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TWI555471B - 包含異唑啉衍生物之殺有害生物混合物 - Google Patents

包含異唑啉衍生物之殺有害生物混合物 Download PDF

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TWI555471B
TWI555471B TW101119091A TW101119091A TWI555471B TW I555471 B TWI555471 B TW I555471B TW 101119091 A TW101119091 A TW 101119091A TW 101119091 A TW101119091 A TW 101119091A TW I555471 B TWI555471 B TW I555471B
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魁克米 麥利姆 埃爾
傑洛米 耶維斯 卡薩瑞
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先正達合夥公司
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Description

包含異 唑啉衍生物之殺有害生物混合物
本發明涉及殺有害生物活性成分的混合物並且涉及在農業領域內使用該等混合物的方法。
EP1731512揭露了某些異唑啉化合物具有殺昆蟲的活性。
本發明提供了殺有害生物混合物，該等殺有害生物混合物包含組分A和組分B，其中組分A係式I之化合物
其中：L係直接鍵或亞甲基；A1和A2係C-H，或A1和A2之一係C-H並且另一個係N；R1係氫；氰基；氰基-C1-C8烷基；C1-C8烷基；C1-C8鹵烷基；C3-C8環烷基；C3-C8環烷基，其中一個碳原子被O、S、S(O)或SO2替代；或C3-C8環烷基-C1-C8烷基；C3-C8環烷基-C1-C8烷基，其中環烷基基團中的一個碳原子被O、S、 S(O)或SO2替代；或C3-C8環烷基-C1-C8鹵烷基；C1-C8羥烷基；C1-C8烷氧基-C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8鹵烯基；C2-C8炔基；C2-C8鹵炔基；苯基；被一到三個R6取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基部分(moiety)被一到三個R6取代；5-6元雜芳基-C1-C4烷基或5-6元雜芳基-C1-C4烷基，其中雜芳基部分被一到三個R6取代；或C1-C4烷基-(C1-C4烷基-O-N=)C-CH2-；R2係氯二氟甲基或三氟甲基；每一R3獨立地是溴、氯、氟或三氟甲基。
R4係氫、鹵素、甲基、鹵甲基或氰基；R5係氫；或R4和R5一起形成架橋1,3-丁二烯基團；每一R6獨立地是鹵素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8鹵烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8鹵代烷氧基；P係2或3；並且組分B係化合物，選自a)擬除蟲菊酯(pyrethroid)，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：苄氯菊脂(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、聯苯菊酯(bifenthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(包括β-氟氯氰菊酯)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、天然除蟲菊酯 (pyrethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、S-生物烯丙菊酯(bioallethrin)、芬氟司林(fenfluthrin)、右旋丙炔菊酯(prallethrin)以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-側氧硫雜環戊烷-3-亞基甲基)環丙烷羧酸酯；b)有機磷酸酯，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：硫丙磷(sulprofos)、乙醯甲胺磷(acephate)、甲基對硫磷(parathion)、甲基穀硫磷(azinphos)、內吸磷(demeton)-s-甲基、庚烯磷(heptenophos)、甲基乙拌磷(thiometon)、苯線磷(fenamiphos)、久效磷(monocrotophos)、丙溴磷(profenofos)、三唑磷(triazophos)、甲胺磷(methamidophos)、樂果、(dimethoate)磷胺(phosphamidon)、馬拉硫磷(malathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、伏殺硫磷(phosalone)、特丁磷(terbufos)、豐索磷(fensulfothion)、地蟲磷(fonofos)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos)、乙基嘧啶磷、殺螟硫磷(fenitrothion)、噻唑磷(fosthiazate)以及二嗪磷(diazinon)；c)胺基甲酸酯，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：抗蚜威(pirimicarb)、唑蚜威(triazamate)、除線威(cloethocarb)、克百威(carbofuran)、呋線威(furathiocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、涕滅威(aldicarb)、久效威(thiofurox)、丁硫克百威 (carbosulfan)、噁蟲威(bendiocarb)、丁苯威(fenobucarb)、殘殺威(propoxur)、滅多威(methomyl)、硫雙威(thiodicarb)以及殺線威(oxamyl)；d)苯甲醯脲，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：伏蟲脲(diflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、虱蟎脲(lufenuron)或定蟲隆(chlorfluazuron)；e)有機錫化合物，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：如三環錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin oxide)以及三唑錫(azocyclotin)；f)吡唑，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：吡蟎胺(tebufenpyrad)以及唑蝤酯(fenpyroximate)；g)巨環內酯，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：阿維菌素(abamectin)、依馬克丁(emamectin)(例如依馬克丁苯甲酸鹽)、伊維菌素(ivermectin)、米爾倍黴素(milbemycin)、多殺菌(spinosad)素、印楝素(azadirachtin)以及乙基多殺菌素(spinetoram)；h)有機氯化合物，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：硫丹(endosulfan)(特別是α-硫丹)、六氯化苯、DDT、氯丹(chlordane)或狄氏劑(dieldrin)；i)脒，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：氯苯甲脒(chlordimeform)以及阿米曲士(amitraz)；j)薰蒸劑，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：氯化苦(chloropicrin)、二氯丙烷、溴甲烷以及威百畝 (metam)；k)新菸鹼類化合物，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、呋蟲胺(dinotefuran)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻蟲胺(clothianidin)、硝蟲噻嗪(nithiazine)以及氟啶蟲醯胺(flonicamid)；l)二醯肼，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：如蟲醯肼(tebufenozide)、環蟲醯肼(chromafenozide)以及甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)；m)二苯醚，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：苯蟲醚(diofenolan)以及蚊蠅醚(pyriproxyfen)；n)茚蟲威(indoxacarb)；o)溴蟲腈(chlorfenapyr)；p)吡甲嗪(pymetrozine)；q)螺蟲乙酯(spirotetramat)，螺蟎酯(spirodiclofen)以及螺甲蟎酯(spiromesifen)；r)二醯胺，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：氟蟲醯胺(flubendiamide)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)(Rynaxypyr®)以及氰蟲醯胺(cyantraniliprole)；s)氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)；t)氰氟蟲腙(metaflumizone)；u)氟蟲腈(fipronil)和乙蟲腈(ethiprole)；v)Pyrifluqinazon； w)噻嗪酮(buprofezin)；x)殺蟎隆(diafenthiuron)；y)4-[(6-氯-吡啶-3-基甲基)-(2,2-二氟-乙基)-胺基]-5H-呋喃-2-酮；z)芽胞桿菌屬(Bacillus)物種和巴斯德菌屬(Pasteuria)物種；aa)flupyradifurone；ab)CAS：915972-17-7(WO2006129714；WO2011/147953；WO2011/147952)；ac)CAS：26914-55-8(WO2007020986)。
此外，組分B可以是殺線蟲活性的生物劑。殺線蟲活性的生物劑指的是任何具有殺線蟲活性的生物劑。生物劑可以是在包括細菌和真菌的領域內已知的任何類型。用語“殺線蟲活性的”指的是對農業相關的線蟲類具有作用，比如減小了由線蟲所引起的損害。殺線蟲活性的生物劑可以是細菌或真菌。較佳的是，生物劑係細菌。殺線蟲活性的細菌的實例包括芽胞桿菌屬物種，例如堅硬芽胞桿菌、蠟狀芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌，以及巴斯德菌屬物種比如穿刺巴氏桿菌和Pasteuria nishizawae。合適的堅硬芽胞桿菌菌株係作為BioNemTM可商購的菌株CNCM I-1582。合適的蠟狀芽孢桿菌菌株係菌株CNCM I-1562。在US 6,406,690中可以找到關於兩種芽胞桿菌菌株的更多細節。其他可以包括在本發明的組合物中的生物有機體係細菌比如鏈黴菌屬比如阿維鏈黴菌，以及真菌諸如普可尼亞屬，比如厚垣普 可尼亞菌。還被關注的是綠僵菌屬比如金龜子綠僵菌，例如普可尼亞屬，比如厚垣孢普可尼亞菌。
現在已經發現，出人意料地，根據本發明的活性成分混合物不僅提供了對於要被控制的有害生物而言原則上所預期的作用範圍的加成性增強，還達到協同效果，該效果可以兩條途徑擴大組分A和組分B的作用範圍。第一，組分A和組分B的施用率降低而作用仍舊同樣地好。第二，活性成分混合物仍達到高程度的有害生物控制，有時甚至在這兩種單獨組分以這樣低施用率範圍時變得完全無效的情況亦如此。這允許在使用中的安全性提高。
然而，除了相對於有害生物控制的實際協同作用外，根據本發明的殺有害生物組合物還可以具有另外的出人意料的有利特性，在更寬泛意義上，有利特性也可以描述為協同活性。可以提及的此種有利的特性的實例係：對其他有害生物的更廣泛的有害生物控制範圍，例如對具有抗性的品系；活性成分的施用率降低；藉由本發明組合物之協助的適當有害生物控制，甚至以單獨化合物完全無效的施用率；在配製中和/或施用時的有利行為，例如當研磨、篩選、乳化、溶解或分散時；增加的儲存穩定性；改進的光穩定性；更有利的可降解性；改進的毒理學和/或生態毒理學的行為；有用的植物的改進特徵包括：出苗、作物產量、根系統更發達、分蘖增加、株高增加、葉片更大、基部葉片死亡更少、分蘖更強、葉子顏色更綠、所需肥料更少、所需種子更少、分蘖更多產、開花更早、穀粒成熟早、植 物倒下(verse)(倒伏)更少、芽生長增強、改進的植物活力以及發芽早；或熟習該項技術者所熟悉的任何其他優點。
