TWI433351B - 可受表面電漿子強化之發光二極體 - Google Patents

Description

可受表面電漿子強化之發光二極體

本發明是有關於一種發光二極體，特別是指一種結合有表面電漿效應的可受表面電漿子強化之發光二極體。

根據研究發現，藉由表面電漿的耦合能夠提升發光二極體(LED)的發光效率。而所謂表面電漿是存在於金屬表面上之自由電子的振盪現象，表面電漿因電磁波所引發的橫向表面電漿子(surface plasmon)，其電磁場強度隨著遠離金屬表面呈指數性衰減，與漸逝波(evanescent wave)有相似特性，也是一種平面波。一般而言，下述二種結構設計的金屬層，能與入射而來的電磁波耦合而引發表面電漿子，一種是表面具有週期性微結構的金屬層，另一種是表面沉積有介電係數較高的材料的金屬層。以下介紹二種已知發光二極體，都是結合奈米等級之金屬結構來產生電漿耦合效應。

Min-Ki Kwon等人(期刊出處：”Surface Plasmon Enhanced LED”,Advanced Materials,vol.20,p.1253,2008)於2008年提出一種發光二極體結構，是在發光二極體之n型氮化鎵與一個具有多重量子井結構(Multiple Quantum Wells，簡稱MQW)的發光層之間，引入銀奈米粒子，使銀奈米粒子及n型氮化鎵的介面之間產生表面電漿波。但是此種作法之缺點為：由於在n型氮化鎵的表面形成銀奈米粒子之後，後續還要沉積該發光層，以及p型氮化鎵等磊 晶膜層，但是先在該n型氮化鎵表面沉積銀奈米粒子，不僅使發光二極體之磊晶製程無法連續進行，而且實際上所述銀奈米粒子的數量非常少，未構成連續而完整的膜層，一來因為該非連續膜層的平整度不佳，二來也因為存在著銀奈米粒子之異質材料而影響到後續發光層與p型氮化鎵的磊晶品質，反而會影響發光效率。

另外，Dong-Ming Yeh等人(期刊出處：“Localized surface plasmon-induced emission enhancement of a green light-emitting diode”,Nanotechnology,Vol.19,p.345201,2008)是在p型氮化鎵表面成長連續的銀奈米島狀結構，但是此結構之連續的銀奈米層會影響LED的正面出光面積，而且為了表面電漿肌膚深度(skin depth)的考量，也就是要使表面電漿確實能與p型氮化鎵下方的發光層耦合，所以p型氮化鎵不能太厚，因此其p型氮化鎵的厚度僅有60奈米(nm)。但是對於發光二極體而言，由於有效空乏區的寬度限制，欲維持發光二極體p-n接面的有效運作，該p型氮化鎵的厚度有一最小限制，而上述p型氮化鎵只有60nm將過薄，實際上已不能作良好的運用。

因此，本發明之目的，即在提供一種膜層磊晶品質佳、降低發光面積被遮擋的比例，並能提升發光效率的可受表面電漿子強化之發光二極體。

於是，本發明可受表面電漿子強化之發光二極體，包含：一基板、由鄰近而遠離該基板而設置的一個n型半導 體層、一發光層與一個p型半導體層，以及數個位於p型半導體層內的金屬填充體，所述p型半導體層包括一鄰近該發光層的第一面、一與該第一面反向間隔的第二面，以及多數個由該第二面朝該第一面凹設的孔洞，所述金屬填充體各別位於該等孔洞內，並產生表面電漿而與該發光層發出的光耦合。

有關本發明之前述及其他技術內容、特點與功效，在以下配合參考圖式之二個較佳實施例的詳細說明中，將可清楚的呈現。在本發明被詳細描述之前，要注意的是，在以下的說明內容中，類似的元件是以相同的編號來表示。

