全息照相記錄方法。
第1圖係呈示在實施例及比較例中，為求得折射效率及收縮率而使用之光學系的概略圖。
[實施發明之形態] <體積全息照相記錄用感光性組成物>
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物，其含有下述式(I)所示之非酯系之脂環環氧化合物(A)(亦有單稱為「脂環環氧化合物(A)」之情形)、熱酸產生劑(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合起始劑(D)，以及 至少一種選自下述式(1)所示之化合物、環氧化脂肪酸酯以及共軛二烯系聚合物之環氧化物所成群組中之環氧化合物(E)(亦有單稱為「環氧化合物(E)」之情形)作為必要成分。更且，本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物，亦可因應必要含有增敏劑(增敏色素)。並且，本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物在無損本發明之效果的範圍內，亦可包含其它的添加劑(例如塑化劑等)。
[脂環環氧化合物(A)]
上述式(I)所示之脂環環氧化合物(A)係非酯系之脂環環氧化合物。上述式(I)中，n表示0至10之整數。X表示選自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CCl2-、-C(CCl3)2-以及-CH(C6H5)-所成群組中之任一種的二價基；n為2以上時，2個以上之X可為相同或不同。而且，n為0時，X表示單鍵。
上述式(I)中，R1至R18表示氫原子、鹵素原子、氧原子或可含鹵素原子之烴基，或可具有取代基之 烷氧基。上述R1至R18可各為相同或不同。上述鹵素原子之例可列舉如：氟原子、氯原子等。並且，上述烴基、烷氧基中之碳原子數並無特別限定，以各為1至5為佳(亦即，以碳原子數1至5之烴基、碳原子數1至5之烷氧基為佳)。可含上述氧原子或鹵素原子之烴基之例可列舉如：甲氧基乙基等烷氧基烷基、三氟甲基等鹵烷基等。
脂環環氧化合物(A)方面，特別以3,4,3’,4’-二乙氧基二環己烷、2,2-雙(3,4-環氧基環己基)丙烷、2,2-雙(3,4-環氧基環己基)-1,3-六氟丙烷、雙(3,4-環氧基環己基)甲烷、1-[1,1-雙(3,4-環氧基環己基)]乙基苯為佳。而且，脂環環氧化合物(A)亦可使用市售品。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中，脂環環氧化合物(A)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中的脂環環氧化合物(A)之含量(調配量)並無特別限定，惟相對於體積全息照相記錄用感光性組成物中所含的陽離子聚合性化合物之總量(100重量%)，以10至80重量%為佳，以15至75重量%更佳。脂環環氧化合物(A)之含量小於10重量%時，全息照相記錄時(全息照相形成時)之硬化收縮會有過大之情形。另一方面，脂環環氧化合物(A)之含量超出80重量%時，相對而言，下述環氧化合物(E)之含量變的過少，體積全息照相記錄媒體中會有容易產生龜裂之情形。另外，上述「脂環環氧化合物(A)之含量」係指，在包含2種以上之脂環環氧化合物(A)時，作成該等之合計量(總量)之意。
另外，本說明書中，上述「陽離子聚合性化合物」係指分子內具有1個以上之環氧基、乙烯基醚基、氧環丁基等之陽離子聚合性基的化合物。亦即，上述脂環環氧化合物(A)或下述環氧化合物(E)係含在陽離子聚合性化合物中。
[熱酸產生劑(B)]
熱酸產生劑(B)如為將陽離子聚合性化合物之熱陽離子聚合進行活性化(起始化)之化合物，即無特別限定，例如可適用商品名稱「Sanaid SI-60L」、「Sanaid SI-80L」、「Sanaid SI-100L」、「Sanaid SI-110L」、「Sanaid SI-150L」(三新化學工業(股)製)等之芳香族鋶鹽。
熱酸產生劑(B)之含量(調配量)並無特別限定，惟相對於陽離子聚合性化合物之全部量(總量)100重量份，以0.1至30重量份為佳，以0.5至10重量份更佳。
[自由基聚合性化合物(C)]
自由基聚合性化合物(C)係例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯化合物等之分子內具有1個以上自由基聚合性基(自由基可聚合之具有碳-碳不飽和雙鍵之基)之化合物。自由基聚合性化合物(C)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。自由基聚合性化合物(C)係例如可使用光自由基聚合性化合物，如為具有光自由基聚合性之化合物，即無特別限定，可列舉如：具有至少1個(以2個以上為佳)可加成聚合之乙烯性不飽和雙鍵之化合物。例如可適用：不飽和羧酸、不飽和羧酸之鹽、不飽和羧酸與脂肪族多元醇之酯化合物、不飽和羧酸與脂肪族多胺 化合物之醯胺化合物等。光自由基聚合性化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。並且，亦可與光陽離子聚合性化合物組合使用。光自由基聚合性化合物之代表例係如下所示。
