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TWI421030B - 包括用作豆科植物生結瘤劑（ｎｏｄｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）之合成化合物及殺真菌劑化合物之農藥組合物 - Google Patents

包括用作豆科植物生結瘤劑（ｎｏｄｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）之合成化合物及殺真菌劑化合物之農藥組合物 Download PDF

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TWI421030B
TWI421030B TW096145730A TW96145730A TWI421030B TW I421030 B TWI421030 B TW I421030B TW 096145730 A TW096145730 A TW 096145730A TW 96145730 A TW96145730 A TW 96145730A TW I421030 B TWI421030 B TW I421030B
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Jean-Pierre Vors
Anne Suty-Heinze
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Bayer Cropscience Ag
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Description

包括用作豆科植物生結瘤劑(nodulation agent)之合成化合物及殺真菌劑化合物之農藥組合物
本發明係關於新穎農藥組合物，其包括用作豆科植物生結瘤劑及/或植物生長刺激劑之合成化合物及殺真菌劑化合物。本發明亦係關於一種藉由在經侵染或易受侵染之位置處施用此組合物來抗擊或控制害蟲及病害之方法。
國際專利申請案WO 2005/063784揭示一種用於製備合成脂殼-寡醣(LCO)之方法，且揭示該等化合物中之一些(稱作合成LCO因子)，其係用作豆科植物生結瘤劑及/或植物生長刺激劑。該等合成LCO因子在結構上與自天然細菌生物體分離之結瘤因子(Nod factor)不同，且展示不同特性。
特定言之，某些生物活性合成化合物在紫外範圍內展示強吸收，此使得其在其工業製備期間易於檢定且使其在意欲銷售之產品中易於偵測及檢定，且提供其穩定性而使其可儲存於待測試之該等產品中。另外，該等合成化合物中之一些展示比天然結瘤因子更高之穩定性。
亦揭示將一或多種用作豆科植物生結瘤劑及/或植物生長刺激劑之該等合成化合物與已知殺真菌劑或殺昆蟲劑產品組合之可能性。然而，在彼文件中未特定提及潛在殺真菌劑搭配物，亦未特定提及彼組合物中應存在之合成LCO因子與殺真菌劑搭配物的任何重量比。
國際專利申請案WO 2005/062899揭示包括天然結瘤因子及殺真菌劑之混合物。包括於該混合物中之天然結瘤因子 係自細菌來源純化，或為天然存在之結瘤基因產品的合成或生物工程化形式。然而，天然結瘤因子之工業製備及調節呈現兩種類型之缺點：(1)天然結瘤因子難以經由簡單方法(諸如光譜法)檢定；(2)其在植物存在下或在土壤中不穩定，尤其因為其具有可因根際中存在之植物或微生物酶而斷裂之-CO-NH-鍵。
就豆科及非豆科植物或農作物之植物生長、茁壯長勢或產量及/或殺真菌劑效果而言，本申請案中所述之新穎農藥組合物已證實組合相對於單獨之個別處理具有顯著改良。就包括天然結瘤因子或該天然存在之結瘤基因產品的合成或生物工程化形式及殺真菌劑之混合物而言，亦已獲得功效及穩定性方面之顯著改良。
在農業中，使用展示較寬活性範圍之新穎農藥混合物一直受到高度關注。
吾人現已發現一些具有上述特徵之新穎農藥組合物。
因此，本發明係關於一種組合物，其包括：a)式(I)化合物 其中： ▶n表示1、2或3；▶A表示選自-C(O)-、-C(S)-、-CH2 -、-CHR10 -、-CR10 R11 -、-C(O)O-、-C(O)S-、-C(S)O-、-C(S)S-、-C(O)NH-、-C(NH)NH-及-C(S)NH-之取代基；▶B表示：․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；․衍生自各自具有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基團；․衍生自各自具有5或6個原子之2個稠合芳環或雜芳環之二價基團，其包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶C表示選自-O-、-S-、-CH2 -、-CHR17 -、-CR17 R18 -及-NR19 之取代基；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈； ▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基；▶R2 、R3 、R6 、R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基；▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R20 、R21 、R22 、R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S) NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸、金屬或類金屬錯合物。在上文定義之化合物中，最重要化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽；及b)殺真菌劑化合物；其中(a)/(b)之重量比為1/1至1/1014 。
本發明之組合物可提供協同效應。此協同效應使得可減少擴散至環境中之化學物質且降低真菌處理之成本。
在本發明之上下文中，術語"協同效應"係根據標題為"Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations"之文章，Weeds, (1967), 15，第20-22頁由Colby定義。
後者文章提及下式： 其中E表示限定劑量(例如分別等於x及y)之兩種殺真菌劑之組合對病害之預期抑制百分比，x為限定劑量(等於x)之化合物(I)對病害所觀測到之抑制百分比，y為限定劑量(等於y)之化合物(II)對病害所觀測到之抑制百分比。當關於組合所觀測到之抑制百分比大於E時，存在協同效應。
本發明之組合物包括通式(I)之化合物。在本發明之特定 實施例中，式(I)化合物具有下列一項或其他項單獨或組合之特徵：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶B表示伸苯基；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在該等化合物中，較佳者為同時具有以下特徵之式(I)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基； 甚至更佳為同時具有以下特徵之式(I)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；且最佳為同時具有以下特徵之式(I)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在該等較佳化合物中，可提及同時具有以下特徵之式(I) 化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶B表示伸苯基；▶C表示-O-；▶D表示含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在本發明之組合物中，包括其中A表示羰基且其可由式(Ia)表示之化合物(I)的組合物尤其有利： 其中：▶n表示1、2或3，▶B表示․伸芳基； ․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基團；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合雜芳環且包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之二價基團；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶C表示選自-O-、-S-、-CH2 -、-CHR17 -、-CR17 R18 -、-NH-及-NR19 之取代基；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基；▶R2 、R3 及R6 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基；▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R20 、R21 、R22 、R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸、金屬或類金屬錯合物。在上文定義 之化合物中，最重要之化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽。
在該等式(Ia)化合物中，較佳者為單獨或組合具有以下特徵之式(Ia)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；更佳為同時具有以下特徵之式(Ia)化合物：▶n表示2或3；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；甚至更佳為同時具有以下特徵之式(Ia)化合物： ▶n表示2或3；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在該等式(Ia)化合物中，更佳者為同時具有以下特徵之式(Ia)化合物：▶n表示2或3；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；或同時具有以下特徵之式(Ia)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基； ▶C表示-O-；▶D表示含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在本發明之組合物中，包括其中A表示亞甲基且其可由式(Ib)表示之化合物(I)的組合物亦尤其有利： 其中：▶n表示1、2或3；▶B表示：․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基 團；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環或雜芳環之二價基團，其包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶C表示選自-O-、-S-、-CH2 -、-CHR17 -、-CR17 R18 -、-NH-及-NR19 之取代基；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基；▶R2 、R3 及R6 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基； ▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R20 、R21 、R22 、R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸、金屬或類金屬錯合物。在上文定義之化合物中，最重要之化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽。
在該等式(Ib)化合物中，較佳者為單獨或組合具有以下特徵之式(Ib)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；更佳為同時具有以下特徵之式(Ib)化合物：▶n表示2或3；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；甚至更佳為同時具有以下特徵之式(Ib)化合物：▶n表示2或3；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基 鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在該等式(Ib)化合物中，更佳者為同時具有以下特徵之式(Ib)化合物：▶n表示2或3；▶C表示-O-；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；或同時具有以下特徵之式(Ib)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶C表示-O-；▶D表示含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4 與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在本發明之組合物中，包括其中C表示氧原子且其可由式(Ic)表示之化合物(I)之組合物亦尤其有利： 其中：▶n表示1、2或3，較佳為2或3；▶A表示選自-C(O)-、-C(S)-、-CH2 -、-CHR10 -、-CR10 R11 -、-C(O)O-、-C(O)S-、-C(S)O-、-C(S)S-、-C(O)NH-、-C(NH)NH-及-C(S)NH-之取代基，較佳為-C(O)-；▶B表示：․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基； ․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基團；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環或雜芳環之二價基團，其包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈，較佳為含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基，較佳為NHC(O)CH3 ；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基，較佳為H或CH3 ；▶R2 、R3 及R6 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；較佳為H； ▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基，較佳為H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基，較佳為H；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基，較佳為H；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基，較佳為H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基，較佳為H；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R20 、R21 、R22、 R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異 構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸、金屬或類金屬錯合物。在上文定義之化合物中，最重要之化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽。
在式(Ic)化合物中，較佳者為具有下列一項或其他項單獨或組合特徵之式(Ic)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶B表示伸苯基；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；更佳為同時具有以下特徵之式(Ic)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ； ▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；甚至更佳為同時具有以下特徵之式(Ic)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；最佳為同時具有以下特徵之式(Ic)化合物：▶n表示2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶B表示伸苯基；▶D表示含有11個碳原子之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H、CH3 或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在本發明之組合物中，包括其中A表示羰基且C表示氧原子且其可由式(Id)表示之化合物(I)之組合物最尤其有利： 其中：▶n表示1、2或3，較佳為2或3；▶B表示：․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基團；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環或雜芳環之二價基團，其包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基； 該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈，其較佳為含有11個碳原子之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基，較佳為NHC(O)CH3 ；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基，較佳為H或CH3 ；▶R2 、R3 及R6 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；較佳為H；▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基，較佳為H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基，較佳為H；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基，較佳為H；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、 SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基，較佳為H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基，較佳為H；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R20 、R21 、R22 、R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸及金屬或類金屬錯合物。在上文定義之化合物中，最重要之化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽。
