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TWI423959B - 蒽吡啶酮化合物或其鹽、品紅印墨組成物及著色體 - Google Patents

蒽吡啶酮化合物或其鹽、品紅印墨組成物及著色體 Download PDF

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TWI423959B
TWI423959B TW097133862A TW97133862A TWI423959B TW I423959 B TWI423959 B TW I423959B TW 097133862 A TW097133862 A TW 097133862A TW 97133862 A TW97133862 A TW 97133862A TW I423959 B TWI423959 B TW I423959B
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unsubstituted
anilino
sulfonic acid
carboxyl
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TW097133862A
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TW200920738A (en
Inventor
Daisuke Ono
Yutaka Ishii
Noriko Kajiura
Hiroyuki Matsumoto
Original Assignee
Nippon Kayaku Kk
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Description

蒽吡啶酮化合物或其鹽、品紅印墨組成物及著色體
本發明是有關新穎的蒽吡啶酮化合物或其鹽、含有該蒽吡啶酮化合物的品紅印墨組成物及藉由此組成物等著色的著色體。
在各種彩色記錄法中，在藉由其代表性方法之一的噴墨印表機進行記錄之方法中，正進行各種印墨的噴出方式之開發。其均是使印墨產生小滴後，再使此小滴附著在各種被記錄材料(紙、薄膜、布料等)上而進行記錄者。此等方式因記錄頭與被記錄材料無接觸，故不會發出聲音而安靜，同時因有易於小型化、高速化、彩色化的特點，不但近年來正急速的普及，今後也可望有頗大的成長。
以往，鋼筆、簽字筆(felt-tip pen)等的印墨及噴墨記錄用的印墨，一般使用將水溶性染料溶解於水性介質中而成的水性印墨。為了防止印墨在筆尖或印墨噴出噴嘴口阻塞，故一般在此等水性印墨中添加有水溶性有機溶劑。對於此等以往的印墨，要求可提供足夠濃度的記錄影像、不發生筆尖或噴嘴口阻塞、在被記錄材料上的乾燥性良好、滲出少、保存安定性優異等。同時對於其所形成的影像，有耐水性、耐光性、耐濕性等的牢固度之要求。
另一方面，在藉由噴墨印表機彩色記錄電腦的彩色顯示器上之影像或文字資訊時，一般可由黃(Y)、品紅(M)、青(cyan)(C)及黑(K)的四原色之印墨的減法混色而表現出。若欲使藉由CRT顯示器等的紅(R)、綠(G)及藍(B)的加法混色影像，以減法混色影像忠實的再現時，則期望Y、M及C盡可能分別具有接近各自的標準色的色相且為鮮明者。同時也要求印墨組成物對於長期保存為安定，所列印出的影像的濃度高，而且該影像的耐水性、耐光性及耐氣體性等牢固度優異。
噴墨印表機的用途已從OA(辨公事務)用小型印表機逐漸擴大至產業用的大型印表機，且對於其耐水性、耐光性及耐氣體性等牢固度之要求也更加提高。
耐水性方面，藉由將多孔質氧化矽、陽離子系聚合物、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等可吸附印墨中色素的無機微粒子，與PVA樹脂等一起塗布在紙的表面上，而已逐漸大幅的改善。
所謂耐濕性，是指將經著色的被記錄材料保存在高濕度的環境下時，對記錄材料中色素逐漸滲出的現象之耐性。當有色素滲出時，尤其是對於相片品質有高精細畫質要求的影像，由於會使影像品味明顯降低，所以儘可能減少這樣的滲透很重要。
可大幅改良耐光性的技術，至今仍未建立。尤其在Y、M、C及K的四原色中，品紅的色素大多是耐光性弱者，故其改良即成為一重要的課題。
再者，隨著近年來數位相機的普及，在家庭中列印照片的機會也增加，而也顯露出在保管所得的列印物時，影像受空氣中的氧化性氣體而變色的問題。該氧化性氣體在記錄紙上或記錄紙中與色素反應後，使印刷後的影像變褪色。在氧化性氣體中，也將臭氧當做促進噴墨記錄影像的褪色現象之原因物質。由於此變褪色現象是噴墨列印影像的一個特徵，所以提高耐臭氧性也成為其重要的課題。
至於使用於噴墨記錄用水溶性印墨中的品紅色素，以呫吨(xanthene)系與使用H酸(1-胺基-8-羥基-萘-3,6-二磺酸)的偶氮系色素為具代表性。雖然呫吨系的色相及鮮明性非常優異，但是其耐光性非常不良。而且，使用H酸的偶氮系色素雖然在色相及耐水性方面均為優良，但其耐光性、耐臭氧性等耐氧化性氣體性及鮮明性大多不良。同時，雖然在此型式上已開發出鮮明性及耐光性比較優異的品紅染料，但與銅酞青系色素所代表之花青染料或黃色染料等其他色相的染料比較，其耐光性依然為不良的程度。
雖然鮮明性及耐光性優異的品紅色素有蒽吡啶酮系色素(例如：參照專利文獻1至12)，但仍無法獲得色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐氧化性氣體性及溶液安定性全部均滿足者。
[專利文獻1]日本特開平10-306221號公報(1至3頁、7至18頁)
[專利文獻2]日本特開2000-109464號公報(1至2頁、8至12頁)
[專利文獻3]日本特開2000-169776號公報(1至2頁、6至9頁)
[專利文獻4]日本特開2000-191660號公報(1至3頁、11至14頁)
[專利文獻5]日本特開2000-256587號公報(1至3頁、7至18頁)
[專利文獻6]日本特開2001-72884號公報(1至2頁、8至11頁)
[專利文獻7]日本特開2001-139836號公報(1至2頁、7至12頁)
[專利文獻8]WO2004/104108號國際公開小冊(20至36頁)
[專利文獻9]日本特開2003-192930號公報(1至4頁、15至18頁)
[專利文獻10]日本特開2005-8868號公報(1至3頁、15至22頁)
[專利文獻11]日本特開2005-314514號公報(1至3頁、15至20頁)
[專利文獻12]WO2006/075706號國際公開小冊
本發明的目的是提供：對於水之溶解性高、具有適於噴墨記錄的色相與鮮明性，且記錄物的耐光性、耐濕性、耐臭氧性等牢固性優異之品紅色素(化合物)及含有該色素之印墨組成物。
本發明人等為了解決前述課題而深入研究的結果，發現以特定式表示的蒽吡啶酮化合物可解決前述課題，而完成本發明。即，本發明是有關下述：
(1)一種下述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽：
(式中，n表示1至3的整數，R1 表示氫原子、烷基、羥基低級烷基、環己基、單或二烷基胺基烷基或氰基低級烷基，R2 表示氫原子或甲氧基，R3 是表示無取代苯胺基或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基；無取代單或二烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之單或二烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的至少一種基作為取代基之苯基硫基；無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之苯氧基；羥基；巰基；或無取代胺基)。
(2)如上述(1)的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其係以下述式(2)表示者：
(式中，n、R1 、R2 及R3 表示與式(1)中者同義)。
(3)如上述(1)或(2)的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其係以下述式(3)表示者：
(式中，n及R3 表示與式(1)中者同義)。
(4)如上述(3)的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，n表示1或2的整數，R3 表示無取代苯胺基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基；無取代單或二C1至C10烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基、胺基、苯基及羥基所成群組的至少一種基作為取代基之單或二C1至C10烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯基硫基；無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之C1至C10烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之苯氧基；或單或二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基；羥基；巰基；或胺基。
(5)如上述(4)的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R3 表示無取代苯胺基或具有磺酸基或羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C10烷基胺基或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C10烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；經羧基取代的苯基硫基；無取代C1至C10烷基硫基或具有羧基或胺基作為取代基的C1至C10烷基硫基；或無取代二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基。