光自由基聚合性化合物之例可列舉如：苯乙烯、2-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、二乙烯基苯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、雙酚A乙二醇單丙烯酸酯、三乙二醇單丙烯酸酯、1,3-丁二醇單丙烯酸酯、四亞甲二醇單丙烯酸酯、丙二醇單丙烯酸酯、新戊二醇單丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、新戊四醇二丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇二丙烯酸酯、二新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A乙二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙二醇單甲基丙烯酸酯、三乙二醇單甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇單甲基丙烯酸酯、四亞甲二醇單甲基丙烯酸酯、丙二醇單甲基丙烯酸酯、新戊二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、四亞甲二醇甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四亞甲二醇 二甲基丙烯酸酯、新戊四醇二甲基丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊四醇二甲基丙烯酸酯、二新戊四醇三甲基丙烯酸酯、二新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊四醇六甲基丙烯酸酯、雙酚A乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
自由基聚合性化合物(C)之含量(調配量)並無特別限定，相對於陽離子聚合性化合物之全部量(總量)100重量份，以10至500重量份為佳，以50至300重量份更佳。
[自由基聚合起始劑(D)]
自由基聚合起始劑(D)並無特別限定，在使用光自由基聚合性化合物(C)作為自由基聚合性化合物(C)時，宜使用光自由基聚合起始劑。光自由基聚合起始劑如為光自由基聚合性化合物(C)之光自由基聚合進行活性化(起始化)之化合物即可，並無特別限定，例如可列舉：3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮(商品名稱「BTTB」；日油(股)製)、3,3’-二(第三丁基過氧羰基)-4,4’-二(甲氧基羰基)二苯基酮、3,3’-二(甲氧基羰基)-4,4’-二(第三丁基過氧羰基)二苯基酮、3,4’-二(第三丁基過氧羰基)-3’,4-二(甲氧基羰基)二苯基酮之位置異構體混合物、過氧化苯甲酸第三丁酯(商品名稱「Perbutyl Z」；日油(股)製)等之過氧化酯類；第三丁基過氧化氫、二第三丁基過氧化物等之過氧化物類；安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚等之安息香或安息香烷基醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、 2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福林基-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎福林基苯基)-丁烷-1-酮等之苯乙酮類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等之蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-二氯噻噸酮、2,4-異丙基噻噸酮等之噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等之縮酮類；二苯基酮等之二苯基酮類；氧雜蒽酮類；1,7-雙(9-吖啶基)庚烷；Irgacure784(BASF公司製)等之二茂鈦化合物；芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽等。自由基聚合起始劑(D)(特別是光自由基聚合起始劑)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
自由基聚合起始劑(D)之含量(調配量)並無特別限定，相對於自由基聚合性化合物之全部量(總量)100重量份，以0.1至30重量份為佳，以1至20重量份更佳。其中，光自由基聚合起始劑之含量(調配量)並無特別限定，相對於光自由基聚合性化合物之全部量(總量)100重量份，以0.1至30重量份為佳，以1至20重量份更佳。
[環氧化合物(E)]
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中的環氧化合物(E)係至少一種選自下述式(1)所示之化合物、環氧化脂肪酸酯以及共軛二烯系聚合物之環氧化物所成群組中之化合物。
上述式(1)中，Ra、Rb各表示一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基、或者，直鏈或分支鏈狀之不飽和脂肪族烴基的碳-碳不飽和鍵之部分或全部經環氧化的一價基(亦即，上述不飽和鍵之部分或全部轉換成環氧乙烷環之基；亦有稱為「環氧化脂肪族烴基」之情形)。而且，Ra、Rb可為相同或不同。
上述一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基係例如：一價之飽和脂肪族烴基[例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、癸基、十二烷基等烷基等]；一價之不飽和脂肪族烴基[例如：乙烯基、烯丙基、1-丁烯基等烯基及乙炔基、丙炔基等炔基等的1個以上之具有碳-碳不飽和鍵的脂肪族烴基等]等。其中，上述一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基，在提高體積全息照相記錄媒體之保存安定性的觀點上，以碳原子數6至30之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基為佳，以碳原子數8至20之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基更佳。
