[go: up one dir, main page]

TWI565791B - 焦膦酸的鹽作為阻燃劑 - Google Patents

焦膦酸的鹽作為阻燃劑 Download PDF

Info

Publication number
TWI565791B
TWI565791B TW104114087A TW104114087A TWI565791B TW I565791 B TWI565791 B TW I565791B TW 104114087 A TW104114087 A TW 104114087A TW 104114087 A TW104114087 A TW 104114087A TW I565791 B TWI565791 B TW I565791B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
flame retardant
metal
flame
polymer composition
oxide
Prior art date
Application number
TW104114087A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201604269A (zh
Inventor
賈克瑞Ｄ 史塔克戴爾
馬修Ｓ 博吉
Original Assignee
科聚亞公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 科聚亞公司 filed Critical 科聚亞公司
Publication of TW201604269A publication Critical patent/TW201604269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI565791B publication Critical patent/TWI565791B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/163—Phosphorous acid; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/168—Pyrophosphorous acid; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/36—Aluminium phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/38—Condensed phosphates
    • C01B25/42—Pyrophosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/38—Condensed phosphates
    • C01B25/42—Pyrophosphates
    • C01B25/425—Pyrophosphates of alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

焦膦酸的鹽作為阻燃劑
本申請根據35 USC 119(e)要求於2014年7月29日提交的美國臨時申請號62/030125和2015年2月11日提交的62/115,000之權益，該等申請案之揭露內容藉由引用結合在此。
某些焦膦酸的鹽示出是熱穩定的、高效的阻燃材料，很好地適合用作聚合物中的阻燃添加劑。本發明之阻燃劑還可以與其他阻燃劑、增效劑或輔助劑組合使用。
聚合物，如聚烯烴類、聚酯類、聚碳酸酯類、聚醯胺類、聚胺酯類、環氧樹脂類、以及其他的熱塑性或熱固性聚合物樹脂類，經常地藉由在其中結合一含磷的化合物、含鹵素的化合物或其混合物被製成更多的阻燃劑。
在高溫(例如200℃、220℃、250℃或更高)下加工該等聚合物，並且很多已知的阻燃劑由於它們太易揮發、不足夠的熱穩定、對加工具有不利影響等等在該等條件下是不適合的。某些有機磷阻燃劑化合物，如一些磷酸酯，還可能展示一增塑作用，其可能不利地影響添加至它們中的聚合物之機械特性。此外，如一些磷酸鹽的化合物對於水解係相對不穩定的，其可能導致不希望的不同磷酸化合物的形成。
含磷的酸的鹽係已知的阻燃添加劑，具體地用於熱塑性聚合物。美國專利3,894,986揭露了包含膦酸的鹼金屬鹽的阻燃熱塑性聚酯，例如乙 烷-膦酸的一鈉鹽或烷烴-膦酸的單甲酯的鈉鹽。US 4,972,011揭露了烷基膦酸或烷烴-膦酸的單烷基酯的鋁鹽，即，具有式(III)之化合物的鹽，其中R係例如甲基、乙基、丙基或異丙基等等，未取代的或被一個或多個鹵素或羥基取代的；並且R'係氫、甲基、乙基、丙基或異丙基
DE 3833977揭露了從二甲基甲基次膦酸酯與金屬氧化物或氫氧化物在水中在高壓和從120至200℃的溫度下的反應製備的具有式(III)的化合物的金屬鹽；例證了在水溶液中在升高的壓力下在最高達190℃溫度下在一高壓釜中運行的反應。還揭露了該等鹽與胺類(如乙二胺和三聚氰胺)之加合物，以及該等加合物作為在熱塑性塑膠中的阻燃劑之用途。
用於熱塑性聚合物的也已知的阻燃添加劑係次膦酸的鹽，即，具有式(II)之化合物，其中R1和R2係烷基或碳基芳香族的
其中M係選自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Li、Na、K或質子化的氮鹼基的鹽係已知的。例如，US 5,780,534和6,013,707揭露了具有式(II)之次膦酸鈣和次膦酸鋁在聚酯中是特別有效的，例如，二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、正丙基甲基次膦酸、正丙基乙基次膦酸、二正丙基次膦酸、二異丙基次膦酸或二苯基次膦酸的鈣和鋁的鹽。