式I的化合物具有如PCT/EP2010/068605中所描述的出色的殺昆蟲特性。組分B係已知的，例如從《農藥手冊》(Pesticide Manual)，第15版，克裡夫．湯姆林(Clive Tomlin)編輯，英國農作物保護委員會出版。y)中的化合物從DE 102006015467是已知的。提及以上內容，組分B包括提及它們的鹽以及任何普通衍生物，比如酯衍生物。
根據本發明的組合還可以包含多於一種的活性成分B，如果，例如，所希望的是拓寬有害生物控制範圍的話。例如，在農業實踐中有利的是將兩種或三種組分B與式I的任何化合物(或與式I的化合物組的任何較佳的成員)組合。本發明的混合物還可以包含除組分A和組分B之外的其他活性成分。在其他具體實例中，本發明的混合物可以僅包括組分A和B作為殺有害生物活性成分，例如不多於兩種殺有害生物活性成分。
在任何組合物中，較佳的取代基如下所展示。
A1和A2較佳的是C-H。
R1較佳的是氫；氰基-C1-C8烷基；C1-C8烷基；C3-C8環烷基；C3-C8環烷基，其中環烷基基團中一個碳原子被O、S、S(O)或SO2替代；或C3-C8環烷基-C1-C8烷基；C3-C8環烷基-C1-C8烷基，其中環烷基基團中的一個碳原子被O、S、S(O)或SO2替代；或C1-C8鹵烷基；C1-C8羥烷基；C1-C8 羥烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷基，其中苯基部分被一到三個R6取代；5-6元雜芳基-C1-C4烷基或5-6元雜芳基-C1-C4烷基，其中雜芳基部分被一到三個R6取代；更佳的是R1是氫；氰基-C1-C8烷基-；C1-C8烷基；C3-C8環烷基；C3-C8環烷基，其中環烷基基團中一個碳原子被O、S、S(O)或SO2替代；或C1-C8鹵烷基；C1-C8羥烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷基，其中苯基部分被一到三個R6取代；5-6元雜芳基-C1-C4烷基或5-6元雜芳基-C1-C4烷基，其中雜芳基部分被一到三個R6取代；甚至更佳的是R1係氫；氰基-C1-C6烷基-；C1-C6烷基；C3-C6環烷基；C3-C6環烷基，其中環烷基基團中一個碳原子被O、S、S(O)或SO2替代；或C1-C6鹵烷基；C1-C6羥烷基；C1-C6烷氧基-C1-C6烷基；C2-C6烯基；C2-C6炔基；苯基-CH2-烷基或苯基-CH2-，其中苯基部分係被一到三個R6取代；呋喃基或被一到三個R6取代的呋喃基；三唑基或被一到三個R6任選地取代的三唑基；還甚至更佳的是R1係氫；C1-C4烷基；C3-C6環烷基；C1-C4鹵烷基；C1-C6羥烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；苯基-CH2-烷基或苯基-CH2-，其中苯基部分係被一到三個R6取代；呋喃基或被一到三個R6取代的呋喃基；硫雜環丁烷基；氧雜環丁烷基；側氧-硫雜環丁烷基或二側氧-硫雜環丁烷基；還甚至更佳的是R1係氫；甲基；乙基；丙基；丁基；環丙基；環丙基-甲基；環丁基；環丁基-甲基；氧雜環丁烷基；硫雜環丁烷基；三氟乙基；二氟乙基；烯丙基；炔丙基；氰甲 基；氰基乙基；苄基；被一到三個R6取代的苄基；或R1係吡啶基-甲基 或被一到三個R6取代的吡啶基-甲基-；還甚至更佳的是R1係甲基；乙基；環丙基；環丁基；氧雜環丁烷基；硫雜環丁烷基；三氟乙基；二氟乙基；烯丙基；炔丙基；氰甲基；氰基乙基；苄基；被一到三個R6取代的苄基或吡啶基-甲基-或被一到三個R6取代的吡啶基-甲基-，甚至更佳的是甲基；乙基；環丙基；環丁基；氧雜環丁烷基；硫雜環丁烷基；三氟乙基；二氟乙基；烯丙基；炔丙基；氰甲基；氰基乙基；苄基或吡啶基-甲基-。乙基和三氟乙基係特別地較佳的。雜芳基較佳的是指吡啶基、嗒基、嘧啶基、吡基、吡唑基、呋喃基、苯硫基、唑基、異唑基或噻唑基，更佳的是吡啶基、吡唑基、呋喃基、苯硫基或噻唑基，最佳的是吡啶基。
R2較佳的是三氟甲基。
較佳的是，每一R3獨立地是氯或氟，最佳的是氯。
R4較佳的是氯或甲基，最佳的是甲基。
R5較佳的是氫。
每一R6較佳的是獨立地是鹵素、氰基、C1-C8鹵烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8鹵代烷氧基，最佳的是氟、氯、溴、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或甲氧基。
p較佳的是2。
L較佳的是直接鍵。
在一具體實例中，A1和A2係C-H；R2係三氟甲基，並且R5係氫。
在一具體實例中，A1和A2係C-H；R2係三氟甲基，R4係甲基，R5係氫，每一R3係氯，p係2。
式I的化合物包括至少一個對掌性中心並且可以作為式I*的化合物或式I**的化合物存在。
式I**的化合物係比式I*的化合物更加生物活性的。組分A可以是化合物I*和I**的處於任何比率的混合物，例如，其莫耳比為1：99至99：1，例如10：1至1：10，例如實質上50：50的莫耳比。較佳的是，組分A係式I**和I*的化合物的消旋混合物或者是在鏡像異構體意義上富含式I**的化合物。例如，當組分A係富含鏡像異構體的式I**的混合物時，與兩種鏡像異構體(在組分A中並且因此在本發明本身的混合物中)的總量相比，化合物I**的莫耳比例係例如大於50%，例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。在 一具體實例中，組分A係以實質上純的形式的式I**的化合物，例如它實質上在不存在替代的鏡像異構體被提供。
較佳的式I的化合物在下表中示出。
表A提供了式(I-a)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**表示對掌性中心的位置。
表B提供了式(I-b)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**指示對掌性中心的位置。
表C：式(I-c)的化合物：
表C提供了式(I-c)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**表示對掌性中心的位置。
表D提供了式(I-d)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**表示對掌性中心的位置。
表E提供了式(I-e)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**表示對掌性中心的位 置。
表F提供了式(I-f)的354種化合物和混合物，其中R1具有在下表X中列出的值。符號*和**表示對掌性中心的位置。
表X代表表A(當X係A時)、表B(當X係B時)、表C(當X係C時)、表D(當X係D時)、表E(當X係E時)、表F(當X係F時)。
本發明包括式(I)的化合物的所有異構體、其鹽及N-氧化物，包括鏡像異構體、非鏡像異構體以及互變異構體。組分A可以是式I的化合物的任何類型異構體的混合物，或可以是基本上單一類型的異構體。
在本發明的一具體實例中，組分B係化合物，選自吡甲嗪和氟啶蟲醯胺；選自下組的有機磷酸酯，該組由以下各項組成：硫丙磷、乙醯甲胺磷、甲基對硫磷、甲基穀硫磷、內吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁磷、豐索磷、地蟲磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、殺螟硫磷、噻唑磷以及二嗪磷；選自下組的擬除蟲菊酯，該組由以下各項組成：苄氯菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、聯苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、醚菊酯、天然除蟲菊酯、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-側氧硫 雜環戊烷-3-亞基甲基)環丙烷羧酸酯；選自下組的巨環內酯，該組由以下各項組成：阿維菌素、依馬克丁苯甲酸鹽、伊維菌素、米爾倍黴素、多殺菌素、印楝素以及乙基多殺菌素(spinetoram)；選自下組的二醯胺，該組由以下各項組成：氟蟲醯胺、氯蟲醯胺(Rynaxypyr®)以及氰蟲醯胺；選自下組的新菸鹼類化合物，該組由以下各項組成：吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲胺、硝蟲噻嗪以及氟啶蟲醯胺；螺蟲乙酯，螺蟎酯以及螺甲蟎酯；以及氟啶蟲胺腈、虱蟎脲、殺蟎隆和氟蟲腈。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿維菌素、毒死蜱、氰蟲醯胺、依馬克丁、λ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、螺蟲乙酯、噻蟲嗪、噻蟲胺、吡蟲啉、氯蟲醯胺、氟啶蟲醯胺、氟啶蟲胺腈、虱蟎脲、殺蟎隆、氟蟲醯胺、七氟菊酯、殺蟎隆以及氟蟲腈。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿維菌素、毒死蜱、氰蟲醯胺、依馬克丁、λ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、螺蟲乙酯、噻蟲嗪、噻蟲胺、吡蟲啉、殺蟎隆以及氟啶蟲醯胺。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿維菌素、毒死蜱、氰蟲醯胺、依馬克丁、λ-三氯氟氰菊酯、殺蟎隆、吡甲嗪、螺蟲乙酯、噻蟲嗪、噻蟲胺、吡 蟲啉以及氯蟲醯胺。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿維菌素、毒死蜱、氰蟲醯胺、依馬克丁、λ-三氯氟氰菊酯、殺蟎隆、吡甲嗪、螺蟲乙酯以及噻蟲嗪。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：擬除蟲菊酯，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：苄氯菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、聯苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯(包括β-氟氯氰菊酯)、七氟菊酯、醚菊酯、天然除蟲菊酯、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環戊烷-3-亞基甲基)環丙烷羧酸酯；新菸鹼類化合物，包括選自下組的那些，該組由以下各項組成：吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲胺、硝蟲噻嗪以及氟啶蟲醯胺；以及殺蟎隆。
在一具體實例中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：噻蟲嗪、λ-三氯氟氰菊酯以及殺蟎隆，較佳的是噻蟲嗪和λ-三氯氟氰菊酯。
在一具體實例中，並且對種子保護有特別意義，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：七氟菊酯、 阿維菌素、多殺菌素、乙基多殺菌素、毒死蜱、硫雙威、氯蟲醯胺、氰蟲醯胺、堅硬芽胞桿菌、枯草芽孢桿菌、巴斯德菌屬(例如穿刺巴氏桿菌、P.nishizawae)、吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲胺、硝蟲噻嗪、氟啶蟲醯胺、氟蟲腈、pyrifluquinazone、吡甲嗪、氟啶蟲胺腈以及螺蟲乙酯。