上述環氧化脂肪族烴基例如可列舉：上述一價之不飽和脂肪族烴基的碳-碳不飽和鍵之部分或全部經環氧化的一價基等，特別是以碳原子數4至30之環氧 化脂肪族烴基為佳，以碳原子數6至20之環氧化脂肪族烴基更佳。
而且，作為環氧化合物(E)之上述式(1)所示之化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。並且，上述式(1)所示之化合物亦可使用市售品，可例示如：商品名稱「SANSO CIZER E-PS」(新日本理化(股)製)、商品名稱「SANSO CIZER E-PO」(新日本理化(股)製)等。
上述環氧化脂肪酸酯如為具有不飽和脂肪酸酯之碳-碳不飽和鍵經環氧化之構造的化合物即可，並無特別限定，例如可列舉：不飽和脂肪酸[例如：順-9-十八烯酸(油酸)、順-9-十六烯酸(棕櫚油酸)、順-11-十八烯酸(異油酸：Vaccenic acid)、(z,z)-9,12-十八碳二烯酸(亞麻油酸)、(z,z,z)-9,12,15-十八碳三烯酸(亞麻仁油酸)、順-15-二十四碳烯酸(神經酸)等]中之碳-碳不飽和鍵之部分或全部經環氧化的脂肪酸與醇之酯等。上述醇可列舉如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等之一元醇(烷基醇等)；丙三醇、聚甘油(二甘油等)、新戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及糖醇等之多元醇等。亦即，上述環氧化脂肪酸酯之例可列舉如：一元醇之環氧化脂肪酸酯(例如：環氧化脂肪酸烷基酯等)、多元醇之環氧化脂肪酸酯等。
上述環氧化脂肪酸烷基酯，具體上，例如形成烷基酯之烷基可列舉如：碳原子數1至30(以3至18為佳)之具有直鏈或分支鏈狀之烷基的環氧化脂肪酸烷 基酯[更具體而言，環氧化脂肪酸2-乙基己酯、環氧化脂肪酸丁酯等]等。
上述多元醇之環氧化脂肪酸酯，特別以丙三醇之環氧化脂肪酸酯(環氧化脂肪酸甘油酯)為佳。上述環氧化脂肪酸甘油酯之例可列舉如下述式(2)所示之化合物(環氧化脂肪酸甘油三酯)。
上述式(2)中，Rc、Rd、Re各表示一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基、或直鏈或分支鏈狀之不飽和脂肪族烴基的碳-碳不飽和鍵的部分或全部經環氧化之基(環氧化脂肪族烴基)。惟Rc、Rd、Re中之至少1個為環氧化脂肪族烴基。上述一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基、環氧化脂肪族烴基係例示與上述式(1)中之Ra、Rb為相同者。而且，Rc、Rd、Re可各為相同或不同。
其中，上述式(2)所示之化合物係以Rc、Rd、Re之任一者均為環氧化脂肪族烴基的環氧化脂肪酸甘油三酯為特佳。
上述環氧化脂肪酸甘油三酯，更具體之例可列舉如：環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、環氧化蓖麻油、環氧化菜籽油、環氧化葵花籽油等之環氧化植物油；環氧化魚油等之環氧化動物油等。
另外，作為環氧化合物(E)之上述環氧化脂肪酸酯可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。並且，上述環氧化脂肪酸酯亦可使用市售品，例如可例示：商品名稱「SANSO CIZER E-6000」(新日本理化(股)製)、商品名稱「SANSO CIZER E-2000H」(新日本理化(股)製)、商品名稱「SANSO CIZER E-9000H」(新日本理化(股)製)、商品名稱「SANSO CIZER E-4030」(新日本理化(股)製)等。
作為上述共軛二烯系聚合物之環氧化物(共軛二烯系聚合物之雙鍵的部分或全部經環氧化者)，例如可列舉：共軛二烯單體之均聚物的環氧化物、共軛二烯單體之共聚物的環氧化物等。上述共軛二烯單體之例可列舉如：丁二烯(1,3-丁二烯)、異戊二烯、氯丁二烯、氰基丁二烯、戊二烯(1,3-戊二烯)、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯、2,4-己二烯等。上述共軛二烯系聚合物中之單體，係可將上述共軛二烯單體單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。並且，上述共軛二烯單體之共聚物方面，亦可使用共軛二烯單體以外之單體(單體成分)。該共軛二烯單體以外之單體，其例可列舉如：苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烴(乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、環戊烯、環己烯、降莰烯、降莰二烯、環十二碳三烯等)等。而且，上述共軛二烯單體之共聚物可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物(二嵌段共聚物、三嵌段共聚物等)。