在式(Id)化合物中，較佳者為具有下列一項或其他項單獨或組合特徵之式(Id)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基； ▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；更佳為同時具有以下特徵之式(Id)化合物：▶n表示2或3；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；甚至更佳為同時具有以下特徵之式(Id)化合物：▶n表示2或3；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ； ▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；且最佳為同時具有以下特徵之式(Id)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶D表示含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在本發明之組合物中，包括其中A表示亞甲基且C表示氧原子且其可由式(Ie)表示之化合物(I)之組合物亦最尤其有利： 其中：▶n表示1、2或3、較佳為2或3；▶B表示： ․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環之二價基團；․衍生自各自含有5或6個原子之2個稠合芳環或雜芳環之二價基團，其包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子；․伸聯苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜聯苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；▶D表示含有2至20個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烴基鏈，其較佳為含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G彼此獨立地表示選自H、OH、OR20 、NH2 及NHR20 之取代基，較佳為NHC(O)CH3 ；▶R1 表示選自H、C1-6 烷基、C(O)H及C(O)CH3 之取代基，較佳為H或CH3 ；▶R2 、R3 及R6 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、 C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；較佳為H；▶R4 表示選自H、C1-6 烷基及R21 之取代基，較佳為H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R5 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基及R22 之取代基，較佳為H；▶R7 表示選自H、C1-6 烷基、阿拉伯糖基及R23 之取代基，較佳為H；▶R8 表示選自H、C1-6 烷基、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 及R24 之取代基，較佳為H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；▶R9 表示選自H、C1-6 烷基、甘露糖、甘油及R25 之取代基，較佳為H；▶R10 、R11 、R17 及R18 彼此獨立地表示選自C1-6 烷基及F之取代基；▶R14 、R15 、R16 及R19 彼此獨立地表示選自H、C1-6 烷基、-C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；▶R20 、R21 、R22 、R23 、R24 及R25 彼此獨立地表示選自 C(O)C1-6 烷基、-C(S)C1-6 烷基、-C(O)OC1-6 烷基、-C(O)NH2 、-C(S)NH2 、-C(NH)NH2 、-C(O)NHC1-6 烷基、-C(S)NHC1-6 烷基及-C(NH)NHC1-6 烷基之取代基；以及其農業上可接受之可能之幾何異構體及/或光學異構體、對映異構體及/或非對映異構體、互變異構體、鹽、N-氧化物、亞碸、碸及金屬或類金屬錯合物。在上文定義之化合物中，最重要之化合物為鹽，更特定言之鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或四烷基銨鹽。
在式(Ie)化合物中，較佳者為具有下列一項或其他項單獨或組合特徵之式(Ie)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；更佳為同時具有以下特徵之式(Ie)化合物：▶n表示2或3；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ； ▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；甚至更佳為同時具有以下特徵之式(Ie)化合物：▶n表示2或3；▶D表示含有3至17個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基；且最佳為同時具有以下特徵之式(Ie)化合物：▶n表示2或3；▶B表示伸苯基；▶D表示含有11個碳之直鏈烴基鏈，其係飽和的或在碳4與5之間不飽和；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 、R7 及R9 表示H；▶R4 表示H、C(O)CH3 或C(O)NH2 ；▶R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 、岩藻糖基或甲基岩藻糖基。
在包括本發明之式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)或(Ie)化合物之組合物中，較佳者為彼等組合物，其中：▶B表示選自以下各基之取代基：
其中R12 及R13 表示兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基。
在本發明之式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)或(Ie)化合物中，亦較佳者為彼等化合物，其中：▶B表示：․伸芳基；․包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；․伸萘基； ․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜萘基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；較佳為彼等化合物，其中：▶B表示：․伸芳基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜芳基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；更佳為彼等化合物，其中：▶B表示：․伸苯基；․或包括1或2個選自氮、氧及硫之雜原子之伸雜苯基；該等基團可能經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、C(O)OR14 、C(O)NR15 R16 、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代；特定言之可提及彼等化合物，其中： ▶B表示可經一或兩個彼此獨立地選自鹵素、CN、CF3 、OCF3 、-NO2 、N3 、OR14 、SR14 、NR15 R16 及C1-6 烷基之取代基R12 及R13 取代之伸苯基B1。
在本發明之較佳組合物中，亦可提及包括單獨或組合具有以下特徵中之一者之化合物(I)的組合物：▶n=2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶C表示-O-；▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 及R7 表示氫原子；▶R4 表示選自H、C(O)CH3 及C(O)NH2 之取代基；▶R8 表示選自H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K及SO3 N(C1-8 烷基)4 之取代基；▶R9 表示氫原子；甚至更佳為具有以下特徵組合之組合物：▶n=2或3；▶A表示-C(O)-或-CH2 -；▶C表示-O-；▶D表示含有7至15個碳原子之直鏈、飽和或不飽和烴基鏈；較佳為根據以下表示各式中之一者的烴基鏈：
其中：․m=1至12․p=0至11․q=6至14․s=5至13․其中m+p12且m+p4；甚至更佳為根據以下表示各式中之一者的烴基鏈：
其中：․m=1至12․p=0至11․q=6至14․其中m+p12且m+p4；且最佳為含有11個碳原子之直鏈烴基鏈，其係飽和的，或在碳原子4與5之間不飽和； ▶E及G表示NHC(O)CH3 ；▶R1 表示H或C(O)CH3 ；▶R2 、R3 、R5 、R6 及R7 表示氫原子；▶R4 表示選自H、C(O)CH3 及C(O)NH2 之取代基；▶R8 表示選自H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、磺基岩藻糖基、乙醯基岩藻糖基、阿拉伯糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K及SO3 N(C1-8 烷基)4 之取代基；▶R9 表示氫原子；詳言之，其中R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K、SO3 N(C1-8 烷基)4 或下式取代基之化合物：
其中：▶R26 表示選自H及CH3 之取代基，較佳為H；▶R27 及R28 彼此獨立地表示選自H、C(O)CH3 、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K及SO3 N(C1-8 烷基)4 之取代基，R27 及R28 較佳表示H。
作為尤其有利且較佳之本發明組合物之實例，可提及包括選自具有以下各式之化合物之清單L1的化合物之組合物： 其中，當其存在時，M表示選自H+ 、Li+ 、Na+ 、K+ 及(C1-8 烷基)4 N+ 之陽離子。
除剛已特定描述之本發明組合物之外，尤其對於式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)及(Ie)之可能取代基之組合的變化形式亦形成本發明之部分。
已知不含脂質鏈之甲殼素寡聚物不具活性，且藉由使根際中之醯胺鍵斷裂而使結瘤因子降解因此導致活性喪失。
為限制或甚至防止此降解，製備一系列類似化合物，其中一些比天然結瘤因子更穩定。本發明之該等化合物(I)之 實例進一步揭示於本專利申請案中。
本發明之組合物包括殺真菌劑化合物(b)。合適殺真菌劑混合搭配物之實例可選自以下清單：b1)能夠抑制核酸合成之化合物，如苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、布瑞莫(bupirimate)、克洛阿考(clozylacon)、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜靈(furalaxyl)、惡黴靈(hymexazol)、甲霜靈(mefenoxam)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、呋醯胺(ofurace)、歐殺斯(oxadixyl)、歐索林酸(oxolinic acid); b2)能夠抑制有絲分裂及細胞分裂之化合物，如免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、乙黴威(diethofencarb)、乙噻博胺(ethaboxam)、麥穗靈(fuberidazole)、賓克隆(pencycuron)、噻苯咪唑(thiabendazole)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、氯苯醯胺(zoxamide); b3)能夠抑制呼吸作用之化合物，例如：作為CI-呼吸抑制劑，如氟嘧菌胺(diflumetorim)；作為CII-呼吸抑制劑，如博克利(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、甲呋醯胺(fenfuram)、氟多寧(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、茂穀樂(furmecyclox)、滅鏽胺(mepronil)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)；作為CIII-呼吸抑制劑，如吲唑磺菌胺(amisulbrom)、亞 托敏(azoxystrobin)、賽唑滅(cyazofamid)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟氧菌胺(fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、奧瑞菌胺(orysastrobin)、啶氧菌胺(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin); b4)能夠充當去偶合劑之化合物，如白粉克(dinocap)、扶吉胺(fluazinam)、甲基庚基白粉克(meptyldinocap); b5)能夠抑制ATP產生之化合物，如三苯醋錫(fentin acetate)、三苯基氯化錫(fentin chloride)、三苯羥錫(fentin hydroxide)、矽硫芬(silthiofam); b6)能夠抑制AA及蛋白生物合成之化合物，如胺撲滅(andoprim)、保米黴素(blasticidin-S)、嘧菌環胺(cyprodinil)、春日黴素(kasugamycin)、水合鹽酸春日黴素(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧黴胺(pyrimethanil); b7)能夠抑制信號轉導之化合物，如拌種咯(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil)、快諾芬(quinoxyfen); b8)能夠抑制脂質及膜合成之化合物，如聯苯、乙菌利(chlozolinate)、護粒松(edifenphos)、依得利(etridiazole)、潔爾滅丙環唑(iodocarb)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、稻瘟靈(isoprothiolane)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、鹽酸霜黴威、白粉 松(pyrazophos)、脫克松(tolclofos-methyl)、免克寧(vinclozolin); b9)能夠抑制麥角固醇生物合成之化合物，如阿迪嗎啉(aldimorph)、阿紮康唑(azaconazole)、比多農(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環克唑(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、速保利(diniconazole-M)、嗎菌靈(dodemorph)、乙酸嗎菌靈、氟環唑(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克唑(fenbuconazole)、環醯菌胺(fenhexamid)、苯鏽啶(fenpropidin)、粉鏽啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑、己唑醇(hexaconazole)、依滅列(imazalil)、硫酸依滅列、易胺唑(imibenconazole)、依普克唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噁咪唑(oxpoconazole)、巴克素(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、平克唑(penconazole)、撲克拉(prochloraz)、普克利(propiconazole)、丙硫醇克唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、比芬諾(pyrifenox)、矽氟唑(simeconazole)、螺環菌胺(spiroxamine)、得克利(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、 三得芬(tridemorph)、賽福唑(triflumizole)、賽福寧(triforine)、環菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、維尼康唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole); b10)能夠抑制細胞壁合成之化合物，如苯噻瓦利(benthiavalicarb)、達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、纈黴威(iprovalicarb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、多氧菌素(polyoxins)、多氧黴素(polyoxorim)、維利黴素A(validamycin A); b11)能夠抑制黑色素生物合成之化合物，如加普胺(carpropamid)、二氯西莫(diclocymet)、禾草靈(fenoxanil)、苯酞、百快隆(pyroquilon)、三賽唑(tricyclazole); b12)能夠誘發宿主防禦之化合物，如酸化苯并噻二唑-S-甲酯(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈(probenazole)、汰敵寧(tiadinil); b13)能夠具有多位點作用之化合物，如波爾多混合物(Bordeaux mixture)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、環烷酸銅、氧化銅、氯氧化銅、銅製劑(諸如氫氧化銅、硫酸銅)、益發靈(dichlofluanid)、腈硫醌(dithianon)、多寧(dodine)、多寧游離鹼、福美鐵(ferbam)、氟福爾培(fluorofolpet)、福爾培(folpet)、雙胍鹽、乙酸雙胍鹽、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛胺烷苯磺酸鹽(iminoctadine albesilate)、雙胍辛胺三乙酸鹽、代森錳銅(mancopper)、 錳粉克(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、免得爛(metiram)、免得爛鋅、羥基喹啉銅(oxine-copper)、甲基鋅乃浦(propineb)、硫及包含多硫化鈣之硫製劑、得恩地(thiram)、益洛寧(tolylfluanid)、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram); b14)選自以下清單之化合物：(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亞乙基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環庚醇、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-烯-4-酮、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)菸鹼醯胺、2-苯基苯酚及鹽、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-亞甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[(9S)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-亞甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)- 3,6-二甲基噠嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、8-羥基喹啉硫酸鹽、苯噻硫氰(benthiazole)、苯噻噁嗪(bethoxazin)、卡西黴素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、滅蟎猛(chinomethionat)、硫雜靈(cufraneb)、噻芬胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、邁隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、雙氯酚(dichlorophen)、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、燕麥枯(difenzoquat)、燕麥枯硫酸甲酯、二苯胺、艾克美(ecomate)、嘧菌腙(ferimzone)、氟美醯胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)、三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人間黴素(irumamycin)、異噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞胺基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、異硫氰酸甲酯、美曲芬諾(metrafenone)、米多黴素(mildiomycin)、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-(甲醯基胺基)-2-羥基苄醯胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺醯胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-[1- (5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘菸鹼醯胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺、遊黴素(natamycin)、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}醯亞胺基甲醯胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}醯亞胺基甲醯胺、二甲基二硫代胺基甲酸鎳、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代甲酸酯、辛噻酮(octhilinone)、草胺威(oxamocarb)、氧芬辛(oxyfenthiin)、五氯酚(pentachlorphenol)及鹽、亞磷酸及其鹽、粉病靈(piperalin)、三乙膦酸霜黴威(propamocarb fosetylate)、丙諾新鈉鹽(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、比立苯卡(pyribencarb)、吡咯尼群(pyrrolnitrine)、奎脫辛(quintozene)、S-烯丙基-5-胺基-2-異丙基-4-(2-甲基苯基)-3-側氧基-2,3-二氫-1H-吡唑-1-硫代甲酸酯、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、維利非那(valiphenal)、氰菌胺(zarilamid)。
