TWI419930B

TWI419930B - 抗水解性有機改質三矽氧烷界面活性劑

Info

Publication number: TWI419930B
Application number: TW096108639A
Authority: TW
Inventors: George A Policello; Mark D Leatherman; Wenqing Peng; Suresh K Rajaraman; Zijun Xia
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2006-02-09
Filing date: 2007-03-13
Publication date: 2013-12-21
Also published as: US7935842B2; TW200837144A; US20070184005A1; US20110184074A1

Description

抗水解性有機改質三矽氧烷界面活性劑

本發明是有關在寬廣的pH範圍下對水解具有抗性的三矽氧烷界面活性劑組成物。詳言之，本發明是有關在約3至約12之間的pH之下對水解具有抗性的抗水解性三矽氧烷界面活性劑。

將液體組成物局部施於生命體與非生命體物件的表面上以產生所要的變化時，會涉及控制濕潤、散佈、發泡、清潔力等的過程。三矽氧烷類型的化合物被發現當它用於水溶液中以改善活性成分遞送到處理中的表面時，能夠控制這些過程，以達到所要的效果。不過，此等三矽氧烷化合物只能在微酸性pH 6到極溫和鹼性pH 7.5的狹窄pH範圍內使用。在此狹窄的pH範圍之外，這些三矽氧烷化合物對水解並不安定，會快速分解。

本發明提供一種可用作界面活性劑的三矽氧烷化合物或其組成物，係選自式I、II、或III的三矽氧烷化合物。

三矽氧烷化合物I具有以下所示之式：M¹ D¹ M² 其中M¹ ＝(R¹ )(R² )(R³ )SiO_1/2 M² ＝(R⁴ )(R⁵ )(R⁶ )SiO_1/2 D¹ ＝(R⁷ )(Z)SiO_2/2 其中R¹ 係選自具有2至4個碳原子的分支或線性烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有芳基之具4至9個碳原子的烴基；Z為以下通式之伸烷氧基：R⁸ (C₂ H₄ O)_a (C₃ H₆ O)_b (C₄ H₈ O)_c R⁹ ，其中R⁸ 為具2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R⁹ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；而下標符號a、b和c為零或正數，且滿足以下關係式：

當下標符號a滿足2a5的條件時，建議利用下文中所述之共界面活性劑(co－surfactant)以達到本發明組成物的好處。

三矽氧烷化合物II具有以下所示之式：M³ D² M⁴ 其中M³ ＝(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 M⁴ ＝(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 D² ＝(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 係選自如以下通式之分支或線性二價烴基：－C₄ H₈ O－(C₂ H₄ O)－

R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d、e、及f為零或正數，且滿足以下關係式：

當下標符號d滿足2d5的條件時，建議利用下文中所述之共界面活性劑以達到本發明組成物的好處。

三矽氧烷化合物III具有以下所示之式：M⁵ D³ M⁶ 其中M⁵ ＝(R¹⁹ )(R²⁰ )(R²¹ )SiO_1/2 M⁶ ＝(R²² )(R²³ )(R²⁴ )SiO_1/2 D³ ＝(R²⁵ )(Z”)SiO_2/2 其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R²⁵ 為具有2至4個碳原子之線性或分支的烴基；Z”為以下通式之伸烷氧基：R²⁶ (C₂ H₄ O)_g (C₃ H₆ O)_h (C₄ H₈ O)_i R²⁷ ，其中R²⁶ 為具有2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R²⁷ 係選自H、具有1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，下標符號g、h、及i為零或正數，且滿足以下關係式：

當下標符號g滿足2g5之條件時，建議利用下文中所述之共界面活性劑以達到本發明組成物的好處。

如文中所用者，化學計量下標符號整數值是指分子物質(molecular species)，而化學計量下標符號非整數值是指以分子量平均值、數目平均值、或莫耳分率(mole fraction)為基礎之分子物質混合物。若為本發明化合物之混合物，則很明顯的是，混合物的化學計量下標符號將具有相對於純化合物而言可能是整數或非整數之下標符號的平均值。