參閱圖1，本發明可受表面電漿子強化之發光二極體之第一較佳實施例包含：一基板1、由鄰近而遠離該基板1而披覆的一成核層(nucleation layer)2、一個n型半導體層3、一發光層4、一個p型半導體層5、數個金屬填充體6，以及一電極接觸層7。

本實施例之基板1為藍寶石基板(Al₂ O₃ )，該成核層2為氮化鎵(GaN)材料製成，並披覆在該基板1的表面。該n型半導體層3是由摻雜成n型的GaN材料製成，並披覆在該成核層2的表面。該發光層4具有一朝向該p型半導體層5的發光表面41，該發光層4是由GaN系材料製成，並且包含多層上下堆疊的層體以形成多重量子井(Multiple Quantum Wells，簡稱MQW)結構，藉此使電子、電洞能夠在該發光層4內結合而產生光，本實施例發出的光線波長 約為460奈米(nm)左右。須注意的是，本發明不須限定發光層4的結構或層體數量及發光波長，只要能產生光即可。

該p型半導體層5是由摻雜成p型的GaN材料製成，並披覆在該發光表面41上，該p型半導體層5包括一個鄰近並連接該發光表面41的第一面51、一與該第一面51上下間隔的第二面52，以及多數個由該第二面52朝該第一面51凹設的孔洞53。所述p型半導體層5要有一定以上的厚度，才能達到其電性要求，其厚度較佳地為120奈米(nm)~250nm，而本實施例之p型半導體層5的厚度為140nm，該等孔洞53的深度皆為100nm，該等孔洞53之一底部531與該發光層4之發光表面41的距離為40nm。

該等孔洞53為週期性排列，其週期間距T(相鄰二孔洞53之中心的距離)為400nm。孔洞直徑r為週期間距T的一半，亦即r=200nm。相鄰二孔洞53間的最小距離為d，d=T/2=200nm。當然，上述數值與結構設計僅是舉例，實施時不須以此為限。雖然本實施例之孔洞53形狀近似圓形，但實施時也可以為其它形狀，例如矩形、三角形、多邊形…等，本發明不須以孔洞53形狀為限制。

本實施例之金屬填充體6的材料為金屬銀(Ag)，並且各別位於該p型半導體層5之該等孔洞53內。所述金屬填充體6的厚度約為25nm，金屬填充體6的底面與該發光表面41間的距離，相當於該等孔洞53的底部531與該發光表面41的距離，亦為40nm。

本實施例之電極接觸層7是由氧化銦錫(ITO)製成的透明導電層，可幫助該p型半導體層5與一圖未示出的p電極間的電流傳導。所述電極接觸層7具有一個連續且形成於該p型半導體層5之第二面52上的連續層體71，以及多數個自該連續層體71朝該等孔洞53伸入並連接該等金屬填充體6的突出體72。

本發明製作時，是利用有機金屬氣相磊晶系統(Metal Organic Chemical Vapor Deposition，簡稱MOCVD)，在該氧化鋁基板1上依序沉積該成核層2、n型半導體層3、發光層4，以及p型半導體層5。接著利用電子束微影製程(E-beam lithography)以及對該p型半導體層5使用感應耦合電漿蝕刻(Inductively Coupled Plasma-Reactive Ion Etching,ICP-RIE)而形成該等孔洞53，由於在一層體上形成孔洞為已知製程技術，不再說明。再利用蒸鍍方式於該p型半導體層5上沉積一層銀金屬層，部分的金屬銀材料會填入該等孔洞53內而成為該等金屬填充體6，而披覆在該p型半導體層5的第二面52上的銀膜層則需要另外去除。最後沉積該電極接觸層7，該電極接觸層7沉積時會有部分材料填入該等孔洞53而形成該等突出體72。