(6)如上述(3)至(5)中任一項之蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R3 表示無取代苯胺基或具有羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C8烷基胺基或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基或無取代C1至C10烷基硫基。
(7)一種印墨組成物，其特徵為含有上述(1)至(6)中任一項之蒽吡啶酮化合物或其鹽。
(8)如上述(7)印墨組成物，其中，含有水及水溶性有機溶劑者。
(9)如上述(7)或(8)中任一項之印墨組成物，其中，相對於作為印墨組成物中所含的色素之上述(1)至(6)中任一項之蒽吡啶酮化合物或其鹽之總質量，該化合物中的無機不純物之含量為1質量%以下。
(10)如上述(7)至(9)中任一項之印墨組成物，其中，相對於印墨組成物的總質量，作為印墨組成物中所含色素之上述(1)至(6)中任一項之蒽吡啶酮化合物或其鹽之含量為0.1至20質量%。
(11)如上述(7)至(10)中任一項之印墨組成物，其係噴墨記錄用。
(12)一種噴墨記錄方法，係按照記錄訊號噴出印墨小滴而在被記錄材料上進行記錄的噴墨記錄方法，其特徵係使用上述(11)的印墨組成物做為印墨。
(13)如上述(12)的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料是資訊傳送用薄片。
(14)如上述(13)的噴墨記錄方法，其中，資訊傳送用薄片是具有含有多孔性白色無機物之印墨受像層者。
(15)一種著色體，係藉由上述(7)至(11)中任一項之印墨組成物著色而成。
(16)如上述(15)的著色體，其係藉由噴墨印表機進行著色。
(17)一種噴墨印表機，其中，裝填有含有上述(7)至(10)中任一項之印墨組成物之容器。
(18)一種下述式(4)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n表示1至3的整數，X表示脫離基)。
(19)如上述(18)的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，n為1至2的整數，X是氯原子、溴原子或碘原子。
(20)如上述(1)至(3)中任一項的蒽吡啶酮化合物或其鹽， 其中，n為1至2的整數，R3 為羧基取代C3至C8烷基胺基。
(21)一種下述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽之製造方法，其特徵是：使下述式(10)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n、R1 、R2 及R3 表示與前述者同義)； (式中，n表示1至3的整數，R1 表示氫原子、烷基、羥基低級烷基、環己基、單或二烷基胺基烷基或氰基低級烷基，R2 表示氫原子或甲氧基，X表示脫離基)與式R3 -H表示的化合物反應：(式中，R3 表示無取代苯胺基或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的基作為取代基之苯胺基；無取代單或二烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的基作為取代基之單或二烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的基作為取代基之苯基硫基；無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的基作為取代基之烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的基作為取代基之苯氧基；羥基；巰基；或無取代胺基)。
(22)一種蒽比吡酮化合物或其鹽，係以下述式(113)表示者：
(式中，n表示1至3的整數，R表示無取代苯胺基或具有羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C10烷基胺基，或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基，或無取代C1至C10烷基硫基；或鹵素原子。)
本發明的上述式(1)表示之蒽吡啶酮化合物或其鹽所具有之特徵為：在噴墨記錄紙上為鮮明性、明亮度非常高的色相，水溶解性亦優，對於在印墨組成物製造過程中的濾膜之過濾性良好。同時，含有此化合物的本發明之印墨組成物於長期保存後，也無固體析出、物性變化、色變化等，貯存安定性良好。而且，使用本發明的蒽吡啶酮化合物或其鹽作為噴墨記錄用的品紅印墨之印刷物，不須選擇被記錄材料(紙、薄膜等)，即有理想的品紅色相。再者本發明的品紅印墨組成物，也可使照片色調的彩色影像之色相在紙上忠實的再現。更且即使在如在表面塗布有無機微粒子的照片畫質用噴墨專用紙(薄膜)之被記錄材料進行記錄時，其各種牢固性、耐光性、耐臭氧性、耐濕性亦良好，而照片色調的記錄影像之長期保存安定性優異。因此，上述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽作為噴墨記錄用的印墨色素極有用。
詳細說明本發明。尚且，在本發明中只要未特別說明，磺酸基及羧基等酸性官能基係以遊離酸的形式表示。同時，由於記載「蒽吡啶酮化合物或其鹽」甚為煩雜，為了方便起見，乃記載為「蒽吡啶酮化合物」，以下即為包含該化合物或其鹽之意。記載為「式(1)表示的化合物」及「本發明的化合物」時，也同樣有包括各自的鹽之意。
在本說明書中，「烷基」只要未特別說明，即可為直鏈、支鏈及環狀之任何一種。並以直鏈或支鏈為佳，以直鏈更佳。
至於該烷基，除了特別說明之外，表示例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、環己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳數1至10的烷基。
對於本說明書中的「醯基」及「烷氧基」，只要未特別說明，這些基中的烷基部份即表示與上述烷基同義。
另外，對於本說明書中的「低級烷基」，只要未特別說明，即可舉例如上述烷基中的C1至C6(較佳為C1至C4)者，至於理想的具體例，可舉例如：甲基、乙基、丙基或丁基。
本發明的蒽吡啶酮化合物係以前述式(1)表示。
式(1)中的n表示式(1)中亞甲基之數，表示1至3的整數。以n為1或2的整數為佳，而最好是1。
在式(1)中，R1 表示氫原子、烷基、羥基低級烷基、環己基、單或二烷基胺基烷基或氰基低級烷基。此時，R1 中的羥基低級烷基，可舉例如：羥乙基、羥丙基等；至於單烷基胺基烷基，可舉例如：甲基胺基丙基、乙基胺基丙基等；至於二烷基胺基烷基，可舉例如：二甲基胺基丙基、二乙基胺基乙基等；至於氰基低級烷基，可舉例如：氰乙基、氰丙基等。
至於理想的R1 ，可舉例如：氫原子、低級烷基，並以氫原子或甲基較佳，而以甲基尤佳。
在式(1)中，R2 表示氫原子或甲氧基，並以氫原子更佳。
式(1)中的R3 表示前述式(1)中所說明的基。以下，針對R3 具體說明。
當式(1)中的R3 是具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基(取代苯胺基)時，苯胺基上的取代基之數通常為1至4，並以1至3為佳，以1或2更佳。
至於該取代苯胺基之具體例，可舉例如：2-磺酸基苯胺基、3-磺酸基苯胺基、4-磺酸基苯胺基、2,5-二磺酸基苯胺基等磺酸基取代苯胺基；2-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、3,5-二羧基苯胺基等羧基取代苯胺基；4-甲氧苯胺基等(C1至C3)烷氧基取代苯胺基；4-丁基苯胺基等烷基取代苯胺基；4-苯胺基-3-磺酸基苯胺基等苯胺基及磺酸基取代苯胺基；4-苯氧基苯胺基等苯氧基取代苯胺基；4-胺基苯胺基等胺基取代苯胺基等。
同時，又可舉例如：經甲基、甲氧基、或羧基所取代的磺酸基苯胺基，及羧基取代羥基苯胺基等。
為具有甲基、甲氧基或羧基作為取代基的磺酸基苯胺基時，其甲基、甲氧基或羧基的任一種取代基數宜為1或2，並以1更佳。至於該具體例，可舉例如：4-甲基-2-磺酸基苯胺基及2-甲基-4-磺酸基苯胺基等甲基取代磺酸基苯胺基；4-甲氧基-2-磺酸基苯胺基等甲氧基取代磺酸基苯胺基；及2-羧基-5-磺酸基苯胺基及2-羧基-4-磺酸基苯胺基等羧基取代磺酸基苯胺基。
為羧基取代羥基苯胺基時，其羧基數宜為1或2，並以1更佳。至於其具體例，可舉例如：3-羧基-4-羥基苯胺基等。
至於也含有此等基的R3 中之該取代苯胺基或無取代苯胺基，宜為具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基或無取代苯胺基，並以磺酸基或羧基取代苯胺基或無取代苯胺基較佳，以羧基取代苯胺基或無取代苯胺基更佳。
同時，視情況，R3 中的取代苯胺基，以經甲基、甲氧基或羧基取代的磺酸基苯胺基；或以羧基取代羥基苯胺基等為佳。
當R3 是具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基的單或二烷基胺基，或無取代單或二烷基胺基時，該烷基部份宜為如同前述的C1至C10烷基。
該單或二烷基胺基的烷基上之取代基數係可取代的範圍內，通常是1至4，並以1至3為佳，以1至2更佳。
至於該單或二烷基胺基中的無取代或取代烷基之具體例，可舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基等無取代直鏈烷基；2-乙基己基等無取代支鏈烷基；環己基等無取代環狀烷基；2-磺酸基乙基胺基等磺酸基取代烷基；羧基甲基、2-羧基乙基、1,2-二羧基乙基、1,3-二羧基丙基及5-羧基戊基等羧基取代烷基；3-乙氧基丙基等烷氧基取代烷基；3-酮基(oxo)丁基等羰基取代烷基；2-胺基羰基乙基等胺甲醯基取代烷基；3-氰基丙基等氰基取代烷基；2-苯基胺基乙基等苯胺基取代烷基；2-苯氧基乙基等苯氧基取代烷基；N-(3-羥基丙基)胺基乙基、2-甲基胺基乙基、3-甲基胺基丙基、3-乙基胺基丙基、3-(N,N-二乙基胺基)丙基胺基及2-(N,N-二乙基胺基)乙基胺基等胺基取代烷基；2-羥基乙基等羥基取代烷基；2-巰基乙基(thioethyl)等巰基取代烷基；及苄基等苯基取代烷基等。尚且，在單烷基胺基烷基胺基時，該烷基的範圍通常是C1至C10，並以C1至C6為佳，以C1至C4更佳。同時，在二烷基胺基烷基胺基時，可為獨立地具有2個上述的單烷基胺基烷基胺基之「單烷基」部份者。