當下標符號a滿足2a5的條件時，建議利用下文中所述之共界面活性劑以達到本發明組成物的好處。

三矽氧烷化合物II具有以下所示之式：M³ D² M⁴ 其中M³ ＝(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 M⁴ ＝(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 D² ＝(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：－C₄ H₈ O－(C₂ H₄ O)－

三矽氧烷化合物II也可具有以下所示之式：M³ D² M⁴ 其中M³ ＝(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ；M⁴ ＝(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；；且D² ＝(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：－C₄ H₈ O－(C₂ H₄ O)－而R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d、e、及f為零或正數，且滿足以下關係式：2d＋e＋f20，且d2，但當R¹⁸ 為甲基時，d為2至5或8至20。

製造本發明組成物的一個方法是使如下所示之分子MD^H M(其中D^H 為本發明組成物中D’結構單元的氫化物前驅體(hydride precursor)，其中的定義與關係會在文中稍後界定且與以上所定義者一致)在矽氫化(hydrosilylation)條件下與烯烴方面改質之聚伸烷氧(o1efinically modified polyalkyleneoxide)反應。烯烴方面改質之聚伸氧烷的例子如烯丙氧基聚乙二醇或甲基烯丙氧基聚伸烷氧，其僅供例示之用而非用以限制其他可能的烯烴方面改質之伸烷氧成分。文中所用「烯烴方面改質之聚伸烷氧」係定義為具有一或多個含有一或多個末端或懸垂碳一碳雙鍵之伸烷氧基的分子。該聚醚(取代基Z、Z’、或Z”的前驅體)是一種烯烴方面改質之聚伸烷氧(以下稱為「聚醚」)，係以以下通式表示：CH₂ ＝CH(R²⁸ )(R²⁹ )_j O(R³⁰ )_k (C₂ H₄ O)_m (C₃ H₆ O)_n (C₄ H₈ O)_p R³¹ 其中R²⁸ 為H或甲基；R²⁹ 為具1至6個碳原子的二價烷基，下標符號j可為0或1；R³⁰ 為－C₂ H₄ O－，其中下標符號k可為0或1；R³¹ 為H、具1至6個碳原子的單官能烴基、或乙醯基，而下標符號m、n、及p為零或正數並滿足2m＋n＋p20且m2的關係。當該聚醚是由混合的氧伸烷基(oxyalkylene groups)(即氧伸乙基、氧伸丙基、及氧伸丁基)構成時，則這些單元可呈嵌段或隨機分佈。熟習項技術者將會了解使用嵌段結構組態或隨機結構組態的優點。嵌段結構組態的說明性例子為：－(氧伸乙基)_a (氧伸丙基)_b －、－(氧伸丁基)_c (氧伸乙基)_a －、及－(氧伸丙基)_b (氧伸乙基)_a (氧伸丁基)_c －。

以下對該聚醚提供一些說明性例子，但並不限於這些：CH₂ ＝CHCH₂ O(CH₂ CH₂ O)₈ H、CH₂ ＝CHCH₂ O(CH₂ CH₂ O)₈ CH₃ 、CH₂ ＝CHCH₂ O(CH₂ CH₂ O)₄ (CH₂ CH(CH₃ )O)₅ H、CH₂ ＝CHO(CH₂ CH₂ O)₅ (CH₂ CH(CH₃ )O)₅ H、CH₂ ＝C(CH₃ )CH₂ O(CH₂ CH₂ O)₄ (CH₂ CH(CH₃ )O)₅ C(＝O)CH₃ 、CH₂ ＝CHCH₂ O(CH₂ CH₂ O)₅ (CH₂ CH(CH₃ )O)₂ (CH₂ CH(CH₂ CH₃ )O)₂ H。