美國專利6,365,071揭露了一用於熱塑性聚合物例如工程塑料，尤其用於聚酯類的增效阻燃的組合，該組合包含A)一具有以上式(II)之次膦酸鹽，例如，二甲基次膦酸鋁、甲基乙基次膦酸鋁、以及甲基丙基次膦酸鋁，和B)氮化合物如尿囊素即(2,5-二氧-4-咪唑啶基)脲、苯基胍胺、甘脲 即四氫咪唑並[4,5-d]咪唑-2,5-二酮、脲氰尿酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽和三聚氰胺磷酸鹽。
美國專利6,255,371揭露了一阻燃組合，該組合包含A)一具有以上式(II)的次膦酸鹽，例如，二乙基次膦酸鹽，其中M係鈣、鎂、鋁和/或鋅，以及B)三聚氰胺的縮合或反應產物，例如三聚氰胺多磷酸鹽、蜜白胺多磷酸鹽和蜜勒胺多磷酸鹽。
美國專利6,547,992揭露了一用於熱塑性聚合物之阻燃組合，該組合包含次膦酸鹽和少量的無機和/或礦物化合物，其不包含氮。WO 2012/045414揭露了一阻燃組合物，該組合物包含A)一具有以上式(II)的次膦酸鹽，其中M係選自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Li、Na、K或質子化的氮鹼基；B)膦酸的金屬鹽；以及其他可隨意的組分。
以上例如美國專利6,365,071和6,255,371引用的次膦酸鹽據說是熱穩定的，並且不在加工期間不利地影響聚合物。該等次膦酸鹽在熱塑性聚合物的製備和加工的通常的條件下不是易揮發的。然而，該等材料未必適合用於所有的聚合物體系中並且可產生用於加工的問題或者可能缺乏對於某些聚合物需要的阻燃效果。對於用於製備具有高度令人希望的物理特性的阻燃聚合物組合物的在較低的添加劑濃度下具有較大的效果和改進的可加工性的阻燃劑仍存在一種需要。
膦酸鹽，即，根據式(Ia)之化合物之金屬鹽的鹽，也被報導是熱穩定的，但是當然這係一相對的詞語。如在US 2007/0029532中揭露的，在該方法中此類膦酸鹽的分解在遇到的溫度下、在聚酯和聚醯胺的加工過程中是熟知的，從而損壞該等聚合物。
共同未決的美國專利申請號14/337,500和14/592,472揭露了在高於200℃的溫度下加熱具有下式的烷基膦酸金屬鹽：
其中R係烷基、芳基以及類似物，例如，甲基、乙基、丙基、苯基或苄基膦酸的鋁鹽、鈣鹽、鋅鹽等產生阻燃材料，該等阻燃材料，不像它們的配位基，在高於400℃的溫度下是熱穩定的並且可以熱結合到熱塑性聚合物樹脂上而不會不利地影響該聚合物的物理特性。
美國專利4,879,327揭露了膦酸的胺鹽，即，均三、1,2,4-三唑、苯並咪唑、草怕津、嘧啶或哌鹽類，它們可以與多羥基化的化合物結合作為用於塑膠(例如聚醯胺類和聚烯烴類)之防火劑。
焦膦酸的金屬鹽和銨鹽係已知的。美國專利4,859,466揭露了具有式(V)之焦膦酸鹽具有殺微生物活性。
美國專利4,267,098揭露了具有改進的熱穩定性的乙烯和四氟乙烯之共聚物，該等共聚物包含按重量計0.001wt%至2wt%的膦酸(H2(HPO3))、二膦酸(H2(H2P2O5))、次二膦酸(H2(H2P2O4))、或次膦酸(H(H2PO2))的金屬鹽，其中該金屬選自元素週期表的第一至第三主族，例如鋅或錳。
本發明提供了一阻燃聚合物組合物，該組合物包含基於該聚合物組合物的總重量按重量計從3%至50%的一阻燃劑，該阻燃劑包含一種或多種具有通式I之化合物，
其中y係從1至7的數，例如從1至4，M係一具有(+)y的形式電荷的金屬基陽離子或銨基陽離子，並且q和n係滿足該錯合物電荷平衡的值。例如，當y係3時，如當M係Al時，本發明之阻燃劑將具有根據式(I)之實驗式，其中q係3並且n係2，並且當y係2時，如當M係Ca或Zn時，本發明之阻燃劑將是一具有式(I)之化合物，其中q等於n，等。
本發明之阻燃劑係熱穩定的，例如在300℃和更高的溫度下是穩定的並且經常在高於400℃的溫度下是穩定的、易於結合進聚合物樹脂(如聚酯、醯胺、環氧樹脂、聚烯烴、胺基甲酸乙酯等)中，並且特別是非常適合於高溫下的樹脂加工如聚鄰苯二甲酸伸烷基酯、聚醯胺等。
在一些實施方式中，本發明之聚合物組合物包含兩種或更多種具有式(I)之化合物之混合物，例如兩種或更多種具有通式(I)之化合物之組合，其中每種化合物含有不同的金屬作為M。在一些實施方式中，本發明之聚合物組合物包含一種或多種具有通式(I)之化合物，在該化合物中，存在多於一種金屬，即，具有通式(I)的包含多於一種金屬物種(依照[M(+)y]的值)的組合之化合物。
在很多實施方式中，本發明之阻燃聚合物組合物還將包含另外的阻燃材料(包括增效劑和輔助劑)。
其他實施方式提供了用於製備本發明的阻燃劑之方法、用於製備以及其他方式加工該阻燃劑/聚合物組合物之方法、以及由其產生的物品。
本發明提供了一阻燃聚合物組合物，包含：a)一熱固性或熱塑性聚合物，以及 b)基於該組合物的總重量，按重量計從3%至50%的一阻燃劑，該阻燃劑包含一種或多種具有通式(I)之化合物，
其中y係從1至7的數，例如從1至4，例如，1、2、3或4，M係一具有(+)y的形式電荷的金屬基或銨基陽離子，並且q和n係滿足該錯合物的電荷平衡的值。
在本發明的大部分通用實施方式中，式(I)的M可以是幾乎任何金屬陽離子或銨陽離子並且可以存在一種或多於一種金屬離子或銨離子。
具有式I的一種或多於一種阻燃劑可以用於本發明聚合物組合物中，例如可以將具有式I的兩種或更多種不同的阻燃劑(包含不同的金屬作為M)混合在一起以形成一共混的阻燃組合物，或可以將具有式I的兩種或更多種阻燃劑單獨地加入該聚合物組合物中。
作為銨M可以是幾乎任何氮基陽離子，例如(R)a(H)b N+，其中每個R獨立地進行選擇並且是烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基，a係從0至4的數，b係從0至4的數並且a+b=4；或者兩個R基團可以形成一雜環，同時剩下的兩個R基團如上定義，例如兩個R基團和該氮可以形成吡啶、哌啶、吡咯、吡咯啶等。