較佳地，殺真菌劑化合物(b)係選自以下清單： N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、苯霜靈、乙嘧酚、惡黴靈、甲霜靈、滅達樂、右滅達樂、免賴得、貝芬替、麥穗靈、賓克隆、噻苯咪唑、氯苯醯胺、博克利、萎鏽靈、氟多寧、福拉比、吡噻菌胺、賽氟滅、亞托敏、賽唑滅、地莫菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟氧菌胺、苯氧菌胺、奧瑞菌胺、啶氧菌胺、百克敏、三氟敏、扶吉胺、矽硫芬、嘧菌環胺、春日黴素、嘧菌胺、嘧黴胺、拌種咯、護汰寧、依普同、撲滅寧、霜黴威、脫克松、比多農、環克唑、苯醚甲環唑、達克利、氟環唑、乙環唑、環醯菌胺、氟喹唑、護汰芬、己唑醇、依滅列、易胺唑、依普克唑、葉菌唑、撲克拉、丙硫醇克唑、矽氟唑、螺環菌胺、得克利、氟醚唑、三泰芬、三泰隆、賽福唑、環菌唑、加普胺、益洛寧、氟吡菌胺、異噻菌胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、三乙膦酸霜黴威、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺。
更佳地，殺真菌劑化合物(b)係選自以下清單L2：N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、滅達樂、貝芬替、賓克隆、咪唑菌酮、氟氧菌胺、三氟敏、嘧黴胺、依普同、比多農、氟喹唑、依普克唑、撲克拉、丙硫醇克唑、得克利、三泰隆、環菌唑、加普胺、益洛寧、氟吡菌胺、異噻菌胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙 基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、三乙膦酸霜黴威、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺。
本發明之組合物包括通式(I)化合物(a)與殺真菌劑化合物(b)，其中(a)/(b)之重量比為1/1至1/1014 。(a)/(b)之重量比較佳為1/10至1/1013 。(a)/(b)之重量比甚至更佳為1/102 至1/1012 。對於一些應用而言，例如當組合物經由種子處理施用時，(a)/(b)之比率可有利地為1/102 至1/108 ，較佳為1/103 至1/106 ，甚至更佳為1/103 至1/105 。一般熟習此項技術者應能夠根據施用方法及化合物來確定適當比率。
本發明之合適混合物之非限制性實例可包含選自清單L1之化合物與選自清單L2中之殺真菌劑化合物的混合物。
本發明之組合物可另外包括至少一種其他不同之殺真菌劑活性成份(c)。
合適殺真菌劑混合搭配物之實例可選自以下清單：c1)能夠抑制核酸合成之化合物，如苯霜靈、精苯霜靈、布瑞莫、克洛阿考、二甲嘧酚、乙嘧酚、呋霜靈、惡黴靈、甲霜靈、滅達樂、右滅達樂、呋醯胺、歐殺斯、歐索林酸；c2)能夠抑制有絲分裂及細胞分裂之化合物，如免賴得、貝芬替、乙黴威、乙噻博胺、麥穗靈、賓克隆、噻苯咪唑、甲基多保淨、氯苯醯胺；c3)能夠抑制呼吸作用之化合物，例如： 作為CI-呼吸抑制劑，如氟嘧菌胺；作為CII-呼吸抑制劑，如博克利、萎鏽靈、甲呋醯胺、氟多寧、福拉比、茂穀樂、滅鏽胺、氧化萎鏽靈、吡噻菌胺、賽氟滅；作為CIII-呼吸抑制劑，如吲唑磺菌胺、亞托敏、賽唑滅、地莫菌胺、烯肟菌酯、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟氧菌胺、克收欣、苯氧菌胺、奧瑞菌胺、啶氧菌胺、百克敏、三氟敏；c4)能夠充當去偶合劑之化合物，如白粉克、扶吉胺、甲基庚基白粉克；c5)能夠抑制ATP產生之化合物，如三苯醋錫、三苯基氯化錫、三苯羥錫、矽硫芬；c6)能夠抑制AA及蛋白生物合成之化合物，如胺撲滅、保米黴素、嘧菌環胺、春日黴素、水合鹽酸春日黴素、嘧菌胺、嘧黴胺；c7)能夠抑制信號轉導之化合物，如拌種咯、護汰寧、快諾芬；c8)能夠抑制脂質及膜合成之化合物，如聯苯、乙菌利、護粒松、依得利、潔爾滅丙環唑、丙基喜樂松、依普同、稻瘟靈、撲滅寧、霜黴威、鹽酸霜黴威、白粉松、脫克松、免克寧；c9)能夠抑制麥角固醇生物合成之化合物，如阿迪嗎啉、阿紮康唑、比多農、糠菌唑、環克唑、苄氯三唑醇、苯醚甲環唑、達克利、速保利、嗎菌靈、乙酸嗎菌靈、氟 環唑、乙環唑、芬瑞莫、芬克唑、環醯菌胺、苯鏽啶、粉鏽啉、氟喹唑、呋嘧醇、護矽得、護汰芬、呋菌唑、順式呋菌唑、己唑醇、依滅列、硫酸依滅列、易胺唑、依普克唑、葉菌唑、邁克尼、萘替芬、氟苯嘧啶醇、噁咪唑、巴克素、稻瘟酯、平克唑、撲克拉、普克利、丙硫醇克唑、稗草畏、比芬諾、矽氟唑、螺環菌胺、得克利、特比萘芬、氟醚唑、三泰芬、三泰隆、三得芬、賽福唑、賽福寧、環菌唑、烯效唑、維尼康唑、伏立康唑；c10)能夠抑制細胞壁合成之化合物，如苯噻瓦利、達滅芬、氟嗎啉、纈黴威、雙炔醯菌胺、多氧菌素、多氧黴素、維利黴素A；c11)能夠抑制黑色素生物合成之化合物，如加普胺、二氯西莫、禾草靈、苯酞、百快隆、三賽唑；c12)能夠誘發宿主防禦之化合物，如酸化苯并噻二唑-S-甲酯、噻菌靈、汰敵寧；c13)能夠具有多位點作用之化合物，如波爾多混合物、四氯丹、蓋普丹、四氯異苯腈、環烷酸銅、氧化銅、氯氧化銅、銅製劑(諸如氫氧化銅、硫酸銅)、益發靈、腈硫醌、多甯、多寧游離鹼、福美鐵、氟福爾培、福爾培、雙胍鹽、乙酸雙胍鹽、雙胍辛胺、雙胍辛胺烷苯磺酸鹽、雙胍辛胺三乙酸鹽、代森錳銅、錳粉克、錳乃浦、免得爛、免得爛鋅、羥基喹啉銅、甲基鋅乃浦、硫及包含多硫化鈣之硫製劑、得恩地、益洛寧、鋅乃浦、益穗；c14)選自以下清單之化合物：(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲 基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亞乙基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環庚醇、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-烯-4-酮、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)菸鹼醯胺、2-苯基苯酚及鹽、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-亞甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[(9S)-9-異丙基-1,2,3,4-四氫-1,4-亞甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基噠嗪、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、8-羥基喹啉硫酸鹽、苯噻硫氰、苯噻噁嗪、卡西黴素、香芹酮、滅蟎猛、硫雜靈、噻芬胺、霜脲氰、邁隆、咪菌威、雙氯酚、噠菌清、氯硝胺、燕麥枯、燕麥枯硫酸甲酯、二苯胺、艾克美、嘧菌腙、氟美醯胺、氟吡菌胺、唑呋草、磺菌胺、三乙膦酸 鋁、三乙膦酸鈣、三乙膦酸鈉、六氯苯、人間黴素、異噻菌胺、磺菌威、(2E)-2-{2-[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞胺基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、異硫氰酸甲酯、美曲芬諾、米多黴素、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-(甲醯基胺基)-2-羥基苄醯胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺醯胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘菸鹼醯胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺、遊黴素、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}醯亞胺基甲醯胺、N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(二氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}醯亞胺基甲醯胺、二甲基二硫代胺基甲酸鎳、酞菌酯、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯、辛噻酮、草胺威、氧芬辛、 五氯酚及鹽、亞磷酸及其鹽、粉病靈、三乙膦酸霜黴威、丙諾新鈉鹽、丙氧喹啉、比立苯卡、吡咯尼群、奎脫辛、S-烯丙基-5-胺基-2-異丙基-4-(2-甲基苯基)-3-側氧基-2,3-二氫-1H-吡唑-1-硫代甲酸酯、葉枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水楊菌胺、維利非那、氰菌胺。
殺真菌劑化合物(c)較佳選自以下清單：N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、苯霜靈、乙嘧酚、惡黴靈、甲霜靈、滅達樂、右滅達樂、免賴得、貝芬替、麥穗靈、賓克隆、噻苯咪唑、氯苯醯胺、博克利、萎鏽靈、氟多寧、福拉比、吡噻菌胺、賽氟滅、亞托敏、賽唑滅、地莫菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟氧菌胺、苯氧菌胺、奧瑞菌胺、啶氧菌胺、百克敏、三氟敏、扶吉胺、矽硫芬、嘧菌環胺、春日黴素、嘧菌胺、嘧黴胺、拌種咯、護汰寧、依普同、撲滅寧、霜黴威、脫克松、比多農、環克唑、苯醚甲環唑、達克利、氟環唑、乙環唑、環醯菌胺、氟喹唑、護汰芬、己唑醇、依滅列、易胺唑、依普克唑、葉菌唑、撲克拉、丙硫醇克唑、矽氟唑、螺環菌胺、得克利、氟醚唑、三泰芬、三泰隆、賽福唑、環菌唑、加普胺、益洛寧、氟吡菌胺、異噻菌胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、三乙膦酸霜黴威、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺。
殺真菌劑化合物(c)更佳係選自以下清單L2: N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、滅達樂、貝芬替、賓克隆、咪唑菌酮、氟氧菌胺、三氟敏、嘧黴胺、依普同、比多農、氟喹唑、依普克唑、撲克拉、丙硫醇克唑、得克利、三泰隆、環菌唑、加普胺、益洛寧、氟吡菌胺、異噻菌胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、三乙膦酸霜黴威、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺。
當如上文所定義之第三活性成份(c)存在於組合物中時，此化合物可以(a):(b):(c)重量比為1/1/1至1/1014 /1014 之量存在。(a)/(b):(c)之重量比較佳為1/10/10至1/1013 /1013 。(a)/(b):(c)之重量比甚至更佳為1/102 /102 至1/1012 /1012 。對於一些應用而言，例如當組合物經由種子處理法施用時，(a)/(b):(c)之比率可有利地為1/102 /102 至1/108 /108 ，較佳為1/103 /103 至1/106 /106 ，甚至更佳為1/103 /103 至1/105 /105 。一般熟習此項技術者應能夠根據施用方法及化合物來確定適當比率。
本發明之合適混合物之非限制性實例可包含選自清單L1之化合物與選自清單L2中之第一殺真菌劑化合物及選自清單L2之不同於第一種之第二殺真菌劑的混合物。
本發明之組合物可另外包括其他額外組份，諸如農業上可接受之支撐物、載劑或填充劑。
在本說明書中，術語"支撐物"表示與活性物質組合以使其更易於施用於(特別指)植物部分植株上之天然或合成、有機或無機物質。因此，此支撐物通常呈惰性且應為農業上可接受的。支撐物可為固體或液體。合適支撐物之實例包含黏土、天然或合成矽酸鹽、矽石、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇(特定言之丁醇)、有機溶劑、礦物油及植物油及其衍生物。亦可使用該等支撐物之混合物。
組合物亦可包括其他額外組份。詳言之，組合物可另外包括界面活性劑。界面活性劑可為離子型或非離子型之乳化劑、分散劑或濕潤劑或該等界面活性劑之混合物。例如可提及聚丙烯酸鹽、木質磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺之縮聚物、經取代之酚(特定言之烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯之鹽、牛磺酸衍生物(特定言之牛磺酸烷酯)、聚氧乙基化醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯，及含有硫酸根、磺酸根及磷酸根官能基的上述化合物之衍生物。當活性物質及/或惰性支撐物不溶於水且當用於施用之載體劑為水時，通常必需包含至少一種界面活性劑。界面活性劑之較佳含量可介於組合物之5重量%與40重量%之間。
亦可包含其他組份，例如保護性膠體、黏著劑、增稠劑、搖變劑、滲透劑、穩定劑、螯合劑。更一般而言，活性物質可配合一般調配技術，與任何固體或液體添加劑組合。
一般而言，本發明之組合物可含有0.05%至99%(以重量 計)之活性物質，較佳為10重量%至70重量%。
本發明之組合物可以各種形式使用，諸如噴霧劑、膠囊懸浮劑、冷霧劑、粉劑、乳劑、水包油乳液、油包水乳液、囊封顆粒、精細顆粒、種子處理用水懸劑、氣體(壓力下)、產生氣體之產品、顆粒、熱霧劑、大顆粒、微粒、油分散性粉劑、油懸劑、油溶性液劑、糊劑、藥籤劑、種子處理乾粉劑、種衣劑、溶液(soluble concentrate)、可溶性粉劑、種子處理液劑、水懸劑(suspension concentrate，flowable concentrate)、超低容量(ulv)液劑、超低容量(ulv)懸浮劑、水分散性顆粒或錠劑、漿料處理水分散性粉劑、水溶性顆粒或錠劑、種子處理用水溶性粉劑及可濕性粉劑。
該等組合物不僅包含藉助於合適裝置(諸如噴霧或粉化裝置)隨時施用於待處理之植物或種子上或土壤中之犁溝中的組合物，且亦包含濃縮商業組合物(其在施用於農作物之前必須經稀釋)。
本發明之農藥組合物可用於治療性或預防性地控制農作物之植物病原性真菌，且亦可用於增加植物之產量、生長或茁壯長勢。
因此，根據本發明之另一態樣，提供一種用於治療性或預防性控制農作物之植物病原性真菌且增加植物之產量、生長或茁壯長勢的方法，其特徵在於經由對種子、植物及/或植物果實、或對土壤(尤其在犁溝中)及/或對惰性基質(例如無機基質(例如沙、石棉、玻璃棉、膨脹礦物(例如 珍珠岩、蛭石、沸石、膨脹黏土))、浮石、火山碎屑物/凝灰岩、合成有機基質(例如聚胺基甲酸酯)、有機基質(例如泥煤、堆肥、樹木廢物(例如椰棕、木纖維/木屑、樹皮)))及/或對植物生長於其中或需要生長於其中之液體基質(例如浮根溶液栽培系統、Nutrient Film Technique、Aeroponics)進行種子處理、葉施用、莖施用或浸潤/浸透施用(化學灌溉)來施用如上文所定義之組合物。
用於抵抗植物病原性真菌之組合物包括有效且非植物毒性量之殺真菌劑化合物。表述"有效且非植物毒性量"意謂足以控制或消滅存在或易於出現在農作物上之害蟲及病害且不必然伴有對該等農作物之植物毒性之任何明顯症狀的本發明組合物之量。視待抗擊或控制之害蟲及病害、農作物類型、氣候條件及本發明組合物中所包含之化合物而定，此量可在寬範圍內變化。
此量可由系統性農田試驗來確定，其在熟習此項技術者之能力範圍內。
本發明之處理方法適用於處理諸如塊莖或根莖之繁殖物質，且亦適用於處理種子、幼苗或幼苗移植及植物或植物移植。此處理方法亦可適用於處理根。本發明之處理方法亦可適用於處理植物之地上部分，諸如所關注植物之軀幹、莖或柄、葉、花及果實。
可由本發明之方法保護之植物可為豆科植物或非豆科植物。
在可由本發明之方法保護之植物中，可提及棉花；亞 麻；藤本植物；水果或蔬菜農作物，諸如薔薇科(Rosaceae sp .)(例如仁果，諸如蘋果及梨；以及核果，諸如杏、扁桃及桃)、Ribesioidae sp .、胡桃科(Juglandaceae sp .)、樺木科(Betulaceae sp .)、漆樹科(Anacardiaceae sp .)、殼鬥科(Fagaceae sp .)、桑科(Moraceae sp .)、木犀科(Oleaceae sp .)、獼猴桃科(Actinidaceae sp .)、樟科(Lauraceae sp .)、芭蕉科(Musaceae sp .)(例如香蕉樹及車前草)、茜草科(Rubiaceae sp .)、山茶科(Theaceae sp .)、梧桐科(Sterculiceae sp .)、芸香科(Rutaceae sp .)(例如檸檬、橙及葡萄柚)、茄科(Solanaceae sp .)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp .)、菊科(Asteraceae sp .)(例如萵苣)、繖形科(Umbelliferae sp .)、十字花科(Cruciferae sp .)、藜科(Chenopodiaceae sp .)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp .)、蝶形花科(Papilionaceae sp .)(例如豌豆)、薔薇科(例如草莓)；主要農作物，諸如禾本科(Graminae sp .)(例如玉米、草坪或穀類(諸如小麥、水稻、大麥及黑小麥))、菊科(例如向日葵)、十字花科(例如芸苔)、豆科(Fabacae sp .)(例如花生)、蝶形花科(例如黃豆)、茄科(例如馬鈴薯)、藜科(例如甜菜根)；園藝及森林農作物；以及該等農作物之遺傳修飾同系物。