經聚醚改質之矽氧烷是以一般方式，透過使用矽氫化(hydrosilylation)反應將該烯烴方面改質之(即乙烯基、烯丙基、或甲基烯丙基)聚伸烷氧接枝到本發明三矽氧烷之氫化物(SiH)中間物上而製成的。

式I三矽氧烷化合物的較佳實施體系為其中R¹ 與R⁴ 係選自具2至4個碳原子之分支或線性烴基、芳基、含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基，更佳為具有3至4個碳原子或芳基；R² 、R³ 、R⁵ 、R⁶ 、及R⁷ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有芳基之具4至9個碳原子的烴基，更佳為具1至2個碳原子的單價烴基及芳基，最佳為甲基；Z為以下通式之伸烷氧基：R⁸ (C₂ H₄ O)_a (C₃ H₆ O)_b (C₄ H₈ O)_c R⁹ ，其中R⁸ 為具2、3、5、6、7、8、或9個(更佳為3至7個，最佳為3至6個)碳原子之線性或分支的二價烴基；下標符號a、b和c為零或正數，且滿足以下關係式：2a＋b＋c20且a2；a較佳為5至20，更佳為5至8；b較佳為0至10，更佳為0至5；c較佳為0至8，更佳為0至4；R⁹ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基者。

式I三矽氧烷化合物的另一較佳實施體系為其中R¹ 、R⁴ 及R⁷ 係選自具2至4個碳原子之分支或線性烴基及芳基，更佳為具3至4個碳原子；R² 、R³ 、R⁵ 、及R⁶ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基及芳基，更佳為具1至2個碳原子，最佳為甲基；Z為以上所述者。

式II三矽氧烷化合物的較佳實施體系為其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基及芳基；Z，為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 係選自以下通式之分支或線性二價烴基：－C₄ H₈ O－(C₂ H₄ O)－

R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，更佳為H及具1至4個碳原子的單價烴基；下標符號d、e、及f為零或正數，且滿足以下關係式：2d＋e＋f20且d2；d較佳為5至20，更佳為5至8；e較佳為0至10，更佳為0至5；f較佳為0至8，更佳為0至4者。

式III三矽氧烷化合物的較佳實施體系為其中：R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基及芳基；R²⁵ 為具有2至4個(最佳為3至4個)碳原子之線性或分支的烴基；Z”為以下通式之伸烷氧基：R²⁶ (C₂ H₄ O)_g (C₃ H₆ O)_h (C₄ H₈ O)_i R²⁷ ，其中R²⁶ 為具有2、3、5、6、7、8、或9個碳原子(更佳為3至7個碳原子，最佳為3至6個碳原子)之線性或分支的二價烴基；R²⁷ 係選自H、具有1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，更佳為H、及具有1至4個碳原子的單價烴基；下標符號g、h、及i為零或正數，且滿足以下關係式：2g＋h＋i20且g2，g較佳為5至20，更佳為5至8；h較佳為0至10，更佳為0至5；i較佳為0至8，更佳為0至4者。

適用於製造經聚醚取代之矽氧烷的貴金屬觸媒亦為此技術領域中已知，包含銠(rhodium)、釕(ruthenium)、鈀，鋨、銥(iridium)、及/或鉑的錯合物。有多種用於此SiH烯烴加成反應的鉑觸媒係為已知，而此等鉑觸媒可用於產生本發明之組成物。此鉑化合物可選自美國專利第3,159,601號(其內容以參照方式併入本文)中所述如式(PtCl₂ 烯烴)(「PtCl₂ Olefin」)及H(PtCl₃ 烯烴)(「H(PtCl₃ Olefin)」)者。另一種含鉑的材料可為美國專利第3,220,972號(其內容以參照方式併入本文)所揭示之氯鉑酸(chloroplatinic acid)與以每克鉑計為至多2莫耳之選自醇類、醚類、醛類及其混合物者所形成的錯合物。可用於本發明之又一些含鉑的材料係如美國專利第3,715,334、3,775,452、及3,814,730(Karstedt)中所提出者。與此技術相關的其他背景技術可參考J.L.Spier,“Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals”，於Advances in Organometallic Chemistry，第17卷第407至447頁(F.G.A.Stone and R.West editors，Academic Press出版(New York，1979))。熟習此項技術者可容易判斷鉑觸媒的有效量，一般而言，有效量的範圍以每百萬份經有機改質之三矽氧烷總組成物計為約0.1至50份。