上述共軛二烯系聚合物之例可列舉如：聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚氰基丁二烯、聚戊二烯、丁二烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(例如：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等)、丙烯腈-丁二烯共聚物等。亦即，上述共軛二烯系聚合物之環氧化物可列舉如：上述共軛二烯系聚合物之碳-碳不飽和鍵(特別是碳-碳不飽和雙鍵)之部分或全部經環氧化的聚合物(例如：環氧化聚丁二烯、環氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等)。
另外，作為環氧化合物(E)之上述共軛二烯系聚合物之環氧化物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。並且，上述共軛二烯系聚合物之環氧化物亦可使用市售品，可例示如：商品名稱「EPOLEAD PB3600」(Daicel(股)製)等。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中之環氧化合物(E)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
環氧化合物(E)之環氧當量並無特別限定，以70至1000為佳，以70至700更佳，以70至500又更佳。環氧當量小於70時，會有無法充分得到對體積全息照相記錄媒體之記錄層中之龜裂產生的抑制效果。另一方面，環氧當量超出1000時，會有全息照相記錄時(全息照相形成時)之硬化收縮過大的情形。而且，環氧化合物(E)之環氧當量亦可由例如[分子量/每分子中之環氧基之數]求出，亦可依據JIS K7236進行測定。
環氧化合物(E)之含量並無特別限定，惟相對於環氧化合物(E)以外之陽離子聚合性化合物之總量100重量份，係以50至500重量份為佳，以70至450重量份更佳，尤以80至400重量份又更佳。環氧化合物(E)之含量小於50重量份時，體積全息照相記錄媒體之記錄層中會有容易產生龜裂的情形。另一方面，環氧化合物(E)之含量超出500重量份時，會有全息照相記錄時(全息照相形成時)之硬化收縮過大的情形。
[增敏色素]
增敏色素如為使光聚合起始劑增敏者，即無特別限定，可使用習知者。增敏色素之例可例示如：硫代吡喃鎓鹽(Thiopyrilium salt)系色素、部花青系色素、喹啉系色素、苯乙烯基喹啉系色素、酮基香豆素系色素、二苯并噻哌喃系色素、二苯并哌喃系色素、氧雜菁藍(oxonol)系色素、花青(cyanine)系色素、玫瑰紅(Rhodamine)系色素、吡喃鎓(pyrylium)鹽系色素等。增敏色素中之可見光增敏色素，特別是在要求如光學元件之高透明性時，係以全息照相記錄後之後步驟、加熱或經紫外線照射而分解成為無色透明者為佳。增敏色素可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。其中，增敏色素以花青系色素為佳。
[其它之陽離子聚合性化合物]
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中之陽離子聚合性化合物係，藉由將該體積全息照相記錄用感光性組成物進行加熱而得之用以形成包含三維交聯聚合 物基質之體積全息照相記錄用感光性組成物中的該三維交聯聚合物基質的前驅物(亦有稱為「三維交聯聚合物基質前驅材料」之情形)。亦即，上述三維交聯聚合物基質係藉由使體積全息照相記錄用感光性組成物中之陽離子聚合性化合物聚合而構成之硬化物所形成。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物係，在作為陽離子聚合性化合物(亦即，三維交聯聚合物基質前驅材料)，亦可含有脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之陽離子聚合性化合物(亦有稱為「其它陽離子聚合性化合物」的情形)。而且，上述之其它陽離子聚合性化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。上述之其它陽離子聚合性化合物之例可列舉如：脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之環氧化合物、氧環丁烷化合物(分子內具有氧環丁基之化合物)、乙烯基醚化合物(分子內具有乙烯基醚之化合物)等。
作為脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之環氧化合物(亦有稱為「其它環氧化合物」的情形)，係例如脂環環氧化合物(A)及式(1)所示之化合物以外的環氧化合物，可列舉如：分子內具有環狀脂肪族基與環氧基之脂環環氧化合物(亦有稱為「其它脂環環氧化合物」的情形)；具有環氧丙基之環氧化合物(環氧樹脂)等。該等之中，以其它脂環環氧化合物為佳，特別是，以包含構成環狀脂肪族基之相鄰的2個碳原子並以環氧基(環氧乙烷環)所形成之化合物為佳。上述之其它環氧化合物可為單官能環氧化合物、多官能環氧化合物之任一者， 惟以多官能環氧化合物為佳。上述之其它環氧化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
上述之其它脂環環氧化合物之具體例可列舉如：雙(3,4-環氧基環己基)己二酸酯、3,4-環氧基環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯、(3,4-環氧基-6-甲基環己基)甲基-3’,4’-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、伸乙基-1,2-雙(3,4-環氧基環己烷羧酸)酯、3,4-環氧基環己基甲基醇、3,4-環氧基環己基乙基三甲氧矽烷、2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烯加成物等。上述之其它脂環環氧化合物之市售品之例可列舉如：Daicel(股)製之商品名稱「Celloxide 2000」、「Celloxide 2021」、「Celloxide 3000」以及「EHPE3150」等。