本發明還包括以下組合：選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+阿維菌素的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+毒死蜱的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氰蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+依馬克丁的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+三氯氟氰菊酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+λ-三氯氟氰菊酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+γ-三氯氟氰菊酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+吡甲嗪的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+螺蟲乙 酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻蟲嗪的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的種化合物+氯蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+丙溴磷的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+乙醯甲胺磷的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+甲基穀硫磷的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+甲胺磷的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+多殺菌素的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+乙基多殺菌素的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟啶蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+茚蟲威的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+螺蟎酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+螺甲蟎 酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟啶蟲胺腈的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟蟲腈的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+吡蟲啉的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻蟲啉的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+啶蟲脒的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+烯啶蟲胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+呋蟲胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻蟲胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+硝蟲噻嗪的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+蚊蠅醚的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻嗪酮的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物 +pyrifluqinazon的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻蟲嗪和氰蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+噻蟲嗪和氯蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟啶蟲胺腈的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+虱蟎脲的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+殺蟎隆的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟蟲醯胺的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+七氟菊酯的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+氟蟲腈的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+硫雙威的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+堅硬芽孢桿菌的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+枯草芽孢桿菌的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+穿刺巴 氏桿菌的混合物。
選自表A、B、C、D、E和F的式I的化合物+P.nishizawae的混合物。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對阿維菌素的重量比可以是1：0.05至1：1。落進這個範圍的比率的實例包括1：0.1，1：0.2，1：0.3，1：0.4，1：0.5，1：0.6，1：0.7，1：0.8，1：0.9。在用以土壤施用時，式I的化合物對阿維菌素的比率可為至多1：1.3。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對毒死蜱的重量比可以是1：1至1：10。落進這個範圍的比率的實例包括1：2，1：3，1：4，1：5，1：6，1：7，1：8，1：9。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對氰蟲醯胺的重量比可以是1：0.2至1：4。落進這個範圍的比率的實例包括1：0.5，1：1，1：1.5，1：2，1：2.5，1：3，1：3.5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對依馬克丁的重量比可以是1：0.05至1：1。落進這個範圍的比率的實例包括1：0.1，1：0.2，1：0.3，1：0.4，1：0.5，1：0.6，1：0.7，1：0.8，1：0.9。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對λ-三氯氟氰菊酯的重量比可以是1：0.1至1：2。落進這個範圍的比率的實例包括1：0.2，1：0.4，1：0.6，1：0.8，1：1，1：1.2，1：1.4，1：1.6，1：1.8。在另一具體實例中，式I的化合物對λ-三氯氟氰菊酯的重量比係至少1：1000，至少1：500，至少1：100。例如，式I的化合物對噻蟲嗪的比例係 例如1：250至250：1，例如1：250至10：1到例如1：250至1：1。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對吡甲嗪的重量比可以是1：1至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：2，1：3，1：4，1：5。在用以土壤施用時，式I的化合物對吡甲嗪的比率可為至多1：10，其他的實例包括1：7，1：8，1：9。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對螺蟲乙酯的重量比可以是1：0.5至1：4。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：1.5，1：2，1：2.5，1：3，1：3.5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對噻蟲嗪的重量比可以是1：0.5至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：2，1：3，1：4以及1：5。在另一具體實例中，在組合物中式I的化合物對噻蟲嗪的重量比可以是至少1：4000，至少1：1000，至少1：100。例如，式I的化合物對噻蟲嗪的比率係例如1：250至250：1，例如1：250至10：1到例如1：250至1：1。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對噻蟲胺的重量比可以是1：0.5至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：2，1：3，1：4以及1：5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對吡蟲啉的重量比可以是1：0.5至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：2，1：3，1：4以及1：5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對氯蟲醯胺 的重量比可以是1：0.2至1：4。落進這個範圍的比率的實例包括1：0.5，1：1，1：1.5，1：2，1：2.5，1：3，1：3.5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對氟啶蟲胺腈的重量比可以是1：0.5至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：2，1：3，1：4以及1：5。
在一具體實例中，在組合物中式I的化合物對殺蟎隆的重量比可以是1：0.5至1：6。落進這個範圍的比率的實例包括1：1，1：2，1：3，1：4以及1：5。在另一具體實例中，在組合物中式I的化合物對殺蟎隆的重量比可以是至少1：500，至少1：250，至少1：100。例如，式I的化合物對殺蟎隆的比率比係例如1：250至250：1，例如1：250至10：1到例如1：250至1：1。
本發明的化合物藉由流程1至3中示出的多種方法來製造。
1)式(I)的化合物，可以藉由將式(II)的化合物(其中R為OH，C1-C6烷氧基或Cl，F或Br)與式(III)的胺反應而製備，如流程1所示。當R為OH時，此類反應通常是在偶聯劑(例如N,N’-二環己基碳二亞胺(“DCC”)，1-乙基-3-(3-二甲基胺基-丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(“EDC”)或雙(2-側氧-3-唑啶基)氯化磷(“BOP-Cl”))存在之下，鹼存在下，以及任選地在親核性催化劑(例如羥基苯并三唑(“HOBT”)存在下進行。當R為Cl時，此類反應通常是在鹼的存在下，以及任選地在親核性催化劑存在下進行。作為替代方案，可以在包括有機溶劑(較佳的是乙酸乙酯)、及水性溶劑(較佳的是碳酸氫鈉溶液)的雙相系統中進行此反應。當R為C1-C6烷氧基時，有時可以藉由在熱方法中一起加熱酯類和胺而將酯類直接轉換成為醯胺。合適的鹼包括吡啶，三乙胺，4-(二甲基胺基)-吡啶(“DMAP”)或二異丙基乙基胺(Hunig鹼)。較佳的溶劑為N,N-二甲基乙醯胺，四氫呋喃，二，1,2-二甲氧基乙烷，乙酸乙酯和甲苯。該反應係在0℃至100℃、較佳的是自15℃至30℃，特別是在環境溫度下進行。具有式(III)的胺係文獻中已知的，或者可使用本領域中熟知的方法進行製備。
2)式(II)的酸鹵化物，其中R為Cl，F或Br，可在標準條件從式(II)的羧酸(其中R為OH)中製備，例如在WO2009/080250中所述之。
3)式(II)的羧酸，其中R為OH，可從式(II)的酯(其 中R為C1-C6烷氧基)製備，例如在WO2009/080250中所述之。
4)在催化劑(比如鈀(II)乙酸鹽或雙-(三苯膦)鈀(II)二氯化物)的存在下，可任選地在配體(比如三苯膦)的存在下，以及鹼(比如碳酸鈉、吡啶、三乙胺、4-(二甲胺基)-吡啶(“DMAP”)或二異丙基乙基胺(Hunig鹼))，在溶劑(比如水、N,N-二甲基甲醯胺或四氫呋喃)中，式(I)的化合物可以藉由將式(IV)的化合物(其中XB係離去基團，例如鹵素比如溴)與一氧化碳以及式(III)的胺進行反應來製備。該反應在是從50℃至200℃，較佳的是從100℃至150℃的溫度進行反應。該反應係在從50巴至200巴，較佳的是從100巴至150巴的壓力下進行反應。
5)式(IV)的化合物，其中XB係離去基團，例如鹵素，比如溴，可以藉由各種方法來製造，例如在WO2009/080250所描述的。
流程2
6)替代地，式(I)的化合物可藉由各種方法從流程2所示的式(V)的中間產物(其中XB為離去基團，例如鹵素，比如溴，或XB為氰基、甲醯基或乙醯基)，根據類似於WO09080250中所述方法製備。式(V)的中間產物可從例如在相同參考文獻中所述之式(VI)的中間產物製備。
7)替代地，式(I)的化合物可以藉由各種方法從流程3 中所示的式(VII)的中間產物(其中XC係XC-1或XC-2)根據類似於WO2009/080250中所述方法製備。
8)式(VII)的化合物，其中XC係XC-1或XC-2可以從式(Va)的化合物從式(VII)的化合物(其中XC係CH2-鹵素)利用類似於WO2009/080250中描述的方法製備。
9)式(VII)的化合物(其中XC係CH2-鹵素，比如溴或氯)，可以藉由將使式(Va)的甲基酮與鹵化劑(例如溴或氯)，在溶劑中(例如乙酸)，在從0℃至50℃的溫度下(較佳的是從環境溫度至40℃)進行反應而製備。
用以製備式I中的化合物的其他方法描述在PCT/EP2010/068605中，將其藉由引用結合在此。
本發明還涉及控制昆蟲、蟎類、線蟲或軟體動物的方法，該方法包括向有害生物、有害生物的場所或易受有害生物侵襲的植物施用組分A和B的組合；涉及包含組分A和B的混合物的種子；並且涉及包括利用組分A和B的混合物給種子包衣的方法。