本發明組成物在pH範圍為6至7.5以外時對水解呈現增進之抗性。對水解的增進抗性可以多種測試方法來顯示，但本文中所用對水解的增進抗性意指在溶液pH值低於6的含水酸性條件下暴露24小時後、或在溶液pH值高於7.5的含水鹼性條件下暴露24小時後，有50莫耳%或以上的本發明抗水解組成物維持不變或未反應。在酸性條件下，本發明組成物在pH為5或以下時，有50莫耳%或以上的原濃度可以存活超過48小時的時間；詳言之，本發明組成物在pH為5或以下時，有50莫耳%或以上可以存活超過2週的時間；再詳言之，本發明組成物在pH為5或以下時，有50莫耳%或以上可以存活超過1個月的時間；更詳言之，本發明組成物在pH為5或以下時，有50莫耳%或以上可以存活超過6個月的時間。在鹼性條件下，本發明組成物在pH為8或以上時，有50莫耳%或以上可以存活超過2週的時間；詳言之，本發明組成物在pH為8或以上時，有50莫耳%或以上可以存活超過4週的時間；再詳言之，本發明組成物在pH為8或以上時，有50莫耳%或以上可以存活超過6個月的時間；更詳言之，本發明組成物在pH為8或以上時，有50莫耳%或以上可以存活超過1年的時間。

本發明組成物的用途：A.除害劑(pesticide)－農業、園藝、草地、觀賞植物(ornamental)及林業：許多除害劑用途上需要在噴霧混合物中加入佐劑(adjuvant)以濕潤及散佈葉面。通常該佐劑係為界面活性劑，其可有多種功用，例如提高噴霧液滴在難以濕潤之葉面上的停留、增進散佈以改善噴霧覆蓋程度、或使除草劑能夠穿透到植物角質層裡。這些佐劑以作為槽側添加劑(tank－side additive)提供或用作除害調合物裡的組分。

除害劑的典型用途包括農業、園藝、草地、觀賞植物、家庭與庭園、獸醫、以及林業等方面的應用。

本發明之除害組成物也包括至少一種除害劑，其中本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑的含量為足以遞送0.005%至2%到最終使用濃度，可為濃縮物或稀釋於槽體混合物(tank mix)。此除害組成物可選擇性包含賦形劑(excipients)、共界面活性劑、溶劑、泡沫控制劑、沈積助劑、漂流阻滯劑(drift retardants)、生物劑(biologicals)、微營養劑(micronutrients)、肥料、及類似物。除害劑一詞意指用來毀滅有害體(pests)的任何化合物，如殺鼠劑(rodenticides)、殺蟲劑(insecticides)、殺壁蝨劑(miticides)、殺真菌劑、及除草劑。可用的除害劑說明性例子包括(但不限於)生長調節劑、光合成抑制劑、顏料抑制劑(pigment inhibitors)、有絲分裂破壞劑(mitotic disrupters)、脂質生合成抑制劑、細胞壁抑制劑、及細胞膜破壞劑。本發明組成物中的除害劑用量隨著所用除害劑的種類而異，可用於本發明組成物之除害劑化合物較具體的例子為(但不限於)除草劑與生長調節劑，如：苯氧基乙酸類、苯氧基丙酸類、苯氧基丁酸類、苯甲酸類、三類及s－三類、經取代脲、尿嘧啶類、本達隆(bentazon)、甜菜安(desmedipham)、滅草定(methazole)、苯敵草(phenmedipham)、必汰草(pyridate)、胺基三唑(amitrole)、可滅蹤(clomazone)、氟啶草酮(fluridone)、達草滅(norflurazone)、二硝基苯胺類、異丙樂靈(isopropalin)、安磺靈(oryzalin)、施得圃(pendimethalin)、胺氟樂靈(prodiamine)、三福林(trifluralin)、嘉磷塞(glyphosate)、磺醯基脲類、咪唑啉酮類、剋草同(clethodim)、甲基禾草靈(diclofop－methyl)、芬殺草(fenoxaprop－ethyl)、伏寄普(fluazifop－p－butyl)、甲基合氯氟(haloxyfop－methyl)、quizalofop、西殺草(sethoxydim)、二氯苄腈(dichlobenil)、異醯草胺(isoxaben)、及聯吡啶鎓化合物(bipyridylium compounds)。