上述之其它環氧化合物，其它亦可使用三菱化學(股)製之商品名稱「1031S」；三菱Gas化學(股)製之商品名稱「TETRAD-X」、「TETRAD-C」；日本曹達(股)製之商品名稱「EPB-13」等。
具有乙烯基醚基之化合物(乙烯基醚之化合物)如為具有乙烯基醚基之化合物即可，可為單官能乙烯基醚化合物，亦可為多官能乙烯基醚化合物，並無特別限定。其中，特別以多官能乙烯基醚化合物為佳。上述乙烯基醚化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
上述乙烯基醚化合物之具體例可列舉如：單硝酸異山梨二乙烯基醚(ISB-DVE：isosorbide divinylether)、氧雜降莰烯二乙烯基醚等之環狀醚型乙烯基醚(環氧乙烷環、氧環丁烷環、氧環戊烷環等具有環狀醚基之乙烯基醚)；苯基乙烯基醚等之芳基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等之烷基乙烯基醚；環己基乙烯基醚等之環烷基乙烯基醚；氫醌二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、環己烷二乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚等之多官能乙烯基醚等。並且，亦可使用丸善石油化學(股)製之2-羥乙基乙烯基醚(HEVE)、二乙二醇單乙烯基醚(DEGV)、2-羥丁基乙烯基醚(HBVE)、三乙二醇二乙烯基醚等。另外，亦可使用α位及/或β位(醚氧之α位及/或β位的碳原子)上具有烷基、烯丙基、芳基及烷氧基等之取代基的乙烯基醚化合物。
具有氧環丁基之化合物(氧環丁烷化合物)如為具有氧環丁基之化合物即可，可為單官能氧環丁烷化合物，亦可為多官能氧環丁烷化合物，並無特別限定。其中，特別以多官能氧環丁烷化合物為佳。上述氧環丁烷化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
氧環丁烷化合物之具體例可列舉如：東亞合成(股)製之3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧環丁烷(POX)、二[1-乙基(3-氧環丁基)]甲基醚(DOX)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧環丁烷(EHOX)、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基矽基)丙氧基]甲基}氧環丁烷(TESOX)、氧環丁基矽倍半氧烷(OX-SQ)、酚酚醛清漆氧環丁烷(PNOX-1009)等。並且，亦可使用如具有氧環丁基與乙烯基醚之3,3-二甲醇二乙烯基醚氧環丁烷之分子內具有異質性的陽離子聚合性基之化合物。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中的其它陽離子聚合性化合物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物中，脂環環氧化合物(A)與上述其它之陽離子聚合性化合物的比例(重量比：[脂環環氧化合物(A)/其它陽離子聚合性化合物])並無特別限定，惟以5/95至95/5為佳，以20/80至80/20更佳，以30/70至70/30又更佳，尤以40/60至60/40為特佳。
如上所述，藉由將本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物加熱處理，該組成物中所含的陽離子聚合性化合物(脂環環氧化合物(A)、其它之陽離子聚合性化合物、環氧化合物(E))進行陽離子聚合，得到至少包含由該陽離子聚合性化合物之硬化物所形成的三維交聯聚合物基質、自由基聚合性化合物(C)與自由基聚合起始劑(D)之體積全息照相記錄用感光性組成物(亦有稱為「含有聚合物基質之感光性組成物」的情形)。上述加熱處理之條件如為可使陽離子聚合性化合物硬化而形成三維交聯聚合物基質之條件者，即無特別限定，例如可採用形成後述之體積全息照相記錄媒體時的加熱處理之條件。
<體積全息照相記錄媒體>
本發明之體積全息照相記錄媒體係藉由將本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物加熱處理而得，且至少具有由：包含以由陽離子聚合性化合物之硬化物所形 成的三維交聯聚合物基質、自由基聚合性化合物(C)與自由基聚合起始劑(D)為必要成分之體積全息照相記錄用感光性組成物(含有聚合物基質之感光性組成物)所形成之體積全息照相記錄層的體積全息照相記錄媒體。本發明之體積全息照相記錄媒體之具體態樣，例如可列舉：具有第一基板、第二基板以及第一基板與第二基板之間所夾之上述體積全息照相記錄層的體積全息照相記錄媒體。亦即，本發明之體積全息照相記錄媒體係例如可藉由將本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物以一對基板(第一基板與第二基板)夾住並進行加熱處理而製造。本發明之體積全息照相記錄媒體係例如透過型體積全息照相記錄媒體。
[體積全息照相記錄層]