組分A和B能以使得它們能夠協同性控制有害生物的量提供和/或使用。例如像，本發明包括殺有害生物混合物，該等殺有害生物混合物包括協同性有效的量的組分A和組 分B；包括農業上的組合物，該等組合物包括協同性有效的量的組分A和B的混合物；協同性有效的量的組分A和B的混合物用以抵抗動物有害生物的用途；抵抗動物有害生物的方法，該方法包括利用協同性有效的量的組分A和B的混合物接觸動物有害生物、它們的習性、繁殖地、食物供應、植物、種子、土壤、地域、材料或動物有害生物生長或可以生長的環境，或者要進行保護免於動物侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間；保護作物免於動物有害生物侵襲或侵染的方法，該方法包括利用協同性有效的量的組分A和B的混合物接觸作物；用以保護種子免受土壤昆蟲以及保護苗的根和芽免受土壤或葉昆蟲的方法，該方法包括利用協同性有效的量的組分A和B的混合物在播種和/或萌發前之後接觸種子；種子，該等種子包含例如利用協同性有效的量的組分A和B的混合物進行了包衣；包括利用協同性有效的量的組分A和B的混合物為種子包衣的方法；控制昆蟲、蟎類、線蟲或軟體動物的方法，該方法包括向有害生物、有害生物的場所或易受有害生物侵襲的植物施用協同性有效的量的組分A和B的組合。A和B的混合物將通常以殺昆蟲的、殺蟎類的、殺線蟲的或殺軟體動物的有效的量進行施用。在施用中，組分A和B可以同時或分開進行施用。
根據本發明“有用的植物”典型地包括以下種類的植物：葡萄藤；穀類，比如小麥、大麥、黑麥或燕麥；甜菜，比如糖用甜菜或飼用甜菜；果實，比如梨果、核果或軟果， 例如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子或黑莓；豆科植物，比如豆、濱豆、豌豆或大豆；油料作物，比如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生；黃瓜植物，比如西葫蘆、黃瓜或甜瓜；纖維植物，比如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果，比如桔子、檸檬、葡萄柚或柑橘；蔬菜，比例如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、馬鈴薯、葫蘆或紅辣椒；樟科，比例如鱷梨、肉桂或樟腦；玉米；菸草；堅果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；啤酒花；榴槤；香蕉；天然橡膠植物；草皮或觀賞植物，比如花、灌木、闊葉樹或常綠植物，例如松類。本清單並不代表任何限制。可以注意到，式I的化合物還可以在混合配對物不存在時用以控制草皮上的昆蟲、蟎類、軟體動物和/或線蟲有害生物。
術語“有用的植物”應當理解為還包括由於常規育種方法或遺傳工程方法而賦予了對除草劑(像溴草腈)或除草劑類別(例如像HPPD抑制劑、ALS抑制劑，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制劑、GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑)的耐受性的有用的植物。藉由常規的育種(誘變)方法已經致使其具有對咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的作物的例子係Clearfield®夏季油菜(卡羅拉(Canola))。藉由遺傳工程方法而被賦予了對除草劑或除草劑類別的耐受性的作物的 實例包括草甘膦和草丁膦抗性品種，該等品種在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
術語“有用的作物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術進行轉形使其能合成一或多種選擇性作用毒素的有用植物，該等毒素係已知例如來自於產毒素的細菌，尤其是芽抱桿菌屬的那些細菌。
式I的化合物和本發明的混合物可以被用於藉由基因工程方法和/或藉由常規方法獲得的轉基因植物(包括栽培品種)上。該等還應被理解為表示具有新穎特性(“性狀”)的植物，該等植物已經藉由常規育種、藉由突變或藉由重組DNA技術的誘變獲得。取決於植物物種或植物栽培品種，它們的位置以及生長條件(土壤、氣候、生長期、食物)，根據本發明的處理還可以導致超加成性(協同性)作用。
因此，例如，根據本發明可以使用的物質以及組合物的減小的施用比率和/或拓寬的活性範圍和/或增加的活性，更好的植物生長，增加的對高或低溫度的耐受性，增加的對乾旱或對水或土壤鹽含量的耐受性，提高的開花表現、更早的收穫、加速的成熟、更高的收穫產量、收穫的產品的更高的品質和/或更高的營養價值、收穫的產品的更好的儲存穩定性和/或加工性係有可能的，這超過了實際上被預期的效果。當施用用以土壤有害生物的控制(例如種子保護或犁溝內處理)以及萌發後施用時，可以獲得該轉 基因作物的協同作用，特別是對於玉米和大豆。
式I的化合物以及本發明的混合物的用途還可以在對於例如包括在玉米和大豆中的性狀(特別殺昆蟲性狀)的抗性管理策略中與轉基因作物作為種子保護處理應用。
根據本發明有待處理的較佳的轉基因植物或植物栽培品種包括利用遺傳修飾接收了基因材料的所有植物，該材料給予了植物特別有利的有用性狀。此類性狀的例子係更好的植物生長、提高的對高或低溫的耐受性、增加的對乾旱或對水或土壤鹽含量的耐受性、提高的開花表現、更容易收穫、加速的成熟、更高的收穫產量、收穫產品的更高的品質和/或營養價值、收穫產品的更好的儲存穩定性和/或可加工性。
另外的以及特別強調的此類性狀的實例係植物對動物與多種微生物有害生物，比如對昆蟲、蟎類、植物病原的真菌、細菌和/或病毒的防禦更好，並且還增加植物對某些除草劑活性化合物的耐受性。
可以提及的轉基因植物的例子係重要的作物植物，比如穀類(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、番茄、豌豆以及其他蔬菜品種，棉花、菸草、油菜以及還有果實植物(連同果實蘋果、梨、柑橘水果以及葡萄)。
式I的化合物以及本發明的混合物可以被用於能夠生產一或多種殺有害生物蛋白的轉基因植物，該等蛋白給予轉基因植物對有害之有害生物(例如昆蟲有害生物、線蟲有害生物等等)的耐受性或抗性。此種殺有害生物蛋白包 括但不限於蘇芸金芽胞桿菌的Cry蛋白，Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry2Ae、Cry3A、Cry3Bb、或Cry9C；工程改造蛋白比如修飾的Cry3A(美國專利7,030,295)或Cry1A.105；或者植物性殺有害生物蛋白，比如Vip1、Vip2或Vip3。在本發明中有用的Bt Cry蛋白和VIP的完整清單可以在全球資訊網在蘇塞克斯大學(University of Sussex)維護的蘇芸金芽胞桿菌毒素命名法資料庫中找到(也參見，例如克裡克莫耳(Crickmore)等人(1998)《微生物分子生物學綜述》(Microbiol.Mol.Biol.Rev.)62：807-813)。在本發明中有用的其他殺有害生物蛋白包括，細菌菌落形成線蟲的蛋白質，例如發光桿菌屬或致病桿菌屬；由動物產生的毒素，如蠍毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生的毒素，如鏈黴菌毒素；植物凝集素，如豌豆或大麥凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，比如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖儲藏蛋白(patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑：核糖體失活蛋白(RIP)，比如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-IDP-糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、HMG-COA-還原酶；離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體(helicokinin受體)；茋合成酶、聯苄合成酶、幾丁質酶或葡聚糖酶。此些殺有害生物蛋白或能合成此些蛋白的轉基因植物的實例 公開於例如EP-A 374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073。用於生產此類轉基因植物的方法對於熟習該項技術者總體上是已知的並且其中一些係可商購的，比如Agrisure®CB(P1)(產生Cry1Ab的玉米)、Agrisure®RW(P2)(產生mCry3A的玉米)、Agrisure® Viptera(P3)(產生Vip3Aa的玉米雜交體)；Agrisure300GT(P4)(產生Cry1Ab和mCry3A的玉米雜交體)；YieldGard®(P5)(產生Cry1Ab蛋白的玉米雜交體)、YieldGard® Plus(P6)(生Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米雜交體產)、Genuity® SmartStax®(P7)(具有以下項的玉米雜交體：Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry1F、Cry34/35、Cry3Bb)；Herculex® I(P8)(產生Cry1Fa的玉米雜交體)和Herculex®RW(P9)(產生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶草丁膦-N-乙醯轉移酶[PAT]的玉米雜交體)；NuCOTN®33B(P10)(產生Cry1Ac的棉花栽培品種)、Bollgard®I(P11)(產生Cry1Ac的棉花栽培品種)、Bollgard®II(P12)(產生Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花栽培品種)和VIPCOT®(P13)(產生Vip3Aa的棉花栽培品種)。抗大豆胞囊線蟲的大豆(SCN®-Syngenta(P14))以及具有蚜蟲抗性的大豆(AMT®(P15))也是被關注的。
此類轉基因作物的其他實例係：
1. Bt11玉米，來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10(P16)。遺傳修飾的玉蜀黍，該玉蜀 黍已經藉由轉基因表達截短的Cry1A(b)毒素而被賦予對歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)侵襲的抗性。Bt11玉米還轉基因表達PAT酶以獲得對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
2. Bt176玉米，來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10(17)。遺傳修飾的玉蜀黍，該玉蜀黍藉由轉基因表達Cry1A(b)毒素而被賦予對歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)侵襲的抗性。Bt176玉米還轉基因表達PAT酶以獲得對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
3. MIR604玉米，來自先正達種子公司(Syngenta Seeds SAS)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10(P18)。已經藉由轉基因表達修飾的CryIIIA毒素而被賦予昆蟲抗性的玉米。這種毒素係藉由插入組織蛋白酶-D-蛋白酶識別序列而修飾的Cry3A055。此種轉基因玉米的製備描述於WO 03/018810中。
4. MON 863玉米，來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/DE/02/9(P19)。MON 863表達CryIIIB(b1)毒素，並且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5. IPC 531棉花，來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，Belgium，比利時，登記號C/ES/96/02(P20)。
6. 1507玉米，來自先鋒環球公司(Pioneer Overseas Corporation)Avenue Tedesco,7 B-1160布魯塞爾，比利 時，登記號C/NL/00/10(P21)。遺傳修飾的玉米用以蛋白質Cry1F的表達以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性和PAT蛋白質的表達以獲得對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
