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TWI564315B - 自聚合溶液移除溶劑的方法 - Google Patents

自聚合溶液移除溶劑的方法 Download PDF

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TWI564315B
TWI564315B TW101142121A TW101142121A TWI564315B TW I564315 B TWI564315 B TW I564315B TW 101142121 A TW101142121 A TW 101142121A TW 101142121 A TW101142121 A TW 101142121A TW I564315 B TWI564315 B TW I564315B
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elastomeric polymer
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styrene
copolymer
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TW101142121A
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TW201335206A (zh
Inventor
瑪利亞 帕里西
皮羅 麥斯特里
Original Assignee
維薩里公司
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

自聚合溶液移除溶劑的方法
本發明係關於一種自聚合溶液移除溶劑之方法。
更詳言之，本發明係關於一種自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑之方法，其包含在包括至少一種片狀材料及至少一種陽離子界面活性劑之分散劑系統存在下藉助於水蒸汽使該聚合溶液經受汽提步驟。
如所知，自聚合溶液移除溶劑以獲得固態聚合物可分成分別定義為「傳統技術」及「直接去揮發(Direct Devolatilization)」之兩種製程類型。
術語「傳統技術」係指例如於美國專利US 3,337,422、US 3,462,347或US 4,278,50中所述之技術，而術語「直接去揮發」係指提供聚合溶液中所含有溶劑在處理呈連續固相或呈顆粒形式之聚合物之特定機器中蒸發的技術，例如美國專利US 4,909,989、US 5,283,021、US 5,478,509、US 6,150,498或美國專利申請案US 2006/193197中所述。
「傳統技術」通常包括第一工段(「蒸汽汽提」)及第二工段(乾燥)。
在第一工段中，將聚合溶液饋入含有水(水浴)之汽提器中，亦向汽提器中饋入水蒸汽流。水蒸汽之等分試樣冷凝，從而提供為溶劑蒸發所必需之熱：在殘餘溶劑含量足夠低之情況下獲得聚合物團塊於水中之懸浮液。此外，在該第一工段中，設想使用分散劑系統以避免聚合物團塊 凝聚且維持懸浮液呈允許其被泵送之穩定形式。
在第二工段中，經由機械移除(擠壓)，隨後使水蒸發來乾燥聚合物團塊(消除團塊中所含之水)。此兩個操作，亦即機械移除及蒸發，通常在兩個不同擠壓機中進行。第一擠壓機壓縮聚合物團塊，從而使水以液體形式流出，而第二擠壓機使殘餘水蒸發，此係因為由於機械能耗散，因此聚合相溫度提高，從而使水以蒸汽形式在適合脫氣區域中「閃蒸(flash)」。
簡言之，「傳統技術」提供第一步驟，其中藉由使用水蒸汽進行蒸發來移除溶劑；及第二步驟，其中藉由擠壓移除液體相中的該水且經由因機械耗散提供之能量移除蒸汽相中的該水。
如上所提及，因此「傳統技術」提供向含有水(水浴)之汽提器中饋入聚合溶液及蒸汽。然而，溶劑蒸發可導致形成仍然含有一定量溶劑之聚合物團塊。因此，在「傳統技術」中，聚合物以「漿料」，亦即團塊懸浮於水中之形式排出。
為防止汽提器及排出管線、以及用於乾燥之擠壓機堵塞及阻塞，因此重要的是保證聚合物團塊具有恰當尺寸且避免其聚結之可能性。為避免此等現象，「傳統技術」提供向汽提器中所含之水中添加分散劑系統，此舉旨在降低聚結之可能性。舉例而言，在苯乙烯共聚物(諸如苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物)或聚丁二烯(BR)之情況下，通常使用包含有機分散 劑(例如Rhone-Poulenc之Sopropon® T 36、Rodhia之Geropon® T/36、Rhom & Haas之Orotan® 731K)及氯化鈣之分散劑系統，而在烯烴共聚物(諸如乙烯-丙烯(EP)共聚物或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)共聚物)之情況下，使用滑石分散液。