在豆科植物中，可提及黃豆、豌豆、蠶豆(horse bean)、落花生、豆、羽扇豆、紫苜蓿或三葉草。
在可由本發明之方法控制之植物或農作物之病害中，可提及： 白粉病(Powdery mildew disease)，諸如：例如由禾布氏白粉菌(Blumeria graminis )引起之小麥白粉病；例如由白叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha )引起之蘋果白粉病；例如由蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea )引起之黃瓜白粉病；例如由葡萄鉤絲殼(Uncinula necator )引起之葡萄白粉病；鏽病，諸如：例如由梨鏽病菌(Gymnosporangium sabinae )引起之梨鏽病；例如由咖啡駝孢鏽菌(Hemileia vastatrix )引起之咖啡駝孢鏽病；例如由大豆鏽菌(Phakopsora pachyrhizi )或豆薯層鏽菌(Phakopsora meibomiae )引起之大豆鏽病；例如由小麥葉鏽菌(Puccinia recondita )引起之小麥葉鏽病；例如由菜豆鏽菌(Uromyces appendiculatus )引起之菜豆鏽病；卵菌病，諸如：例如由萵苣露菌病菌(Bremia lactucae )引起之萵苣露菌病；例如由豌豆霜黴菌(Peronospora pisi )或芸苔根腫菌(P .brassicae )引起之霜黴病；例如由馬鈴薯晚疫病菌(Phytophthora infestans )引起之馬鈴薯晚疫病；例如由葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola )引起之葡萄霜黴病；例如由葎草假霜黴(Pseudoperonospora humuli )或黃瓜霜黴病菌(Pseudoperonospora cubensis )引起之霜黴病；例如由終極腐黴病菌(Pythium ultimum) 引起之腐黴病；葉斑病、黑斑病及葉枯萎病，諸如：例如由底腐病菌(Alternaria solani )引起之葉斑病；例如由甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola )引起之褐斑病；例如由黃瓜黑星病菌(Cladiosporium cucumerinum)引起之芽孢黴病；例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起之旋孢腔菌病；例如由菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthianium)引起之炭疽病；例如由油橄欖孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)引起之孔雀斑病；例如由柑桔褐色蒂腐菌(Diaporthe citri)引起之褐色蒂腐病；例如由柑桔瘡痂病菌(Elsinoe fawcettii)引起之瘡痂病；例如由桃炭疽病菌(Gloeosporium laeticolor)引起之炭疽 病；例如由葡萄晚腐病菌(Glomerella cingulata)引起之晚腐病；例如由葡萄球痤菌(Guignardia bidwelli)引起之黑星病；例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起之小球腔菌病；例如由稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)引起之稻瘟病；例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)、斐濟球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)引起之球腔菌病；例如由穀類葉枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)引起之葉枯病；例如由大麥核腔菌(Pyrenophora teres)引起之核腔菌病；例如由柱隔孢菌(Ramularia collo-cygni)引起之柱隔孢菌病；例如由大麥雲紋病菌(Rhynchosporium secalis)引起之雲紋病；例如由芹菜小殼針孢菌(Septoria apii)或番茄白星病菌(Septoria lycopercisi)引起之斑枯病；例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起之雪黴病；例如由蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)引起之黑星病； 根及莖病害，諸如：例如由禾枯紋病菌(Corticium graminearum)引起之枯紋病；例如由尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)引起之鐮刀菌枯萎病；例如由禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)引起之小麥全蝕病；例如由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)引起之苗腐病；例如由Tapesia acuformis引起之Tapesia病；例如由黑色根腐病病原菌(Thielaviopsis basicola)引起之黑色根腐病；穗及圓錐花序病害，諸如：例如由鏈格孢屬(Alternaria spp.)引起之鏈格孢病害；例如由黃麴菌(Aspergillus flavus)引起之麯黴病；例如由分枝芽孢菌屬(Cladosporium spp.)引起之分枝芽孢菌病；例如由麥角菌(Claviceps purpurea)引起之麥角病；例如由黃色鐮刀菌引起之鐮刀菌病；例如由玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)引起之赤黴病；例如由雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis)引起之雪黴葉枯病；麥類黑穗病，諸如：例如由玉米絲黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)引起之玉米絲黑穗病； 例如由小麥網腥黑穗病菌(Tilletia caries)引起之小麥網腥黑穗病；例如由條黑粉菌(Urocystis occulta)引起之條黑粉菌病害；例如由麥散黑粉菌(Ustilago nuda)引起之黑粉病；果腐病及黑黴病，諸如：例如由黃麴菌引起之麯黴病；例如由灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起之灰黴病；例如由青黴菌(Penicillium expansum)引起之青黴病；例如由油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起之菌核病；例如由黑白輪枝菌(Verticilium alboatrum)引起之輪枝菌病；種子及土壤媒介腐敗、發黴、枯萎、腐爛及猝倒病：例如由黃色鐮刀菌(Fusarium culmorum)引起之鐮刀菌病；例如由惡疫黴(Phytophthora cactorum)引起之疫黴病；例如由終極腐黴病菌引起之腐黴病；例如由立枯絲核菌引起之苗腐病；例如由白絹菌(Sclerotium rolfsii)引起之白絹病；例如由雪黴葉枯菌(Microdochium nivale)引起之雪黴葉枯病；蛀孔病、簇葉病及枯梢病，諸如：例如由仁果乾癌叢赤殼菌(Nectria galligena)引起之叢赤 殼菌病害；枯萎病，諸如：例如由桃褐腐病菌(Monilinia laxa)引起之桃褐腐病；縮葉病或卷葉病，諸如：例如由桃縮葉病病原菌(Taphrina deformans)引起之桃縮葉病；木本植物之衰退病，諸如：例如由厚垣暗枝頂孢菌(Phaemoniella clamydospora)引起之艾司卡病(Esca disease)；花及種子之病害，諸如：例如由灰葡萄孢菌引起之灰黴病；塊莖之病害，諸如：例如由立枯絲核菌引起之苗腐病。
本發明之殺真菌劑組合物亦可用於抵抗易於生長於木材上或內部之真菌病害。術語"木材"意謂所有類型之樹木物種，以及意欲用於建築物之所有類型之此木材加工品(例如實木、高密度木材、層壓木材及膠合板)。本發明之用於處理木材之方法主要在於使一或多種本發明之化合物或本發明之組合物接觸；此包含(例如)直接施用、噴霧、浸漬、注射或任何其他合適方式。
本發明之組合物亦可用於以本發明之化合物或本發明之農業化學組合物來處理經遺傳修飾之生物體。經遺傳修飾之植物為編碼所關注蛋白之異種基因已穩定整合至其基因組中之植物。表述"編碼所關注蛋白之異種基因"基本上意 謂賦予經轉型植物新農藝特性之基因，或用於改良經轉型植物之農藝品質的基因。
對於葉處理施用而言，在本發明之處理中通常施用之活性物質之劑量通常且有利地介於10g/ha與800g/ha之間，較佳介於50g/ha與300g/ha之間。若浸潤/浸透/犁溝中施用為可能的，則劑量可較低，尤其在人造基質(如石棉或珍珠岩)中。在種子處理之情況下，所施用之活性物質之劑量通常且有利地介於每100kg種子0.5g與200g之間，較佳介於每100kg種子1g與150g之間。應清楚瞭解上述劑量係作為本發明之說明性實例給出。熟習此項技術者應瞭解如何根據待處理農作物之性質來調整施用劑量。
II-1.本發明之化合物(I)之結構
製備含有經間取代苄醯胺基團之化合物。較佳保持沿鏈(16)之原子總數以及9位上之順式類型的不飽和度相同。實際上，對於起始物質之製備而言，脂質鏈可經由氧原子與芳環鍵聯。
亦合成含有經間取代苄基胺官能基之類似物 4 以及N-乙醯化類似物 5 ，其使得可能再獲得天然產物之總電荷。該等類似物係在硫酸化系列中製備。
兩種其他硫酸化類似物(一者含有完全飽和鏈且另一者含有炔型不飽和鏈)使得可能研究天然產物上存在之9位上之Z型的不飽和度之影響。
最後，兩種硫酸化類似物(對於一者而言其芳環上之取代在鄰位上且對於另一者而言在對位上)使得可能研究位於天然產物2位上之反式類型之不飽和度的影響。
最後，製備在鏈上帶有間位取代之衍生自岩藻糖基五聚體的類似物。
關於生物測試，提及以下化合物：
III.1.製備各種寡醣主鏈之實例
可藉由諸如使用重組細菌細胞(諸如來自根瘤菌(rhizobia)之帶有異種基因之重組大腸桿菌(Escherichia coli )細胞)之生物技術方法來獲得對應於式(I)之寡醣主鏈。舉例而言，將來自莖瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans )之nodBC 基因引入大腸桿菌中使得可製備四-N -乙醯基殼戊糖(Samain E.等人，Carbohydr .Res .,1997, 302, 35-42)。使用來自苜蓿根瘤菌(Rhizobium meliloti )之nodBC 使得可製備三-N -乙醯基殼四糖。此外，使用其他基因(諸如nodH (根瘤菌磺基轉移酶)或nodL (根瘤菌O -乙醯基轉移酶))使得可在特定羥基上引入修飾(Samain E等人，J .Biotechnol., 1999, 72, 33-47)。根瘤菌或非根瘤菌基因之其他組合使得可產生在用於產生式(I)分子之醯化中可用作起始物質之各種殼寡醣主鏈，其在羥基或胺基上具有不同修飾。
使用碳水化合物化學中典型且公認之方法及策略，藉由標準化學合成亦可獲得寡醣主鏈。新近及適當程序之描述可見於許多教科書及綜述中且更精確地見於(例如)Carbohydrates in Chemistry and Biology， 編輯：B. Ernst, G. W. Hart, P. Sinaÿ, Wiley-VCH, Weinheim;2000 中提供之描述中。可在羥基或胺基上之極特定位置上引入且依次或正交移除以釋放任何給定基團以供進行選擇性修飾之恰當選擇保護基之操作使得可將特定修飾引入寡醣主鏈上，其包含(例如)特定羥基之醯化或烷基化或糖基化，或特定胺基之醯化及烷基化。
可用於保護胺且可在依次或正交情況下移除之保護基包含(例如)鄰苯二甲醯亞胺基、四氯鄰苯二甲醯亞胺基、疊氮基、第三丁氧羰基、2,2,2-三氯乙氧羰基及三氯乙醯基。可用於保護醇且可在依次或正交情況下移除之保護基包含(例如)乙醯基、苄基、對甲氧基苄基、三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基及第三丁基二 苯基矽烷基，以及環狀縮醛(諸如次甲基、亞乙基、亞異丙基、亞苄基或對甲氧基亞苄基縮醛)。保護基操作之典型方法及條件可見於(例如)"Protecting Groups", P. J. Kocienski，第2版，Georg Thieme Verlag, Stuttgart,2000 或"Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, P. G. M. Wuts，第3版，Wiley, New York,1999 中。
可藉由在所需位置上受控裝配具有恰當選擇保護基之單醣構建塊來製備寡醣主鏈。可根據在寡醣之化學合成領域中典型且標準使用之方法來進行此裝配。依次移除保護基、接著在所釋放之羥基或胺基上進行化學修飾應使得可產生對應於式(I)之分子。引入由岩藻糖部分表示之另一糖的實例可易於見於先前技術中，其包含(例如)A. I. Zinin等人，Russ. Chem. Bull, 1998, 47, 496-501及J. S. Debenham等人，J. Org. Chem., 1996, 61, 6478-6479。裝配單醣之典型方法包含(例如)變旋異構三氯乙醯亞胺酯、O -戊烯基、烷硫基、芳硫基、硫氧基(sulfoxydo)、鹵基或磷酸根之活化。寡醣合成之眾多實例可見於諸多綜述、上文引用之專論系列或(例如)"Glycoscience, Chemistry and Chemical Biology"，編輯：B. Fraser-Reid, K. Tatsuta, J. Thiem, Springer-Verkag, Berlin Heidelberg,2001 中。
預計式(I)之產品可根據下文所述之例示性程序來化學合成(在此流程中，若在碳水化合物之2位上存在疊氮基，則胺基上之Px H亦可表示保護基(諸如鄰苯二甲醯亞胺基或四氯鄰苯二甲醯亞胺基保護基)或N2 )。P1 -P20 表示臨時保護 基或在最終主鏈中所需之永久性引入修飾(諸如醯化、烷基化或糖基化)。X1 -X4 表示變旋異構可活化離去基，諸如三氯乙醯亞胺酯基、O -戊烯基、烷硫基、芳硫基、硫氧基、鹵基或磷酸根。在標準糖基化程序之一者中，可將具有恰當保護基類型之兩種單醣偶合在一起。經恰當選擇之保護基(P6 )可在不影響其他保護基之情況下自所獲二醣之所需位置上選擇性地移除。將另一單醣偶合至新釋放之位置上將產生三醣。在不影響其他保護基之情況下自所獲三醣移除經恰當選擇之保護基(P10 )之後，可將另一單醣偶合至新釋放之位置上，產生四醣。在不影響其他保護基之情況下自所獲四醣移除經恰當選擇之保護基(P14 )之後，可將另一單醣偶合至新釋放之位置上，產生五糖。在不影響其他保護基之情況下自所獲五醣之羥基或胺基移除任何經恰當選擇之保護基將使得可在此位置上進行特定化學修飾(諸如醯化、烷基化或糖基化)。可視需要將此方法重複多次以在主鏈上引入所有所需修飾。其餘保護基之最終去保護將使得可得到所需主鏈。
代表此策略之實例可見於先前技術中，其包含(例如)K.C. Nicolaou等人，J. Am. Chem. Soc, 1992, 114, 8701。
亦預計式(I)之產品可根據下文所述之替代例示性程序來化學合成(在此流程中，若在碳水化合物之2位上存在疊氮基，則胺基上之Px H亦可表示保護基(諸如鄰苯二甲醯亞胺基或四氯鄰苯二甲醯亞胺基保護基)或N2 )。P1 -P16 表示臨時保護基或在最終主鏈中所需之永久性引入修飾(諸如醯化、烷基化或糖基化)。X1 -X3 表示變旋異構可活化離去基，諸如三氯乙醯亞胺酯基、O -戊烯基、烷硫基、芳硫基、硫氧基、鹵基或磷酸根。Y1 -Y4 表示可轉化為可活化離去基(諸如三氯乙醯亞胺酯基、O -戊烯基、烷硫基、芳硫基、硫氧基、鹵基或磷酸根)之保護基或其他穩定基團。在標準糖基化程序中，可將具有恰當保護類型之兩種單醣偶合在一起。經恰當選擇基團(Y1 )之活化將使得可引入變旋異構可活化基團X2 ，其將使得可將所獲二醣與另一單醣偶合。經恰當選擇基團(Y2 )之活化將使得可引入變旋異構可活化基團X3 ，其將使得可將所獲三醣與另一單醣偶合。經恰當選擇基團(Y4 )之活化將使得可引入變旋異構可活化基團X3 ，其將使得可將所獲四醣與另一單醣偶合，產生五醣。在不影響其他保護基之情況下自所獲五醣之羥基 或胺基移除任何經恰當選擇之保護基將使得可在此位置上進行特定化學修飾(諸如醯化、烷基化或糖基化)。可視需要將此方法重複多次以在主鏈上引入所有所需修飾。其餘保護基之最終去保護將使得可得到所需主鏈。
代表此策略之實例可見於先前技術中，其包含(例如)D. Tailler等人，J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 1827及J. S. Debenham等人，J. Org. Chem., 1997, 62, 4591-4600。
除上文給出之兩種基本通用實例之外，其在於在各步驟"回合"中添加單醣，代表其他策略之實例亦可見於先前技術中，諸如添加經適當製備之二醣(而非單醣)。此包含揭示於(例如)S. Ikeshita等人，Tetrahedron Lett., 1994, 3123 及L. X. Wang等人，J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1994, 621中之製備。
III-2.各種芳族鏈之合成
對於苄醯胺LCO而言，與胺基四聚體偶合係藉由苄醯氯(醯化)進行，且對於苄基LCO而言係藉由苯甲醛(還原性烷基化)進行。
III-2.1.經十一-4Z-烯基氧基鏈間取代之芳族鏈之合成 根據以下反應流程，製備甲酯 15 ，可預計自其還原為醛或皂化為酸(醯基氯化物前驅體)。
為進行此步驟，使用1-碘十一-4Z-烯 13 來烷基化3-羥基苯甲酸甲酯。分離出產率為76%之酯 15 。
以兩個步驟進行將酯轉化為醛 17 。
此外，藉由酯 15 之皂化、接著與乙二醯氯反應來獲得醯基氯化物 19 。
III-2.2.經十一烷基氧基及十一-4-炔基氧基鏈間取代之芳族鏈之合成 在無水DMF中用1-溴十一烷或1-碘十一-4-炔進行相同程序，接著皂化且形成氯化物，產生酸氯化物 23 及 27 。
III-2.3.經十一-4Z-烯基氧基鏈鄰或對取代之芳族鏈之合成 自 29 及 33 來類似地製備酸氯化物 31 及 35 ， 29 係如前所述藉由1-碘十一-4Z-烯 13 與2-羥基苯甲酸甲酯 28 (或水楊酸甲酯)之Williamson偶合獲得，產率為66%，且 33 係如前所述藉由1-碘十一-4Z-烯 13 與4-羥基苯甲酸甲酯 32 之Williamson偶合獲得，產率為79%。
在兩種情況下皂化及轉化為氯化物為定量的。
III-3.硫酸化四聚體 CO-IV(NH 2 ,S ) 與各種苄醯氯之N-醯化
III-3.1.與3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯 19 偶合
可藉由在碳酸氫鈉存在下將起始物質溶解於DMF-水混合物來進行偶合。在該等條件下，僅游離胺經醯化。與6當量氯化物反應且在反應18小時後，達到約60%之轉化率，但反應具有高選擇性。因此分離出33%之所需產物 3 。藉由HPLC來檢查產物之純度。
產物 3 之紫外(UV)吸收光譜與參照化合物 12 大體上不同，尤其由於在 3 中在289nm處存在吸收峰。對於化合物 12 而言，由於苄醯胺基團，故此峰不存在。此完全說明與天然結瘤因子相反，某些本發明化合物之UV特性使其易於檢定。
與化合物 12 相反，當化合物 3 在289nm處激發時，其在345nm下亦具有特徵性螢光。
II-3.2.與3-(十一烷基氧基)苄醯氯 23 及3-(十一-4-炔基氧基)苄醯氯 27 偶合 重複與前述衍生物相同之程序，亦即溶解於DMF-水混合物中且使用若干當量氯化物。
在該等條件下，獲得產率為32%(且轉化率為47%)之飽和類似物 6 且獲得產率為31%(且轉化率為70%)之含有參鍵之類似物 7 。亦藉由HPLC來檢查純度。
III-3.3.與2-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯 31 及4-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯 35 偶合 對於該兩種類似物而言，藉由採用類似方案，獲得產率為48%之鄰取代衍生物 8 ，且獲得產率為40%之對取代衍生物 9 。對於兩個反應而言，使用4當量氯化物。亦藉由HPLC來檢查純度。