至於R3 中的該單或二烷基胺基，以具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基、胺基、單或二烷基胺基、苯基及羥基所成群組的1或2'個(較佳為1個)基作為取代基之單或二烷基胺基或無取代單或二烷基胺基為佳。
至於在該單烷基胺基中的取代或無取代烷基，是以磺酸基取代、羧基取代或苯基取代之烷基或無取代的烷基為佳。較佳的該單烷基胺基是具有磺酸基、羧基或苯基做為取代基的單C1至C10烷基胺基或無取代單C1至C10烷基胺基，並以具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基或無取代單C1至C8烷基胺基為佳，而以具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C3至C8烷基胺基或無取代單C1至C6烷基胺基更佳。最佳是羧基C3至C8烷基胺基。
當R3 為該二烷基胺基時，較佳的該烷基是C1至C6烷基，並以C1至C4烷基更佳。至於該二烷基胺基的具體例，可舉例如經獨立地選自上述烷基之具體例的基所取代之胺基，較佳的是二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基等無取代二烷基胺基；雙(羧基甲基)胺基等雙(羧基取代烷基)胺基；及雙(2-羥基乙基)胺基等雙(羥基取代烷基)胺基等。並以無取代二烷基胺基更佳。至於該二烷基胺基，宜為無取代二C1至C6烷基胺基，並以無取代二C1至C4烷基胺基更佳。
當R3 為具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的至少一種基作為取代基的苯基硫基時，其具體例，可舉例如：4-磺酸基苯基硫基等磺酸基取代苯基硫基；4-羧基苯基硫基、3,5-二羧基苯基硫基等羧基取代苯基硫基；3-乙氧基苯硫基等烷氧基取代苯基硫基；乙醯基苯硫基等羰基取代苯基硫基；3-胺基羰基苯硫基等胺甲醯基取代苯基硫基；3-氰基苯硫基等氰基取代苯基硫基；4-乙基苯基硫基等烷基取代苯基硫基；3-苯基胺基苯基硫基等苯胺基取代苯基硫基；4-苯氧基苯基硫基、4-(4-羧基苯氧基)苯基硫基等經苯氧基或羧基取代苯氧基所取代的苯基硫基；3-胺基苯基硫基等胺基取代苯基硫基；4-羥基苯基硫基等羥基取代苯基硫基；4-巰基苯基硫基等巰基取代苯基硫基；及4-乙醯胺基苯基硫基等經胺基所取代的苯基硫基，其中該胺基是經醯基取代一個氫原子的胺基。該苯基硫基上的取代基數，通常為1至4，並以1至3為佳，以1至2更佳。
此等基之中，以經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基為佳，更佳的是羧基取代苯基硫基。
當R3 為具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之烷基硫基，或無取代烷基硫基時，該烷基部份宜為C1至C10烷基。
該烷基上的取代基數並無限制，通常為1至4，並以1至3為佳，以1至2較佳，以1更佳。
至於該烷基硫基的具體例，可舉例如：甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、壬基硫基及癸基硫基等直鏈烷基硫基；2-甲基丁基硫基及2-乙基己基硫基等支鏈烷基硫基；環己基硫基等環狀烷基硫基；2-磺酸基乙基硫基等磺酸基取代烷基硫基；2-羧基乙基硫基、1,2-二羧基乙基硫基及1,3-二羧基丙基硫基等羧基取代烷基硫基；2-甲氧基乙基硫基等烷氧基取代烷基硫基；3-酮基丁基硫基等羰基取代烷基硫基；2-胺基羰基乙基硫基等胺甲醯基取代烷基硫基；5-氰基戊基硫基等氰基取代烷基硫基；2-苯基胺基乙基硫基等苯胺基取代烷基硫基；苯氧基乙基硫基等苯氧基取代烷基硫基；胺基取代乙基硫基或N-甲基胺基乙基硫基等無取代或胺基上的一個氫原子經烷基所取代的胺基取代烷基硫基；2-羥基乙基硫基等羥基取代烷基硫基；4-巰基丁基硫基等巰基取代烷基硫基；及2-苯基乙基硫基等苯基取代烷基硫基等。
至於該烷基硫基，是以經選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的基所取代的C1至C10烷基硫基或無取代烷基硫基(宜為無取代的C1至C10烷基硫基)為佳，並以羧基取代、胺基取代、或無取代的C1至C10烷基硫基較佳，以羧基取代或無取代的C1至C10烷基硫基更佳。
當R3 為經磺酸基所取代的萘基胺基時，磺酸基數通常為1至5，並以1至4為佳，以1至3更佳。
當R3 為經磺酸基所取代的萘基胺基或無取代萘基胺基時，其具體例可舉例如：1-萘基胺基等無取代萘基胺基；4-磺酸基-1-萘基胺基、5-磺酸基-1-萘基胺基、5-磺酸基-2-萘基胺基、6-磺酸基-1-萘基胺基及7-磺酸基-1-萘基胺基等單磺酸基萘基胺基；4,8-二磺酸基-2-萘基胺基、3,8-二磺酸基-1-萘基胺基及3,6-二磺酸基-2-萘基胺基等二磺酸基萘基胺基；3,6,8-三磺酸基-2-萘基胺基、4,6,8-三磺酸基-2-萘基胺基及3,6,8-三磺酸基-1-萘基胺基等三磺酸基萘基胺基等。
當R3 為具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之苯氧基(取代苯氧基)時，取代基數通常為1至3，並以1或2為佳。
至於其具體例，可舉例如：4-磺酸基苯氧基等磺酸基取代苯氧基；4-羧基苯氧基及3,5-二羧基苯氧基等羧基取代苯氧基；4-乙醯胺基苯氧基等乙醯胺基取代苯氧基；2-胺基苯氧基等胺基取代苯氧基；4-羥基苯氧基等羥基取代苯氧基；4-苯氧基苯氧基或4-(4-羧基苯氧基)苯氧基等經苯氧基或羧基取代苯氧基所取代的苯氧基；及4-苯基苯氧基等苯基取代苯氧基等。
當R3 為該取代苯氧基或無取代苯氧基時，是以無取代苯氧基為佳。
當R3 為單烷基胺基烷基胺基時，該烷基的範圍通常為C1至C10，並以C1至C6為佳，而以C1至C4時更佳。
至於該單烷基胺基烷基胺基的具體例，可舉例如：2-甲基胺基乙基胺基、3-甲基胺基丙基胺基及3-乙基胺基丙基胺基等。
當R3 為二烷基胺基烷基胺基時，只要為獨立地具有二個上述單烷基胺基烷基胺基之「單烷基」部份者即可。該烷基的範圍也同樣包含較佳者等。至於該二烷基胺基烷基胺基的具體例，可舉例如：3-(N,N-二乙基胺基)丙基胺基及2-(N,N-二乙基胺基)乙基胺基等。
R3 是以選自上述各基中所例舉之較佳基所成的群組中時為佳。
至於理想的R3 ，可舉例如：經選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的基所取代的苯胺基，或無取代苯胺基；經選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基、胺基、苯基及羥基所成群組的基所取代的單或二C1至C10烷基胺基，或無取代單或二C1至C10烷基胺基；經選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的基所取代的苯基硫基，或無取代苯基硫基；經選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的基所取代的C1至C10烷基硫基，或無取代烷基硫基(較佳為無取代C1至C10烷基硫基)；經甲基、甲氧基或羧基所取代的磺酸基苯胺基；羧基取代羥基苯胺基；經磺酸基所取代的萘基胺基或無取代萘基胺基；經選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的基所取代的苯氧基硫基，或無取代苯氧基；單或二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基；羥基；巰基及胺基。
至於較佳的R3 ，可舉例如：經磺酸基或羧基所取代的苯胺基或無取代苯胺基；經磺酸基、羧基或苯基所取代的單C1至C10烷基胺基或無取代C1至C10烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；經羧基所取代的苯基硫基；經羧基或胺基所取代的C1至C10烷基硫基，或無取代C1至C10烷基硫基；及無取代二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基。
至於更佳的R3 ，可舉例如：R3 是經羧基所取代的苯胺基或無取代苯胺基；經磺酸基、羧基或苯基所取代的C1至C8烷基胺基或無取代C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基及無取代C1至C10烷基硫基，在此等基之中，以經磺酸基、羧基或苯基所取代的單C1至C8烷基胺基或無取代單C1至C8烷基胺基時更佳。
至於最佳的R3 ，則可舉例如：羧基取代C3至C8烷基胺基。
在上述R1 至R3 表示的上述所有基及這些基的取代基中，當這些基具有氫原子時，只要可達成本發明的效果，該氫原子也可經氫原子以外的基取代，但通常以未被取代者為佳。
在後述的前述式(1)之製造方法中，作為中間體的下述式(10)表示之化合物，除了與上述式(1)的化合物同樣的可使用作為印墨用的色素之外，同時在作為用以合成式(1)至(3)的化合物之中間體亦很重要。
(式中，n、R1 、R2 表示與前述式(1)同義，X表示脫離基)。
前述式(4)的化合物是上述式(10)的較佳化合物，除了可使用作為印墨用色素等之外，同時也是作為用以合成式(1)至(3)的化合物的中間體較佳者之一。
在式(10)或式(4)中，n以1或2為佳。
式(10)或式(4)表示的化合物中之X，只要是可作為脫離基使用者，即無特別的限制，可舉例如：氯原子、溴原子及碘原子等鹵素原子；甲磺醯氧基等烷基磺醯氧基；三氟甲磺醯氧基等鹵烷基磺醯氧基；苯磺醯氧基、甲苯磺醯氧基等苯基或取代苯基磺醯氧基等。該各種磺醯氧基也可直接利用作為脫離基。同時，也可依照常法而使用鹵化鹼金屬類，例如：碘化鈉或溴化鈉等鹵化鈉；碘化鉀或溴化鉀等鹵化鉀；及碘化鋰或溴化鋰等鹵化鋰等鹵化劑，反應時於反應系內一邊使磺醯氧基直接取代成鹵素原子，一邊利用於上述式(1)的化合物之合成反應中。在使用X作為脫離基時，較佳的X是鹵素原子。
將上述式(10)或前述式(4)表示的化合物使用作為前述式(1)表示的化合物之合成中間體時，以X表示的脫離基 只要是具有足以進行親核取代反應的反應性者，則對於上述之物即無特別的限制。
以該化合物作為本發明的蒽吡啶酮化合物使用作為印墨組成物等中所含有的色素時，考量保存安定性等後，在脫離基中也以選擇比較安定者為佳。此時，X宜為鹵素原子，尤其以氯原子為佳。