然而，使用該等分散劑系統可導致各種缺點。使用以上提及之有機分散劑及氯化鈣例如可由於存在游離氯化物而在汽提器中導致局部腐蝕現象且可使最終產品之品質劣化，此係因為其可賦予所得聚合物某一鹼度，因此促進在最終產品中顯現非所要顏色。
相反，「直接去揮發」方法提供向一個機器中饋入聚合溶液，該機器能夠經由與壁進行熱交換及耗散機械能向該方法供應為溶劑蒸發所必需之能量。此等機器能夠處理極黏流體、半固體，其中混合系統藉由利用聚合相之相同黏度為使得機械摩擦能量以向聚合相供應之使溶劑蒸發之熱形式耗散的構件。
對於此類型之方法，經由機器壁進行熱交換來促進能量平衡，其中產品黏度愈高(亦即殘餘溶劑之濃度愈低)，熱交換將降低愈多。
因為經由壁進行之熱交換之係數較低，所以可藉由使用尺寸較小之機器獲得可接受之結果，而對於具有工業尺寸(表面積/體積比率降低)之機器，與壁之交換的貢獻實質性較小。
該「直接去揮發」將蒸發移除溶劑所必需之能量減到 最小，此係因為僅向方法供應溶劑之汽化能量，以及與加熱聚合相相關聯之少量顯熱(sensitive heat)。然而，此能量主要隨機械能耗散，亦即隨用於啟動機器的混合系統的馬達之電能消耗而供應至系統。
在方法中使用之能量相等之情況下，電能成本高於蒸汽成本。自此考慮起始，可證明「直接去揮發」方法中使用之能量之最小化並不會使能量成本本身最小化。
因此，申請人已考慮發現一種自聚合溶液，特定言之自包含至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑之能夠克服以上提及之缺點的方法之問題。
申請人目前已發現自聚合溶液移除溶劑宜可藉由在包括至少一種片狀材料及至少一種陽離子界面活性劑之分散劑系統存在下藉助於水蒸汽使該聚合溶液經受汽提步驟來進行。該方法允許避免以上提及之腐蝕現象以及在最終產品中存在著色兩者。此外，該方法允許存在於欲使用之分散劑系統(亦即片狀材料及陽離子界面活性劑)中化合物之量比存在於上述此項技術中已知之分散劑系統(亦即有機分散劑及氯化鈣)中化合物之量低得多。此外，該方法允許所得聚合物團塊在表觀密度與平均尺寸之間具有良好折衷，由此除避免最終產品劣化之外，亦避免在通常在一或多個擠壓機中進行之團塊乾燥期間聚合物本身過熱或甚至自觸發之問題。
因此，本發明之一目的係關於一種自包括至少一種彈 性體聚合物之聚合溶液移除溶劑之方法，其包含在包括以下之分散劑系統存在下藉助於水蒸汽使該聚合溶液經受汽提步驟：-相對於乾燥彈性體聚合物之總重量，0.005重量%至1重量%，較佳0.008重量%至0.8重量%至少一種片狀材料；-相對於乾燥彈性體聚合物之總重量，0.0005重量%至1重量%，較佳0.0008重量%至0.8重量%至少一種陽離子界面活性劑。
出於本說明書及以下申請專利範圍之目的，除非另外規定，否則對數值範圍之界定始終包括端值。
根據本發明之一較佳具體實例，該彈性體聚合物可選自：聚丁二烯(BR)；聚異戊二烯(IR)；具有隨機、嵌段、錐形分佈之直鏈或支鏈不飽和苯乙烯共聚物，諸如苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物；具有隨機、嵌段、錐形分佈之直鏈或支鏈飽和苯乙烯共聚物，諸如苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)共聚物；或其混合物。苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物較佳。
根據本發明之一較佳具體實例，該聚合溶液包含至少一種非極性有機溶劑，其可例如選自：丁烷、戊烷、環戊烷、己烷、苯、甲苯、環己烷、甲基環己烷、氯苯或其混合物。己烷、環己烷或其混合物較佳。
根據本發明之一較佳具體實例，相對於聚合溶液之總重量，該彈性體聚合物存在於該聚合溶液中之量在2重量%至30重量%之範圍內，更佳在5重量%至20重量%之範圍內。
根據本發明之一較佳具體實例，該片狀材料具有厚度在0.01 nm至30 nm之範圍內，較佳在0.2 nm至15 nm之範圍內，甚至更佳在0.5 nm至2 nm之範圍內之薄片。