經常，M係一金屬基陽離子，其包含一種或多於一種選自由以下各項組成的組之金屬：Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、Ge、B、Al、Si、Ti、Cu、Fe、Sn和Sb，例如，Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、B、Al、Si、Ti、Sn和Sb，在很多實施方式中Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、B、Al、Sn和Sb，或Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、B和Al。在具體的實施方式中，M係Al、Zn或Ca，或當存在多於一 種金屬時，M中的至少一種或每種金屬選自Al、Zn和Ca。
本發明之阻燃劑可以藉由本領域中已知的方法製備，例如在200℃或更高的溫度下加熱具有式(IV)之鹽：
其中M和y係如上定義的並且p係提供一電荷平衡鹽的數。高於200℃的溫度經常用於該方法中，例如220℃或更高或240℃或更高，並且加熱該鹽的時間量可以部分地取決於所使用的溫度。
經常，加熱具有式(IV)的單一化合物來產生本發明之阻燃劑。在很多實施方式中，產生化合物的混合物，即使當用具有式(IV)的單一化合物開始時，並且可能包括例如錯合物或聚合的鹽等。另外，在很多實施方式中，不存在從此類混合物中分離單組分的嘗試並且產物混合物如所形成的使用，或經受最少的反應後加工，即，分離和純化。該阻燃劑的精確組成總體上是藉由用於產生它的方法確定的並且通式(I)可以看作是表示產生的主要產物的理想化的實驗式。
在其他實施方式中，該組合物的阻燃劑藉由加熱一起始材料製備，該起始材料包含多於一具有式(IV)之化合物。例如，可以將具有式(IV)的兩種或更多種化合物(各自具有一不同的金屬)混合在一起並且然後可以加熱此混合物以形成本發明的混合之金屬阻燃劑。在一具體方法中，藉由將膦酸與多於一種金屬化合物組合製備一包含多於一種金屬之膦酸鹽組合物，經常產生單一金屬鹽的混合物、混合的金屬鹽和可能的金屬錯合物，然後將其加熱以形成本發明之混合的金屬阻燃劑。此類混合的金屬阻燃劑將典型地是化合物的混合物(包含一種或多種具有式(I)之化合物)，其中式(I)中的金屬組分M表示多於一種金屬物種之組合，例如，
其中y’、y”、y'''等各自是從1至7的數，例如從1至4，例如，1、2、3或4；M1、M2、M3等各自是一具有(+)y’、(+)y”、(+)y'''等的形式電荷的金屬基或銨基陽離子，n1、n2、n3、等表示存在的每種金屬的小數部分使得q和Σ(n1,n2,n3...)係滿足該錯合物的電荷平衡的值。理論上，任何數目的金屬物種可以存在，但是在很多實施方式中，兩種或三種金屬用於形成混合的金屬阻燃劑，典型地兩種。
本發明的包含一金屬混合物的阻燃劑可以多種方式形成，並且該混合的金屬阻燃劑的精確組成將藉由其製備方法確定。
例如，在一方法(可以稱其為中間體鹽錯合物方法)中，用兩種或更多種適當的金屬化合物處理膦酸以給出一包含多種金屬物種的中間體鹽錯合物。經常，用於形成該中間體鹽錯合物的金屬的至少一種將是二配位的或多配位的金屬並且可以形成多於一種中間體錯合物。這種鹽錯合物典型地在一溶劑(如水或有機溶劑，例如水或含水的混合物)中形成，藉由標準手段從該溶劑中分離該中間體鹽錯合物(在如上所述的加熱之前)以獲得一混合的金屬焦膦酸鹽阻燃劑。
可替代地，在另一種方法(可以稱其為均勻鹽混合物方法)中，將兩種或更多種具有式(IV)的金屬膦酸鹽混合在一起以形成一均勻鹽混合物，該混合物包含具有多於一種金屬組分的鹽或錯合物。然後使這種混合物經受以上所述的熱處理以獲得一混合的金屬焦膦酸鹽阻燃劑。如同以上的中間體錯合物方法一樣，典型地使用一有機或水性溶劑(總體上水或水與一有機溶劑的混合物)製備該均勻鹽混合物，在加熱之前藉由標準方法(如蒸餾該溶劑)從該溶劑中分離該均勻鹽混合物以形成本發明之阻燃 劑。可以使用其他分離方法如濃縮溶液和過濾懸浮的鹽類、研磨鹽類或物理混合分離的鹽類，但是更大的一致性係藉由經由蒸餾去除溶劑預期的。
熟習該項技術者將容易理解該等中間體，以及因此最終的阻燃劑產品(藉由該中間體鹽錯合物方法和該均勻鹽混合物方法獲得的)的精確組成將總體上不同，即使當使用相同的金屬混合物時，尤其當使用一種或多種二配位或多配位的金屬時。進一步，這兩種方法中的任一種有可能產生以下產品，該等產品不能容易地藉由共混由不同的具有式(IV)的單一金屬鹽分別製備的具有式(I)之阻燃劑獲得。因此，對於不同方法的混合的金屬產品，總體上遇到物理特性、穩定性、可混和性和性能上的差異。
本發明之熱固性或熱塑性聚合物可以是本領域中已知的任何聚合物，如，聚烯烴光聚物和共聚物、橡膠、聚酯、環氧樹脂、聚胺酯、聚對苯二甲酸伸烷基酯、聚碸、聚醯亞胺、聚苯醚、苯乙烯聚合物和共聚物、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、聚醯胺、聚縮醛、環氧樹脂以及可生物降解的聚合物。還可以使用不同聚合物的混合物，諸如聚苯醚/苯乙烯樹脂共混物，聚氯乙烯/ABS或其他抗衝擊改性的聚合物，如含甲基丙烯腈和α-甲基苯乙烯的ABS，以及聚酯/ABS或聚碳酸酯/ABS以及加上一些其他抗衝擊改性劑的聚酯。此類聚合物係可商購的或者借助本領域中熟知的手段來製造的。
可以存在多於一種聚合物樹脂。
本發明之阻燃劑在在高溫下被加工和/或使用的熱塑性聚合物中是特別有用的，例如包括HIPS的苯乙烯聚合物類、聚烯烴類、聚酯類、聚碳酸酯類、聚醯胺類、聚胺酯類、聚苯醚類以及類似物。