本發明之體積全息照相記錄媒體中所含的體積全息照相記錄層係由上述體積全息照相記錄用感光性組成物所構成，例如可藉由將體積全息照相記錄用感光性組成物以一對基板夾住，並經加熱處理而形成。加熱處理時間可為系內之三維聚合物基質前驅物材料(陽離子聚合性化合物)之硬化反應的結束時間。上述加熱處理之後，可進一步靜置固定時間使之老化(aging)。如此，藉由在加熱處理後使之老化，即可得到具有耐濕性、熱安定性優異，且抑制硬化收縮的體積全息照相記錄層。
在形成上述體積全息照相記錄層時之加熱處理步驟，可在遮光下於烘箱中進行。上述加熱處理步驟中之加熱溫度並無特別限定，惟以40至300℃為佳，以 40至150℃更佳。並且，加熱時間並無特別限定，惟以10分鐘至5小時為佳，以10分鐘至3小時更佳。加熱時間小於10分鐘時，即使施行之後的老化步驟，亦有硬化反應無法完成之情形。加熱時間超出5小時時，會進行自由基聚合性化合物(C)之反應，而有無法得到充分之全息照相特性之情形。
上述老化步驟係在遮光條件下使陽離子聚合性化合物進行暗反應(dark reaction)，使在媒體中之反應穩定之步驟。加熱處理中之硬化不足時，藉由經歷上述老化步驟即可結束體積全息照相記錄層中之陽離子聚合性化合物之硬化反應。本發明中，硬化反應之進行狀況係，例如將所形成之膜(加熱處理後之體積全息照相記錄用感光性組成物之膜)藉由使用紅外線光譜(IR)或DSC等進行評定即可確認。並且，老化步驟係包含加熱處理後之體積全息照相記錄媒體充分回到室溫之步驟。加熱後，藉由使體積全息照相記錄媒體充分回到室溫，可得到安定之全息照相特性。
上述老化步驟中之老化溫度並無特別限定，惟以-15℃以上且小於40℃為佳，以0至35℃(更佳者約為25℃(室溫))更佳。老化時間係依結束上述硬化反應所需之時間而決定，並無特別限定，惟以5分鐘至1週左右為佳，以10分鐘至4天左右更佳，尤以30分鐘至48小時左右又更佳。老化溫度及老化時間係，由於依體積全息照相記錄用感光性組成物之組成使陽離子聚合性基(例如環氧基)完全硬化之時間不同，故依各感光性組成物選擇適當的老化溫度及老化時間。
本發明之體積全息照相記錄媒體中的體積全息照相記錄層之厚度並無特別限定，惟以1至2000μm為佳，以10至1000μm更佳。通常，體積全息照相記錄層之厚度過薄時，容易變成角度選擇性低的全息照相，反之，過厚時，可得到角度選擇性高之全息照相。
在本發明之體積全息照相記錄媒體上照射雷射光，使體積全息照相記錄用感光性組成物(含有聚合物基質之感光性組成物)中之自由基聚合性化合物(C)聚合並記錄全息照相，使固著後(亦即，使自由基聚合性化合物之反應結束後)之透過率(體積全息照相記錄媒體之透過率)並無特別限定，惟以80%以上為佳，以85%以上更佳。而且，上述固著係可藉由照射源自UV、雷射、LED之光等而實施。並且，上述透過率係表示記錄波長(等於讀取波長)中之透過率。上述透過率為80%以上時，由於能量損失變小，而有可有效地讀取之傾向。另外，透過率小於80%時，會有產生讀取影像的雜訊位準(Noise levels)變高等之不良影響的情形。
[基材(基板)]
本發明之體積全息照相記錄媒體中之基材(基板)，如對可見光具有透明性者即可，例如可列舉：玻璃；環烯烴系聚合物薄膜(例如：Daicel(股)製之「TOPAS」等)、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氟乙烯薄膜系薄膜、聚氟乙烯薄膜、偏二氟乙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、聚碳酸酯(PC)薄膜、聚醚碸薄膜、聚醚酮薄膜、聚醯胺薄膜、四氟乙烯-全氟 烷基乙烯基醚共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜等的聚酯薄膜、聚醯亞胺薄膜等的塑膠薄膜(包含薄片)等。另外，該等基材可將單獨一種或組合二種以上使用。亦即，一對基板(第一基板、第二基板)可為相同(同種類)之基板，亦可為不同種類之基板。
<全息照相記錄方法>
在本發明之體積全息照相記錄媒體中記錄全息照相方法(全息照相記錄方法)係可使用習知方法，而無特別限定。具體上，係經由在體積全息照相記錄媒體上照射活性能量射線(光或電子束等)，使上述體積全息照相記錄用感光性組成物中之自由基聚合性化合物(C)聚合，即可全息照相記錄。更詳而言之，例如，藉由使原版密接體積全息照相記錄媒體，並從透明之基材薄膜之側使用可見光、或如紫外線或電子束之游離輻射(Ionizing radiation)進行干擾曝光(Interference exposure)而記錄體積全息照相之方法(密接曝光方式)；媒體夾於玻璃或薄膜之間時，從媒體側射入雷射光，藉由來自原版的反射之雷射光與射入之雷射光的干擾而記錄之方法(1光束干擾)；將雷射光分割成2方向，藉由將一方直接射入感應材，另一方射入通過具有所要記錄之資訊物體之光(資訊光)而記錄之方法(2光束干擾)；由同軸照射資訊光與參照光之方法(共線方式)等。
例如：在如此之全息照相記錄中，可使用源自可見雷射光，例如：氬離子雷射(458nm、488nm、514.5nm)、氪離子雷射(647.1nm)、氦-氖離子雷射 (633nm)、YAG雷射(532nm)、半導體雷射(405nm)等之雷射光。
而且，為了促進折射率之調變、聚合反應完成(固定)，在干擾曝光後，可適當地進行經紫外線之全面曝光或加熱等之處理。
使用體積全息照相記錄用感光性組成物之全息照相之記錄機制係如下說明。亦即，藉由將體積全息照相記錄層[形成膜狀之體積全息照相記錄用感光性組成物(含有聚合物基質之感光性組成物)]經活性能量射線(特別是雷射光)干擾曝光時，在光強的部分即開始光硬化性化合物(本發明中，自由基聚合性化合物(C))之聚合，隨此，可使光聚合性化合物進行濃度梯度，引起該光聚合性化合物由光弱的部分向光強的部分擴散移動。其結果，根據干擾條紋的強弱使光聚合性化合物形成疏密而出現折射率差。由該折射率差而記錄全息照相。