根據本發明之一較佳具體實例，該片狀材料可例如選自層狀矽酸鹽(phyllosilicate)，諸如：膨潤石(smectite)，例如蒙脫石(montmorillonite)、膨潤土(bentonite)、綠脫石(nontronite)、貝德石(beidellite)、鉻膨潤石(volkonskoite)、鋰膨潤石(hectorite)、皂石(saponite)、鋅膨潤石(sauconite)、鎂輝石(magadite)、矽鎂石(stevensite)或其混合物；蛭石(vermiculite)；埃洛石(halloysite)；絹雲母(sericite)；鋁酸鹽氧化物；水滑石(hydrotalcite)；或其混合物。蒙脫石較佳。該片狀材料通常含有存在於薄片表面上之可交換陽離子，諸如鈉(Na+)、鈣(Ca2+)、鉀(K+)或鎂(Mg2+)。
根據本發明之另一較佳具體實例，該片狀材料可用可例如選自具有通式(I)之四級銨或鏻鹽之烷基銨或烷基鏻鹽改質：
其中：-Y表示N或P；-R1、R2、R3及R4彼此相同或不同且表示直鏈或支鏈C1-C20烷基或羥烷基；直鏈或支鏈C2-C20烯基或羥烯基；基團-R5-SH或-R5-NH，其中R5表示直鏈或支鏈C1-C20伸烷基；C6-C18芳基；C7-C20芳基烷基或烷基芳基；C5-C18環烷基；該環烷基視情況含有雜原子，諸如氧、氮、硫；-Xn-表示陰離子，諸如氯離子、硫酸根離子、磷酸根離子；-n表示1、2或3。
該銨或鏻鹽可經受與如上所述存在於片狀材料表面上的離子之離子交換反應。
若使用以至少一種烷基銨或烷基鏻鹽改質之片狀材料，則其改質可藉由在用於以上提及之汽提步驟中之前用至少一種烷基銨或烷基鏻鹽處理該片狀材料來進行。
用至少一種烷基銨鹽或用至少一種烷基鏻鹽處理片狀材料可根據此項技術中已知之方法進行，諸如經由片狀材料與至少一種銨烷基或鏻烷基鹽之間的離子交換反應來進行：關於此處理之其他詳情可例如見於美國專利US 4,136,103、US 5,747,560或US 5,952,093中。
或者，可使用已用至少一種銨烷基或鏻烷基鹽改質之片狀材料，其可選自市場上存在之改質片狀材料。
可用於本發明之目的且可在市場上獲得之片狀材料之實例為依據以下名稱所知之產品：Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.之Dellite® LFV、Dellite® HPS、Dellite® 67G、Dellite® 72T、Dellite® 43B；Southern Clays之Cloisite® Na、Cloisite®25A、Cloisite® 10A、Cloisite® 15A、Cloisite® 20A；Süd Chemie之Nanofil® 8、Nanofil® 9；Dal Cin S.p.A.之Bentonite® AG/3。
為改良片狀材料在該汽提步驟中之活性，該片狀材料可經受預先剝層(delamination)處理。
根據本發明之一較佳具體實例，該片狀材料可經受剝層步驟。
較佳地，該剝層步驟可藉由使該片狀材料之水溶液在混合器或離心機中經受攪拌來進行。相對於水溶液之總重量，該水溶液較佳包括2.5×10-5重量%至5×10-3重量%，更佳4×10-5重量%至4×10-3重量%片狀材料。較佳地，該剝層步驟可於1,000rpm至20,000rpm之範圍內，更佳於5,000rpm至10,000rpm之範圍內之速率下，於10℃至40℃之範圍內，更佳於15℃至25℃之範圍內之溫度下，持續於10分鐘至3小時之範圍內，更佳於30分鐘至1小時之範圍內之時間進行。
根據本發明之一較佳具體實例，該陽離子界面活性劑 可選自具有上述通式(I)之銨烷基或鏻烷基鹽。
可根據本發明使用且可在市場上獲得之銨烷基或鏻烷基鹽之實例為依據以下名稱所知之產品：Akzo Nobel之Arquad® HC Pastilles、Arquad® T-50、Arquad® 2HT-75、Arquad® MC-50、Duoquad® T50；或Lonza之Bardac® LF 70。
在該汽提步驟結束時，所得彈性體聚合物團塊經受乾燥步驟，其可例如藉助於一或多個擠壓機來進行。
除該乾燥步驟之外，該汽提步驟亦使用此項技術中已知之關於以上提及之「傳統技術」的操作條件來進行：其他詳情可例如見於以上提及之美國專利US 3,337,422、US 3,462,347或US 4,278,506中。
現將藉助於以下所示之關於圖1之說明性具體實例來更詳細說明本發明。
如圖1中所示，將去礦質水(2)饋入配備有機械攪拌器(圖1中未示)之汽提器(6)中，較佳直至達到其理論容量之三分之一為止。接著啟動汽提器(6)之攪拌器且在使水溫達到低於或等於95℃之值的流動速率下饋入水蒸汽(3)以防止水過早沸騰。