以下針對表面電漿耦合提升發光二極體之發光效率的機制，作一簡單說明：已知電子、電洞結合後能以兩種形式釋出能量，一種為放光性結合，另一種為非放光性結合(產生熱能)。由於本發明該等奈米級的金屬填充體6構成週期性的金屬結構，能提供足夠使電磁波與表面電漿子耦 合的波向量，所以在該發光層4中的載子(電子、電洞)結合後所釋出的能量，可以耦合至表面電漿模態。表面電漿子由於具有高能態密度，使表面電漿子與發光層4之多重量子井的耦合速率大於載子非放光性結合的速率；透過電漿子耦合機制，提供載子一個更快的路徑來釋出能量，因此載子的非放光性結合便被抑制下來，藉此提升發光二極體的發光效率。

參閱圖1、2、3，圖2為掃描式電子顯微鏡(SEM)拍下的影像，顯示本發明之金屬填充體6沉積於該p型半導體層5之孔洞53內的型態，圖3顯示本發明製作出的發光二極體與一個傳統發光二極體(沒有設置金屬填充體6)的光激螢光(PL)光譜，顯示本發明之結構能產生較大的光強度，確實能有效提升發光效率。

需要說明的是，所述金屬填充體6的金屬材料的選用，必須視發光二極體的發光波長來決定，本發明金屬材料可以選自於銀(Ag)、金(Au)、鋁(Al)、鉑(Pt)、鎵(Ga)，或此等之一組合。一般而言，藍光選用銀，綠光選用金，紫外光(UV光)使用鋁。而不同的發光波段選用不同的金屬材料之理由在於：金屬材料的介電係數將決定表面電漿子共振的頻率，發光波長需要與電漿共振頻率相符才有最大的耦合增益效果。由於本實施例是應用在發光波長約為460nm左右的GaN發光二極體，銀與GaN界面的表面電漿子能量約2.7eV(≒460nm)，因此選用銀作為本實施例的金屬填充體6材料。

本實施例孔洞53的底部531與發光表面41間的距離設計為40nm的原因在於：理論上金屬材料之表面電漿波的電磁場強度隨著遠離該金屬的表面而遞減，其近場影響範圍對於發光波長在460nm左右的發光二極體約為42nm，所以欲使表面電漿波與發光層4有效耦合，該等金屬填充體6的底面與發光表面41的距離須小於42nm，也就是代表該孔洞53底部531與該發光表面41的距離必須小於42nm。當然，此為針對波長為460nm的發光二極體而言，對於其他波長的應用上，表面電漿波的近場影響範圍就不一定是42nm，因此在實施應用時，所述孔洞53的底部531與發光表面41的距離只要小於或等於100nm，而且孔洞53的底部531不與該發光表面41接觸，亦即此距離不為零即可。

綜上所述，藉由該p型半導體層5設置有該等週期性的孔洞53，而金屬填充體6設置於孔洞53內而形成週期性金屬結構，以產生表面電漿的耦合強化效應，並提升發光效率，另外本發明還具有下列優點：

(1)本發明是先沉積該n型半導體層3、該發光層4及該p型半導體層5後，才形成該等金屬填充體6，也就是說，本發明之金屬陣列結構是製作於已完成磊晶製程的LED，因此形成金屬填充體6時不會影響到下方磊晶膜層的結構，可以維持LED良好的磊晶品質。

(2)本發明是在保有該p型半導體層5之厚度的情況下而設置該等孔洞53，使p型半導體層5的電性仍能符合 需求。而且經由改變不同的金屬材料，或是改變金屬結構的週期性(亦即改變該等孔洞53的週期性)，可以引發不同能量上的表面電漿子共振模態，因此可適用於不同發光波長的發光元件。

(3)由於本發明之金屬填充體6是各自形成於該等孔洞53內，該等金屬填充體6並未連接成一體而形成連續金屬層，本發明如此製作之好處在於：比起連續的金屬層，本發明可以降低元件正面出光被金屬層遮擋住的比例。