可用於本發明之殺真菌化合物包括(但不限於)aldimorph、三得芬(tridemorph)、嗎菌靈(dodemorph)、達滅芬(dimethomorph)；護矽得(flusilazol)、戊環唑(azaconazole)、環克座(cyproconazole)、依普座(epoxiconazole)、呋菌唑(furconazole)、普克利(propiconazole)、得克利(tebuconazole)、及類似物；依滅列(imazalil)、多保淨(thiophanate)、benomyl carbendazim、chlorothialonil、大克爛(dicloran)、三氟敏(trifloxystrobin)、fluoxystrobin、醚菌胺(dimoxystrobin)、亞托敏(azoxystrobin)、furcaranil、撲克拉(prochloraz)、氟硫滅(flusulfamide)、凡殺同(famoxadone)、蓋普丹(captan)、錳乃浦(maneb)、鋅錳乃浦(mancozeb)、多地辛(dodicin)、多寧(dodine)、及滅達樂(metalaxyl)。

可用於本發明組成物之殺蟲劑、殺幼蟲劑(larvacide)、殺壁蝨劑及殺蟲卵劑(ovacide)化合物為(但不限於)蘇力菌劑(Bacillus thuringiensis)、賜諾殺(spinosad)、阿巴汀(abamectin)、得拉滅克汀(doramectin)、lepimectin、除蟲菊精(pyrethrins)、加保利(carbaryl)、primicarb、得滅克(aldicarb)、納乃得(methomyl)、三亞(amitraz)、硼酸、chlordimeform、諾伐隆(novaluron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、三福隆(triflumuron)、二福隆(diflubenzuron)、益達胺(imidacloprid)、大利松(diazinon)、毆殺松(acephate)、安殺番(endosulfan)、kelevan、大滅松(dimethoate)、乙基谷速松(azinphos－ethyl)、谷速松(azinphos－methyl)、加福松(isoxathion)、陶斯松(chlorpyrifos)、克芬蟎(clofentezine)、賽洛寧(lambda－cyhalothrin)、百滅寧(permethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、及類似物。

除害劑可為液態或固態。若呈固態，則以可溶於溶劑為較佳，或者本發明有機改質三矽氧烷於施用之前與聚矽氧可用作溶劑，或者基於此溶解度的界面活性劑或額外的界面活性劑可執行此作用。

農業賦形劑：此技術領域中已知的緩衝劑、保存劑、及其他標準賦形劑也可以包含在該組成物中。

溶劑也可以包含在本發明之組成物中，這些溶劑在室溫下係為液態，其例子包括水、醇類、芳族溶劑、油類(即礦物油、植物油、聚矽氧油、等等)、植物油的低烷酯、脂肪酸、酮類、甘醇類(glycols)、聚乙二醇類、二元醇類、石蠟類、等等。具體溶劑可為美國專利第5,674,832號(其內容以參照方式併入本文)所述2,2,4－三甲基－1,3－戊烷二醇及其烷氧基化(尤其是乙氧基化)物質，或N－甲基－吡咯啶酮。

共界面活性劑：再者，具有不干擾超散佈(superspreading)之短鏈疏水基(hydrophobe)的其他共界面活性劑係揭示於美國專利第5,558,806、5,104,647、及6,221,811號(其內容以參照方式併入本文)。