隨後依序向汽提器(6)中饋入預先經受剝層之片狀材料(4)，例如Dellite® LVF；陽離子界面活性劑(5)，例如Arquad® T-50；及聚合溶液(1)，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物(Polimeri Europa之Europrene® SOL T161B)於環己烷中之溶液：此時增大水蒸汽(3)之流動 速率，由此使水溫達到低於或等於98℃之值。該聚合溶液(1)可直接來自聚合物生產工廠(圖1中未示)。
經由汽提器(6)頂部存在之閥(圖1中未示)排出在汽提器(6)中混合期間產生之基本上包括未冷凝水蒸汽及溶劑蒸汽之蒸汽(7)且傳送至冷凝器(12)中。將離開冷凝器(12)之包括冷凝水蒸汽及冷凝溶劑之水相(13)傳送至傾析器(14)中，自該傾析器回收水流(15)以及溶劑流(16)，其經傳送以進行進一步處理(圖1中未說明)。自該等進一步處理獲得之溶劑可視情況在脫水管柱上脫水且可再用於聚合方法中(例如其可視情況在添加新鮮溶劑下再傳送至聚合物生產工廠)。
包括彈性體聚合物團塊及水之聚合溶液(8)經由閥(圖1中未示)離開汽提器(6)之底部，且傳送至過濾器(9)中，自該過濾器回收水流(10)，其被傳送至特定下水道中或進行進一步處理(圖1中未說明)，或其可再用於方法中(亦即其可傳送至汽提器(6)中)；及彈性體聚合物團塊(11)，其被傳送至乾燥步驟，例如傳送至一或多個擠壓機(圖1中未示)中。
以下提供一些說明性且非限制性實施例以更佳地瞭解本發明及其具體實例。
實施例
使用以下所示之表徵及分析技術。
表觀密度
藉由用已知體積之乾燥彈性體聚合物團塊填充2000 ml 圓筒，稱重質量，獲得總質量且自總質量減去圓筒質量來獲得表觀密度。進行三次量測：用1000 ml、1500 ml及2000 ml填充以上圓筒，且表觀密度值為所得三個值之加權平均量。
平均粒度(D50)
藉由用量規量測各測試之代表性乾燥聚合物團塊量，亦即100 g來獲得平均粒度(D50)。
實施例1
將0.1 g Dellite® LVF(屬於Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.之膨潤石家族之蒙脫石)及1 l去礦質水引入Ultraturax混合器中：在室溫(25℃)下，在1,000 rpm下將整個混合物置於攪拌下30分鐘。
將0.01 g Arquad® T-50(Akzo Nobel之氯化三甲基銨牛脂)溶解於500 ml去礦質水中。
將17 l去礦質水饋入配備有機械攪拌器之50 l汽提器中。接著在600 rpm之速率下啟動汽提器之機械攪拌器且在使水溫達到95℃之流動速率下饋入水蒸汽。隨後在流動速率等於6 kg/h下依序饋入如上所述獲得之2 l Dellite® LVF溶液(相對於乾燥苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物之總重量，Dellite® LVF在汽提器中之濃度等於0.01重量%)、如上所述獲得之0.51 l Arquad® T-50溶液(相對於乾燥苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物之總重量，Arquad® T-50在汽提器中之濃度等於0.001重量%)、7.5 kg於環己烷中之聚合溶液，相對於苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物 (Polimeri Europa之Europrene® SOL T161B)之該聚合溶液之總重量，其含有13重量%：此時，增大水蒸汽之流動速率，由此使水溫達到98℃。
在混合期間產生之基本上包括未冷凝水蒸汽及環己烷蒸汽之蒸汽經由汽提器頂部存在的閥排出且傳送至冷凝器中。離開冷凝器之包括冷凝水蒸汽及冷凝環己烷之水相經傳送至傾析器中，在該傾析器中分離水流與環己烷流，其經傳送以進行進一步處理。
在以上聚合溶液饋料結束時，打開汽提器底部之閥且離開汽提器底部之包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊及水之聚合溶液經傳送至過濾器中，自該過濾器回收水流，其被傳送至特定下水道中；以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊，其被傳送至乾燥步驟。
在傳送至乾燥步驟之後，如上所述進行操作，使所得苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊經受表觀密度及平均粒度量測。所得結果如下：-表觀密度：93.2 g/l；-平均粒徑：1 cm。
實施例2(比較)