本發明之體積全息照相記錄媒體，特別是藉由使用具有式(I)所示之構造的非酯系的脂環環氧化合物(A)形成三維交聯聚合物基質，可使硬化收縮變小且達成優異之折射效率。該折射效率並無特別限定，惟以10%以上為佳，以50%以上更佳，以80%以上又更佳。上述硬化收縮(收縮率)並無特別限定，惟以1.5%以下為佳，以0.5%以下更佳，特別以0.3%以下又更佳。上述折射效率、收縮率可經由例如實施例中所記載之評定方法求得。
[實施例]
以下，經由實施例而更具體地說明本發明，惟本發明並不受該等實施例所限定。
(光學系)
第1圖係折射效率及收縮率之測定中使用之光學系的概略圖。光源係使用532nm半導體雷射，隔著鏡片(M)、空間濾波器(OL及Ph)、平凸透鏡(PCL)、波板(PP)，以分光鏡(BS)分為2道光。隔著透鏡將分光鏡分成的2道光對試料分別以30°、30°射入使之干擾。折射光及透過光之強度分別在功率計(PM：ADC(股)製)中檢測。
而且，折射效率係由以下方法求取。
(折射效率)
使用功率計測定以雙光束干擾法記錄之全息照相的折射效率。將口徑5φ之532nm半導體雷射以30°角射入，檢測透過光與折射光。將體積全息照相記錄媒體以-5°至5°之範圍使軸旋轉，在折射光強度成為最高之位置，將折射效率η以下述(式1)求出。
η=L1/(L0+L1)…(式1)
(透過光強度：L0、折射光強度：L1)
(硬化收縮)
將體積全息照相記錄媒體傾斜10°設置，將記錄光與參照光之角度分別以20°與40°進行全息照相記錄。其後，將參照光以40°角射入，檢測呈示最大折射效率之角度(θ1)。如無收縮，此時所得之呈示最大折射效率之角度為40°，然因發生收縮而偏離40°。並且，進行相同操 作，僅將記錄光以20°角射入，檢測呈示最大折射效率之角度(θ2)。使用該等角度，由以下之(式2)、(式3)求取記錄媒體之厚度方向的光柵向量(Grating vector)(K1及K2)，並由(式4)求得收縮率。而且，記錄光與參照光之光源係使用與折射效率之測定為相同者。
K1=(2π/λ){(n2-sin2θ1)1/2)-(n2-sin2θ2)1/2)}…(式2)
(λ：記錄波長；n：記錄層之折射率；θ1、θ2：記錄前之射入角：40°、20°)
K2=(2π/λ){(n2-sin2θ1 ')1/2)-(n2-sin2θ2 ')1/2)}…(式3)
(λ：記錄波長；n：記錄層之折射率；θ1’、θ2’：折射率成為最大之射入角)
收縮率(%)=(K1-K2)/K1×100(式4)
(記錄前：K1、記錄後：K2)
(保存性)
使用實施例及比較例中所得之體積全息照相記錄用感光性組成物，製作記錄層(體積全息照相記錄層)之厚度為500μm之體積全息照相記錄媒體，在進行全息照相記錄及固著後，在室溫中放置1週。在該放置後，以肉眼確認體積全息照相記錄層是否產生龜裂。無產生龜裂時評定為○(保存性良好)、有產生龜裂時評定為×(保存性不佳)。
另外，上述體積全息照相記錄媒體中之基板(一對基板)係使用厚度為0.85mm之玻璃基板。而且，全息照相記錄及固著之條件係如下所述。
光之波長：532nm(半導體雷射)
全息照相記錄：強度1mW/cm2、光量100mJ/cm2
固著：強度10mW/cm2、光量600mJ/cm2
<實施例1>
室溫中，將作為自由基聚合性化合物之3官能之丙烯酸酯化合物的新戊四醇三丙烯酸酯(商品名稱「A-TMM-3」；新中村化學工業(股)製)50重量份、作為陽離子聚合性化合物之2官能之脂環環氧化合物(3,4,3’,4’-二環氧基環己烷)25重量份、環氧基六氫苯二甲酸二2-乙基己酯(商品名稱「SANSO CIZER E-PS」；新日本理化(股)製)25重量份、作為光自由基聚合起始劑之3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮12.5重量份(作為溶液之量；固形分濃度40重量%)、作為熱酸產生劑之三苯基鋶鹽(商品名稱「Sanaid SI-60L」；三新化學工業(股)製)0.774重量份(作為溶液之量；固形分濃度32.3重量%)，以及增敏色素之3-乙基-2-[3-乙基-5-苯基-2-苯并唑啉亞基(benzoxazolinylidene)丙烯基]-5-苯并唑鎓溴化物(花青色素)0.025重量份進行調配並攪拌，使各成分均勻溶解，調製成感光液(體積全息照相記錄用感光性組成物)。
將2片玻璃基板(長度3cm×寬度3cm；厚度1mm)間夾著100μm厚度之隔片(PET)的周邊以上述所調製的感光液密封後，在90℃之烘箱中加熱1小時，加熱後，由烘箱中取出，在室溫(r.t.：25℃左右)中使其老化1小時，製成體積全息照相記錄媒體(體積全息照相記錄 層之厚度：100μm)。對該體積全息照相記錄媒體使用半導體雷射記錄透過型全息照相之結果(波長532nm、光強度：1mW/cm2、曝光量：100mJ/cm2)，最大折射效率為38%、硬化收縮率為0.2%。並且，除了保存性評定中使用之體積全息照相記錄媒體(體積全息照相記錄層之厚度：500μm)係使用500μm厚度之隔片，並變更基板之外，進行與上述方法之相同操作而製作。
<實施例2至12、比較例1至3>
使用表1所示之調配量的各種自由基聚合性化合物、陽離子聚合性化合物、光自由基聚合起始劑、熱酸產生劑、增敏色素以及塑化劑，進行與實施例1之相同操作，製成體積全息照相記錄媒體(體積全息照相記錄層之厚度有100μm者與500μm者)，使用體積全息照相記錄層之厚度為100μm之體積全息照相記錄媒體，測定折射效率及收縮率，並使用體積全息照相記錄層之厚度為500μm之體積全息照相記錄媒體實施保存性之評定。而且，體積全息照相記錄媒體在製作時之加熱條件及評定結果係如表1所示。另外，表1中，各化合物之調配量係以重量份表示。而且，表1中之光自由基聚合起始劑(3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮)之調配量係以該光自由基聚合起始劑之溶液(固形分濃度40重量%)的調配量表示。同樣地，表1中之熱酸產生劑之調配量係以該熱酸產生劑之溶液(固形分濃度32.3重量%)的調配量表示。