至於前述式(1)中的所有基及取代基，是以將較佳者相互組合成的化合物為佳，以將較佳者相互組合成的化合物更佳。對於更佳者之間、特佳者也是作同樣的相互組合。至於式(1)的較佳化合物之一，可舉例如式(2)的化合物，而更好的化合物之一，則可舉例如式(3)的化合物。
更具體而言，作為理想的本發明之蒽吡啶酮化合物，在前述式(1)或較好的前述式(2)中，可舉例如：R1 為氫原子或低級烷基(較佳為氫原子或甲基，更佳為甲基)，而R2 為氫原子的化合物。所以，前述式(3)表示的化合物是理想的本發明的蒽吡啶酮化合物之一。
在此等較佳的化合物中，更以將前述的「較佳的R3 」、「更佳的R3 」、「又更佳的R3 」或「最佳的R3 」組合成的化合物，為更佳的本發明的蒽吡啶酮化合物之一。
同時，在前述式(1)(較佳為式(2)，更佳為式(3))中，n為1或2的整數，且R3 為「較佳的R3 」、「更佳的R3 」、「又更佳的R3 」或「最佳的R3 」之化合物，也是理想的本發明的蒽吡啶酮化合物之一。同時，在此等式(1)或式(2)的理想化合物中，是以R1 為氫原子或低級烷基(較佳為氫原子或甲基，更佳為甲基，而R2 為氫原子的化合物為更佳的化合物之一。
更佳的的本發明的蒽吡啶酮化合物，是式(3)中的n為1或2的整數，且R3 為經磺酸基、羧基或苯基所取代的單C1至C8烷基胺基或無取代單C1至C8烷基胺基的化合物，而最佳是n為1，且R3 為羧基取代單C3至C8烷基胺基的化合物。
另外，本發明中，下述式(113)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽，也是理想的化合物之一。
(式中，n表示1至3的整數，R表示無取代苯胺基或具有羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C10烷基胺基或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基或無取代C1至C10烷基硫基；或鹵素原子。)
至於式(113)中的理想化合物，是R為羧基取代C1至C8烷基胺基(較佳為羧基取代C3至C8烷基胺基)或鹵素原子的情形。在此理想的化合物中，以n為1或2時為佳，而n為1時更佳。
前述式(1)表示的化合物之鹽，為與無機或有機鹼之鹽。至於其中的無機鹽之具體例，可舉例如：鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽，較佳的無機鹽有鋰、鈉、鉀之鹽及銨鹽。又，作為有機鹼之鹽的例，可舉例如與下述式(5)表示的四級銨離子之鹽(有機銨鹽)。不過，與無機或有機鹼之鹽並不僅侷限於此等鹽。而且遊離酸及此等的各種鹽也可為混合物，可使用例如：鈉鹽與無機或有機銨鹽的混合物、遊離酸與鈉鹽的混合物、鋰鹽、鈉鹽與無機或有機銨鹽的混合物等之任何組合。也有因鹽的種類而溶解性等物性值不同的情形，可依需要而選擇適當鹽的種類，或在含有多種鹽等時，也可藉由改變其比例而得到具有可達成目的物性的混合物。
式(5)
(式中，Z1 至Z4 分別獨立地表示氫原子、烷基、羥基烷基或羥基烷氧基烷基，Z1 至Z4 的至少一個表示氫原子之外的基)。
至於式(5)的Z1 至Z4 中的烷基之例，可舉例如：甲基、乙基等，至於羥基烷基之例，可舉例如：羥甲基、2-羥基乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基丁基等，而羥基烷氧基烷基之例，可舉例如：羥基乙氧基甲基、2-羥基乙氧基乙基、3-羥基乙氧基丙基、3-羥基乙氧基丁基、2-羥基乙氧基丁基等。
至於可形成上述鹽的理想鹼，可舉例如：鈉、鉀、鋰、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺及銨等。此等之中，並以鋰鹽、銨鹽及鈉鹽等為特佳。
上述之鹽可為例如：在反應液或將目的物的(濕)餅或乾燥物等溶解而成的水溶液中加入食鹽後，經由鹽析、過濾，而得到鈉鹽的濕餅。又，若再使該濕餅溶解於水中後，加入鹽酸使pH調整為1至2後，將所得的固體過濾，即可以遊離酸(或部份維持鈉鹽)的形態得到。並且，若將此遊離酸的濕餅溶解於水中之後，添加例如：氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水及式(1)表示的化合物調整為鹼性後，即可得到各自對應的鉀鹽、鋰鹽、銨鹽及與有機鹼之鹽。
將本發明的式(1)表示的蒽吡啶酮化合物之具體例表示於下述表1中，但並不特別侷限於此等例。
本發明的蒽吡啶酮化合物可依例如下述的方法製造。而且，在下述式(6)至(10)及式(A)中，R1 、R2 、R3 、n及X均具有與前述者同樣的意義。
上述式(1)表示的蒽口比啶酮化合物，例如可按照下述操作得到。
即，使下述式(6)表示的蒽吡啶酮化合物1莫耳與經R2 取代的苯甲醯基醋酸乙酯1.1至3莫耳，於二甲苯等極性溶劑中，在碳酸鈉等鹼性化合物的存在下，於130至180℃中反應5至15小時後，得到下述式(7)表示的化合物。
式(6)
式(7)
使所得上述式(7)的化合物1莫耳與間乙醯胺基苯胺(meta aminoacetamide)1至5莫耳，於N，N-二甲基甲醯胺等非質子性極性有機溶劑中，在碳酸鈉等鹼及醋酸銅等銅觸媒的存在下，在110至150℃進行烏耳曼(Ullmann)反應2至6小時後，使其縮合，即可得下述式(8)的化合物。
式(8)
使所得上述式(8)的化合物在8至15%發煙硫酸中，在50至120℃進行磺酸化的同時，使乙醯胺基水解後，即得到下述式(9)表示的化合物。
使所得上述式(9)的化合物1莫耳與例如下述式(A)表示的化合物2至2.5莫耳在水中，於pH 2至9、2至15℃下，反應30分鐘至1小時。在所得的下述式(10)之化合物中，使對應R3 的化合物(亦即「R3 -H」等表示的化合物)2至5莫耳，於pH 7至10、20至90℃下，反應10分鐘至10小時，藉由將式(10)中的脫離基X以R3 取代後，可得到上述式(1)表示的化合物。
式(10)
本發明的化合物作為品紅色素，適於天然及合成纖維材料或混紡品的染色，並且此等化合物適於書寫用印墨及噴墨記錄用印墨組成物的製造。
在使用上述式(1)表示的化合物作為印墨組成物中所含有的色素時，是以使用該化合物中不純物含量少者為佳，該化合物所含的不純物是金屬陽離子之氯化物及硫酸鹽等無機物(在本說明書中稱為「無機不純物」)。無機不純物的含量之大致標準值係例如：相對於本發明的蒽吡啶酮化合物之總質量，為1質量%以下。在製造無機不純物少的本發明之化合物時，只要依例如逆滲透膜的方法等一般的方法，使上述所得的本發明化合物進行脫鹽處理即可。
本發明的印墨組成物，雖然是將式(1)表示的化合物依需要而與印墨調製劑同時溶解在水或水性溶劑(含有下述水性有機溶劑之水)中而得者，但也可使含有本發明的式(1)表示的化合物的反應液直接使用於印墨組成物的製造中。再者，也可將從反應液將目的物分離並使其乾燥(例如噴霧乾燥)而得的乾燥物，使用於該印墨組成物的製造中。本發明的記錄用印墨組成物，通常含有本發明的化合物0.1至20質量%(較佳為1至15質量%，更佳為2至10質量%)。在本發明的印墨組成物中，也可含有水溶性有機溶劑0至30質量%、印墨調製劑0至10質量%(較佳為1至7質量%)。餘量為水。
至於上述水溶性有機溶劑的具體例，可舉例如：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇及第三丁醇等C1至C4烷醇；N,N-二甲基甲醯胺及N,N-二甲基乙醯胺等羧醯胺；2-吡咯啶酮(pyrrolidone)及N-甲基-2-吡咯啶酮等內醯胺；1,3-二甲基咪唑啶(imidazolidine)-2-酮及1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環式尿素類；丙酮、甲基乙基酮及2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮等酮或酮醇；四氫呋喃及二烷(dioxane)等環狀醚；乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-或1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫二乙二醇(thiodiglycol)、聚乙二醇及聚丙二醇等具有C2至C6伸烷基單位的單、寡聚或聚烷二醇或硫代二醇；甘油及己烷-1,2,6-三醇等多元醇(以三元醇為佳)；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、丁基卡必醇(二乙二醇單丁基醚)、三乙二醇單甲基醚及三乙二醇單乙基醚等多元醇的C1至C4烷基醚；γ-丁內酯；或二甲基亞碸(dimethysulfoxide)等。此等水溶性有機溶劑，可單獨或混合使用。通常，是以適當併用約2至5種為佳。
在此等溶劑之中，以2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、C1至C4烷醇、甘油、單、二或三乙二醇、丁基卡必醇及/或二丙二醇為佳，以2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、異丙醇、甘油及/或丁基卡必醇較佳。
以下說明有關調製發明的印墨組成物時可使用之印墨調製劑。至於印墨調製劑的具體例，可舉例如：防腐防霉劑、pH調整劑、螯合試劑、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、染料溶解劑及界面活性劑等。
至於防腐防霉劑，可舉例如：有機硫系、有機氮硫系、有機鹵系、鹵芳基碸系、炔丙基碘系、N-鹵烷基硫基系、苯并噻唑(benzothiazole)系、腈系、吡啶系、8-羥基喹啉系、異噻唑啉系、二硫醇系、吡啶氧化物系、硝基丙烷系、有機錫系、酚(phenol)系、四級銨鹽系、三(triazine)系、噻二(thiadiazine)系、苯胺系、金剛烷系、二硫代胺基甲酸酯系、溴化茚酮(bromoindanone)系、苄基溴化醋酸酯系、及無機鹽系等化合物。
至於有機鹵系化合物，可舉例如五氯酚鈉。至於吡啶氧化物系化合物，可舉例如2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉鹽。至於異噻唑啉系化合物，可舉例如：1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣及2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。其他的防腐防霉劑，則可舉例如：無水醋酸鈉、山梨酸鈉及苯甲酸鈉等。