7. NK603×MON 810玉米，來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/GB/02/M3/03(P22)。藉由將遺傳修飾的品種NK603和MON810雜交，由常規育種的雜交玉米品種構成。NK603×MON 810玉米轉基因表達從土壤桿菌屬菌株CP4獲得的CP4 EPSPS蛋白質，該蛋白給予對除草劑Roundup®(含有草甘膦)的耐受性，以及還有從蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的CryIA(b)毒素，該毒素帶來對某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟的耐受性。
轉基因植物的另外的並且非常被關注的例子係攜帶有對以下者具有抗性性狀的轉基因植物：2.4D(例如，Enlist®)(例如WO 2011066384)(P23)，草甘膦(例如Roundup Ready®,Roundup Ready 2 Yield®(P25))，磺醯脲(例如，STS®)，草丁膦(例如，Liberty Link®，Ignite®)，麥草畏(孟山都公司(Monsanto))，HPPD耐受性(例如異惡唑草酮除草劑，硝草酮除草劑-US7312379)(拜耳作物科學公司(Bayer CropScience)，先正達公司(Syngenta))。在此描述的任何性狀的雙重或三重的疊加也是被關注的，包括草甘膦和磺醯脲耐受性(例如Optimum GAT®)，具有STS®和Roundup Ready®疊加的植物或具有STS®和 Roundup Ready 2 Yield®疊加的植物，麥草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司)。特別被關注的是大豆植物，該等大豆植物攜帶有對以下者具有抗性的性狀：2.4D(例如，Enlist®)，草甘膦(例如Roundup Ready®,Roundup Ready 2 Yield®)磺醯脲(例如，STS®)，草丁膦(例如，Liberty Link®,Ignite®)，麥草畏(孟山都公司)，HPPD耐受性(例如異惡唑草酮除草劑)(拜耳作物科學公司，先正達公司)。在此描述的任何性狀在大豆植物中的雙重或三重的疊加也是被關注的，包括草甘膦和磺醯脲耐受性(例如，Optimum GAT®，具有STS®和Roundup Ready®或Roundup Ready 2 Yield®疊加的植物)、麥草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司)。
抗昆蟲的植物的轉基因作物還在BATS(Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse 13,4058 Basel,Switzerland)報告2003中描述(http：//bats.ch)。
如在此使用的，術語有用植物的“場所”旨在包括有用植物在其上生長的地方，有用植物的植物繁殖材料被播種的地方或者有用植物的植物繁殖材料將被置於土壤中的地方。此種場所的例子係田地，作物植物在其上生長。
術語“植物繁殖材料”被理解為是指植物的生殖部分，比如種子(它們可以用以植物的繁殖)，以及營養性材料，例如插條或塊莖，例如馬鈴薯。可以提及，例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、鱗莖、根莖以及 植物的部分。還可以提及在萌發後或在破土後進行移植的發芽的植物以及幼小的植物。幼小植物可以在藉由浸漬完全或部分處理在移植之前進行保護。較佳的是，“植物繁殖材料”被理解為是指種子。對於處理種子特別被關注的殺昆蟲劑包括噻蟲嗪、吡蟲啉以及噻蟲胺。相應地，在一具體實例中，組分B係選自噻蟲嗪、吡蟲啉以及噻蟲胺。
用以將活性成分施用於或處理植物繁殖材料(尤其是種子)上的方法在本領域是已知的，並且包括繁殖材料的敷裹、包衣、造粒以及浸漬施用方法。可以使用常規的處理技術以及機器，比如流化床、輥式磨碎機、靜態轉動(rotostatic)種子處理器、轉鼓塗抹器以及噴床。
施用到土壤中的方法可以藉由確保組合物滲透到土壤中的任何適當的方法，例如，苗圃缽盤施用、犁溝內施用、土壤濕透、土壤注入、滴灌、藉由噴灑器或中心樞軸施用、結合到土壤中(撒施(broad cast)或帶施(band))，係此類的方法。可替代地或另外的一或多種材料可以施用於合適的基質上，例如不預期用以萌發的種子，並且將經過處理的基質與植物繁殖材料一起“播種”。
成分的均勻分佈和良好的附著係對於種子處理所特別希望的。處理可以在配製物(例如多種活性成分的混合物)在植物繁殖材料(比如種子)上的薄膜或敷裹中變化，其中原始大小和/或形狀可以被辨別是對於較厚膜(比如帶有不同材料(比如載體，例如粘土；不同的配製物，例如其他的活性成分；聚合物；以及著色劑)層的造粒)的中間 狀態，其中種子的原始形狀和/或大小不再可辨認。
施用在植物繁殖材料上可以包括受控釋放的包衣，其中組合的成分被併進隨著時間釋放成分的材料中。受控釋放技術的例子總體上是在本領域已知的並且包括聚合物薄膜以及蠟，其中成分可以併進受控釋放材料中或者在材料的層之間施用，或是這兩者。
本發明的另外一方面係保護植物和/或動物來源的自然物質的方法，該等物質已經從其自然生命週期獲得，和/或它們抵抗有害生物侵襲的加工過的形式，該方法包括向所述植物和/或動物來源的自然物質或它們的加工過的形式施用以協同性有效的量的組分A和B的組合。此類施用包括使用本發明的混合物作為處理，例如薰蒸劑，用以儲存的穀物以對無脊椎動物有害生物和/或真菌的侵襲進行保護。可以注意到，式I的化合物還可以單獨作為處理用以儲存的穀物以對無脊椎動物有害生物的侵襲進行保護。
根據本發明，術語“已經從自然生命週期獲得的植物來源的自然物質”指植物或其多個部分，該等部分已經從其自然生命週期收穫並且是處於新近收割的形式。該等植物來源的自然物質的實例係莖、葉、塊莖、種子、果實或穀粒。根據本發明，術語“植物來源的自然物質的加工過的形式”被理解為指植物來源的自然物質的形式，該形式係修飾加工的結果。此類修飾加工可以用於以此種物質(儲存物)的更可儲存的形式改變植物來源的自然物質。此類改造加工的實例係預乾燥、加濕、壓碎、粉碎、研磨、壓 縮或焙燒。還落進植物來源的自然物質的加工過的形式的定義中的是木材，不論是以原木材的形式(比如建築木材、輸電塔(electricity pylon)和隔板)還是以成品的形式(比如傢俱或由木製造的物體)。根據本發明，術語“已經從自然生命週期獲得的動物來源的自然物質和/或它們加工過的形式”被理解為指動物來源的材料，比如皮膚、獸皮、皮革、毛皮、毛髮等等。
一較佳具體實例係保護植物來源的自然物質的方法，該等物質已經從其自然生命週期獲得，和/或它們抵抗有害生物侵襲的加工過的形式，該方法包括向所述植物和/或動物來源的自然物質或它們的加工過的形式施用協同性有效的量的組分A和B的組合。
另外一較佳具體實例係用於保護果實(較佳的是梨果、核果、軟果和柑橘類水果)的方法，該等果實為從自然生命週期獲得，和/或它們加工過的形式，該方法包括向所述果實或它們的加工過的形式施用協同性有效的量的組分A和B的組合。
式(I)的化合物和本發明的混合物可以用來對抗並且控制昆蟲有害生物(例如鱗翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、直翅目、蜚蠊目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及還有其他的無脊椎動物有害生物(例如，蟎類、線蟲和軟體動物有害生物)的侵染。昆蟲、蟎類、線蟲和軟體動物在下文中總稱為有害生物。該等可藉由使用本發明化合物對抗並且控制的有害生物包括與農業(該術語包括用以食物 和纖維生產的農作物的生長)、園藝和畜牧、寵物、林業和植物源(例如果實，穀物和木材)的產物的儲存有關的有害生物；那些與人造結構的損害及人和動物的疾病傳播有關的有害生物；以及公害有害生物(例如蒼蠅)。本發明的化合物可用於例如草坪、觀賞植物比如花卉、灌木，闊葉樹木或常綠植物(例如松類)以及樹木注入，有害生物管理等等。包括式I的化合物的組合物可以用於觀賞的園林植物(例如，花卉、灌木、闊葉樹木或常綠植物)，例如以控制蚜蟲、粉虱、介殼蟲、水蠟蟲、甲蟲、以及毛蟲。包括式I的化合物的組合物可以用於園林植物(例如，花、灌木、闊葉樹木或常綠植物)、室內植物(例如花卉和灌木)以及室內有害生物，例如以控制蚜蟲、粉虱、介殼蟲、水蠟蟲、甲蟲、以及毛蟲。
此外，式I的化合物和本發明的混合物可以用於有效地對抗有害昆蟲，而不會實質上對種植的植物有任何有害的副作用。本發明的化合物的施用可以增加收穫產量，並且可以提高收穫材料的品質。對於施用量、殘餘配製物、選擇性、毒性、生產方法、高活性、寬的控制範圍、安全性、抗性生物(例如對有機磷藥劑和/或胺基甲酸酯藥劑有抗性的有害生物)的控制而言，本發明的化合物具有良好的特性。
可以藉由式(I)的化合物和本發明的混合物控制的有害生物種類的實例包括：鞘翅目，例如，綠豆象、玉米象、赤擬穀盜、馬鈴薯瓢蟲、細胸金針蟲、大豆甲蟲、馬鈴薯 甲蟲、根螢葉甲屬、松墨天牛、稻水象甲、褐粉蠹、黃守瓜；鱗翅目，例如，舞毒蛾、黃褐天幕毛蟲、菜青蟲、斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、二化螟、玉米螟、粉斑螟、蘋卷蛾、蘋果小卷蛾、燕青地老虎、大蠟螟、小菜蛾、煙芽夜蛾、桔潛蛾；半翅目，例如，黑尾葉蟬、褐飛虱、康氏粉蚧、矢尖蚧、桃蚜、蘋果蚜、棉蚜、菜縊管蚜、梨冠網蝽、綠蝽屬、溫室白粉虱、木虱屬；纓翅目，例如，棕櫚薊馬、西花薊馬；直翅目，例如，德國小蠊、美洲大蠊、非洲螻蛄、非洲飛蝗；等翅目，例如，黃胸散白蟻、臺灣家白蟻；雙翅目，例如，家蠅、埃及伊蚊、種蠅、尖音庫蚊、中華按蚊、三帶喙庫蚊、三葉斑潛蠅；蜱蟎亞綱，例如，朱砂葉蟎、二點葉蟎、桔全爪蟎、桔刺皮節蜱、跗線屬；線蟲類，例如，南方根結線蟲、松材線蟲、水稻幹尖線蟲、大豆胞囊線蟲、短體線蟲屬。
可以藉由式(I)的化合物和本發明的混合物控制的另外的有害生物種類的實例包括：來自虱目(毛虱目)，例如：牛羽虱屬、血虱屬、毛虱屬、虱屬、齧毛虱屬；來自蛛形綱，例如：粗腳粉蟎、柑橘癌癭蟎、刺皮癭蟎屬、針刺癭蟎屬、鈍眼蜱屬、銳緣蜱屬、牛蜱屬、短須蟎屬、苜蓿苔蟎、皮蟎屬、雞皮刺蟎、始葉蟎屬、梨上癭蟎、真葉蟎屬、癭蟎屬、半跗線蟎屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、黑寡婦、Metatetranychus spp.、小爪蟎屬、鈍緣蜱屬、全爪蟎屬、桔芸鏽蟎、側多食跗線蟎、癢蟎屬、扇頭蜱屬、根嗜蟎屬、疥蟎屬、中東金蠍、Stenotarsonemus spp.、跗線屬、葉蟎 屬、Vasates lycopersici；來自雙殼綱，例如，飾貝屬；來自唇足綱的目，例如，地蜈蚣屬、蚰蜒屬；來自鞘翅目，例如，菜豆象、喙麗金龜屬、楊樹螢葉甲、缺隆叩甲屬、馬鈴薯鰓角金龜、傢俱竊蠹、星天牛屬、花象屬、圓皮蠹屬、阿鰓金龜屬、Atomaria spp.、毛皮蠹屬、惡條豆象、豆象屬、龜象屬、Cleonus mendicus、寬胸叩頭蟲屬、根頸象屬、褐新西蘭肋翅鰓角、金龜象蟲屬、楊幹隱喙象、皮蠹屬、毛羽虱屬、食植瓢蟲屬、Faustinu scubae、裸蛛甲、黑異爪蔗金龜、Hylamorpha elegans、北美家天牛、紫苜蓿葉象、咪小蠹屬、甘蔗大褐齒爪鰓金龜、馬鈴薯甲蟲、稻水象甲、筒喙象屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、西方五月鰓角金龜、Migdolus spp.、墨天牛屬、Naupactus xanthographus、黃蛛甲、犀角金龜、鋸谷盜、黑葡萄耳象、小青花金龜、辣根猿葉甲、鰓角金龜屬、日本金龜子、安第斯馬鈴薯象屬、油菜金頭跳甲、蛛甲屬、暗色瓢蟲、谷蠹、米象屬、尖隱喙象屬、莖幹象屬、Symphyletes spp、黃粉蟲、擬穀盜屬、斑皮蠹屬、籽象屬、脊虎天牛屬、距步甲屬；來自彈尾目，例如，武裝棘跳蟲；來自革翅目，例如，歐洲球螋；來自倍足亞綱的目，例如，Blaniulus guttulatus；來自雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、花園毛蚊、紅頭麗蠅、地中海蠟實蠅、金蠅屬、錐蠅屬、嗜人瘤蠅、庫蚊屬、黃蠅屬、橄欖大實蠅、人膚蠅、果蠅屬、廁蠅屬、胃蠅屬、黑蠅屬、Hyppobosca spp.、皮蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、家蠅屬、綠蝽屬、狂蠅屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、刺蠅 屬、虻屬、Tannia spp、歐洲大蚊、汙蠅屬；來自腹足綱，例如，Arion spp.、扁卷螺屬、小泡螺屬、蠟項蛞蝓屬、土蝸屬、椎實螺屬、釘螺屬、琥珀螺屬；來自蠕蟲綱，例如：十二指腸鉤口線蟲、錫蘭鉤口線蟲、巴西鉤口線蟲、鉤口線蟲屬、似引蛔線蟲、蛔蟲屬、馬來絲蟲、帝汶布魯絲蟲、仰口線蟲屬、夏氏線蟲屬、支睾吸蟲屬、古柏線蟲屬、雙腔吸蟲屬、絲圓線蟲、闊節裂頭絛蟲、麥迪那龍線蟲、細粒棘球絛蟲、多房棘球絛蟲、蟯蟲、片吸蟲屬、血毛線蟲屬、異刺屬、短膜殼絛蟲、豬圓線蟲屬、非洲眼線蟲、細頸屬、結節線蟲屬、後睾吸蟲屬、旋盤尾絲蟲、胃線蟲屬、並殖吸蟲屬、血吸蟲屬、費氏類圓線蟲、糞類圓線蟲、糞圓線蟲屬、牛肉絛蟲、豬肉絛蟲、旋毛蟲、本地毛形線蟲、株布氏旋毛蟲、納氏旋毛蟲、偽旋毛蟲、毛圓線蟲屬、毛首鞭形線蟲、斑氏線蟲；此外還可能控制原生動物，比如艾美球蟲屬；來自異翅亞目，例如，南瓜緣蝽、擬麗蝽屬、土長蝽屬、俊盲蝽屬、斑腿微刺盲蝽、異背長蝽屬、臭蟲屬、綠盲蝽、胡椒緣蝽、Dichelops furcatus、厚氏長棒網蝽、棉紅蝽屬、美洲蝽屬、扁盾蝽屬、角盲蝽屬、Horcias nobilellus、稻緣蝽屬、葉喙緣蝽、草盲蝽屬、Macropes excavatus、盲蝽科、綠蝽屬，Oebalus spp.