此處可用的共界面活性劑包括非離子性、陽離子性、陰離子性、兩性(amphoteric)、兩離子性(zwitterionic)、聚合性界面活性劑，或其任何混合物。界面活性劑典型係以烴、聚矽氧、或氟碳化物為基礎。

有用的界面活性劑包括含有烷氧(尤其是乙氧)的嵌段共聚物，包括環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、及其混合物的共聚物；烷基芳基烷氧化物(尤其是烷基芳基乙氧化物或烷基芳基丙氧化物)及其衍生物，包括烷基酚乙氧化物；芳基芳基烷氧化物(尤其是芳基芳基乙氧化物或芳基芳基丙氧化物)及其衍生物；胺烷氧化物，尤其是胺乙氧化物；脂肪酸烷氧化物；脂肪醇烷氧化物；烷基磺酸酯；烷基苯磺酸酯及烷基萘磺酸酯；硫酸化脂肪醇；胺類或酸醯胺類；2－羥乙磺酸鈉(sodium isethionate)之酸酯類；磺酸基丁二酸鈉的酯類；硫酸化或磺酸化的脂肪酸酯類；石油磺酸酯(petroleum sulfonates)；N－醯基肌胺酸酯、烷基聚糖苷(alkyl polyglycosides)；烷基乙氧化胺類等等。

具體的例子包括烷基炔系二元醇類(alkyl acetylenic diols)(SURFONYL－Air Products)、吡咯啶酮系界面活性劑(如SURFADONE－LP 100－ISP)、2－乙基己基硫酸酯、異癸基醇乙氧化物(如RHODASURF DA 530－Rhodia)、乙二胺烷氧化物(TETRONICS－BASF)、及環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(PLURONICS－BASF)與Gemini型界面活性劑(Rhodia)。

較佳的界面活性劑包括環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(EO/PO)；胺乙氧化物；烷基聚糖苷(alkyl polyglycosides)；酮基－三癸基醇乙氧化物等等。

在較佳的具體實施體系中，本發明的農業化學組成物還包含一或多種農業化學成分。合適的農業化學成分包括(但不限於)除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑、殺壁蝨劑、殺蟎劑(acaricides)、肥料、生物劑、植物滋養劑、微營養劑、殺生物劑(biocides)、石蠟礦物油、甲基化種子油(即大豆油脂肪酸甲酯(methylsoyate)或芥花油脂肪酸甲酯(methylcanolate))、植物油(如大豆油及芥花油)、水調理劑(water conditioning agents)如Choice(Loveland Industries,Greeley,CO)及Quest(Helena Chemical,Collierville,TN)、改質黏土如Surround(Englehard Corp.)、泡沫控制劑、界面活性劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、沈積助劑、抗漂流成分、及水。

合適的農業化學組成物是藉此技術領域已知的方式(例如混合)將一或多種上述成分與本發明有機改質三矽氧烷以槽體混合物(tank－mix)或「In－can」調合物加以組合而製成。「槽體混合物」意指在使用處將至少一種農業化學品加入噴霧介質如水或油裡。「In－can」係指含有至少一種農業化學成分的調合物或濃縮物。「In－can」調合物可在使用處稀釋到使用濃度，通常於槽體混合物中，或者可在未經稀釋之下使用。

B.塗料：通常塗料調合物需要濕潤劑或界面活性劑以供乳化、成分相容化、勻平、流動、以及減少表面缺陷。此外，這些添加劑可改善熟化膜或乾燥膜，例如增進的耐磨性、抗黏連性(antiblocking)、親水性、及疏水性等。塗料調合物可呈溶劑性塗料(solvent－borne coatings)、水性塗料(water－borne coatings)、以及粉體塗料。

塗料成分可用作：建築塗料；OEM產品塗料，如汽車塗料及線圈塗料(coil coatings)；特殊用途塗料如工業維護塗料以及船用塗料(marine coatings)。