III-4.用3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯 19 進行非硫酸化四聚體 CO-IV(NH 2 ) 之N-醯化
如前所述在DMF-水混合物中進行反應，其中起始物質及氯化物為可溶性的。為促進最終純化，在鹼性Dowex樹 脂(HCO3 - )存在下進行反應。
在反應結束時，用乙腈/水混合物稀釋反應介質，且藉由過濾樹脂、穿過酸性Dowex(H+ )樹脂、濃縮及用乙酸乙酯且隨後用水洗滌固體殘餘物來純化預期化合物。因此分離出22%之預期產物 2 。
III-5.用3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯 19 進行岩藻糖基化五聚體 CO-V(NH 2 ,Fuc) 之N-醯化
如前述產物在DMF-水混合物中進行反應，其中起始物質及氯化物為可溶性的。為促進最終純化，在鹼性Dowex樹脂(HCO3 - )存在下進行反應。
在反應結束時，用乙腈/水混合物稀釋反應介質，且藉由過濾樹脂、穿過酸性Dowex樹脂(H+ )、濃縮及用乙酸乙酯且隨後用水洗滌固體殘餘物來純化預期化合物。因此分離出28%之預期產物 10 。
III-6.用3-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲醛進行硫酸化四聚體之還原性烷基化
III-6.1.四聚體 CO-IV(NH 2 ,S) 之烷基化
在溴化鋰存在下在無水DMF中進行還原性烷基化反應。用12當量醛及15當量氰基硼氫化鈉，在24小時後藉由矽膠層析分離出71%之預期偶合產物 4 。
III-6.2.獲自還原性烷基化之偶合產物之N-乙醯化
在碳酸氫鈉存在下藉由添加乙酸酐在乙酸乙酯-甲醇-水混合物中進行反應。12小時後，藉由穿過H+ 樹脂來移除起始物質 4 。在經二氧化矽純化後，分離出產率為77%之預期產物 5 。藉由HPLC來檢查純度。
IV化合物(I)之實例
對於芳族衍生物而言，環係根據公認命名法編號。
關於CO及LCO之NMR光譜之描述而言，糖係自還原末 端起始編號： 2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-D-葡萄哌喃糖(2 )
將7.2mg CO-IV(NH 2 ) 溶解於200μL水及500μL DMF中，且隨後加熱至40℃。隨後添加36mg Dowex 1×2-100樹脂(HCO3 - )，接著添加160μL之 19 於蒸餾THF中之溶液(26μmol)。經48小時分三份添加108mg HCO3 - 樹脂及480μL之 19 於蒸餾THF中之溶液(78μmol)。將反應介質用3mL 1/1之乙腈/水混合物稀釋，將反應介質收集，離開樹脂且隨後經由原棉過濾以移除夾帶樹脂珠粒。將濾液穿過Dowex 50×8-100樹脂(H+ )且隨後濃縮，且隨後用乙酸乙酯，且隨後用水來進行固體殘餘物之洗滌。獲得2mg白色粉末，亦即產率為22%。
1 H NMR (400 MHz, 20/1 DMSO-d6/D2 O)δ (ppm): 7.40-7.31(m, 3H, Ar H -2, Ar H -6及Ar H -5),7.04 (m, 1H, Ar H -4),5.41-5.35 (m, 2H, C H =C H ), 4.87 (d, 0.7H,J 1.2 =2.3Hz, H -1αI ), 4.52 (d, 1H,J =8.3Hz, H -1βIV ), 4.42 (d, 0.3H,J =8.0Hz, H 1 -βI ), 4.33 (2d, 2H,J =8.3Hz, H -1βII-III ), 3.98 (t, 2H,J =6.0Hz, ArOC H 2 -CH2 ), 3.78-3.05(m, 24H，其他糖H),2.16(dt, 2H,J =5.8及J =6.7Hz, C H 2 -CH=CH),1.97(dt, 2H,J =6.0及J =6.2Hz, CH=H-C H 2 ),1.81/1.81/1.79 (3s, 9H, 3 COC H 3 ), 1.80-1.72 (m, 2H, ArOCH2 -C H 2 -CH2 ), 1.28-1.13 (m, 8H, 4 C H 2 ), 0.81 (t, 3H, C H 3 ,J =6.5Hz)。
質譜：正電噴霧電離(ESI)m/z=1183.5 [M+Na]+
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(3 )
將15mg CO-IV(NH 2 ,S) (17μmol)溶解於100μL水及250μL DMF中。隨後添加3mg碳酸氫鈉(34μmol)，接著添加20μL濃度為0.25g/mL(16.4μmol)之 19 於THF中之溶液。將反應介質加熱至60℃且經18小時分六份添加100μL之48之溶液及10mg碳酸氫鈉。在濃縮後，藉由將殘餘物置於 二氧化矽管柱上之二氯甲烷(DCM)/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀釋以移除脂質鏈來將其純化。隨後用E/M/W(7/2/1乙酸乙酯/甲醇/水)進行溶離。因此分離出6.5mg白色固體，亦即產率為33%。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 7.48及7.41(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -6),7.36(dd, 1 H, Ar H -5, J5.6 7.7Hz及J 5.4 8.1Hz),7.07 (ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.2 J 4.6 1.4Hz), 5.41 (m, 2 H, C H =C H ), 5.03 (d, 0.8 H, H -1αI ,J 1*a*.2 3.2Hz), 4.68-4.59-4.50(3 d, 3 H, H -1βII,III,IV ,J 1.2 8.4Hz, 8.5Hz及8.7Hz),4.56 (d, 0.2 H, H -1βI ,J 1.2 7.7Hz), 4.25-3.30(m, 26 H, C H 2 -OAr，糖之其他H),2.25(td, 2 H, C H 2 -CH=CH-CH2 ,J 6.7Hz及J 6.2Hz),2.10-1.90(m, 11 H, CH2 -CH=CH-C H 2 及3 C H 3 CO),1.83 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ,J 6.7Hz), 1.35-1.20 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.88 (m, 3 H, C H 3 )
質譜：負ESI m/z=1139.4 [M-Na]- UV:289nm 螢光：λex :289nm;λem :345nm
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-烯基氧基)苄基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(4 )
將11mg CO-IV(NH 2 ,S) (12μmol)溶解於0.5mL DMF中，向其中添加12mg溴化鋰。添加2mg氰基硼氫化鈉(32μmol)及100μL濃度為73mg/mL(26μmol)之 17 於THF中之溶液。將反應介質在40℃下加熱4小時。每2小時添加2當量醛及2.5當量氰基硼氫化鈉，亦即總計12當量醛及15當量氰基硼氫化鈉。儘管轉化不完全，但藉由用0.5N鹽酸破壞過量氰基硼氫化鈉而終止反應。當氣體放出結束時，將介質稀釋於水中且冷凍乾燥。將所得物質溶於水中，添加5mg碳酸氫鈉(59μmol)以恢復鹼性pH值，且隨後將所得物質與甲醇共蒸發兩次。將殘餘白色固體置於二氧化矽管柱上之DCM/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀釋以移除脂質鏈。隨後用E/M/W(5/2/1)，且接著用E/M/W(4/1/1)來進行溶離。因此分離出10mg白色針狀物，亦即產率為71%。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (2/1))δ (ppm): 7.31(dd, 1 H, Ar H -5, J4.5 8.2Hz及J5.6 7.8Hz),7.02(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -6),6.90 (dd, 1 H, Ar H -4,J 4.6 2.3Hz), 5.51 (m, 2 H, C H =C H ), 5.08 (d, 0.8H, H-1αI ,J 1 .2 3.1Hz), 4.67 (m, 2.2 H, H -1βI,II,III ), 4.47 (d, 1 H, H -1βIV ,J 1.2 8.0Hz), 4.06 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 3.94 (s, 2 H, NH-C H 2 - Ar), 4.25-3.45(m, 23 H，糖之其他H),2.45 (dd, 1 H, H 2 IV ,J 1.2 J2.3 8.8Hz), 2.31-2.12 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 2.07-2.04-2.01 (3 s, 9 H, 3 C H 3 CO), 1.89 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.9Hz), 1.45-1.25 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.97 (t, 3 H, C H 3 , J 6.8Hz)
13 C NMR (50 MHz, DMSO-CD3 OD (2/1))δ (ppm): 172 (3 CH3 C O), 160 (Ar C -3), 132-131-130 (Ar C -1, Ar C -5, C H= C H), 122 (Ar C -6), 115 (Ar C -2, Ar C -4), 105 ( C -1βII,III,IV ), 98 ( C -1βI ), 92 ( C -1αI ), 82-53(糖之21 C及Ar- C H2 -NH),68 ( C H2 -OAr), 33-23(10 C H2 及3 C H3 CO),14 (C H3 )
質譜：負ESI m/z=1125.4 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-烯基氧基)苄基)乙醯胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(5 )
將20mg碳酸氫鈉及15μL乙酸酐添加至13mg之 4 (11μmol)於0.3mL E/M/W(1/1/1)中之溶液中。將反應介質在室溫下攪拌12小時。在濃縮後，將殘餘油溶於 E/M/W(1/1/1)中且添加Dowex 50×8-100 H＋樹脂。將混合物過濾且將Amberlite IR120 Na＋樹脂添加至濾液中。在過濾且濃縮後，藉由於E/M/W(4/1/1)中層析來純化產物。因此分離出10mg白色固體，亦即產率為77%。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (2/1))δ (ppm): 7.25-7.18(2 t, 1 H, Ar H -5,J 5.4 7.8Hz及J 5.6 7.9Hz),7.10-6.85(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -6),6.82-6.75 (2 d, 1 H, Ar H -4), 5.40 (m, 2 H, C H =C H ), 5.06 (d, 0.6 H, H -1I ,J 1.2 3.4Hz), 4.75-4.35 (m, 3.4 H, H -1βI,II,III,IV ), 4.30-4.05 (m, 2 H, H -6a,bI ), 4.00-3.30(m, 25 H，糖之其他H及C H 2 -OAr),3.80 (s, 2 H, NAc-C H 2 -Ar), 2.90 (m, 1 H, H -2IV ), 2.23-2.03 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.99-1.90 (m, 12 H, C H 3 CO), 1.80 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.9Hz), 1.35-1.20 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.87 (m, 3H, C H 3 )
13 C NMR (50 MHz, DMSO-CD3 OD (2/1))δ (ppm):176 (CH3 C ON), 174-173-173 (3 CH3 C O), 161 (Ar C -3), 141 (Ar C -1), 132-130-129-127 (Ar C -2, Ar C -4, Ar C -5, Ar C -6, C H= C H), 103 (3 C -1βI,II,IV ), 100 ( C -1βI ), 92 (C-1αI ), 82-50(糖之24 C, Ar- C H2 -NH及 C H2 -OAr),33-23(10 C H2 及3 C H3 CO),14 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=1067.4 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一烷基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基]-β-D-葡萄哌喃糖 基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(6 )
將15mg CO-IV(NH 2 ,S) (17μmol)溶解於100μL水及250μL DMF中。隨後添加6mg碳酸氫鈉(71μmol)，且隨後添加25μL之濃度為210mg/mL(17μmol)之 23 於THF中之溶液。將反應介質加熱至60℃且經24小時分八份添加200μL氯化物溶液及16mg碳酸氫鈉。在濃縮後，藉由將殘餘物置於二氧化矽管柱上之DCM/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀釋以移除脂質鏈來將其純化。隨後用E/M/W(4/1/1)進行溶離。因此分離出6.3mg白色固體，亦即產率為32%。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (1/3))δ (ppm):7.44(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -6),7.39 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 J 5.6 7.9Hz), 7.10 (ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.6 J 4.2 2.1Hz), 5.05 (d, 0.7 H, H -1αI ,J 1.2 3.0Hz), 4.70-4.40 (m, 3.3 H, H -1βI,II,III,IV ), 4.22 (m, 1 H, H -6αI ), 4.10-3.20(m, 24 H, C H 2 -OAr及糖之其他H),2.03-1.99-1.96 (3 s, 9 H, C H 3 CO), 1.80 (m, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ), 1.35-1.25 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.92 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.5Hz)
質譜：負ESI m/z=1141.5 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-炔基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡 萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(7 )
將14mg CO-IV(NH 2 ,S) (16μmol)溶解於100μL水及250μL DMF中。隨後添加5mg碳酸氫鈉(60μmol)，且隨後添加25μL之濃度為190mg/mL(16μmol)之 27 於THF中之溶液。將反應介質加熱至60℃且經24小時分八份添加200μL氯化物溶液及16mg碳酸氫鈉。在濃縮後，藉由將殘餘物置於二氧化矽管柱上之DCM/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀釋以移除脂質鏈來將其純化。隨後用E/M/W(4/1/1)進行溶離。因此分離出5.7mg呈白色固體形式之預期產物，亦即產率為31%。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 7.43(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -6),7.37(dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.1Hz及J5.6 8.0Hz),7.10 (ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.2 J 4.6 2.0Hz), 5.04 (d, 0.7 H, H -1αI ,J 1.2 3.3Hz), 4.65-4.59 (2 d, 2 H, H -1βII,III ,J 1.2 8.4Hz及J1.2 8.5Hz),4.54 (d, 0.3 H, H -1βI ,J 1.2 7.9Hz), 4.49 (d, 1 H, H -1βIV ,J 1.2 8.7Hz),4.23(dd, 1 H, H -6αI J 6a,6b 11.1Hz及J6a.5 3.7Hz),4.12 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.2Hz), 4.10-3.40(m, 21 H，糖之其他H),2.35-2.13 (2 m, 4 H, C H 2 -C≡C-C H 2 ), 2.02-1.98-1.96 (3 s, 9 H, 3 C H 3 CO), 1.92 (m, 2 H, ArO-C H 2 -C H 2 -CH2 ), 1.45-1.25 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.88 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.7Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 173 (3 CH3 C O), 170 (N C OAr), 158 (Ar C -3), 137 (Ar C -1), 131 (Ar C -5), 121 (Ar C -6), 119 (Ar C -4), 115 (Ar C -2), 103 ( C -1βII,III,IV ), 96 ( C -1βI ), 92 ( C -1αI ), 82-50(糖之20 C, C ≡ C 及 C H2 -OAr),33-16(7 C H2 及3 C H3 CO),15 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=1137.1 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -2-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(8 )