將17 l去礦質水饋入配備有機械攪拌器之50 l汽提器中。接著在600 rpm之速率下啟動汽提器之機械攪拌器且饋入水蒸汽。隨後在流動速率等於6 kg/h下依序饋入0.5 l含有1.5 g分散劑Sopropon® T 36之水溶液(相對於乾燥苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物之總重量，Sopropon® T 36 在汽提器中之濃度等於0.15重量%)、0.5 l含有0.15 g氯化鈣之水溶液(相對於乾燥苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物之總重量，氯化鈣在汽提器中之濃度等於0.015重量%)、7.5 kg於環己烷中之聚合溶液，相對於苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物(Polimeri Europa之Europrene® SOL T161B)之該聚合溶液之總重量，其含有13重量%：此時，增大水蒸汽之流動速率，由此使水溫達到98℃。
在混合期間產生之基本上包括未冷凝水蒸汽及環己烷蒸汽之蒸汽經由汽提器頂部存在之閥排出且傳送至冷凝器中。離開冷凝器之包括冷凝水蒸汽及冷凝環己烷之水相經傳送至傾析器中，在該傾析器中分離水流與環己烷流，其經傳送以進行進一步處理。
在以上聚合溶液饋料結束時，打開汽提器底部的閥且離開汽提器底部之包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊及水之聚合溶液經傳送至過濾器中，自該過濾器回收水流，其被傳送至特定下水道中；以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊，其被傳送至乾燥步驟。
在傳送至乾燥步驟之後，如上所述進行操作，使所得苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊經受表觀密度及平均粒度量測。所得結果如下：-表觀密度：96.2 g/l；-平均粒徑：1 cm
根據以上報導之資料，可推論苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物團塊之表觀密度及平均粒徑之值類似於實施 例1(本發明)中之所得值，然而，已使用高一個數量級之量之化合物(亦即Sopropon® T 36及氯化鈣)。
1‧‧‧聚合溶液
2‧‧‧去礦質水
3‧‧‧水蒸汽
4‧‧‧片狀材料
5‧‧‧陽離子界面活性劑
6‧‧‧汽提器
7‧‧‧蒸汽
8‧‧‧聚合溶液
9‧‧‧過濾器
10‧‧‧水流
11‧‧‧彈性體聚合物團塊
12‧‧‧冷凝器
13‧‧‧包括冷凝水蒸汽及冷凝溶劑之水相
14‧‧‧傾析器
15‧‧‧水流
16‧‧‧溶劑流
圖1說明作為本發明之目的之方法的第一具體實例。
1‧‧‧聚合溶液
2‧‧‧去礦質水
3‧‧‧水蒸汽
4‧‧‧片狀材料
5‧‧‧陽離子界面活性劑
6‧‧‧汽提器
7‧‧‧基本上包括未冷凝水蒸汽及溶劑蒸汽之蒸汽
8‧‧‧包括彈性體聚合物團塊及水之聚合溶液
9‧‧‧過濾器
10‧‧‧水流
11‧‧‧彈性體聚合物團塊
12‧‧‧冷凝器
13‧‧‧包括冷凝水蒸汽及冷凝溶劑之水相
14‧‧‧傾析器
15‧‧‧水流
16‧‧‧溶劑流

Claims (19)

  1. 一種自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其包含在包含以下之分散劑系統存在下藉助於水蒸汽使該聚合溶液經受汽提步驟：-相對於乾燥彈性體聚合物之總重量0.005重量%至1重量%至少一種片狀材料；-相對於該乾燥彈性體聚合物之該總重量0.0005重量%至1重量%至少一種陽離子界面活性劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該分散劑系統包含相對於該乾燥彈性體聚合物之該總重量0.008重量%至0.8重量%至少一種片狀材料。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該分散劑系統包含相對於該乾燥彈性體聚合物之該總重量0.0008重量%至0.8重量%至少一種陽離子界面活性劑。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該彈性體聚合物係選自：聚丁二烯(BR)；聚異戊二烯(IR)；具有隨機、嵌段、錐形分佈之直鏈或支鏈不飽和苯乙烯共聚物；具有隨機、嵌段、錐形分佈之直鏈或支鏈飽和苯乙烯共聚物；或其混合物。
  5. 如申請專利範圍第4項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該具有隨機、嵌段、 錐形分佈之直鏈或支鏈不飽和苯乙烯共聚物為苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物。