至於pH調整劑，只要對所調配的印墨不會造成不良影響，並可將印墨的pH調整在8.0至11.0範圍內者，則可使用任何的物質。例如：二乙醇胺、及三乙醇胺等烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；氫氧化銨；或碳酸鋰、碳酸鈉及碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽等。
至於螯合試劑，可舉例如：乙二胺四醋酸鈉、氮三醋酸鈉(sodium nitriloacetate)、羥基乙基乙二胺三醋酸鈉、二伸乙三胺五醋酸鈉及尿嘧啶二醋酸鈉等。
至於防鏽劑，可舉例如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代乙醇酸銨、亞硝酸二異丙基銨、四硝酸壬戊四醇、及亞硝酸二環己基銨等。
至於水溶性紫外線吸收劑，可舉例如：經磺酸化的二苯甲酮或經磺酸化的苯并三唑等。
至於水溶性高分子化合物，可舉例如：聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺及聚亞胺等。
至於染料溶解劑，可舉例如：尿素、ε-己內醯胺及碳酸伸乙酯等。
至於界面活性劑之例，可舉例如：陰離子系、陽離子系或非離子系等周知的界面活性劑。
至於陰離子界面活性劑之例，可舉例如：烷基磺酸鹽、烷基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚醋酸鹽、N-醯基胺基酸及其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧伸乙基烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、十二烷醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺酸基琥珀酸鹽、二乙基己基磺酸基琥珀酸、及二辛基磺酸基琥珀酸鹽等。
至於陽離子界面活性劑，則有2-乙烯口比啶衍生物及聚4-乙烯口比啶衍生物等。
至於兩性界面活性劑的具體例，可舉例如：十二基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、及其他的咪唑啉衍生物等。
至於非離子界面活性劑的具體例，可舉例如：聚氧伸乙基壬基苯基醚、聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基十二基苯基醚、聚氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基十二基醚及聚氧伸乙基烷基醚等醚系；聚氧伸乙基油酸酯、聚氧伸乙基二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧伸乙基單油酸酯及聚氧伸乙基硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇及3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇(醇)系(例如：日信化學工業股份有限公司製，商品名SurfinolRTM 104、105、82、465、OLFINERTM STG等)；以及聚二醇醚系(例如：SIGMA-ALDRICH公司製的TergitolRTM 15-S-7等)等。此等印墨調製劑可單獨使用或混合使用。
本發明的水性印墨組成物，可將本發明的化合物(式(1)表示的化合物及/或其鹽。以下，也稱為本化合物)與依需要的上述印墨調製劑等，一起溶解於水或上述水性溶劑中而製得。
在上述製造法中，並未特別限制各成分的溶解順序。可先使本化合物溶解於水或上述水性溶劑中後，再添加印墨調製劑並使其溶解，也可在使本化合物溶解於水中後，再添加水性溶劑、印墨調製劑並使其溶解。另外可以不同於此的順序，在本化合物的反應液中或經逆滲透膜進行脫鹽處理液中，添加水性溶劑、印墨調製劑而製成印墨組成物。在調製印墨組成物時，所使用的水以離子交換水或蒸餾水等不純物少者為佳。並且，也可依需要而使用膜濾器等進行精密過濾，以去除雜質。同時在作為噴墨印表機用的印墨使用時，係以進行精密過濾為佳。進行精密過濾的濾器之孔徑，通常為1至0.1μm，並以0.8至0.2μm為佳。
含有本發明的水溶性蒽吡啶酮化合物之品紅印墨組成物，可適用於蓋印、複印、標記(marking)、書寫、製圖、壓印(stamping)、或記錄法，尤其適用於噴墨記錄。此時，可得到對於水、陽光、臭氧及磨擦具有良好耐性的高品質品紅印泥。同時，在本發明的化合物中，也可再調配公知公用的黃色、品紅等染料，將調配前的色調調色成理想的橙或紅的色調。並且，也可使用於要表現其他色(尤其黑色)時的調色上。
本發明的著色體是經前述的本發明之化合物所著色者。對於可著色之物並無特別的限制，可舉例如：紙、纖維或布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、彩色濾片用基材等，但並不侷限於此等材料。至於著色法，可舉例如浸染法、印染法、網版印刷等印刷法、藉由噴墨記錄的方法等，但本發明中以噴墨記錄的方法為佳。
至於可以本發明的噴墨記錄方法記錄的被記錄材料(媒材)，可舉例如：紙、薄膜等資料傳輸用薄片(sheet)、纖維及皮革等。在資料傳輸用薄片方面，以經表面處理者(具體而言是在此等基材設有印墨接受層者)為佳。印墨接受層可藉由下述方法而設置，例如將陽離子系聚合物含浸或塗布在上述基材；將多孔質氧化矽、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等可吸收印墨中色素的多孔性白色無機物，與聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮等親水性聚合物，一起塗布在上述基材表面等。通常稱呼這種設有印墨接受層者為噴墨專用紙(薄膜)或光澤紙(薄膜)，例如PICTORICORTM (旭硝子股份有限公司製)、專業用相紙(Professional Photo Paper)、超級相紙(Super Photo Paper)、霧面相片紙Mat Photo Paper(均為Cannon股份有限公司製)、相片用紙(光澤)、相片霧面紙Photo Mat Paper、超細專用光澤膜(均為Seiko Epson股份有限公司製)、Premium Plus相片用紙、Premium光澤膜、相片用紙(均為日本HP(Hewlett-Packard)股份有限公司製)、Photolike QP(Konica股份有限公司製)等。並且，當然也可利用普通紙。
在此等材料之中，已知在使用表面上塗布有多孔性白色無機物的被記錄材料時，因臭氧氣體而造成之記錄影像的變褪色，會變得非常嚴重。不過，由於本發明的水性品紅印墨組成物對臭氧的耐性優異，故對於記錄在這種被記錄材料的影像之保存安定性，尤其可發揮效果。
至於在此種目的上所使用的多孔性白色無機物，可舉例如：碳酸鈣、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、合成非晶質氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅及碳酸鋅等。
以本發明的噴墨記錄方法在被記錄材料上記錄時，例如只要將含有上述印墨組成的容器設置在噴墨印表機的預定位置上，即可以一般的方法在被記錄材料上記錄。在本發明的噴墨記錄方法中，除了公知公用的黃色印墨組成物、青色印墨組成物之外，也可與綠色印墨組成物、橙色印墨組成物、藍色(或紫色)印墨組成物及本發明的品紅印墨組成物、及依需要而與黑色印墨組成物併用。各色的印墨組成物是注入在各自的容器中，並將此等容器與含有本發明的噴墨記錄用水性品紅印墨組成物的容器同樣地，設置(裝填)在噴墨印表機的預定位置上，以供使用。至於噴墨印表機，可舉例如利用機械性振動的壓電方式之印表機；利用藉由加熱而產生泡沫的噴泡(Bubble Jet)RTM 方式之印表機等。
本發明的水性品紅印墨組成物是鮮明的品紅色，尤其在噴墨光澤紙上具有高鮮明性的色相，記錄影像的牢固度亦高。又，對於人的安全性亦高。
本發明的印墨組成物在貯存中不會沉澱、分離。同時，本發明的印墨組成物在使用於噴墨記錄時，也不會使噴射器(噴頭)阻塞。本發明的印墨組成物即使是藉由連續式噴墨印表機而持續較長時間的再循環下；藉由隨選(on-demand)式噴墨印表機而間斷使用等時，也不會引起物理性質的變化。
(實施例)
以下依照實施例更具體的說明本發明。尚且，本文中的「份」及「%」，只要無特別的記載，即分別為質量基準。同時，只要無特別的說明，反應或晶析等步驟，均是在攪拌下進行。
實施例中所得的本化合物對於水之溶解度(室溫)為100g/L以上。
同時實施例中的化合物之最大吸收波長(λmax)，只要無特別說明，即是水溶液中的測定值。
(實施例1)
(1)在360份的二甲苯中，依序加入下述式(11)的化合物94.8份、碳酸鈉3.0份、苄醯基醋酸乙酯144.0份後昇溫，於140至150℃的溫度中反應8小時。其間，一邊使反應中所生成的乙醇及水與二甲苯共沸，一邊使其餾出至系統之外，而使反應完成。接著，將反應液冷卻，並於30℃在其中添加甲醇240份，攪拌30分鐘後，過濾分離所析出之固體。以360份的甲醇清洗所得之固體後，使其乾燥，而得到下述式(12)表示的化合物124.8份之淡黃色針狀結晶。
式(11)
式(12)
(2)在300.0份的N,N-二甲基甲醯胺中，依序加入上述式(12)的化合物88.8份、間乙醯胺基苯胺75.0份、醋酸銅1水合物24.0份及碳酸鈉12.8份後，昇溫至120至130℃，進行反應3小時。將反應液冷卻至約50℃後，在其中添加甲醇120份，並攪拌30分鐘。將所析出之固體過濾分離，以500份的甲醇並接著以80℃的溫水清洗之後，使其乾燥即可得到下述式(13)的化合物79.2份之帶藍色的紅色結晶。
式(13)
(3)在130份的98%硫酸中，一邊以水冷卻一邊加入170份的28%發煙硫酸，調製成300份的12%發煙硫酸。在水冷下，於50℃以下在其中添加上述式(13)表示的化合物51.3份後，將溫度昇至85至90℃，進行反應4小時。將反應液加入600份的冰水中，於其間加入冰同時使發熱的液溫保持在40℃以下。再於其中加水使液量成為1,000份之後，過濾去除不溶解物。在所得的母液中加入溫水使其成為1,500份，一邊使液溫維持在60至65℃，一邊在其中加入300份的氯化鈉並攪拌2小時後，使析出的結晶過濾分離。以300份的20%氯化鈉水溶液清洗所得的結晶，在充分擠乾水份後，得到含有59.2份下述式(14)化合物之濕餅100.3份之紅色結晶。