將10mg CO-IV(NH 2 ,S) (11μmol)溶解於100μL水及250μL DMF中。隨後添加2mg碳酸氫鈉(24μmol)，且隨後添加15μL之濃度為115mg/mL(6μmol)之 31 於THF中之溶液。將反應介質加熱至60℃且經18小時分七份添加105μL氯化物溶液及6mg碳酸氫鈉。在濃縮後，藉由將殘餘物置於二氧化矽管柱上之DCM/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀 釋以移除脂質鏈來將其純化。隨後用E/M/W(9/2/1)進行溶離。因此分離出6.2mg白色固體，亦即產率為48%(但轉化率僅為50%)。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 7.99(dd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.5Hz及J 6.4 1.8Hz),7.55(ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.3 8.3Hz及J 4.5 7.8Hz),7.20 (d, 1 H, Ar H -3), 7.10 (dd, 1H, Ar H -5), 5.52 (m, 2 H, C H =C H ), 5.06 (d, 0.7 H, H -1αI ,J 1.2 3.0Hz), 4.70-4.60-4.53(4 d重疊，3.6 H, H -1βI,II,III,IV ),4.20-3.40(m, 25 H，糖之其他H及C H 2 -OAr),2.33-2.11 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 2.03-2.01-2.00 (3 s, 9 H, 3 C H 3 CO), 2.05 (m, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ), 1.50-1.20 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.94 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.8Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 172 (3 CH3 C O), 171 (N C OAr), 158 (Ar C -1), 133 (Ar C -4, C H= C H), 129 (Ar C -6), 122 (Ar C -5,), 114 (Ar C -3), 103 ( C -1βII,III,IV ), 96 ( C -1βI ), 92 ( C -1αI ), 82-50(糖之所有其他C及 C H2 OAr),33-24(7 C H2 及3 C H3 CO),15 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=1139.5 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N-4-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-6-O -磺基-D-葡萄哌喃糖，鈉鹽(9 )
將10mg CO-IV(NH 2 ,S) (11mol)溶解於100μL水及250μL DMF中。隨後添加2mg碳酸氫鈉(24μmol)，且隨後添加15μL之濃度為115mg/mL(6μmol)之 35 於THF中之溶液。將反應介質加熱至60℃且經17小時分七份添加105μL氯化物溶液及6mg碳酸氫鈉。在濃縮後，藉由將殘餘物置於二氧化矽管柱上之DCM/甲醇(5/1)中，同時將其充分稀釋以移除脂質鏈來將其純化。隨後用E/M/W(9/2/1)進行溶離。因此分離出5.2mg白色固體，亦即產率為40%(但轉化率僅為60%)。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 7.89(d, 2 H, Ar H -2及Ar H -6, J2.3 J 6.5 8.8Hz),7.04(d, 2 H, Ar H -3及Ar H -5),5.48 (m, 2 H, C H =C H ), 5.05 (d, 0.6 H, H -1αI ,J 1.2 3.1Hz), 4.69-4.55-4.50(4 d重疊，3.6 H, H -1βI,II,III,IV ),4.30-3.40(m, 23 H，糖之其他H),4.10 (t, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.28-2.09 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 2.02-1.99-1.97 (3 s, 9 H, 3 C H 3 CO), 1.89 (m, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ), 1.45-1.25 (m, 8 H, 4 C H 2 ),0.93(t, 3H, C H 3 ,J 7.0Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, DMSO-CD3 OD (1/2))δ (ppm): 172 (3 CH3 C O), 169 (N C OAr), 163 (Ar C -1), 132-130-129 (Ar C -2, Ar C -6, C H= C H), 115 (Ar C -3, Ar C -5), 103 ( C -1βII,III,IV ), 97 ( C -1βI ), 92 ( C -1αI ), 83-50(糖之所有其他C及 C H2 OAr),33-23(7 C H2 及3 C H3 CO),15 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=1139.5 [M-Na]-
2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-4-O -{2-乙醯胺基-4-O -[2-乙醯胺基-2-去氧-4-O -(2-去氧-2-(N -3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯基)胺基-β-D-葡萄哌喃糖基)-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基}-2-去氧-β-D-葡萄哌喃糖基]-2-去氧-6-O -(-β-L-岩藻哌喃糖基)-D-葡萄哌喃糖(10 )
將岩藻糖基五聚體 CO-V(NH 2 ,Fuc) (7.3mg，6.4μmol)溶解於H2 O(140μL)中，接著添加DMF(350μL)且使混合物達到30℃。隨後添加Dowex 1×2-100樹脂(HCO3 - )，接著添加酸氯化物 19 (6mg)之溶液(THF，110μL)。將反應混合物攪拌24小時，在此期間另外添加三次樹脂及酸氯化物溶液。隨後將反應介質稀釋於H2 O/CH3 CN(1/1，2mL)中，加熱至56℃，且隨後將上清液經由原棉過濾。在56℃下用H2 O/CH3 CN(4/1、7/3、3/2、1/1、2/3、3/7及1/4，各2mL)將樹脂珠粒及燒瓶壁萃取若干次。使各種部分穿過Dowe x 50×8-100樹脂(H+ )，且隨後彙集且濃縮。將殘餘物依次用EtOAc(3×1mL)及H2 O(3×1mL)洗滌，且隨後藉由加熱至56℃且隨後藉由超音波處理再溶解於H2 O/CH3 CN(1/1，10mL)中。隨後將溶液冷凍乾燥，且獲得呈白色粉末形式之預期產物(2.5mg，28%)。
隨後使用氨水溶液(H2 O，2%)溶離出保留在酸性樹脂上之起始物質(2.3mg，31%)。
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6/D2 O 20/1)δ (ppm): 7.43-7.30(m, 3 H, Ar H -2, Ar H -6及Ar H -5);7.05 (m, 1 H, Ar H -4); 5.45-5.32 (m, 2 H, C H =C H ); 4.84 (d, 0.8H,J 1.2 =1.9Hz, H -1αI ); 4.66 (d, 0.8H,J 1.2 <1.0Hz, H -1Fuc-GlcNAc), 4.65 (d, 0.2H,J 1.2 <1.0Hz, H -1Fuc-GlcNAcβ), 4.52 (d, H,J =8.5Hz, H-1βIV ), 4.45/4.35/4.33 (4d, 4H,J =8.5Hz, H -1βII-IV ), 4.42 (d, 0.2H,J =7.0Hz,H-1βI ); 3.99 (t, 2H,J =6.1Hz, ArOC H 2 -CH2 ;), 3.88 (dt, 1H, H -5Fuc), 3.78-3.05(m, 33H，其他糖H),2.17(dt, 2H,J =6.0及J=6.8Hz, C H 2 -CH=CH),1.99(dt, 2H,J =5.9及J =6.2Hz, CH=CH-C H 2 ),1.82/1.81/1.81/1.79(4s, 12H, 4COC H 3 ), 1.80-1.72(m, 2H, ArOCH2 -C H 2 ), 1.31-1.15 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 1.08 (d, 0.6H,J 5.6 =6.9Hz, H -6Fuc-GlcNAc β), 1.05 (d, 2.4H,J 5.6 =6.5Hz, H -6Fuc-GlcNAc), 0.82 (t, 3 H, C H 3 ,J =6.5Hz)。
3-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸甲酯(15 )
將850mg 14 (6.15mmol)及900mg K2 CO3 (6.51mmol)添加至無水DMF(20mL)中之1.7g 13 (6.07mmol)中。在90℃下反應4小時後，將反應介質濃縮，溶於DCM中且隨後用水洗滌。獲得1.87g黃色油狀物，且於戊烷/乙酸乙酯(50/1)中進行矽膠層析。分離出1.37g黃色油狀物，亦即產率為76%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.60(ddd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 8.0Hz及J 6.4 J 6.2 0.5Hz),7.52 (dd, 1 H, Ar H -2,J 2.4 3.0Hz), 7.31 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.0Hz), 7.07 (ddd, 1 H, Ar H -4), 5.38 (m, 2 H, C H =C H ), 3.98 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 3.89 (s, 3 H, OC H 3 ), 2.22-1.99 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.83 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.8Hz), 1.55-1.20 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.84 (t, 3 H, C H 3 ,J 7.5Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 131-129-128 ( C -5, C H= C H), 122 ( C -6), 120 ( C -4), 115 ( C -2),66 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 32-22 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：正ESI m/z=327.2 [M+Na]+ C19 H28 O3 Na之高解析度計算值：327.193614，實驗值：327.193200
元素分析： 紅外(cm-1 ):2970-2950-2927-2858-1726-1586-1446-1288-1228-756
3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醇(16 )
在0℃下將35mg氫化鋰鋁(922μmol)添加至乙醚(3mL)中之140mg 15 (460μmol)中。在反應1小時30分鐘後，將反應介質用乙醚稀釋且用兩滴水水解。在經由矽藻土過濾後，經Na2 SO4 乾燥且濃縮，分離出127mg無色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.18(dd, 1 H, Ar H -5,J 5.6 8.0Hz及J 5.4 8.3Hz),6.84(m, 2 H, Ar H -2及Ar H -4),6.75 (dd, 1 H, Ar H -4,J 4.2 2.9Hz), 5.32 (m, 2 H, C H =C H ), 4.58 (s, 2 H, C H 2 OH), 3.89 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.16-1.95 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.76 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.8Hz), 1.45-1.18 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.84 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.3Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 159 ( C -3), 142 ( C -1), 131-130-128 ( C -5, C H= C H), 119 ( C -6), 114 ( C -4), 113 ( C 2 ), 67 ( C H2 -OAr), 65 ( C H2 OH), 32-23 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：正ESI m/z=299.2 [M+Na]+ C18 H28 O2 Na之高解析度計算值：299.198700，實驗值：299.199250 紅外(cm-1 ):3329, 3005, 2940, 2925, 2855, 1669, 1602, 1452, 1264
3-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲醛(17 )
在氬下將10mL無水DCM及隨後之190mg PCC(881μmol)添加至120mg藉由與甲苯共蒸發乾燥之醇 16 (434μmol)中。將反應加熱至DCM之回流點歷時1小時。在冷卻後，將反應介質用乙醚稀釋且經由Florisil過濾。在濃縮後，獲得118mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 9.95 (s, 1 H, C H O), 7.42(m, 2 H, Ar H -6及Ar H -5),7.36 (d, 1 H, Ar H -2,J 2.4 2.9Hz), 7.15 (m, 1 H, Ar H -4), 5.39 (m, 2 H, C H =C H ), 3.99 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.21-1.99 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.84 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.8Hz), 1.40-1.15 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.84 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.6Hz)
13 C NMR (62.5MHz, CDCl3 )(ppm): 192 ( C HO), 160 ( C -3), 138 ( C -1), 131-130-128 ( C -5, C H= C H), 123 ( C -6), 122 ( C -4), 113 ( C -2), 67 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 32-23 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：化學電離(CI)1%之DCM溶液 良好解吸附峰 M+1=275 紅外(cm-1 ):3005-2940-2927-2855-2723-1700-1599-1452-1263-787
3-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸(18 )
將4mL 1N氫氧化鈉溶液(4.0mmol)逐份添加至甲醇(30mL)中之1.14g 15 (3.74mmol)中。將溶液回流隔夜。再添加4mL 1N氫氧化鈉溶液，且將混合物再回流1小時30分鐘。在蒸發出溶劑後，將反應介質用0.5N HCl酸化且用DCM萃取。獲得1.04g黃色油狀物，亦即產率為96%。
1 H NMR (200 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 10.00-9.00 (bd, 1 H, CO2 H ), 7.69 (d, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.8Hz), 7.60 (d, 1 H, Ar H -2,J 2.4 2.4Hz), 7.35 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.3Hz), 7.14 (dd, 1 H, Ar H -4), 5.40 (m, 2 H, C H =C H ), 4.00 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.21-2.00 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.85 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.8Hz), 1.35-1.05 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.85 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.5Hz)
13 C NMR (50 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 172 ( C O2 H), 159 ( C -3), 131-130-130-128 ( C -1, C -5, C H= C H), 121-122 ( C -4, C -6), 115 ( C -2), 67 ( C H2 -OAr), 32-23 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=289.1 [M-H]- C18 H25 O3 之高解析度計算值：289.180370，實驗值：289.180730
元素分析： 紅外(cm-1 ):2970-2950-2925-2854-1695-1585-1286-757
3-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯(19 )