、蝽科、方背皮蝽、壁蝽屬、棉偽斑腿盲蝽、Pseudacysta persea、紅獵蝽屬、可哥盲蝽象、黑蝽屬、梨冠網蝽、Tibraca spp.、錐蝽屬；來自同翅目，例如，無網長管蚜屬、Aeneolamia spp.、隆脈木虱屬、Aleurodes spp.、甘蔗穴粉虱、Aleurothrixus spp.、杜果葉蟬屬、李薊圓尾蚜、腎圓盾蚧屬、梨矮蚜、蚜屬、葡萄葉蟬、小圓盾蚧屬、圓盾蚧屬、榿木屬、茄溝無網蚜、小粉虱屬、李短尾蚜、Brachycolus spp.、甘藍蚜、小褐稻虱、紅頭大葉蟬、甘蔗粉角蚜、沫蟬科、蠟蚧屬、草莓釘蚜、蔗黃雪盾蚧、茶綠葉蟬、核桃黑斑蚜、黑褐圓盾蚧、玉米葉蟬、霍氏長盾蚧、軟蚧屬、茶蔗隱瘤蚜、Dalbulus spp.、裸粉虱屬、呆木虱屬、白背盾蚧屬、Doralis spp.、履綿蚧屬、西圓尾蚜屬、灰粉蚧屬、小綠葉蟬屬、綿蚜屬、葡萄斑葉蟬屬、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧、假桃病毒葉蟬、梅大尾蚜、吹綿蚧屬、片角葉蟬屬、扁喙葉蟬屬、灰飛虱、Lecanium spp.、蠣盾蚧屬、蘿蔔蚜、長管蚜屬、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜、Metcalfiella spp.、麥無網蚜、黑緣平翅斑蚜、Monelliopsis pecanis、瘤蚜屬、萵苣蚜、黑尾葉蟬屬、稻褐飛虱、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、楊梅緣粉虱、Paratrioza spp.、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、綿粉蚧屬、楊平翅綿蚜、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、蘇鐵褐點並盾蚧、動性球菌屬、梨形原綿蚧、桑白盾蚧、粉蚧屬、木虱屬、金小蜂屬、Pyrilla spp.、笠圓盾蚧屬、Quesada gigas、平刺粉蚧屬、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、Scaphoides titanus、麥二叉蚜、蘇鐵刺圓盾蚧、長唇基飛虱屬、白背飛虱、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、胡桃黑蚜、廣胸沫蟬屬、聲蚜屬、溫室粉虱、個木虱屬、小葉蟬屬、矢尖蚧屬、葡萄根瘤蚜；來自膜翅目，例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小黃 家蟻、胡蜂屬；來自等足目，例如，鼠婦、櫛水蝨、球鼠婦；來自等翅目，例如，散白蟻屬、土白蟻屬；來自鱗翅目，例如，桑劍紋夜蛾、煩夜蛾、地老虎屬、棉葉波紋夜蛾、幹煞夜蛾屬、甘藍夜蛾、棉潛蛾、松尺蠖、亞麻黃卷蛾、棉褐帶卷娥、蘋果小卷蛾、冬尺蛾、禾草螟屬、雲杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、Cnaphalocerus spp.、埃及金剛鑽、地中海粉斑螟、褐尾蠹、切根蟲屬、髒切夜蛾屬、大蠟螟、鈴夜蛾屬、實夜蛾屬、褐織蛾、茶長卷蛾、蘋果巢蛾、貪夜蛾屬、蘋細蛾、綠果冬夜蛾、豆白隆切根蟲、毒蛾屬、黃褐天幕毛蟲、甘藍夜蛾、稻毛脛夜蛾、東方粘蟲、Oria spp.、水稻負泥蟲、小眼夜蛾、紅鈴麥蛾、桔潛蛾、菜粉蝶屬、菜蛾、斜紋夜蛾屬、擬粘液蛾屬、大豆夜蛾、玉米螟、灰翅夜蛾屬、Thermesia gemmatalis、袋穀蛾、幕穀蛾、櫟綠卷蛾、粉夜蛾屬；來自直翅目，例如，家蟋、東方蠻蠊、德國小蠊、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、黑蝗屬、美洲大蠊、沙漠蝗；來自蚤目，例如，角葉屬、印鼠客蚤。來自綜合綱的目，例如，白松蟲；來自纓翅目，例如，稻薊馬、Enneothrips flavens、花薊馬屬、陽薊馬屬、溫室條籬薊馬、卡薊馬屬、葡萄薊馬、硬薊馬屬、Taeniothrips cardamoni、薊馬屬；來自纓尾目，例如，衣魚。植物寄生蟲線蟲包括，例如，粒線蟲屬、滑刃線蟲屬、刺線蟲屬、傘滑刃線蟲屬、鱗球莖莖線蟲、球異皮線蟲屬、螺旋線蟲屬、異皮線蟲屬、長針線蟲屬、根結線蟲屬、短體線蟲屬、香蕉穿孔線蟲、小盤旋線蟲屬、毛刺線蟲屬、矮化線蟲屬、 小墊刃線蟲屬、半穿刺線蟲、劍線蟲屬。
根據本發明的組合此外是特別有效地抵抗以下有害生物：桃蚜(蚜蟲)、棉蚜(蚜蟲)、黑豆蚜(蚜蟲)、草盲蝽屬(盲蝽)、棉紅蝽屬(盲蝽)、稻褐飛虱(飛虱)、黑尾葉蟬(葉蟬)、綠蝽屬(臭蝽)、美洲蝽屬(臭蝽)、稻緣蝽屬(臭蝽)、西花薊馬(薊馬)、薊馬屬(薊馬)、馬鈴薯甲蟲(馬鈴薯甲蟲)、墨西哥棉鈴象(棉鈴象甲)、腎圓盾蚧屬(介殼蟲)、粉虱屬(粉虱)、煙粉虱(粉虱)、歐洲玉米螟(歐洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉樹葉蟲)、煙芽夜蛾(煙夜蛾)、棉鈴蟲(棉鈴蟲)、穀實夜蛾(棉鈴蟲)、棉大卷葉螟(棉卷葉螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎屬(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飛蝗(蝗蟲)、澳大利亞瘟疫蝗蟲(蝗蟲)、根螢葉甲屬(根蟲)、蘋果全爪蟎(蘋果紅蜘蛛)、桔全爪蟎(柑橘紅蜘蛛)、二點葉蟎(二斑葉蟎)、朱砂葉蟎(紅蜘蛛)、桔芸鏽蟎(柑橘鏽蟎)、側多食跗線蟎(茶細蟎)、短須蟎屬(葡萄短須蟎)、微小牛蜱(具環牛蜱)、變異革蜱(美洲犬蜱)、貓櫛頭蚤(貓蚤)、斑潛蠅屬(潛葉蟲)、家蠅(家蠅)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊屬(蚊)、庫蚊屬(蚊)、綠蠅屬(麗蠅)、德國小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、東方蠻蠊(蟑螂)、澳白蟻科的白蟻(例如澳白蟻屬)、木白蟻科(例如新白蟻屬)、犀白蟻科(例如臺灣家白蟻、黃肢散白蟻、黃胸散白蟻、南方散白蟻、西方散白蟻和桑特散白蟻)以及白蟻科(例如Globitermes sulfureus)、熱帶火蟻(火蟻)、小黃家蟻(法老蟻)、畜虱屬和毛虱屬(咬虱和吸吮虱)、根結線蟲屬(根結線蟲)、球異皮線蟲屬和異皮線蟲屬(胞囊線蟲)、短體線蟲屬(腐線蟲)、粉褶輩屬(香蕉穿孔線蟲)、小墊刃線蟲屬(柑橘線蟲)、撚轉血矛線蟲(撚轉胃蟲)、秀麗隱杆線蟲(醋線蟲)、毛圓線蟲屬(胃腸線蟲)和網紋野蛞蝓(蛞蝓)。
式I的化合物以及本發明的混合物可以用於對各種植物的有害生物控制，包括大豆(例如在某些情況下10-70 g/ha)、玉米(例如在某些情況下10-70 g/ha)、甘蔗(例如在某些情況下20-200 g/ha)、苜蓿(例如在某些情況下10-70 g/ha)、芸薹(例如在某些情況下10-50 g/ha)、油菜(例如卡羅拉)(例如在某些情況下20-70 g/ha)、馬鈴薯(包括甘薯)(例如在某些情況下10-70 g/ha)、棉花(例如在某些情況下10-70 g/ha)、水稻(例如在某些情況下10-70 g/ha)、咖啡(例如在某些情況下30-150 g/ha)、柑橘(例如在某些情況下60-200 g/ha)、扁桃(例如在某些情況下40-180 g/ha)、果實類蔬菜(例如番茄、辣椒、番椒、茄子、黃瓜、南瓜等)(例如在某些情況下10-80 g/ha)、茶(例如在某些情況下20-150 g/ha)、鱗莖類蔬菜(例如洋蔥、韭等)(例如在某些情況下30-90 g/ha)、葡萄(例如在某些情況下30-180 g/ha)、梨果(例如蘋果、梨等)(例如在某些情況下30-180 g/ha)以及核果(例如梨、李子等)(例如在某些情況下30-180 g/ha)。
本發明的混合物可以用以對各種植物的有害生物控 制，包括大豆、玉米、甘蔗、苜蓿、芸薹、油菜(例如卡羅拉)、馬鈴薯(包括甘薯)、棉花、水稻、咖啡、柑橘、扁桃、果實類蔬菜(包括番茄、胡椒、紅辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等)，茶、鱗莖類蔬菜(例如洋蔥、韭等)、葡萄、梨果(例如蘋果、梨等)、核果(例如梨、李子等)以及豆類。
本發明的混合物可以用於大豆以控制，例如，南美玉米苗斑螟、阿根廷兜蟲、南美葉甲、大豆莖象、蟻科、小地老虎、Julus ssp.、黎豆夜蛾、Megascelis ssp.、安第斯馬鈴薯象屬、螻蛄科、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、Neomegalotomus spp.、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、Edessa spp.、Liogenys fuscus、Euchistus heros、普通蛀莖夜蛾、Scaptocoris castanea、鰓角金龜屬、大豆夜蛾、灰翅夜蛾屬、煙粉虱、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是用於大豆以控制阿根廷兜蟲、南美葉甲、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、Euchistus heros、鰓角金龜屬、Scaptocoris castanea、缺隆叩甲屬。
本發明的混合物可以用於玉米以控制，例如，Euchistus heros、Dichelops furcatus、阿根廷兜蟲、南美玉米苗斑螟、草地貪夜蛾、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、小地老虎、南美葉甲、異翅目、安第斯馬鈴薯象屬、Scaptocoris castanea、蟻科、Julus ssp.、玉米黃翅葉蟬、玉米根螢葉甲、南美毛脛夜蛾、煙粉虱、實夜蛾屬、葉蟎屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris spp.、Liogenys fuscus、灰翅夜蛾屬、 玉米螟屬、蛀莖夜蛾屬、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是用於玉米以控制Euchistus heros、Dichelops furcatus、阿根廷兜蟲、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、南美葉甲、玉米根螢葉甲、葉蟎屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris spp.、缺隆叩甲屬。
本發明的混合物可以用於甘蔗以控制，例如，尖隱喙象屬、白蟻、Mahanarva spp.。本發明的化合物較佳的是用於甘蔗以控制白蟻、Mahanarva spp.。
本發明的混合物可以用於苜蓿以控制，例如，蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、紋黃豆粉蝶、Collops spp.、Empoasca solana、跳甲屬、大眼長蝽屬、豆莢盲蝽、美國牧草盲蝽、膜翅角蟬屬、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾。本發明的混合物較佳的是用於苜蓿以控制蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、Empoasca solana、跳甲屬、大眼長蝽屬、美國牧草盲蝽、粉紋夜蛾。
本發明的混合物可以用於芸薹以控制，例如，小菜蛾、菜粉蝶屬、甘藍夜蛾屬、金翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、條跳甲屬、灰翅夜蛾屬、Empoasca solana、薊馬屬、灰翅夜蛾屬、地種蠅屬。本發明的混合物較佳的是用於芸薹以控制小菜蛾、粉蝶屬(Pieris spp.)、金翅夜蛾屬(Plusia spp.)、粉紋夜蛾、條跳甲屬、薊馬屬。
本發明的混合物可以用於油菜(例如卡羅拉)以控制例如，露尾甲屬、白菜象鼻蟲、油菜蚤跳甲屬。
本發明的混合物可以用於馬鈴薯(包括甘薯)以控制例如，小綠葉蟬屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、 Paratrioza spp.、瑪絹金龜、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是可以用於馬鈴薯包括甘薯以控制小綠葉蟬屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、Paratrioza spp.、缺隆叩甲屬。