式(14)
(4)使上述實施例1(3)中所得的式(14)之濕餅1300份、25%氫氧化鈉500份，完全溶解於1,000份的水中。以重氮分析法測得此化合物在溶液中之濃度為24.35%。在20份的水中加入64份的此溶液，同時以冰冷卻使液溫保持在10℃以下。在其中加入5.8份的氯乙醯氯，在10℃，一邊保持在pH 2.5一邊攪拌30分鐘。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。使此反應液升溫至50至60℃後，在其中添加20份的氯化鈉，攪拌後，將析出的結晶過濾分離。以100份的22%氯化鈉水溶液清洗所得的結晶後，充分擠乾水份後，得到下述式(15)的化合物(表1的化合物編號41)之鈉鹽之濕餅34份。所得化合物之λmax(最大吸收波長)為534nm。
式(15)
(實施例2)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物17份的濕餅中，加水直至其總量成為89份，並使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH10，於其中加入13份的6-胺基己酸後，攪拌30分鐘。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH0.5後，於其中加入30份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗所得的固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(16)的化合物(表1的化合物編號2)之銨鹽16份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為531nm。
式(16)
(實施例3)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物17份的濕餅中，加水直至其總量成為89份，並使濕餅溶解。使該液昇溫至60℃，調整成pH10，於其中加入13份的6-胺基己酸後，攪拌30分鐘。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH0.5後，於其中加入30份的氯化鈉，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的22%氯化鈉水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到上述式(16)的化合物(表1的化合物編號2)之鈉鹽9份之紅色固體。
(實施例4)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物10.7份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH8，於其中加入4.6份的丁基胺後，攪拌1小時30分鐘。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.8後，於其中加入24份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(17)的化合物(表1的化合物編號1)之銨鹽4.0份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為531nm。
式(17)
(實施例5)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。一邊攪拌該溶液一邊調整成35℃、pH8，於其中加入1.7份的硫代水楊酸後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH4.0。於其中加入43.2份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(18)的化合物(表1的化合物編號4)之銨鹽7.8份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為530nm。
式(18)
(實施例6)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH8，於其中加入2.0份的3-巰基丙酸後，攪拌10小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.2，於其中加入26份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(19)的化合物(表1的化合物編號3)之銨鹽5.0份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為532nm。
式(19)
(實施例7)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH8，於其中加入5.4份的苄胺後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫為50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.1後，於其中加入22.5份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的18%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(20)的化合物(表1的化合物編號5)之銨鹽8.5份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為531nm。
式(20)
(實施例8)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH8，於其中加入4.7份的苯胺後，攪拌5小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.7後，於其中加入12份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的10%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(21)的化合物(表1的化合物編號6)之銨鹽5.5份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為532nm。
式(21)
(實施例9)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物4.3份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至40℃，調整成pH8，於其中加入1.5份的辛硫醇後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在反應液中加入丙酮後，使析出的固體溶解於水中，於50至55℃，以35%鹽酸調整至pH0.7後，於其中加入27.8份的氯化銨。在藉由傾析(decantation)去除水溶液而得的油狀沉澱物中加入乙醇，使其固化之後，將所得的固體過濾取出、乾燥後，得到下述式(22)的化合物(表1的化合物編號7)之銨鹽1.3份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為534nm。
式(22)
(實施例10)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH8，於其中加入5.1份的己胺後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.0，於其中加入30份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的18%氯化銨水溶液清洗此固體後，便所得之濕餅溶解於少量的甲醇中，加入異丙醇以析出固體。將析出的固體過濾、乾燥後，得到下述式(23)的化合物(表1的化合物編號8)之鋐鹽5.2份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為529nm。
式(23)
(實施例11)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH為7.5，於其中加入2.5份的二乙基胺後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH2.0，於其中加入20份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(24)的化合物(表1的化合物編號10)之銨鹽4.1份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為530nm。
式(24)
(實施例12)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH7.5，於其中加入10.2份的二異丙基胺後，攪拌4.5小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH1.7後，於其中加入20份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的23%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(25)的化合物(表1的化合物編號11)之銨鹽2.2份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為531nm。
式(25)