在氬下將1mL乙二醯氯(11.5mmol)及兩滴無水DMF添加至溶解於20mL無水DCM中之100mg經甲苯乾燥之 18 (345μmol)中。將介質在室溫下攪拌兩小時，且隨後濃縮以得 到106mg呈黃色油狀物形式之預期氯化物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.71(ddd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 8.3Hz,J 6.4 2.4Hz及J 6.2 0.9Hz),7.57 (dd, 1 H, Ar H -2,J 2.4 1.6Hz), 7.39 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.3Hz), 7.20 (ddd, 1 H, Ar H -4), 5.40 (m, 2 H, C H =C H ), 3.99 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.23-2.00 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.85 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 7.0Hz), 1.28-1.15 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.85 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.5Hz)
3-(十一烷基氧基)苯甲酸甲酯(21 )
將350mg 14 (2.30mmol)及330mg K2 CO3 (2.39mmol)添加至無水DMF(7mL)中之554mg 1-溴十一烷(2.35mmol)中。在90℃下反應16小時後，將反應介質濃縮，溶於DCM中且隨後用水洗滌。獲得607mg黃色油狀物，且於戊烷/乙酸乙酯(60/1)中進行矽膠層析。分離出579mg呈黃色油狀物形式之預期偶合產物，亦即產率為82%。
1 H NMR (200 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.62 (m, 1 H, Ar H -6), 7.55 (m, 1 H, Ar H -2), 7.34(dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.1Hz及J 5.6 7.7Hz),7.10(ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.6 2.8Hz及J 4.2 0.8Hz),4.00 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.6Hz), 3.92 (s, 3 H, OC H 3 ), 1.80(tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ,J 6.6Hz及J 6.4Hz),1.52-1.20 (m, 16 H, 8 C H 2 ), 0.89 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.7Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 167 ( C O2 CH3 ), 159 ( C -3), 131 ( C -1), 129 ( C -5), 122 ( C -6), 120 ( C -4), 115 ( C -2), 68 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 32-23 (9 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：正ESI m/z=329.2 [M+Na]+ C19 H30 O3 Na之高解析度計算值：329.209264，實驗值：329.207940 紅外(cm-1 ):2950-2925-2854-1727-1586-1446-1287-1228-756
3-(十一烷基氧基)苯甲酸(22 )
將600L 1N氫氧化鈉溶液(600μmol)逐份添加至甲醇(4mL)中之112mg 21 (366μmol)中。將溶液回流兩小時。在蒸發出溶劑後，將反應介質用0.5N HCl酸化且用DCM萃取。獲得107mg呈白色固體形式之預期酸，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.70 (d, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.8Hz), 7.62 (m, 1 H, Ar H -2), 7.38 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.0Hz), 7.16 (dd, 1 H, Ar H -4,J 4.2 2.1Hz), 4.02 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.5Hz), 1.99 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ,J 6.6Hz), 1.55-1.20 (m, 16 H, 8 C H 2 ), 0.89 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.5Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 171 ( C O2 H), 159 ( C -3), 130 ( C -1), 129 ( C -5), 122 ( C -6), 121 ( C -4), 115 ( C -2), 68 ( C H2 -OAr), 32-23 (9 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=291.2 [M-H]- C18 H27 O3 之高解析度計算值：291.196020，實驗值：291.196560 紅外(cm-1 ):2950-2920-2850-2700-2400-1680-1603-1455-1420-1312-1247-757 熔點：88℃
3-(十一烷基氧基)苄醯氯(23 )
在氬下將1mL乙二醯氯(11.5mmol)及兩滴無水DMF添加至溶解於20mL無水DCM中之93mg經甲苯乾燥之酸 22 (318μmol)中。將介質在室溫下攪拌兩小時，且隨後濃縮以得到99mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
3-(十一-4-炔基氧基)苯甲酸甲酯(25 )
將325mg 14 (2.14mmol)及300mg K2 CO3 (2.17mmol)添加至無水DMF(7mL)中之600mg 24 (2.16mmol)中。在90℃下反應6小時後，將反應介質濃縮，用DCM洗滌且隨後溶於水中。獲得639mg黃色油狀物，且於戊烷/乙酸乙酯(50/1)中進行矽膠層析。分離出429mg黃色油狀物，亦即產率為66%。
1 H NMR (200 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.63 (m, 1 H, Ar H -6), 7.57 (m, 1 H, Ar H -2), 7.31(dd, 1 H, Ar H -5J 5.4 8.1Hz及J 5.6 7.8Hz),7.11(ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.6 2.4Hz及J 4.2 0.8Hz),4.11 (t, 2 H, CH2 -OAr,J 6.2Hz), 3.92 (s, 3 H, OC H 3 ), 2.39-2.15 (2 m, 4 H, C H 2 -C≡C-C H 2 ), 1.98 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -C≡C,J 6.5Hz), 1.52-1.23 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.88 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.7Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 167 ( C O2 CH3 ), 159 ( C -3), 131 ( C -1), 129 ( C -5), 122 ( C -6), 120 ( C -4), 115 ( C -2), 81-79 ( C ≡ C ), 67 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 31-15 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：正ESI m/z=325.1 [M+Na]+ C19 H26 O3 Na之高解析度計算值：325.177964，實驗 值：325.178070 紅外(cm-1 ):2950-2931-2857-1726-1586-1446-1288-1228-756
3-(十一-4-炔基氧基)苯甲酸(26 )
將300μL 1N氫氧化鈉溶液(300μmol)逐份添加至甲醇(2mL)中之48mg 25 (157μmol)中。將溶液回流1小時30分鐘。在蒸發出溶劑後，將反應介質用0.5N HCl酸化且用DCM萃取。獲得45mg淺黃色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 11.00-10.00 (bd, 1 H, CO2 H), 7.72 (d, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.7Hz), 7.64 (m, 1 H, Ar H -2), 7.38 (dd, 1 H, Ar H -5,J 5.4 8.1Hz), 7.17 (dd, 1 H, Ar H -4,J 4.2 2.7Hz), 4.13 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.1Hz), 2.39-2.15 (2 m, 4 H, C H 2 -C≡C-C H 2 ), 1.99 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -C≡C,J 6.5Hz), 1.50-1.20 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.88 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.7Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 172 ( C O2 H), 159 ( C -3), 131 ( C -1), 129 ( C -5), 123 ( C -6), 121 ( C -4), 115 ( C -2), 81-79 ( C ≡ C ), 67 ( C H2 -OAr), 31-15 (7 C H2 ), 14( C H3 )
質譜：負ESI m/z=287.1 [M-H]- C18 H23 O3 之高解析度計算值：287.164719，實驗值：287.164820 紅外(cm-1 ):2954-2929-2855-2700-2400-1690-1592-1452-1414-1288-1247-756
3-(十一-4Z-炔基氧基)苄醯氯(27 )
在氬下將850μL乙二醯氯(9.74mmol)及兩滴無水DMF添加至溶解於17mL無水DCM中之80mg經甲苯乾燥之酸 26 (278μmol)中。將介質在室溫下攪拌兩小時，且隨後濃縮以得到85mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
2-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸甲酯(29)
將88mg 28 (578μmol)及77mg K2 CO3 (557μmol)添加至無水DMF(2mL)中之140mg 13 (500μmol)中。在90℃下反應8小時後，將反應介質濃縮，溶於DCM中且隨後用水洗滌。獲得137mg黃色油狀物，且於戊烷/乙酸乙酯(40/1)中進行矽膠層析。分離出100mg黃色油狀物，亦即產率為66%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.79(dd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 8.1Hz及J 6.4 1.9Hz),7.43 (ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.3 8.5Hz,J 4.5 7.3Hz), 6.94(m, 2 H, Ar H -5及Ar H -3),5.40 (m, 2 H, C H =C H ), 4.02 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 3.89 (s, 3 H, OC H 3 ), 2.28-2.01 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ,J 6.6Hz), 1.89 (tt, 2H, ArO-CH2-C H 2 -CH2 ,J 6.6Hz), 1.50-1.16 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.86 (t, 3H, C H 3 , J 6.6Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 167 ( C =O), 158 ( C -2), 133 ( C -4), 131 ( C H= C H), 128 ( C -6), 120 ( C -1), 119 ( C -5), 113 ( C -3), 68 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 32-22 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：正ESI m/z=327.2 [M+Na]+ C19 H28 O3 Na之高解析度計算值：327.193914，實驗值：327.192560 紅外(cm-1 ):3000-2962-2925-2855-1734-1601-1491-1456-1305-1250-754
2-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸(30 )
將500μL 1N氫氧化鈉溶液(500μmol)逐份添加至甲醇(3mL)中之80mg 29 (263μmol)中。將溶液回流24小時。在蒸發出溶劑後，將反應介質用0.5N HCl酸化且用DCM萃 取。獲得76mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 12.00-10.00 (bd, 1 H, CO2 H ), 8.16(dd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.8Hz及J 6.4 1.9Hz),7.54(ddd, 1 H, Ar H -4,J 4.3 8.4Hz及J 4.5 7.6Hz), 7.10 (ddd, 1H, Ar H -5,J 5.3 0.8Hz), 7.03 (dd, 1 H, Ar H -3), 5.40 (m, 2 H, C H =C H ), 4.24 (t, 2 H, C H 2 OAr,J 6.4Hz), 2.25 (m, 2 H, C H 2 -CH=CH-CH2 ), 1.97 (m, 4 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH-C H 2 ), 1.35-1.10 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.84 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.6Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 165 ( C O2 H), 157 ( C -2), 135 ( C -4), 134-132 ( C H= C H), 127 ( C -6), 122 ( C -5), 117 ( C -1), 112 ( C -3), 69 ( C H2 -OAr), 32-22 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=289.2 [M-H]- C18 H25 O3 之高解析度計算值：289.180370，實驗值：289.179060
2-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯(31 )
在氬下將800μL乙二醯氯(9.17mmol)及兩滴無水DMF添加至溶解於15mL無水DCM中之76mg經甲苯乾燥之酸 30 (262μmol)中。將介質在室溫下攪拌兩小時且隨後濃縮 以得到80mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.97(dd, 1 H, Ar H -6,J 6.5 7.9Hz及J 6.4 1.7Hz),7.46 (m, 1 H, Ar H -4), 6.90(m, 2H, Ar H -5及Ar H -3),5.30 (m, 2 H, C H =C H ), 3.95 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.20-1.90 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.79 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 -CH=CH,J 6.6Hz), 1.20-1.09 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.76 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.7Hz)
4-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸甲酯(33 )
將90mg 32 (590μmol)及81mg K2 CO3 (590μmol)添加至無水DMF(2mL)中之150mg 13 (535μmol)中。在90℃下反應7小時後，將反應介質濃縮，溶於DCM中且隨後用水洗滌。獲得163mg黃色油狀物，且於戊烷/乙酸乙酯(80/1)中進行矽膠層析。分離出129mg呈黃色油狀物形式之預期偶合產物，亦即產率為79%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.97(d, 2 H, Ar H -2及Ar H -6,J 6.5 J 2.3 8.8Hz),6.89(d, 2 H, Ar H -3及Ar H -5), 5.39 (m, 2 H, C H =C H ), 3.99 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 3.88 (s, 3 H, OC H 3 ), 2.22-2.00 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.84 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 -CH2 ,J 6.8Hz), 1.40-1.12 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.85 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.6 Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 167 ( C =O), 163 ( C -4), 131( C -2及 C -6),130-128 ( C H= C H), 122 ( C -1), 114( C -5及 C -3),67 ( C H2 -OAr), 52 ( C H3 O), 32-23 (7 C H2 ), 14( C H3 )
質譜：正ESI m/z=327.2 [M+Na]+ C19 H28 O3 Na之高解析度計算值：327.193914，實驗值：327.192630 紅外(cm-1 ):3000-2962-2925-2855-1720-1607-1511-1435-1279-1254-846
4-(十一-4Z-烯基氧基)苯甲酸(34 )