例如，該聚合物可以是一聚酯系列的樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺系列的樹脂、聚碳酸酯系列的樹脂、聚苯醚系列的樹脂、乙烯基系列的樹脂、烯烴樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂或聚胺酯。
在很多實施方式中，該聚合物包含一增強劑，例如，該聚合物可以 是一玻璃增強的樹脂如玻璃增強的熱固性樹脂，例如玻璃增強的環氧樹脂，或該聚合物可以是一玻璃增強的熱塑性塑膠如玻璃增強的聚醯胺或聚酯，例如玻璃填充的聚對苯二甲酸伸烷基酯或玻璃填充的聚醯胺。
聚酯系列的樹脂包括例如藉由二羧酸組分和二醇組分的縮聚作用、以及羥基羧酸或內酯組分的縮聚作用獲得的均聚酯和共聚多酯，例如芳香族的飽和的聚酯系列的樹脂，如聚對苯二甲酸丁二酯或聚對苯二甲酸乙二酯。
聚醯胺系列的樹脂包括衍生自二胺和二羧酸的聚醯胺；從胺基羧酸(必要的話與二胺和/或二羧酸結合)獲得的聚醯胺；以及衍生自內醯胺(必要的話與二胺和/或二羧酸結合)的聚醯胺。該聚醯胺還包括一衍生自至少兩種不同種類的聚醯胺構成組分的共聚醯胺。聚醯胺系列的樹脂的實例包括脂肪族聚醯胺如尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11以及尼龍12，從芳香族二羧酸(例如，對苯二甲酸和/或間苯二甲酸)和脂肪族二胺(例如，己二胺或壬二胺)獲得的聚醯胺，以及從芳香族和脂肪族二羧酸兩者(例如對苯二甲酸和己二酸兩者)和脂肪族二胺(例如，己二胺、以及其他)獲得的聚醯胺。該等聚醯胺可以單獨或組合使用。
具有至少280℃的熔點的聚醯胺廣泛用於生產模製組合物，該等組合物使得可能生產，例如用於電氣和電子工業，具有優異的高溫下的尺寸穩定性並且具有非常好的阻燃特性的模製物品。例如在電子工業中需要這種類型的模製組合物來生產根據所謂的表面安裝技術，SMT，在印刷電路板上安裝的部件。在這種應用中，該等部件必須經受最高達270℃的溫度持續短的時間段而沒有尺寸變化。
本發明某些具體實施方式因此是包含以下項的組合物：高溫聚醯胺，即在高溫(例如280℃或更高)下熔化的聚醯胺，如聚醯胺4,6，其具有比大多數脂肪族聚醯胺更高的熔化範圍，以及很多芳香族的和半芳香族 聚醯胺樹脂，如聚醯胺4T；聚醯胺MXD,6；聚醯胺12,T；聚醯胺10,T；聚醯胺9,T；聚醯胺6,T/6,6；聚醯胺6,T/D,T；聚醯胺6,6/6,T/6,I；聚醯胺6/6,T以及類似物；包含高溫聚醯胺和本發明之阻燃材料的物品，用於製備該等組合物之方法和用於成型該等物品之方法。
阻燃劑(b)在聚合物系統中呈現優異活性。在很多實施方式中，本發明的阻燃劑與其他阻燃劑、增效劑或輔助劑組合使用。本發明之阻燃劑在該聚合物組合物中的濃度當然取決於該阻燃劑的準確的化學成分、在最終聚合物組合物中發現的聚合物和其他的組分。例如，本發明之阻燃劑可以按最終組合物的總重量的重量計以從約3%至約50%(例如3%至30%、5%至50%、或5%至30%)的濃度存在。經常，將會存在至少4%的本發明之阻燃劑存在，例如5%或更多、7%或更多、10%或更多、15%或更多、20%或更多或者25%或更多。在很多實施方式中，本發明之阻燃劑係以最高達45%的量存在，同時在其他實施方式中，本發明之阻燃劑的量係該聚合物組合物的40%或更少，例如35%或更少。明顯地，當與其他阻燃劑或阻燃增效劑組合使用時，應該需要更少的本發明之焦膦酸鹽。
任何已知的混配技術可以被用於製備本發明之阻燃聚合物組合物，例如，可以將該阻燃劑藉由共混、擠出、成纖維或成膜等等引入至熔融聚合物中。該阻燃劑可以作為一母料的一部分引入。在某些情況下，在聚合物形成或固化的時候將該阻燃劑引入至該聚合物中，例如在交聯之前可以將本發明的阻燃劑添加至聚胺酯預聚合物中，或者在聚醯胺形成之前可以將其添加至聚胺或烷基聚羧酸化合物中，或者在固化之前添加至一環氧混合物中。
本發明之阻燃劑可以與如本領域中已知的多種其他阻燃劑、增效劑或阻燃輔助劑一起使用。例如，本發明之阻燃劑可以與其他阻燃劑配製，如在共同未決的美國申請號14/337,500和14/592,472中產生的阻燃劑，鹵化的阻燃劑、烷基或芳基氧化膦阻燃劑、烷基或芳基磷酸鹽阻燃劑、烷基 或芳基膦酸鹽、烷基或芳基次膦酸鹽、以及烷基或芳基次膦酸的鹽。一具體的實施方式提供了本發明之阻燃劑和具有式(II)之次膦酸鹽(例如，三(二烷基次膦酸)鋁)之增效混合物。
該阻燃劑還可以與增效劑或阻燃輔助劑配製，例如，本發明的阻燃劑可以與一種或多種選自以下項的材料配製：炭黑、石墨、碳奈米管、矽酮；聚苯醚(PPE)、氧化膦和聚氧化膦，例如苄基氧化膦、聚苄基氧化膦以及類似物；三聚氰胺、三聚氰胺衍生物和縮合產物、三聚氰胺鹽類，如，但不限於，三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺金屬磷酸鹽、以及類似物；無機化合物，包括黏土，金屬鹽如氫氧化物、氧化物、氧化物水合物、硼酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、亞膦酸鹽、矽酸鹽，混合的金屬鹽等等，例如，滑石和其他矽酸鎂、矽酸鈣、矽鋁酸鹽、作為空心管的矽鋁酸鹽(DRAGONITE)、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、埃洛石或磷酸硼、鉬酸鈣、剝脫的蛭石、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硫化鋅和硼酸鋅、鉬酸鋅(KEMGARD 911A/B)、磷酸鋅(KEMGARD 981)、氧化鎂或氫氧化鎂、氧化鋁、氧化鋁氫氧化物(勃姆石)、三水合鋁、二氧化矽、氧化錫、氧化銻(III和V)和氧化物水合物、氧化鈦、以及氧化鋅或氧化物水合物、氧化鋯和/或氫氧化鋯以及類似物。