本發明的混合物可以用於棉花以控制，例如，墨西哥棉鈴象、紅鈴蟲屬、實夜蛾屬、灰翅夜蛾屬、葉蟎屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、煙粉虱、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、Scaptocoris spp.、Austroasca viridigrisea、盲蝽屬(Creontiades spp.)、Oxycaraenus hyalinipennis、赤星椿象。本發明的混合物較佳的是用於棉花以控制墨西哥棉鈴象、葉蟎屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、Scaptocoris spp.、Austroasca viridigrisea、盲蝽屬(Creontiades spp.)、Oxycaraenus hyalinipennis、赤星椿象。
本發明的混合物可以用於水稻以控制，例如，稻緣蝽屬、縱卷葉野螟屬、禾草螟屬、白禾螟屬、稻水象屬、美洲稻蝽。本發明的混合物較佳的是用於水稻以控制稻緣蝽屬、稻水象屬、美洲稻蝽。
本發明的混合物可以用於咖啡以控制，例如，咖啡果小蠹、咖啡潛葉蛾、葉蟎屬、短須蟎屬。本發明的混合物較佳的是用於咖啡以控制咖啡果小蠹、短須蟎屬、咖啡潛葉蛾。
本發明的混合物可以用於柑橘以控制，例如，桔全爪蟎、桔芸鏽蟎、短須蟎屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、 矢尖蚧屬、地中海蠟實蠅、葉潛蛾屬。本發明的混合物較佳的是用於柑橘以控制桔全爪蟎、桔芸鏽蟎、短須蟎屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、葉潛蛾屬。
本發明的混合物可以用於扁桃以控制，例如，臍橙螟蛾、葉蟎屬。
本發明的混合物可以用於果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜、豆類等以控制薊馬屬、葉蟎屬、多食跗線蟎屬、刺皮癭蟎屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、實夜蛾屬(heliothis spp)、番茄斑潛蠅(Tuta absoluta)、斑潛蠅屬、煙粉虱、粉虱屬、Paratrioza spp.、西花薊馬、花薊馬屬、花象屬、條跳甲屬、杜果葉蟬屬、食植瓢蟲屬、Halyomorpha spp.、硬薊馬屬、白翅野螟屬、Neoleucinodes spp.、豆野螟屬。本發明的化合物較佳的是用於果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜、豆類等以控制例如薊馬屬、葉蟎屬、Polyphagotarsonemus spp.、刺皮癭蟎屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬、番茄斑潛蠅、斑潛蠅屬、Paratrioza spp.、西花薊馬、花薊馬屬、杜果葉蟬屬、硬薊馬屬、白翅野螟屬、Neoleucinodes spp.、豆野螟屬。
本發明的混合物可以用於茶以控制，例如，白盾蚧屬、小綠葉蟬屬、硬薊馬屬、茶細蛾。本發明的混合物較佳的是用於茶以控制小綠葉蟬屬、硬薊馬屬。
本發明的混合物可以用於鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制，例如，薊馬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬。本 發明的混合物較佳的是用於鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制例如薊馬屬。
本發明的混合物可以用於葡萄以控制，例如，小綠葉蟬屬、花翅小卷蛾屬、花薊馬屬、薊馬屬、葉蟎屬、葡萄薊馬、Eotetranychus Willamettei、葡萄葉蟬、Scaphoides spp.、Scelodonta strigicollis。本發明的混合物較佳的是用於葡萄以控制花薊馬屬、薊馬屬、葉蟎屬、葡萄薊馬、Scaphoides spp.、Scelodonta strigicollis。
本發明的混合物可以用於梨果(包括蘋果、梨等)以控制，例如，喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪蟎、蘋果蠹蛾。本發明的混合物較佳的是用於梨果(包括蘋果、梨等)以控制喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪蟎。
本發明的混合物可以用於核果以控制，例如，梨小食心蟲、硬薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉蟎屬。本發明的混合物較佳的是用於核果以控制硬薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉蟎屬。
在另一具體實例中，式I的化合物和本發明的混合物可以用於水稻以控制稻薊馬(薊馬)、禾草螟屬(例如頭條螟(黑頭條螟))、二化螟(水稻蛀莖蟲)、Chilo indicus(三化螟)、頭條螟(黑頭條螟)、二化螟(螟蟲)、稻縱卷葉螟(水稻卷葉螟)、鐵甲蟲(鐵甲)、菲島稻毛眼水蠅(稻潛蠅)、灰飛虱屬(較小的褐飛虱)(例如灰飛虱)、稻負泥蟲(稻葉泥蟲)、禾蛛緣椿象(稻蛛緣蝽)、大稻緣椿(稻蛛緣蝽)、稻水象甲(稻水象蟲)、粘蟲(夜 盜蛾)、黑尾葉蟬屬(青大葉蟬)(例如黑尾葉蟬、馬來亞黑尾葉蟬、二條黑尾葉蟬、細小黑尾葉蟬、台灣黑尾葉蟬)、褐飛虱(褐色飛虱)、稻三點螟(水稻蠐螬)、稻癭蚊(稻五倍子蠅)、水稻負泥蟲(稻葉泥蟲)、正三化螟(黃色蛀莖蟲)、稻白螟(白色蛀莖蟲)、馬來亞黑椿象(稻黑蝽)、白背飛虱(白背的飛虱)、斯氏狹跗線蟎。
式I的化合物和本發明的混合物可以用於以控制動物定居有害生物包括：螞蟻、臭蟲(成蟲)、蜜蜂、甲蟲、梣葉槭蝽、竹蜂、皮蠹、蜈蚣、菸草、甲蟲、苜蓿苔蟎、蟑螂、雜擬穀盜、蟋蟀、蠷螋、家衣魚、跳蚤、蠅類、穀蠹、千足蟲、蚊、赤擬穀盜、稻象蟲、鋸穀盜、蠹蟲、櫛水蝨、蜘蛛、白蟻、蜱、黃蜂、蟑螂、蟋蟀、蠅類、小甲蟲(比如擬步甲、白腹皮蠹和葬甲)，蚊類、鼠婦蟲、蠍子、蜘蛛、紅蜘蛛(二斑紅蜘蛛、雲杉紅蜘蛛)、蜱。
式I的化合物和本發明的混合物可以用於以控制觀賞植物有害生物包括：螞蟻(包括外引紅火蟻)、夜盜蛾、杜鵑花毛蟲、蚜蟲、結草蟲、葡萄黑象甲(成蟲)、梣葉槭蝽、食心蟲、加利福尼亞州橡木蟲、尺蠖、蟑螂、蟋蟀、地老虎、東方天幕毛蟲、榆樹葉甲蟲、歐洲葉蜂、美國白蛾、跳甲、森林天幕毛蟲、舞毒蛾幼蟲、日本麗金龜(成蟲)、六月甲蟲(成蟲)、網蝽、食葉毛蟲、葉蟬、潛葉蟲(成蟲)、卷葉蛾類、雕葉蟲、蠓、蚊、夾竹桃蛾幼蟲、鼠婦蟲、松鋸鋒、松縱坑切梢小蠹、松樹梢果蛾類、盲蝽、根葉甲、鋸鋒、介殼蟲(爬行蟲)、蜘蛛、沫蟬、斑紋甲 蟲、斑紋橡木蟲、薊馬、梢果蛾、叢蛾幼蟲、黃蜂、茶細蟎、褐蠟蚧、加利福尼亞州紅蚌質蚧(爬行蟲)、苜蓿苔蟎、粉蚧、松針介殼蟲(爬行蟲)、紅蜘蛛、粉虱。
式I的化合物和本發明的混合物可以用於以控制草皮有害生物包括：螞蟻(包括外引紅火蟻)、夜盜蛾、蜈蚣、蟋蟀、地老虎、蠷螋、跳蚤(成蟲)、蚱蜢、日本麗金龜(成蟲)、千足蟲、蟎、蚊(成蟲)、鼠婦蟲、草地螟、潮蟲、蜱(包括傳播萊姆病的種類)、早熟禾穀象、草坪草黑金龜(成蟲)、恙蟎、跳蚤(成蟲)、蠐螬(抑制)、Hyperodes weevils(成蟲)、螻蛄(若蟲和幼成蟲)、螻蛄(成熟成蟲)、麥長蝽。
式(I)的化合物和本發明的混合物，特別在上述表中的那些，可以用於土壤施用，包括用於種子施用，以靶向至少以下者：吮吸有害生物比如蚜蟲、薊馬、褐飛虱(例如水稻上的)、螫刺蟲類、粉虱(例如在棉花和蔬菜上)、蟎；土壤中有害生物比如玉米根蠕蟲、金針蟲、蠐螬、zabrus、白蟻(例如在甘蔗、大豆、牧草上)、蛆、甘藍根花蠅、紅腿地蟎；用於鱗翅目中上，比如灰翅夜蛾屬、地老虎、苗斑螟屬(elasmoplpus)、菜蛾屬(plutella)(例如芸薹))、蛀莖蟲、潛葉蛾、跳甲、莖幹象屬(Sternechus)；用作殺線蟲劑的，比如大豆胞囊線蟲(例如在大豆上)、最短尾短體線蟲(例如在玉米上)、玉米短體線蟲(例如在玉米上)、穿刺短體線蟲(例如在玉米上)、南方根結線蟲(例如在蔬菜上)、甜菜胞囊線蟲(例如在甜菜上)、 腎形線蟲(例如在棉花上)、禾穀孢囊線蟲(例如在穀物上)、Pratylenchus neglectus(例如在穀物上)、thornei(例如在穀物上)。
式I的化合物和本發明的混合物，特別在上述表中的那些，可以用於以種子施用於至少以下項：對於玉米、大豆、甘蔗的土壤蠐螬：Migdolus spp；鰓角金龜屬、兜蟲屬(Diloboderus spp.)；Lyogenys fuscus；甘蔗象蟲甲：裡維斯尖隱喙象(Sphenophorus levis)&西印度蔗螟；對於大豆、甘蔗、牧草、其他的白蟻：甘蔗白蟻；長頭異白蟻(Heterotermes longiceps)；Cornitermes cumulans；Procornitermes triacifer；不透明新扭白蟻(Neocapritermes opacus)；小體擬新扭白蟻(Neocapritermes parvus)；對於玉米和馬鈴薯的玉米根蠕蟲：根螢葉甲屬，種蛆：灰地種蠅，土壤臭蝽(soil stinkbugs)：Scaptocoris castanea；金針蟲：缺隆叩甲屬(Agriotes spp.)；Athous spp.；Hipnodes bicolor；Ctenicera destructor；Limonius canu；甜菜叩甲；稻水象蟲(rice water weevil)：稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)；紅腿地蟎：赤足夜蟎(Halotydeus destructor)。
對於使用式I的化合物於甘蔗上的土壤施用，包括施用於甘蔗繁殖材料比如芽，以下混合配對物係特別被關注的：選自新菸鹼類，特別是噻蟲嗪、吡蟲啉以及噻蟲胺、氟啶蟲胺腈、阿維菌素、克百威、七氟菊酯、氟蟲腈、乙蟲腈、多殺菌素、λ-三氯氟氰菊酯、雙醯胺、特別是氯蟲醯 胺、氰蟲醯胺、氟蟲醯胺的殺昆蟲劑；任選地連同選自嘧菌酯、環唑醇、噻苯達唑、氟啶胺、咯菌腈、甲霜靈、Sedaxane的殺真菌劑。對於使用式I的化合物於甘蔗上的葉施用，以下混合配合物係特別被關注：選自噻蟲嗪、λ-三氯氟氰菊酯、螺蟲乙酯、乙基多殺菌素、氯蟲醯胺、虱蟎脲的殺昆蟲劑；任選地連同選自N-[9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-甲橋萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺[CAS 1072957-71-1]、嘧菌酯、環唑醇、丙硫菌唑的殺真菌劑。與草甘膦的組合物也是被關注的。
對於甘蔗(特別是對甘蔗繁殖材料比如芽)被關注的具體組合包括式I的化合物連同噻蟲嗪與阿維菌素，式I的化合物連同噻蟲嗪與氰蟲醯胺，式I的化合物連同噻蟲嗪與氯蟲醯胺。另外的對甘蔗特別被關注的組合包括式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+甲霜靈+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯達唑；式I的化合物+阿維菌素+甲霜靈+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+甲霜靈+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+甲霜靈+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+甲霜靈+嘧菌酯+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+甲霜靈+咯菌腈+噻苯達唑，式I的化合物+噻蟲嗪+阿維菌素+甲霜靈+咯菌腈+嘧菌酯。比率的實例如下。
要施用的本發明的組合的量將依賴於各種因素，比如使用的化合物；處理的對象，例如像，植物、土壤或種子； 處理的類型，例如像，噴灑、撒粉或拌種；處理的目的，例如像，預防性的或治療性的；要控制的有害生物的類型或施用時間。
包含式I的化合物(例如選自表A的那些)以及一或多種如以上描述的活性成分的混合物可以例如以以下方式施用：單一的“預拌”形式，由單一活性成分的單獨配製物構成的組合的噴灑混合物(例如“桶混”)，以及當以順序的方式(即，一個在另一個適當短的時期之後，例如幾小時或幾天)施用時以該等單獨活性成分的組合的使用。選自表A的化學式I的化合物與如以上描述的活性成分的施用的順序對於實施本發明並不是關鍵的。
從A+B的組合物的殺有害生物活性比A與B的殺有害生物活性的加成更大的事實得出，該組合的協同活性是明顯的。
本發明的方法包括向有用的植物、其場所或其繁殖材料上混合地或分別地施用協同性有效的合計量的組分A和組分B。
根據本發明的所述組合中的一些具有系統作用並且可以被用作葉、土壤和種子處理的殺有害生物劑。
使用根據本發明的組合，有可能抑制或破壞該等有害生物，該等有害生物發生於多種不同的有用植物中的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)，同時還保護了稍後生長的植物部分免受致有害生物的侵襲。
式I的化合物被理解為代表新的作用模式。相應地，可 以注意到式I的化合物還可以用以控制蟎類、昆蟲和軟體動物(較佳的是昆蟲)，它們對其他作用模式的多種活性成分有抗性，例如這可以包括在抗性管理計畫中。