(實施例13)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH7.5，於其中加入4.1份的鄰胺基苯甲酸後，攪拌10小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH3.8後，於其中加入16.5份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的18%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(26)的化合物(表1的化合物編號19)之銨鹽7.7份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為530nm。
式(26)
(實施例14)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物17份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至70℃，調整成pH9.0，於其中加入12.0份的牛磺酸後，攪拌1小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，於其中加入400份的乙醇。在藉由傾析去除上澄液而得的油狀沉澱物中，加入100份的水作成溶液，使此溶液於50℃以3.5%鹽酸調整成pH6.5之後，將200份的甲醇滴入其中，將冷卻後析出的固體過濾分離、乾燥後，得到下述式(27)的化合物(表1的化合物編號24)之鈉鹽13.0份之紅色固體。
式(27)
(實施例15)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入50份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH9.0，於其中加入3.8份的甘胺酸後，攪拌4小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫40℃，以35%鹽酸調整至pH1.0後，於其中加入150份的乙醇。在藉由傾析以去除上澄液而得的油狀沉澱物中，加入50份的水作成溶液，在室溫中在其中加入100份的乙醇後，將析出的固體過濾取出、乾燥後，得到下述式(28)的化合物(表1的化合物編號22)4.6份之紅色固體。同時，此化合物係一部份是鈉鹽之化合物。
式(28)
(實施例16)
與上述實施例1(4)同樣操作，得到含有以重氮分析法濃度為24.35%的上述式(14)之化合物溶液108份。在此溶液中加入40份的丙酮，一邊於冰冷下攪拌，一邊使液溫成為10℃以下。在其中加入8.1份的氯丙醯氯，在液溫10℃，一邊以25%氫氧化鈉水溶液使pH保持在2.5，一邊攪拌3小時後，將析出的固體過濾分離。充分擠乾水分後，可得下述式(29)的化合物(表1的化合物編號42)之鈉鹽濕餅58份。
式(29)
(實施例17)
在含有上述實施例16中所得的式(29)之化合物8.7份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH7.5，於其中加入3.7份的丁胺後，攪拌3小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH2.7後，於其中加入7.5份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的8%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(30)的化合物(表1的化合物編號13)之銨鹽5.7份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為533nm。
式(30)
(實施例18)
在含有上述實施例16中所得的式(29)之化合物8.7份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該液昇溫至60℃，調整成pH7.5，於其中加入4.6份的硫代水楊酸後，攪拌4小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整至pH4.4後，於其中加入5.0份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的8%氯化銨水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(31)的化合物(表1的化合物編號9)之銨鹽7.3份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為534nm。
式(31)
(實施例19)
在含有上述實施例16中所得的式(29)之化合物8.7份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至60℃，調整成pH7.5，於其中加入4.1份的6-胺基己酸、0.2份的碘化鉀後，攪拌10小時。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫50至55℃，以35%鹽酸調整為pH1.2後，於其中加入30份的氯化銨，攪拌後，將析出的固體過濾分離。將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(32)的化合物(表1的化合物編號12)之銨鹽4.2份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為530nm。
式(32)
(實施例20)
在含有前述實施例1(4)中所得的式(15)之化合物8.5份的濕餅中，加入100份的水，使濕餅溶解。使該溶液昇溫至45℃，調整成pH9.5，於其中加入72.0份的酚後，攪拌4天。pH的調整是以25%的氫氧化鈉水溶液進行。在液溫為50至55℃，以35%鹽酸調整成pH2.0後，於其中加入20份的氯化鈉，攪拌後，將析出的固體過濾分離。以100份的22%氯化鈉水溶液清洗此固體後，將所得之濕餅加入100份的甲醇中，加熱攪拌後，過濾所得的固體，以甲醇清洗、乾燥後，得到下述式(33)的化合物(表1的化合物編號27)之鈉鹽2.9份之紅色固體。其λmax(最大吸收波長)為531nm。
式(33)
(實施例21及22) (A)印墨的調製
使用上述實施例2中所得的式(16)表示之化合物，調製下述表2中所示組成的液體(印墨組成物)，以0.45μm的膜濾器過濾，即得本發明的噴墨記錄用水性印墨組成物。表2中的「水」包含氨水的稀釋用途者是使用離子交換水。同時，添加水、2.8%氨水溶液，以使印墨組成物的pH成為8至10、總量成為100份。
其次，除了使用實施例1(4)中所得的式(15)表示之化合物以外，其餘與上述同樣進行，而得到印墨組成物。以此等組成物分別作為實施例21及22。使用此等印墨組成物進行噴墨記錄，進行記錄影像的評估。結果如下述表3中所示。同時，試驗實施例21中所得的記錄影像之各種牢固度的結果如表4中所示。
(比較例1)
除了使用專利文獻1之實施例7(化合物編號36)中揭示的下述式(34)表示之化合物作為比較對象之外，其餘與實施例21同樣進行，調製比較例1的印墨組成物，進行噴墨記錄，並進行記錄影像的評估及各種牢固度的試驗。結果如下述表3及4中所示。
式(34)
(比較例2)
除了使用上述實施例1(3)中所得已知的上述式(14)表示之化合物作為比較對象之外，其餘與實施例21同樣進行，調製比較例2的印墨組成物，進行噴墨記錄，並進行記錄影像的評估及各種牢固度的試驗。結果如下述表3及4中所示。
(B)噴墨列印
使用噴墨印表機(Cannon股份有限公司製Pixus iP4100)，在具有含多孔性白色無機物之印墨受像層的二種光澤紙上，進行噴墨記錄。在噴墨記錄之際，製作可得到如印刷濃度呈數段層次之影像圖案而作成印字物。所使用的光澤紙如下述。
光澤紙1：Cannon股份有限公司製商品名Professional Photo Paper PR-101
光澤紙2：Seiko Epson股份有限公司製商品名Crispia
光澤紙3：Hewlett Packard公司製商品名Advanced Photo Paper
(C)記錄影像的評估 1.色相評估 1-1.光澤紙上的色相評估
記錄影像的色相、鮮明性：使用測色系統(GRETAG SPM50：GRETAG公司製)對印字濃度(D值)1.7附近的記錄紙進行測色後，計算出L* 、a* 、b* 值，鮮明性是由色度(a* ,b* )計算出C* =((a* )2 +(b* )2 )1/2 。與JNC(社團法人日本印刷產業機械工業會)的日本色彩(Japan Color)的標準品紅試樣比較，而進行色相評估。
實施例21及22的色相之評估結果如表3中所示。尚且，日本色彩的標準品紅之用紙為日本色彩標準用紙(Japan Color Standard Paper)。
由表3可知，各實施例及比較例在任何的光澤紙上，均近似於JNC標準品紅的色相，是適合作為噴墨用品紅色素的化合物。又，C* 值高於JNC標準品紅之值，可知是鮮明性非常高的色相。
比較例2的b* 值，即使在任何的光澤紙上，均小於各實施例及比較例1，可知是帶藍色。
根據以上的結果，使用本發明的色素之印墨組成物的記錄影像，為JNC標準品紅的色相，所以，本發明的蒽吡啶酮化合物適合作為噴墨用品紅色素。
(D)記錄影像的氙耐光性試驗
設置在光澤紙1、2及3上列印而作成的試驗片，在試驗片之前設置空氣層與2mm厚的鈉鈣玻璃後，使用Atlas Weatherometer(耐候試驗機)(Ci 4100)[日本股份有限公司東洋精機製作所製]，以0.36kw/m2 的放射照度，於濕度60%RH、溫度24℃下照射100小時。測定D值在1.2附近的試驗前後之D值，計算出試驗後/試驗前×100=殘存率(%)，進行評估。
結果如下述表4中所示。
(E)記錄影像的耐臭氧性試驗
將在光澤紙1、2及3上列印而作成的試驗片，使用臭氧耐候試驗機(日本氣體試驗機股份有限公司製)，於臭氧濃度10ppm、濕度60%RH、溫度24℃的環境下，放置24小時。測定D值在1.2附近的試驗前後之D值，計算出試驗後/試驗前×100=殘存率(%)後，進行評估。
結果如下述表4中所示。
(F)記錄影像的耐濕性試驗
將在光澤紙1上列印而作成的試驗片，使用恆溫恆濕器(日本應用技研產業股份有限公司製)，於30℃、80%RH中，放置168小時。以肉眼判定D值在1.7附近的試驗前後之滲色(bleed)性，以三階段進行評估。
○：未見到滲色
△：可見到稍微滲色
×：可見到大量滲色
結果如下述表4中所示。
由表4可知，耐光性試驗中的殘存率，在使用光澤紙1時，相對於實施例21為92.6，比較例1及2分別是88.5及62.1之較小值，而褪色是大於實施例21。