除非另外說明，在本申請上下文中，術語“磷酸鹽”，當以“磷酸鹽”用作一組分時，如以金屬磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺金屬磷酸鹽等等，指得是磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、或磷酸縮合產物的陰離子或聚陰離子。同樣，除非另外說明，在本申請上下文中，術語“膦酸鹽”當以“膦酸鹽”用作一組分時，如以金屬膦酸鹽等等，指得是膦酸鹽或氫膦酸鹽。
因此，在很多實施方式中，根據本發明之阻燃聚合物組合物包括聚 合物(a)、阻燃劑(b)，並且進一步包括(c)一種或多種附加的阻燃劑、和/或一種或多種增效劑或阻燃輔助劑。
例如，在一些實施方式中，該阻燃聚合物組合物包含一種或多種另外的阻燃劑，例如，鹵化的阻燃劑、氧化膦阻燃劑、烷基或芳基膦酸鹽、或烷基或芳基次膦酸酯的鹽，例如，一種三(二烷基次膦酸)鋁，如三(二乙基次膦酸)鋁；和/或一種或多種增效劑或阻燃輔助劑，例如，三聚氰胺、三聚氰胺衍生物和縮合產物、三聚氰胺鹽類、氧化膦和聚氧化膦、金屬鹽(如氫氧化物、氧化物、氧化物水合物、硼酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、矽酸鹽以及類似物)，例如，膦酸氫鋁、蜜白胺、蜜勒胺或三聚氰胺金屬磷酸鹽，例如一其中該金屬包括鋁、鎂或鋅的三聚氰胺金屬磷酸鹽。在具體的實施方式中，該一種或多種另外的阻燃劑、增效劑或阻燃輔助劑包括三(二烷基次膦酸)鋁、膦酸氫鋁、亞甲基-二苯基氧化膦-取代的聚芳醚、苯二甲基雙(二苯基氧化膦)、4,4'-雙(二苯基氧膦基甲基)-1,1'-聯苯、伸乙基雙-1,2-雙-(9,10-二氫-9-氧-10-磷雜菲-10-氧化物)乙烷、蜜勒胺、或雙三聚氰胺焦磷酸鋅。
一具體的實施方式係一包含本發明之阻燃劑和三(二乙基次膦酸)鋁之增效混合物。
例如，本發明的阻燃劑可以與一另外的阻燃劑、增效劑或輔助劑以本發明之阻燃劑與另外的阻燃劑、增效劑或輔助劑的總重量按重量計100：1至1：100的範圍內結合。取決於該另外的阻燃劑、增效劑或輔助劑，使用按重量計10：1至1：10的範圍的阻燃劑與另外的阻燃劑、增效劑和/或輔助劑可以獲得優異結果，例如從7：1至1：7、6：1至1：6、4：1至1：4、3：1至1：3以及2：1至1：2的重量比範圍用於良好的利益。本發明之阻燃劑典型地是這樣一種組合中的主要組分，例如，按重量計10：1 至1.2：1的比例或7：1至2：1比率的本發明的阻燃劑材料與另外的阻燃劑、增效劑和/或輔助劑，但是本發明之材料還可以是該混合物之次要組分，例如，1：10至1：1.2的比率或1：7至1：2的比率的阻燃劑與附加的阻燃劑、增效劑和/或輔助劑增效劑。
本發明之阻燃聚合物組合物還將典型地包含以下項的一種或多種：在本領域中經常遇到常用的穩定劑或其他添加劑如酚類抗氧劑、受阻胺光穩定劑(HALS)、紫外光吸收劑、膦酸鹽、亞膦酸鹽、脂肪酸的鹼金屬鹽、水滑石、金屬氧化物、硼酸鹽、環氧化的大豆油、羥胺、叔胺氧化物、內酯、叔胺氧化物的熱反應產物、硫增效劑類，鹼性共穩定劑(basic co-stabilizers)(例如，三聚氰胺、蜜勒胺等等)、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺、聚胺酯、水滑石、高級脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽(例如，硬脂酸鈣、硬脂醯乳酸鈣、乳酸鈣、硬脂酸鋅、辛酸鋅、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻(antimony pyrocatecholate)或鄰苯二酚鋅(zinc pyrocatecholate))、成核劑、澄清劑等等。
其他添加劑也可以存在，例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、染料、光增亮劑、其他耐火劑、抗靜電劑、發泡劑、抗滴落劑(例如PTFE)、以及類似物。
可隨意地，該聚合物可包括填充劑和增強劑，例如，碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑和石墨。此類填充劑和增強劑經常可在相對高的濃度下存在，包括其中該填充劑或增強劑係以基於該最終組合物重量超過50wt%的濃度存在的配製物。更典型地，填充劑和增強劑係基於該總聚合物組合物的重量從約5至約50wt%、例如約10至約40wt%或約15至約30wt%存在。
實例 實例1：製備焦膦酸鈣，FR-INV1
將30.5g碳酸鈣(305mmol)分成幾部分加入4.0M的50.0g膦酸(610mmol)的水溶液中。隨後，在減壓下將該溶液濃縮至乾燥。在一真空烘箱中在160℃下加熱此材料持續20h，接著在280℃下熱處理持續4h，提供一至約500℃是熱穩定的白色固體。元素分析：30.5% P(Th.33.7%)，20.3% Ca(Th.21.8%)。
實例2：製備膦酸二氫鋁
將87.4g異丙氧化鋁(0.428mol)加入2.5M的105.3g膦酸(1.28mol)的水溶液(在氮氣下冷卻至15℃)中。在初始的放熱後，罐溫度返回到15℃並且去除冷卻。允許該反應加熱至室溫並且攪拌64h。在減壓下濃縮該溶液並且在一真空烘箱中在100℃下乾燥過夜以提供一玻璃質的材料，將該材料粉碎成一白色粉末。
實例3：製備焦膦酸鋁，FR-INV2
在攪拌下在氮氣下在1h內將75.5g膦酸二氫鋁(280mmol)和180g二苯甲烷加熱至185℃並且保持在185℃下持續另外10h。然後將該反應混合物冷卻至75℃，過濾並且用甲苯洗滌。然後將濾餅在甲苯中漿化(slurry)1h並且再次過濾。在一真空烘箱中在90℃下乾燥過夜，提供一至約350℃是熱穩定的白色固體。元素分析：35.4% P(Th.38.3%)，11.0% Al(Th.11.1%)。
實例4：製備鈣/鎂焦膦酸鹽阻燃劑