  6. 如申請專利範圍第4項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該具有隨機、嵌段、錐形分佈之直鏈或支鏈飽和苯乙烯共聚物為苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)共聚物。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該聚合溶液包含至少一種非極性有機溶劑，其係選自：丁烷、戊烷、環戊烷、己烷、苯、甲苯、環己烷、甲基環己烷、氯苯或其混合物。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中相對於該聚合溶液之該總重量，該彈性體聚合物存在於該聚合溶液中之量在2重量%至30重量%之範圍內。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該片狀材料具有厚度在0.01nm至30nm之範圍內之薄片。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該片狀材料係選自層狀矽酸鹽(phyllosilicate)；蛭石(vermiculite)；埃洛石(halloysite)；絹雲母(sericite)；鋁酸鹽氧化物； 水滑石(hydrotalcite)；或其混合物。
  11. 如申請專利範圍第10項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該層狀矽酸鹽(phyllosilicate)為膨潤石(smectite)。
  12. 如申請專利範圍第11項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該膨潤石(smectite)為蒙脫石(montmorillonite)、膨潤土(bentonite)、綠脫石(nontronite)、貝德石(beidellite)、鉻膨潤石(volkonskoite)、鋰膨潤石(hectorite)、皂石(saponite)、鋅膨潤石(sauconite)、鎂輝石(magadite)、矽鎂石(stevensite)或其混合物。
  13. 如申請專利範圍第10項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該片狀材料係用選自具有通式(I)之四級銨或鏻鹽之烷基銨或烷基鏻鹽改質： 其中：-Y表示N或P；-R1、R2、R3及R4相同或不同且表示直鏈或支鏈C1-C20烷基或羥烷基；直鏈或支鏈C2-C20烯基或羥烯基；基團 -R5-SH或-R5-NH，其中R5表示直鏈或支鏈C1-C20伸烷基；C6-C18芳基；C7-C20芳基烷基或烷基芳基；C5-C18環烷基；該環烷基視情況含有雜原子；-Xn-表示陰離子；-n表示1、2或3。
  14. 如申請專利範圍第13項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該雜原子為氧、氮或硫。
  15. 如申請專利範圍第13項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該陰離子為氯離子、硫酸根離子或磷酸根離子。
  16. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該片狀材料經受剝層步驟。
  17. 如申請專利範圍第16項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該剝層步驟係藉由使該片狀材料之水溶液在混合器中或在離心機中，於1,000rpm至20,000rpm之範圍內之速率下，於10℃至40℃之範圍內之溫度下經受攪拌10分鐘至3小時之範圍內之時間來進行。
  18. 如申請專利範圍第17項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該水溶液包含相對於該水溶液之該總重量2.5×10-5重量%至5×10-3重量%片狀材料。
  19. 如申請專利範圍第1項或第2項之自包括至少一種彈性體聚合物之聚合溶液移除溶劑的方法，其中該陽離子界面活性劑係選自具有如申請專利範圍第13項之通式(I)之烷基銨或烷基鏻鹽。
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