以下，呈示表1中之化合物。
[自由基聚合性化合物]
c-1：商品名稱「A-TMM-3」(新中村化學工業(股)製；新戊四醇三丙烯酸酯)
c-2：商品名稱「A-LEN-10」(新中村化學工業(股)製；羥乙基化鄰苯酚丙烯酸酯)
c-3：商品名稱「A-BPEF」(新中村化學工業(股)製；9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀)
c-4：商品名稱「A-BPE-4」(新中村化學工業(股)製；乙氧化雙酚A二丙烯酸酯)
[陽離子聚合性化合物]
a-1：3,4,3’,4’-二環氧基二環己烷
a’-1：商品名稱「CEL2021P」(Daicel(股)製；3,4-環氧基環己基甲基(3,4-環氧基)環己烷羧酸酯)
e-1：商品名稱「SANSO CIZER E-PS」(新日本理化(股)製；環氧基六氫苯甲酸二2-乙基己酯)
e-2：商品名稱「SANSO CIZER E-PO」(新日本理化(股)製；環氧基六氫苯二甲酸二環氧硬脂酯)
e-3：商品名稱「SANSO CIZER E-6000」(新日本理化(股)製；環氧化脂肪酸2-乙基己酯)
e-4：商品名稱「SANSO CIZER E-2000H」(新日本理化(股)製；環氧化大豆油)
e-5：商品名稱「EPOLEAD PB3600」(Daicel(股)製；環氧化聚丁二烯)
e-6：商品名稱「SANSO CIZER E-9000H」(新日本理化(股)製；環氧化亞麻仁油)
e-7：商品名稱「SANSO CIZER E-4030」(新日本理化(股)製；環氧化脂肪酸丁酯)
[塑化劑]
f-1：癸二酸二乙酯
[光自由基聚合起始劑]
d-1：3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮
[熱酸產生劑]
b-1：商品名稱「Sanaid SI-60L」(三新化學工業(股)製)
[增敏色素]
g-1：花青色素
[產業上之可利用性]
藉由使用本發明之體積全息照相記錄用感光性組成物，即可提供高記錄容量、高折射率調變且經光的照射使體積變化少的全息照相記錄媒體，以及使用其之全息照相記錄方法。

Claims (9)

  1. 一種體積全息照相記錄用感光性組成物，其係含有：下述式(I)所示之脂環環氧化合物(A)、熱酸產生劑(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合起始劑(D)，以及至少一種選自下述式(1)所示之化合物、環氧化脂肪酸酯以及共軛二烯系聚合物之環氧化物所成群組中之環氧化合物(E)之體積全息照相記錄用感光性組成物，其特徵為相對於環氧化合物(E)以外之陽離子聚合性化合物的總量100重量份，環氧化合物(E)之含量為50至500重量份， [式[I]中，n表示0至10之整數；X表示選自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CCl2-、-C(CCl3)2-以及-CH(C6H5)-所成群組中之任一種的二價基；n為2以上時，2個以上之X可為相同或不同；R1至R18可各為相同或不同，表示氫原子、鹵素原子、氧原子或可含鹵素原子之烴基，或可具有取代基之烷氧基] [式[1]中，Ra、Rb各表示一價之直鏈或分支鏈狀之脂肪族烴基、或者，直鏈或分支鏈狀之不飽和脂肪族烴基的碳-碳不飽和鍵之部分或全部經環氧化的一價基]。
  2. 如申請專利範圍第1項之體積全息照相記錄用感光性組成物，其中另含有增敏色素。
  3. 如申請專利範圍第1項之體積全息照相記錄用感光性組成物，其中另含有至少一種選自脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之環氧化合物、氧環丁烷化合物以及乙烯基醚化合物所成群組中之陽離子聚合性化合物。
  4. 如申請專利範圍第2項之體積全息照相記錄用感光性組成物，其中另含有至少一種選自脂環環氧化合物(A)及環氧化合物(E)以外之環氧化合物、氧環丁烷化合物以及乙烯基醚化合物所成群組中之陽離子聚合性化合物。
  5. 一種體積全息照相記錄用感光性組成物，其含有將如申請專利範圍第1至4項中任一項之體積全息照相記錄用感光性組成物進行加熱處理而得，並由陽離子聚合性化合物之硬化物而形成之三維交聯聚合物基質、自由基聚合性化合物(C)以及自由基聚合起始劑(D)。
  6. 一種體積全息照相記錄媒體，其特徵係具有：第一基板、第二基板，以及第一基板與第二基板之間所夾之由如申請專利範圍第5項之體積全息照相記錄用感光性組成物所形成之體積全息照相記錄層者。
  7. 如申請專利範圍第6項之體積全息照相記錄媒體，其中，照射激光使上述體積全息照相記錄用感光性組成物中的自由基聚合性化合物(C)聚合並記錄全息照相，使固著後之記錄波長中的透過率為80%以上。
  8. 一種體積全息照相記錄媒體之製造方法，其特徵係：將如申請專利範圍第1至4項中任一項之體積全息照相記錄用感光性組成物以第一基板與第二基板夾於其間，並進行加熱處理者。
  9. 一種全息照相記錄方法，其特徵係：在如申請專利範圍第6項或第7項之體積全息照相記錄媒體照射活化能線，使上述體積全息照相記錄用感光性組成物中之自由基聚合性化合物(C)聚合者。
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