參閱圖4，本發明可受表面電漿子強化之發光二極體之第二較佳實施例，與該第一較佳實施例不同之處在於：該電極接觸層7完全形成於該p型半導體層5之第二面52上，該電極接觸層7沒有任何部位填入該等孔洞53內，並且包括多數個上下貫穿而各別連通該等孔洞53的貫孔73。

本實施例在製作上與該第一較佳實施例的主要不同點在於：沉積該p型半導體層5之後，接著沉積該電極接觸層7，再一併對該電極接觸層7及該p型半導體層5進行微影蝕刻，而產生該等貫孔73及孔洞53，最後再於孔洞53內形成該等金屬填充體6。本實施例同樣可以提升發光效率，其達成之功效與該第一較佳實施例相同，不再說明。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

1‧‧‧基板

2‧‧‧成核層

3‧‧‧n型半導體層

4‧‧‧發光層

41‧‧‧發光表面

5‧‧‧p型半導體層

51‧‧‧第一面

52‧‧‧第二面

53‧‧‧孔洞

531‧‧‧底部

6‧‧‧金屬填充體

7‧‧‧電極接觸層

71‧‧‧連續層體

72‧‧‧突出體

73‧‧‧貫孔

T‧‧‧週期間距

d‧‧‧相鄰二孔洞間的 最小距離

r‧‧‧孔洞直徑

圖1是本發明可受表面電漿子強化之發光二極體之一第一較佳實施例的示意圖；圖2是掃描式電子顯微鏡(SEM)拍下的影像，顯示該第一較佳實施例之多數個金屬填充體沉積於一p型半導體層之孔洞內；圖3是該第一較佳實施例與一傳統的發光二極體的光激螢光(photoluminescence，簡稱PL)光譜圖；及圖4是本發明可受表面電漿子強化之發光二極體之一第二較佳實施例的示意圖。

1‧‧‧基板

2‧‧‧成核層

3‧‧‧n型半導體層

4‧‧‧發光層

41‧‧‧發光表面

5‧‧‧p型半導體層

51‧‧‧第一面

52‧‧‧第二面

53‧‧‧孔洞

531‧‧‧底部

6‧‧‧金屬填充體

7‧‧‧電極接觸層

71‧‧‧連續層體

72‧‧‧突出體

T‧‧‧週期間距

d‧‧‧相鄰二孔洞間的最小距離

r‧‧‧孔洞直徑

Claims (5)

1. 一種可受表面電漿子強化之發光二極體，包含：一基板、由鄰近而遠離該基板而設置的一個n型半導體層、一發光層與一個p型半導體層，以及數個位於p型半導體層內的金屬填充體，所述p型半導體層包括一鄰近該發光層的第一面、一與該第一面反向間隔的第二面，以及多數個由該第二面朝該第一面凹設的孔洞，所述金屬填充體各別位於該等孔洞內，並產生表面電漿而與該發光層發出的光耦合；其中，該發光層具有一朝向該p型半導體層的發光表面，該等孔洞之一底部與該發光表面的距離小於或等於100奈米；該p型半導體層的厚度為120奈米~250奈米。
2. 依據申請專利範圍第1項所述之可受表面電漿子強化之發光二極體，其中，所述金屬填充體之金屬材料是選自於銀、金、鋁、鉑、鎵，或此等之一組合。
3. 依據申請專利範圍第1項所述之可受表面電漿子強化之發光二極體，還包含一設置在該p型半導體層上的電極接觸層。
4. 依據申請專利範圍第3項所述之可受表面電漿子強化之發光二極體，其中，該電極接觸層具有一個連續且位於該p型半導體層之第二面上的連續層體，以及多數個自該連續層體朝該等孔洞伸入並連接該等金屬填充體的突出體。
5. 依據申請專利範圍第3項所述之可受表面電漿子強化之發光二極體，其中，該電極接觸層位於該p型半導體層之第二面上，並且具有多數個貫穿設置並各別連通該p型半導體層之該等孔洞的貫孔。