又，可知在使用光澤紙2時，相對於實施例21的殘存率為93.0，比較例1及2分別是88.4及41.0的非常小之值，而褪色是大於實施例21。
可知在使用光澤紙3時，相對於實施例21的殘存率為97.4，比較例1及2分別是93.2及44.9的非常小之值，而退色是大於實施例21。由以上的結果可知，在所有的光澤紙，實施例21的耐光性均優於比較例1及2。
可知耐臭氧性試驗中的殘存率，在使用光澤紙1時，相對於實施例21為95.0，比較例1及2分別是89.6及57.5之較小值，而褪色較大。
可知在使用光澤紙2時，相對於實施例21的殘存率為90.4，比較例1及2分別是88.4及48.7的較小值，而褪色較大。
可知在使用光澤紙3時，相對於實施例21的殘存率為89.7，比較例1及2分別是86.4及48.7的較小值，而褪色較大。
由以上的結果可知，實施例21的耐臭氧性是優於比較例1及2。
關於耐濕性試驗，在所有的光澤紙上，實施例21比起比較例1及2較無滲出而良好。
由於實施例21的各種試驗結果均優異，所以可說是非常適於噴墨用品紅色素。
同時，實施例22中所得的記錄影像之耐光性及耐臭氧性均優異，是與比較例1同樣程度或稍優異。
由以上的結果可知，本發明的蒽吡啶酮化合物是可提供也具有牢固性的影像之色素，就此點而言，作為噴墨用品紅色素可謂是極優異者。
 (產業上的可利用性)
本發明的蒽吡啶酮化合物，其牢固性高，尤其適合作為噴墨印墨用品紅色素，使用於噴墨印墨的用途。

Claims (22)

  1. 一種下述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n表示1至3的整數，R1 表示氫原子、烷基、羥基低級烷基、環己基、單或二烷基胺基烷基或氰基低級烷基，R2 表示氫原子或甲氧基，R3 表示無取代苯胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基；無取代單或二烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之單或二烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的至少一種基作為取代基之苯基硫基； 無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的至少一種基作為取代基之苯氧基；羥基；巰基；或無取代胺基)。
  2. 如申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其係以下述式(2)表示者： (式中，n、R1 、R2 及R3 表示與式(1)中者同義)。
  3. 如申請專利範圍第1項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其係以下述式(3)表示者： (式中，n及R3 表示與式(1)中者同義)。
  4. 如申請專利範圍第3項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，n表示1或2的整數，R3 表示無取代苯胺基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯胺基；無取代單或二C1至C10烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基、胺基、苯基及羥基所成群組的至少一種基作為取代基之單或二C1至C10烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、C1至C4烷基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之苯基硫基；無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、C1至C4烷氧基、苯胺基、苯氧基及胺基所成群組的至少一種基作為取代基之C1至C10烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、 胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的基的至少一種作為取代基之苯氧基；或單或二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基；羥基；巰基；或胺基。
  5. 如申請專利範圍第4項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R3 表示無取代苯胺基，或具有磺酸基或羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C10烷基胺基，或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C10烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；經羧基取代的苯基硫基；無取代C1至C10烷基硫基，或具有羧基或胺基作為取代基的C1至C10烷基硫基；或無取代二C1至C4烷基胺基C1至C4烷基胺基。
  6. 如申請專利範圍第4項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，R3 表示無取代苯胺基，或具有羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C8烷基胺基，或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基，或無取代C1至C10烷基硫基。
  7. 一種印墨組成物，其特徵為含有申請專利範圍第1至6項中任一項的蒽吡啶酮化合物或其鹽。
  8. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其中，含有水及水溶性有機溶劑。
  9. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其中，相對於作 為含於印墨組成物中色素之申請專利範圍第1至6項中任一項的蒽吡啶酮化合物或其鹽之總質量，該化合物中的無機不純物之含量係1質量%以下。
  10. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其中，相對於印墨組成物的總質量，作為色素含於印墨組成物中之申請專利範圍第1至6項中任一項的蒽吡啶酮化合物或其鹽之含量係0.1至20質量%。
  11. 如申請專利範圍第7項的印墨組成物，其係噴墨記錄用。
  12. 一種噴墨記錄方法，係按照記錄訊號噴出印墨小滴而在被記錄材料上進行記錄的噴墨記錄方法，其特徵係使用申請專利範圍第11項的印墨組成物做為印墨。
  13. 如申請專利範圍第12項的噴墨記錄方法，其中，被記錄材料係資訊傳送用薄片。
  14. 如申請專利範圍第13項的噴墨記錄方法，其中，資訊傳送用薄片係具有含有多孔性白色無機物之印墨受像層者。
  15. 一種著色體，係藉由申請專利範圍第7項的印墨組成物著色者。
  16. 如申請專利範圍第15項的著色體，其中，著色係藉由噴墨印表機進行。
  17. 一種噴墨印表機，其中，裝填有含有申請專利範圍第7項的印墨組成物之容器。
  18. 一種下述式(4)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n表示1至3的整數，X表示選自鹵素原子、烷基磺醯氧基、鹵烷基磺醯氧基、苯基磺醯氧基及取代苯基磺醯氧基所成群組的脫離基)。
  19. 如申請專利範圍第18項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，n為1至2的整數，X是氯原子、溴原子或碘原子。
  20. 如申請專利範圍第1至3項中任一項的蒽吡啶酮化合物或其鹽，其中，n為1至2的整數，R3 為羧基取代C3至C8烷基胺基。
  21. 一種下述式(1)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽之製造方法，其特徵是：使以下述式(10)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n表示1至3的整數，R1 表示氫原子、烷基、羥 基低級烷基、環己基、單或二烷基胺基烷基或氰基低級烷基，R2 表示氫原子或甲氧基，X表示選自鹵素原子、烷基磺醯氧基、鹵烷基磺醯氧基、苯基磺醯氧基及取代苯基磺醯氧基所成群組的脫離基)與式R3 -H表示的化合物反應：(式中，R3 表示無取代苯胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的基作為取代基之苯胺基；無取代單或二烷基胺基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的基作為取代基之單或二烷基胺基；無取代苯基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、烷基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基及巰基所成群組的基作為取代基之苯基硫基；無取代烷基硫基，或具有選自磺酸基、羧基、烷氧基、羰基、胺甲醯基、氰基、苯胺基、苯氧基、胺基、羥基、巰基及苯基所成群組的基作為取代基之烷基硫基；經磺酸基所取代的萘基胺基、或無取代萘基胺基；無取代苯氧基，或具有選自磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基、苯氧基及苯基所成群組的基作為取代基之苯氧基；羥基；巰基；或無取代胺基) (式中，n、R1 、R2 及R3 表示與前述者同義)。
  22. 一種下述式(113)表示的蒽吡啶酮化合物或其鹽： (式中，n表示1至3的整數，R表示無取代苯胺基，或具有羧基作為取代基的苯胺基；無取代單C1至C10烷基胺基，或具有磺酸基、羧基或苯基作為取代基的單C1至C8烷基胺基；無取代二C1至C6烷基胺基；苯氧基；經磺酸基或羧基所取代的苯基硫基；經羧基所取代的C1至C10烷基硫基，或無取代C1至C10烷基硫基；或鹵素原子)。
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