將550μL 1N氫氧化鈉溶液(550μmol)逐份添加至甲醇(4mL)中之109mg 33 (358 μmol)中。將溶液回流20小時。在蒸發出溶劑後，將反應介質用0.5N HCl酸化且用DCM萃取。獲得102mg白色固體，亦即產率為98%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 12.00-11.00 (bd, 1 H, CO2 H ), 8.07(d, 2 H, Ar H -2及Ar H -6,J 2.3 J 6.5 8.5Hz),6.94(d, 2 H, Ar H -3及Ar H -5),5.42 (m, 2 H, C H =C H ), 4.03 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.26-2.03 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.88 (tt, 2 H, ArO-CH2 -C H 2 - CH2 ,J 6.8Hz), 1.40-1.10 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.89 (t, 3 H, C H 3,J 6.6Hz)
13 C NMR (62.5 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 172 ( C O2 H), 164 ( C -4), 132( C -2及 C -6),131-128 ( C H= C H), 121 ( C -1), 114( C -3及 C -5),67 ( C H2 -OAr), 32-22 (7 C H2 ), 14 ( C H3 )
質譜：負ESI m/z=289.2 [M-H]- C18 H25 O3 之高解析度計算值：289.180370，實驗值：289.178710
4-(十一-4Z-烯基氧基)苄醯氯(35 )
在氬下將1mL乙二醯氯(11.5mmol)及兩滴無水DMF添加至溶解於18mL無水DCM中之101mg經甲苯乾燥之酸 34 (348μmol)中。將介質在室溫下攪拌兩小時且隨後濃縮以得到107mg黃色油狀物，亦即產率為99%。
1 H NMR (250 MHz, CDCl3 )δ (ppm): 7.96(d, 2 H, Ar H -2及Ar H -6,J 2.3 J 6.5 8.7Hz),6.99(d, 2 H, Ar H -3及Ar H -5),5.43 (m, 2 H, C H =C H ), 4.10 (t, 2 H, C H 2 -OAr,J 6.3Hz), 2.27-2.03 (2 m, 4 H, C H 2 -CH=CH-C H 2 ), 1.91 (tt, 2 H, ArO-CH2 -CH2 -C H 2 ,J 6.7Hz), 1.35-1.12 (m, 8 H, 4 C H 2 ), 0.89 (t, 3 H, C H 3 ,J 6.6Hz)
V.活性測試 V.1.對山羊豆類(Galegoid)群組之溫帶豆科植物的活性測試
山羊豆類群組之溫帶豆科植物係由可產生帶有含羰基共軛雙鍵之疏水性鏈的結瘤因子之根瘤菌形成根瘤。此群組包含諸如紫苜蓿、豌豆、蠶豆(broad bean) 、鷹嘴豆及三葉草之重要豆科植物作物。
在紫苜蓿上測試用於誘發根瘤形成之組合物，且在蒺藜苜蓿(Medicago truncatula )豆科植物模式上測試用於誘發編碼早期結瘤素(nodulin)之共生基因表現的組合物。
V.1.1.紫苜蓿上之結瘤測試
紫苜蓿苗係在無菌條件下生長於試管中缺乏氮之瓊脂培養基中(Demont-Caulet等人，Plant Physiol., 120, 83-92, 1999)。以未經處理之苗或經天然結瘤因子或合成LCO處理之苗充當對照物。
V.1.2.早期結瘤素對蒺藜苜蓿之誘發測試 進行該等測試以確定該等組合物是否藉由活化與天然結瘤因子相同之信號轉導路徑來誘發共生反應。在蒺藜苜蓿豆科植物模式上進行測試。於"野生型"植物及結瘤因子信號轉導作用已改變之基因DMI1 突變體上研究組合物之活性(Catoira等人，Plant Cell, 12, 1647-1665, 2000)。充當參照物之化合物為經C16:2Δ2E,9Z鏈醯化之硫酸化四聚體 12 ，其為天然結瘤因子之類似物。以未經處理之苗或僅經天然結瘤因子或合成LCO單獨處理之苗充當對照物。
V.1.2.1.報導基因 在生物過程中通常難以確定特定基因表現之調控，此係因為該等基因之大多數特定產物不易偵測或量測。為克服此問題，使用與"報導基因"融合之技術，亦即編碼可易於檢定之蛋白的基因。融合在於將含有需要研究之基因調控區域之DNA序列與報導基因之DNA序列組合。隨後藉由轉型將裝配物再引入植物中。因此，若標靶基因經表現，則報導基因自動經表現。隨後為檢定報導基因蛋白之事件。
為避免與植物活性之消極相互作用，使用不編碼任何通常由植物形成之酶的報導基因。最常用酶之一者為來自大腸桿菌之β-葡萄糖醛酸酶(GUS)(其為催化多種β-葡萄糖苷酸裂解之水解酶)。作為此酶之商業底物，可能使用：X-Gluc(Sigma B-4782):5-溴-4-氯-3-吲哚基葡萄糖苷酸；所形成之陰離子具有藍色。
V.1.2.2. Enodll::GUSA 涉及調變作用之豆科植物基因可分為兩大類：早期結瘤素基因(ENOD )，其在結瘤過程之感染及活化之第一天即活化；晚期結瘤素基因，其直至施用細菌後若干天方經活化，且直至節結成熟期方插入。
鑑別出編碼RPRP(富含重複性脯胺酸之蛋白)且在節結根 及組織上之結瘤感染第一步驟期間轉錄之蒺藜苜蓿的新基因MtENOD11 (Journet等人，Mol. Plant-Microbe Interact. , 14, 737-748, 2001)。使用表現融合體MtENOD11::GUSA 之轉殖基因蒺藜苜蓿植物，可能確定添加至植物培養基中之組合物是否誘發ENOD11 基因之轉錄。
對於ENOD11 轉錄測試而言，使用Fahraeus培養基來進行調變測試，但不使用瓊脂。將幼苗置於含有培養基之容器中之紙上。比較兩種類型之帶有MtENOD11::GUS： 融合體之轉殖基因植物的反應："野生型"(WT)Jemalong植物及具有DMI1 基因突變而不能誘發結瘤因子信號之植物。使植物生長5天且隨後用各種濃度之LCO處理苗。6小時後，將苗移出且置於含有X-Gluc之水性培養基中歷時1至2小時。隨後計算產生特徵性藍色反應之根數目。
此測試相當敏感，其敏感度使其得以在比結瘤測試更低之LCO濃度下操作。
V.2.對其他豆科植物之活性測試
百脈根(Lotus corniculatus )為由根瘤菌結瘤之飼料農作物，該根瘤菌產生之結瘤因子與結瘤黃豆之根瘤菌所產生者相當類似：甲殼素寡聚物主鏈具有五個葡糖胺殘基，N-醯基鏈基本上為十八碳烯酸(C18:1)且還原性葡糖胺殘基未經硫酸化且經岩藻糖基殘基O-取代。因為種子及幼苗尺寸小且便於處理，所以選擇百脈根作為模型系統。
V.2.1.百脈根之根毛變形檢定 將百脈根之種子(cv Rodeo)滅菌。將具有約1cm長細根 之發芽種子無菌轉移至Farhaeus軟瓊脂培養盤上。將培養盤用Parafilm密封且在植物生長室(在25℃下，具有16小時光照期，相對濕度為75%，OsramVFluora L 77作為光源型號，且在培養盤頂部水平處之光強度為30μE.m-2 ．s-1 )中垂直置放兩天以使得植物生長及根毛發育。隨後傾倒2ml結瘤因子衍生物無菌溶液以覆蓋百脈根根系統，且在30分鐘後，移除過量液體。在植物生長室中再進行培育16小時。將五種植物之根轉移至載片與蓋片之間且在由亞甲基藍染色後用明視野顯微鏡觀測。
為評估植物反應，選擇清晰毛分枝之標準(在根系統上一個以上位點處之眾多分枝)，且將顯示該等明確反應之植物分類為«+»。使用根據Fisher之«Exact»測試(SAS軟體)之比率比較來計算«+»反應之比例的統計學意義(在P=0.05下)。
V.3.協同效應之計算
當活性化合物組合之殺真菌劑活性超過在個別施用時活性化合物之總活性時，通常存在殺真菌劑之協同效應。
可如下計算兩種活性化合物之特定組合的預期活性(參見Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds15 ，第20-22頁，1967)：若X為以m g/ha之活性化合物施用率來施用活性化合物A時之功效， Y為以n g/ha之活性化合物施用率來施用活性化合物B時之功效，E為以m 及n g/ha之活性化合物施用率來施用活性化合物A及B時之預期功效，則E=X+Y-指示功效程度(以%表示)。0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到病害。
若實際殺真菌劑活性超過計算值，則組合之活性具超加性，即存在協同效應。在此情況下，實際上觀測到之功效必須大於自上式計算之預期功效(E)之值。
V.4.青黴菌(Penicillium brevicaule) 之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用青黴菌(Penicillium brevicaule) 之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育7天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.5.雲芝菌(Coriolus versicolor )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用雲芝菌之菌絲體懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育3天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.6.蘋果斑點落葉病菌( Alternaria mali )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用蘋果斑點落葉病菌之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育4天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.7.稻瘟病菌(Pyricularia oryzae )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用稻瘟病菌之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育5天(組合A3+B1)或3天(組合A4+B1)後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.8.小麥殼針孢( Septoria tritici )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用小麥殼針孢之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育3天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.9.灰葡萄孢菌 之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用灰葡萄孢菌之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育5天(組合A2+B1)、4天(組合A3+B3)或7天(組合A5+B1)後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.10.立枯絲核菌之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用立枯絲核菌之菌絲體懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育3天(組合A1+B3、A3+B2)、7天(組合A2+B1)、4天(組合A4+B2)或5天(組合A5+B1)後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.11.隱地疫黴( Phytophthora cryptogea )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用隱地疫黴之菌絲體懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於在黑暗中培育4天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.12.燕麥散黑粉菌( Ustilago avenae )之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用燕麥散黑粉菌之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育5天後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。
V.13.玉蜀黍赤黴之活體外微測試
使用微量滴定盤在具有馬鈴薯-右旋糖肉湯(PDB)之液體 培養基中進行微測試。
活性化合物用作溶解於甲醇中之技術活性物質。使用玉蜀黍赤黴之孢子懸浮液進行接種。在震盪(10Hrz)下於黑暗中培育4天(組合A1+B3)、3天(組合A3+B1、A4+B1)或5天(A4+B2)後，藉助於一微量滴定盤讀取器來評估各腔中之光學密度。
0%意謂對應於對照物功效之功效，而100%之功效意謂未觀測到真菌生長。
下表明確展示所觀測之本發明活性化合物組合之活性大於計算活性，亦即存在協同效應。

Claims (18)

  1. 一種農藥組合物，其包括：a)通式(I)之化合物： 其中：n表示2或3；A表示-C(O)-；B表示伸芳基；C表示-O-；D表示含有11個碳原子之直鏈烴基鏈，其係飽和的或者在第4個碳及第5個碳之間為不飽和的；E及G彼此獨立地表示NHR20 ；R1 至R7 表示H；R8 表示選自H、岩藻糖基、甲基岩藻糖基、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na及SO3 K之取代基；R9 表示H；R20 表示C(O)C1-6 烷基；以及其鹽；及b)殺真菌劑化合物，其係選自由以下各物組成之群：苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、呋霜靈 (furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、呋醯胺(ofurace)、歐殺斯(oxadixyl)、亞托敏(azoxystrobin)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、氟氧菌胺(fluoxastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、奧瑞菌胺(orysastrobin)、啶氧菌胺(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、阿紮康唑(azaconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、環克唑(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、速保利(diniconazole-M)、氟環唑(epoxiconazole)、芬克唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑、己唑醇(hexaconazole)、易胺唑(imibenconazole)、依普克唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、噁咪唑(oxpoconazole)、巴克素(paclobutrazol)、平克唑(penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫醇克唑(prothioconazole)、矽氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、賽福唑(triflumizole)、環菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、維尼康唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺；其中(a)/(b)之重量比為1/1至1/1014 。
  2. 如請求項1之組合物，其中E及G表示NHC(O)CH3 。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中R8 表示H、SO3 H、SO3 Li、SO3 Na、SO3 K或下式之取代基： 其中：R26 表示選自H及CH3 之取代基；R27 及R28 表示氫原子。
  4. 如請求項3之組合物，其中R26 、R27 及R28 表示氫原子。
  5. 如請求項1或2之組合物，其中該化合物(I)對應於以下各式中之一者： 其中，當其存在時，M表示選自H+ 、Li+ 、Na+ 及K+ 之陽離子。
  6. 如請求項5之組合物，其中該化合物(I)對應於以下各式中之一者：
  7. 如請求項1或2之組合物，其特徵在於該殺真菌劑化合物(b)係選自由以下各物組成之群：丙硫醇克唑(prothioconazole)、滅達樂(metalaxyl)、得克利(tebuconazole)、三氟敏(trifloxystrobin)及N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
  8. 如請求項1或2之組合物，其另外包括殺真菌劑化合物(c)。
  9. 如請求項8之組合物，其特徵在於該殺真菌劑化合物(c)係選自N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H- 吡唑-4-甲醯胺、苯霜靈、乙嘧酚、惡黴靈、甲霜靈、滅達樂、右滅達樂、免賴得、貝芬替、麥穗靈、賓克隆、噻苯咪唑、氯苯醯胺、博克利、萎鏽靈、氟多寧、福拉比、吡噻菌胺、賽氟滅、亞托敏、賽唑滅、地莫菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟氧菌胺、苯氧菌胺、奧瑞菌胺、啶氧菌胺、百克敏、三氟敏、扶吉胺、矽硫芬、嘧菌環胺、春日黴素、嘧菌胺、嘧黴胺、拌種咯、護汰寧、依普同、撲滅寧、霜黴威、脫克松、比多農、環克唑、苯醚甲環唑、達克利、氟環唑、乙環唑、環醯菌胺、氟喹唑、護汰芬、己唑醇、依滅列、易胺唑、依普克唑、葉菌唑、撲克拉、丙硫醇克唑、矽氟唑、螺環菌胺、得克利、氟醚唑、三泰芬、三泰隆、賽福唑、環菌唑、加普胺、益洛寧、氟吡菌胺、異噻菌胺、N-{2-[1,1'-雙(環丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、三乙膦酸霜黴威、咪唑嗪、N-(3',4'-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺及N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苄醯胺。
  10. 如請求項1或2之組合物，其特徵在於其另外包括農業上可接受之支撐物、載劑、填充劑及/或界面活性劑。
  11. 一種用於治療性或預防性控制農作物之植物病原性真菌且增加農作物產量之方法，其特徵在於經由種子處理法、葉施用法、莖施用法或浸潤/浸透施用法(化學灌溉)施用有效且非植物毒性量之如請求項1至10中任一項之 組合物至該種子、該植物及/或該植物之果實、或該植物生長於其中或需要生長於其中之土壤及/或惰性基質、浮石、火山碎屑物/凝灰岩、合成有機基質、有機基質及/或液體基質。
  12. 如請求項11之方法，其特徵在於該組合物係施用於該土壤上之犁溝中。
  13. 如請求項11或12之方法，其中該農作物為豆科或非豆科植物。
  14. 一種如請求項1至10中任一項之組合物之用途，其係用於治療性或預防性控制植物病原性真菌且增加植物之結瘤。
  15. 如請求項14之用途，其特徵在於該植物為豆科植物。
  16. 一種如請求項1至10中任一項之組合物之用途，其係用於治療性或預防性控制植物病原性真菌且增加農作物之產量。
  17. 一種如請求項1至10中任一項之組合物之用途，其係用於治療性或預防性控制植物病原性真菌且用作植物生長刺激因子。
  18. 如請求項16或17之用途，其特徵在於該植物為豆科植物或非豆科植物。
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