將氫氧化鈣和氫氧化鎂的一混合物，大致2：1莫耳比，加入膦酸(如4.0M水溶液)產生一混合的金屬二氫膦酸鹽錯合物的溶液，可以在真空下將該溶液濃縮至乾燥並且如實例1中加熱以提供該混合的金屬阻燃劑，作為一熱穩定的固體。
實例5：製備鈣/鋁焦膦酸鹽阻燃劑
將來自實例2的膦酸二氫鋁的溶液與類似膦酸二氫鈣溶液組合產生一 均勻的混合的金屬二氫膦酸鹽混合物的溶液，可以在真空下將該溶液濃縮至乾燥並且如實例1中加熱以提供該混合的金屬阻燃劑，作為一熱穩定的固體。
實例6：製備鈣/鈉焦膦酸鹽阻燃劑
重複實例4的步驟但是用適當量的氫氧化鈉代替氫氧化鎂產生該混合的金屬阻燃劑，作為一熱穩定的固體形式。
FR性能
使用一Haake Rheocord 90將包含來自實例1(即，FR-INV1)和實例3(即，FR-INV2)的阻燃劑和不同增效劑的配製物與玻璃混配成聚醯胺66並且使用一BabyPlast微型模製機(Mini-Molder)模製成1/16英吋棒，使其經受標準的UL 94豎直燃燒試驗。配製物和結果列於下表1中。
在該FR配製物中使用的增效劑：SYN1：三(二乙基次膦酸)鋁，Exolit® OP 1230
SYN2：雙三聚氰胺焦磷酸鋅，Safire® 400
SYN3：亞甲基-二苯基氧化膦-取代的聚芳醚

Claims (19)

  1. 一種阻燃聚合物組合物，包含：a)一熱固性或熱塑性聚合物，b)基於該阻燃聚合物組合物的總重量，按重量計從3%至50%的一阻燃劑，該阻燃劑包含一種或多種具有式(I)之化合物： 其中y係從1至7的數，M係一具有(+)y的形式電荷的金屬基或銨基陽離子，並且q和n係滿足該錯合物電荷平衡的值。
  2. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，其中該阻燃劑b)包含一種或多種具有式(I)之混合金屬化合物，其中M係一金屬基陽離子，其中存在多於一種金屬物種之組合。
  3. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，其中在式(I)中的M由一選自由以下各項組成之群組之金屬組成：Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、B、Al、Si、Ti、Sn和Sb。
  4. 如請求項2之阻燃聚合物組合物，其中在式(I)中的M係多於一種選自由以下各項組成之群組之金屬物種之組合：Li、K、Na、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr、B、Al、Si、Ti、Sn和Sb。
  5. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，其中M包含至少一種選自由以下各項組成之群組之金屬：Al、Zn或Ca。
  6. 如請求項2之阻燃聚合物組合物，其中每種金屬選自由以下各項組成之群組：Al、Zn或Ca。
  7. 如請求項2之阻燃聚合物組合物，其中該阻燃材料b)藉由以下方法獲得， 其中用兩種或更多種金屬化合物處理膦酸以給出一包含多於一種金屬之中間體鹽錯合物，並且隨後在200℃或更高的溫度下加熱該中間體鹽錯合物。
  8. 如請求項2之阻燃聚合物組合物，其中該阻燃材料b)藉由以下方法獲得，該方法包括將兩種或更多種金屬膦酸鹽組合以形成一均勻鹽混合物，該均勻鹽混合物包含具有多於一種金屬組分之鹽或錯合物，並且隨後在200℃或更高的溫度下加熱該均勻鹽混合物。
  9. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物包括以下項中的一種或多種：聚烯烴均聚物、聚烯烴共聚物、橡膠、環氧樹脂、聚酯、聚胺酯、聚碸、聚醯亞胺、聚苯醚、苯乙烯聚合物、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、聚醯胺、聚縮醛、環氧樹脂、可生物降解的聚合物或其共混物。
  10. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物包括以下項中的一種或多種：聚苯醚/苯乙烯樹脂共混物、ABS、聚氯乙烯/ABS共混物、含甲基丙烯腈的ABS、含α-甲基苯乙烯的ABS、聚酯/ABS、聚碳酸酯/ABS、抗衝擊改性的聚酯或抗衝擊改性的聚苯乙烯。
  11. 如請求項9之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物包括以下項中的一種或多種：苯乙烯聚合物、聚烯烴、聚酯、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚醯胺、或聚胺酯。
  12. 如請求項11之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物進一步包括一增強劑。
  13. 如請求項11之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物包括聚對苯二甲酸伸烷基酯、耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、環氧樹脂或聚醯胺，其熱固性或熱塑性聚合物可隨意地進一步包括一增強劑。
  14. 如請求項13之阻燃聚合物組合物，其中該熱固性或熱塑性聚合物包括聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、玻璃填充的聚對苯二甲酸丁 二酯、玻璃填充的聚對苯二甲酸乙二酯、玻璃增強的環氧樹脂、熱塑性聚醯胺或玻璃填充的熱塑性聚醯胺。
  15. 如請求項14之阻燃聚合物組合物，其中該聚醯胺或玻璃填充的聚醯胺包含尼龍66。
  16. 如請求項1之阻燃聚合物組合物，進一步包括(c)一種或多種附加的阻燃劑、和/或一種或多種增效劑和/或阻燃輔助劑。