本發明的組合對於在各種有用植物或它們的種子中的控制有害生物是特別被關注的，尤其是田野作物中，例如馬鈴薯、菸草和甜菜以及小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、草坪、棉花、大豆、油菜、豆類作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在園藝和葡萄種植中的果實以及觀賞的植物，在蔬菜(例如黃瓜、豆和葫蘆)中的有害生物。
根據本發明組合藉由處理該等有害生物、該等有用植物、其場所、其繁殖材料、植物和/或動物來源的自然物質(該等物質已經從其自然生命週期獲得，和/或它們的加工過的形式)、或受有害生物威脅的工業材料來進行施用，利用以協同性有效的量的組分A和B的組合攻擊。
根據本發明組合可以在該等有用植物、其繁殖材料、植物和/或動物來源的自然物質(該等物質已經從其自然生命週期獲得，和/或它們的加工過的形式)、或工業材料被有害生物感染或污染之前或之後進行施用。
根據本發明的組合可以用以控制(例如遏制或破壞)上述類型的有害生物，該等有害生物發生農業中、在園藝中以及在林業中的有用植物上，或在有用植物的器官上(比如果實、花、葉子、莖、塊莖或根)，以及在某些情況中甚至在處於仍受保護抵抗該等有害生物的時間裡的于稍後形成的有用植物的器官上。
當施用于該等有用植物時，式I的化合物通常是以1 g a.i./ha至500 g a.i./ha的比率連同1 g a.i./ha至2000 g a.i./ha的組分B的化合物(取決於作為組分B使用的化學品的類別)進行施用。
一般對植物繁殖材料(比如種子處理)來說，施用率可以從0.001 g活性成分/kg種子至10 g活性成分/kg種子。當本發明的該等組合物用以處理種子時，每千克種子0.001 g至5 g的式I的化合物(較佳的是每千克種子0.01 g至1 g)以及每千克種子0.001 g至5 g的組分B的化合物(較佳的是每千克種子0.01 g至1 g)的比率通常是足夠的。
A對B的重量比通常可以是在1000：1與1：1000之間。在其他的具體實例中，A對B的重量比可以是在500：1至1：500之間，例如在100：1至1：100之間，例如在1：50至50：1之間，例如在1：20至20：1之間。組分(B)對組分(A)的重量比的其他具體實例範圍從500：1至1：250，有一具體實例係從200：1至1：150，另一具體實例係從150：1至50：1並且另一具體實例係從50：1至1：10。還注意到的組分(B)對組分(A)的重量比的範圍是從450：1至1：300，有一具體實例係從150：1至1：100，另一具體實例係從30：1至1：25並且另一具體實例係從10：1至1：10。其他的具體實例包括1：5至5：1，例如4：1，3：1，2：1，1：1，1：2，1：3，1：4，1：5。
本發明還提供了多種殺有害生物混合物，該等殺有害生物混合物包含如上所述之協同性有效的量的組分A和B 組合物，連同農業上可接受的載體以及任選地表面活性劑。
夜蛾屬較佳的是表示海灰翅夜蛾。實夜蛾屬較佳的是表示煙芽夜蛾。葉蟎屬較佳的是表示二點葉蟎。
本發明的該等組合物可以任何慣例形式進行施用，比如以雙包裝(twin pack)的形式、用以乾法種子處理的粉末(DS)，用以種子處理的乳液(ES)，用以種子處理的可流動的濃縮物(FS)(例如具有高的活性物質濃度)，用以種子處理的溶液(LS)，用以種子處理的水可分散粉末(WS)、用以種子處理的膠囊懸浮液(CF)、用以種子處理的凝膠(GF)、乳液濃縮物(EC)，懸浮液濃縮物(SC)、懸乳劑(SE)、膠囊懸浮液(CS)、水可分散顆粒(WG)、可乳化的顆粒(EG)、乳液(油包水)(EO)、乳液(水包油)(EW)、微乳液(ME)、油分散液(OD)、可混合可流動的油(OF)、油可混合液體(OL)、可溶解的濃縮劑(SL)、超低體積的懸浮液(SU)、超低體積的液體(UL)、專門的濃縮劑(TK)、可分散的濃縮劑(DC)、可濕性粉末(WP)，可溶性顆粒(SG)或任何技術上可行的與農業上可接受的佐劑相組合的配製物。
此類組合物可以用慣例方法來生產，例如藉由將該等活性成分與適當的配製物惰性物質(稀釋劑、溶劑、填充劑以及任選地其他配製成分比如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、黏著劑、增稠劑以及提供佐劑效果的化合物)進行混合。在有意長久持續效力的地方，還可以使用慣例的緩釋配製物。特別地，要以噴灑形式施用的配製物(比如 水可分散濃縮物(例如EC，SC，DC，OD，SE，EW，EO等等)，可濕性粉末以及顆粒可以包含表面活性劑比如濕潤劑與分散劑以及其他提供佐劑效果的化合物例如甲醛與萘磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、木質素磺酸酯、脂肪烷基硫酸酯的縮合產物，以及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇。
拌種配製物係以對使用本發明的組合和合適的拌種配製物形式中(例如水性懸浮液或處於對該等種子具有良好黏附的乾燥粉末的形式)的稀釋劑的種子本身已知的方法來施用的。此類拌種配製物在本領域內是已知的。拌種配製物可以包括該等單一的活性成分或以膠囊化形式的活性成分的組合，例如緩釋膠囊或微膠囊。典型的用於種子處理施用的桶混配製物包括0.25%至80%(尤其是1%至75%)的所希望的成分，以及99.75%至20%(尤其是99%至25%)的固體或液體助劑(包括例如溶劑，如水)，其中該等輔助劑可以是表面活性劑，其量基於該桶混配製物係0至40%，尤其是0.5%至30%。典型的用於種子處理施用的預混製劑配製物包括0.5%至99.9%(尤其是1%至95%)的所希望的成分，以及99.5%至0.1%(尤其是99%至5%)的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中該等輔助劑可以是表面活性劑，其量基於該預混配製物係0至50%，尤其是0.5%至40%。
例如，根據施用的類型、作物類型、使用的具體化合物和/或藥劑以及植物繁殖材料的類型，植物繁殖材料處理的施用比率不一。該合適的比率係有效量以提供所希望的 作用(比如疾病或有害生物控制)並且可以藉由熟習該項技術者已知的試驗和例行實驗來確定。
總體上對於土壤處理而言，施用比率可以從0.05 kg/公頃(g/ha)至3 kg/公頃(g/ha)的成分變化。總體上對於種子處理而言，施用比率可以從0.5 g成分/100 kg種子至1000 g成分/100 kg種子來變化。
總體而言，該等配製物包括按重量計從0.01%至90%的活性藥劑，從0至20%的農業上可接受的表面活性劑以及10%至99.99%的固體或液體配製物惰性物質與佐劑，該活性藥劑由至少式I的化合物與組分B的化合物、以及任意地其他活性藥劑(特別是殺微生物劑或防腐劑等等)一起組成。組合物的濃縮的形式總體上包含按重量計大約2%與80%之間，較佳的是大約5%與70%之間的活性藥劑。配製物的施用形式可以例如包含按重量計從0.01%至20%，較佳的是從0.01%至5%的活性試劑。而商用的產品將較佳的是被配製為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋的配製物。
配製物實施例
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而提供可以直接用於種子處理的粉末。
藉由將該組合與載體進行混合並且將該混合物在適當的研磨機中研磨可以獲得立即可用的粉劑。此類粉末還可以用於種子的乾法敷裹。
懸浮液濃縮物
將細緻研磨的組合與該等佐劑緊密地混合，從而給出了懸浮液濃縮物，藉由水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望的懸浮液。使用此類稀釋物，藉由噴灑、傾倒或浸漬可以對種子進行處理並保護抵抗侵染。
用以種子處理的可流動濃縮物
將細緻研磨的組合物與該等佐劑緊密地混合，從而給出了 懸浮液濃縮物，藉由用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望的懸浮液。使用此類稀釋物，藉由噴灑、傾倒或浸漬可以對種子進行處理並保護抵抗侵染。
另外，本發明有涉及在農業或園藝中使用的產品，該產品包括膠囊，其中至少利用本發明的化合物處理過的種子位於其中。在另外一具體實例中，該產品包括膠囊，其中至少處理過的或未處理過的種子以及本發明的化合物位於其中。
緩釋的膠囊懸浮液
將28份本發明的化合物與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8：1)進行混合。將該混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至實現所希望的顆粒尺寸。向該乳液中加入2.8份的1,6-己二胺在5.3份的水中的混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。將獲得的膠囊懸浮液藉由加入0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物包含28%的活性成分。該介質膠囊的直徑係8-15微米。用合適的裝置將產生的配製物作為水性懸浮液施用到種子上。
實施例
PCT/EP2010/068605中的實施例(藉由引用結合在此) 證明了式(I)的該等化合物具有殺昆蟲活性。
存在協同作用，無論何時活性成分的組合的作用比該等單獨的組分的作用的總和更大。
對於給定的活性成分組合而言，預期為E的作用遵守所謂的科勒比(COLBY)公式並且可以被計算如下(科勒比，S.R.“計算除草劑組合的協同性與拮抗性反應”，《雜草》(Weeds)，第15卷，第20-22頁；1967)：ppm=毫克活性物質(=a.i.)每升噴灑混合物
X=使用p ppm活性成分的活性成分A)的作用百分比(%)
Y=使用q ppm活性成分的活性成分B)的作用百分比(%)。
根據科勒比，使用p+q ppm活性成分的活性成分A)+B) 預期的(加成的)的作用係
如果實際觀察到的作用(O)比預期作用(E)更大，那麼該組合物的作用係超加成的，即，存在協同作用。在數學術語中該協同作用因數SF對應O/E。在農業慣例中1.2的SF表示對活性(預期活性)的純粹互補加成的顯著改進，而在實踐的施用慣例中0.9的SF表示與該預期活性相比下活性的損失。
表1至3顯示了證明了顯著協同作用的本發明混合物。由於死亡率百分比不可以超過100%，只有當該等分開的活性成分組分單獨地處於提供顯著地低於100%控制的施用率時，殺昆蟲活性的非預期提高可以最大。在低施用率 時(此時個別活性成分組分單獨具有很少的活性)協同作用可以不明顯。然而，在一些情況下觀察到組合的高活性，其中處於相同施用率的個別活性成分單獨地基本上不具有活性。該協同作用係顯著的。
二點葉蟎(二斑葉蟎(Two spotted spider mite)) 接觸/飼喂活性
使豆類植物被混合年齡的蟎族群侵染。侵染後1天，利用稀釋的測試溶液在噴霧室中對植物進行處理。1和8天之後，檢查樣品的成蟲死亡率。對每個處理的2次重複進行評估。
在上述表中，欄2示出了所使用的施用率，其中給出的第一個比率對應欄3中的化合物並且給出的第二個比率對應欄4的化合物。欄3和欄4示出了從該等化合物單獨所觀察到的控制。欄5示出了從兩種化合物的結合施用所觀察到的控制。對於其中當單獨和以組合物施用該等化合物時沒有昆蟲死亡率的試驗，數據沒有被示出。當化合物以一個具體比率單獨施用沒有給出控制時，推測更低比率的單獨該化合物也不會給出控制。

Claims (7)

  1. 一種殺有害生物混合物，其包含組分A以及組分B，其中組分A係式I的化合物： 其中：L係直接鍵；A1和A2係C-H；R1係乙基或三氟乙基；R2係三氟甲基；每個R3獨立地是氯或氟；R4係甲基；R5係氫；p係2或3；並且組分B係選自由噻蟲嗪(thiamethoxam)、λ-三氯氟氰菊酯(lambda cyhalothrin)與殺蟎隆(diafenthiuron)所組成之群組的化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之殺有害生物混合物，其中A1和A2係C-H；R2係三氟甲基；R4係甲基；R5係氫；每個R3係氯；p係2。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之殺有害生物混合物，其中組分A係化合物I*和I**的混合物 其中化合物I**的莫耳比例與這兩種鏡像異構體的總量相比大於50%。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之殺有害生物混合物，其中組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：噻蟲嗪以及λ-三氯氟氰菊酯。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之殺有害生物混合物，其中該混合物包括農業上可接受的載體和任選地表面活性劑。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之殺有害生物混合物，其中A對B的重量比係1000：1到1：1000。
  7. 一種用於控制昆蟲、蟎類、線蟲或軟體動物之方法，該方法包括向有害生物、有害生物的場所或易受有害生物侵襲的植物施用組分A和B之組合，其中組分A和B係如申請專利範圍第1至3項中任一項中所定義的。
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