  17. 如請求項16之阻燃聚合物組合物，其中該一種或多種附加的阻燃劑包括鹵化的阻燃劑、烷基或芳基氧化膦阻燃劑、烷基或芳基磷酸鹽阻燃劑、烷基或芳基膦酸鹽、烷基或芳基烷基次膦酸鹽、或烷基或芳基次膦酸的鹽，並且該一種或多種增效劑或阻燃輔助劑包括三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺縮合產物、三聚氰胺鹽、氧化膦、聚氧化膦、或金屬的氫氧化物、氧化物、氧化物水合物、硼酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽或矽酸鹽。
  18. 如請求項17之阻燃組合物，其中該一種或多種阻燃劑、增效劑或阻燃輔助劑包括亞磷酸氫鋁、苄基氧化膦、聚苄基氧化膦、蜜勒胺或三聚氰胺金屬磷酸鹽，其中該金屬包括鋁、鋅或鎂。
  19. 如請求項18之阻燃聚合物組合物，其中該一種或多種附加的阻燃劑、增效劑或阻燃輔助劑包括三(二乙基次膦酸)鋁、膦酸氫鋁、亞甲基-二苯基氧化膦-取代的聚芳醚、苯二甲基雙(二苯基氧化膦)、1,2-雙-(9,10-二氫-9-氧基-10-磷雜菲-10-氧化物)乙烷、4,4'-雙(二苯基氧膦基甲基)-1,1'-聯苯、蜜勒胺、或雙三聚氰胺焦磷酸鋅。
TW104114087A 2014-07-29 2015-05-01 焦膦酸的鹽作為阻燃劑 TWI565791B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462030125P 2014-07-29 2014-07-29
US201562115000P 2015-02-11 2015-02-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201604269A TW201604269A (zh) 2016-02-01
TWI565791B true TWI565791B (zh) 2017-01-11

Family

ID=53190045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104114087A TWI565791B (zh) 2014-07-29 2015-05-01 焦膦酸的鹽作為阻燃劑

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10035896B2 (zh)
EP (1) EP3174924B1 (zh)
CN (1) CN106573776B (zh)
TW (1) TWI565791B (zh)
WO (1) WO2016018484A1 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9752011B2 (en) * 2013-07-24 2017-09-05 Lanxess Solutions Us Inc. Phosphorus containing flame retardants
IL253340B2 (en) * 2015-01-09 2023-04-01 Lanxess Solutions Us Inc Stabilization methods of polymeric preparations containing phosphorus-containing flame retardants
WO2017193341A1 (zh) * 2016-05-12 2017-11-16 华为技术有限公司 一种随机接入方法及装置
US12031080B2 (en) 2018-02-14 2024-07-09 Winona Building Products, Llc Flame- and smoke-retardant adhesive packages and insulation products
EP3898640A1 (en) 2018-12-20 2021-10-27 LANXESS Corporation Method for preparing readily processable, thermally-stable, phosphorus-containing flame retardant material
KR102803666B1 (ko) * 2018-12-20 2025-05-08 란세스 코포레이션 인-함유 난연제를 제조하는 방법 및 중합체 조성물에서의 그의 용도
WO2021076169A1 (en) * 2019-10-18 2021-04-22 Lanxess Solutions Us Inc. Method of preparing phosphorus-containing flame retardants and their use in polymer compositions
GB2597898B (en) * 2019-12-05 2024-06-19 Polymer Compounders Ltd Fire retardant composition
CN115011113B (zh) * 2019-12-18 2023-07-21 江苏集萃先进高分子材料研究所有限公司 一种阻燃材料及其制备方法
ES3040659T3 (en) * 2020-06-17 2025-11-04 Lanxess Corp Flame retardant and stabilizer combined for use with thermoplastics
MX2023000225A (es) * 2020-06-17 2023-02-09 Lanxess Corp Retardante de llama y estabilizante combinados para usar con termoplasticos.
IL299016A (en) * 2020-06-17 2023-02-01 Lanxess Corp A flame retardant polymer composition without antimony trioxide
CN112093786B (zh) * 2020-10-12 2022-02-18 江苏利思德新材料有限公司 多/单亚磷酸缩二亚磷酸氢盐化合物及其制备和应用
CN112210118B (zh) * 2020-10-12 2022-05-17 江苏利思德新材料有限公司 一种耐高热高剪切的高阻燃无卤阻燃复配体系及其应用
CN115124014B (zh) * 2022-06-17 2023-09-22 灵宝市民生高新材料有限公司 一种焦磷酸锌的制备方法
CN119308147B (zh) * 2024-12-17 2025-04-22 太仓市维龙新材料有限公司 一种超软pvc制品用阻燃剂及制备超软pvc人造革的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1322799C (en) * 1987-05-01 1993-10-05 Prakash Kisanrao Pawar Flame retardant additive for thermoplastics
CN103201355A (zh) * 2010-08-23 2013-07-10 卡特纳添加剂有限公司 包含三嗪插入的金属磷酸盐的阻燃剂组合物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2252210A1 (de) 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2802916A1 (de) 1978-01-24 1979-07-26 Hoechst Ag Stabilisierte copolymere auf basis aethylen-tetrafluoraethylen und verfahren zu deren herstellung
US4859366A (en) 1985-11-27 1989-08-22 Shell Oil Company Low smoke modified polypropylene insulation compositions
GB8611357D0 (en) 1986-05-09 1986-06-18 Ciba Geigy Ag Flame retardent polymer compositions
US4859466A (en) 1986-12-23 1989-08-22 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
FR2620119B1 (fr) 1987-03-31 1992-04-24 Atochem Nouveaux sels d'acide phosphoreux, compositions les contenant et leur application comme agent d'ignifugation
DE3833977A1 (de) 1988-10-06 1990-04-26 Bayer Ag Addukte aus phosphonaten und aminen und deren verwendung zum vorbeugenden brandschutz
DE4430932A1 (de) 1994-08-31 1996-03-07 Hoechst Ag Flammgeschützte Polyesterformmasse
DE19614424A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Hoechst Ag Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
ATE366278T1 (de) * 1998-08-31 2007-07-15 Gen Electric Flammhemmende harzzusammensetzung, enthaltend phosphoramide und herstellungsmethode
ATE313597T1 (de) 1999-01-30 2006-01-15 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-kombination für thermoplastische polymere i
DE19933901A1 (de) 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
DE10241126A1 (de) * 2002-09-03 2004-03-25 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
CA2504918A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound
CN100338125C (zh) * 2002-11-21 2007-09-19 西巴特殊化学品控股有限公司 包含膦酸金属盐及含氮化合物的阻燃剂组合物
DE102005036653A1 (de) 2005-08-04 2007-02-08 Lanxess Deutschland Gmbh Flammschutzmittelzubereitung
CN101857732B (zh) * 2009-04-10 2013-03-13 东丽纤维研究所（中国）有限公司 无卤阻燃热塑性树脂组合物
DE102010048025A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
WO2013142310A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Celanese Eva Performance Polymers, Inc. Controlled release insect repellent materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1322799C (en) * 1987-05-01 1993-10-05 Prakash Kisanrao Pawar Flame retardant additive for thermoplastics
CN103201355A (zh) * 2010-08-23 2013-07-10 卡特纳添加剂有限公司 包含三嗪插入的金属磷酸盐的阻燃剂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2005年12月31日，Rachid Essehli等，"K2M(H2P2O7)2．2H2O (M = Ni, Cu, Zn): orthorhombic forms and Raman spectra" *

Also Published As

Publication number Publication date
US20160032076A1 (en) 2016-02-04
WO2016018484A1 (en) 2016-02-04
EP3174924A1 (en) 2017-06-07
US10035896B2 (en) 2018-07-31
CN106573776A (zh) 2017-04-19
CN106573776B (zh) 2020-03-06
TW201604269A (zh) 2016-02-01
EP3174924B1 (en) 2018-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI565791B (zh) 焦膦酸的鹽作為阻燃劑
JP6606656B2 (ja) リン含有難燃剤
JP6113295B2 (ja) リン含有難燃材
CN107250239B (zh) 包含含磷阻燃剂的聚合物组合物的工艺稳定化
CN107207779B (zh) 包含热处理的磷化合物和蜜白胺的阻燃聚合物组合物
US9752011B2 (en) Phosphorus containing flame retardants
US12152129B2 (en) Method for preparing readily processable, thermally-stable, phosphorus-containing flame retardant material
CA2911457C (en) Phosphorus containing flame retardants
CA3121921C (en) Method for preparing readily processable, thermally-stable, phosphorus-containing flame retardant material