典型的樹脂種類包括：聚酯、醇酸樹脂(alkyds)、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂。

C.個人護理在一較佳實施體系中，本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑以每100重量份(parts by weight，「pbw」)個人護理組成物計含有0.1至99 pbw、較佳為0.5 pbw至30 pbw、更佳為1至15 pbw之有機改質三矽氧烷界面活性劑以及1 pbw至99.9 pbw、較佳為70 pbw至99.5 pbw、更佳為85 pbw至99 pbw之個人護理組成物。

本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑組成物可利用在個人護理乳化液，如洗劑(lotions)及乳霜(creams)中。如一般所知，乳化液包含至少兩個不互混相，其一為連續相，另一為不連續相。其他乳化液可為具有變化黏度的液體或為固體。再者，乳化液的粒徑(particle size)可使其呈微乳化液，當粒徑夠小時，微乳化液可呈透明狀。此外，也可能製備乳化液的乳化液，其一般稱為多重乳化液(multiple emulsions)。這些乳化液可為：1)含水乳化液(aqueous emulsions)，其不連續相包含水，而連續相包含本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑；2)含水乳化液，其連續相包含本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑，而不連續相包含水；3)非含水乳化液(non－aqueous emulsions)，其不連續相包含非水羥基系溶劑(non－aqueous hydroxylic solvent)，而連續相包含本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑；及4)非含水乳化液，其連續相包含非水羥基系有機溶劑，而不連續相包含本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑。

含有聚矽氧相之非含水乳化液在美國專利第6,060,546號及第6,271,295號有相關說明。其揭示內容在此以參照方式併入本文。

文中所用「非水羥基系有機化合物」意指含有羥基的有機化合物，例如醇類、甘醇類(glycols)、多羥基醇類、及其在室溫(如約25℃)與約一大氣壓下呈液態之聚合甘醇類與混合物。非水有機羥基系溶劑係選自含有羥基的有機化合物(包括醇類、甘醇類、多羥基醇類、及其在室溫(如約25℃)與約一大氣壓下呈液態之聚合甘醇類與混合物)。較佳者，非水羥基系有機溶劑係選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、異丁二醇、甲基丙烷二元醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧伸烷共聚物、及其混合物。

一旦達到所要的形態，不論是僅聚矽氧相、含該聚矽氧相之無水混合物、含該聚矽氧相之含水混合物(hydrous mixture)、油包水型乳化液、水包油型乳化液、或兩種非含水乳化液之一、或其各種變化體，則所得材料通常為具有改良沈積性質與良好撫觸特性(feel characteristics)的乳霜或洗劑。其可被摻合成調合物以用於頭髮護理(hair care)、皮膚護理、抗汗劑、防曬劑、化粧品、彩粧品、驅蟲劑、維他命與荷爾蒙載體、香氛劑載體、及類似物等。

可使用本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑及自其所得之本發明聚矽氧組成物的個人護理應用包括(但不限於)除臭劑、抗汗劑、抗汗劑/除臭劑、刮鬍產品、皮膚洗劑、濕潤劑、調理劑(toners)、沐浴產品(bath products)、清潔產品(cleansing products)、頭髮護理產品如洗髮精、潤絲精(conditioners)、慕絲(mousses)、定型膠(styling gels)、頭髮噴霧劑(hair sprays)、染髮劑(hair dyes)、髮色產品(hair color products)、漂髮劑(hair bleaches)、捲髮劑(waving products)、直髮劑(hair straighteners)、修指甲產品如指甲油(nail polish)、去光水(nail polish remover)、指甲乳霜和洗劑、角質軟化劑、保護性乳霜如防曬劑、驅蟲劑、及抗老化產品、彩粧品如唇膏、粉底(foundations)、臉部撲粉(face powders)、眼線產品(eye liners)、眼影(eye shadows)、腮紅(blushes)、臉部化粧品(makeup)、睫毛膏(mascaras)及其他已習慣添加聚矽氧成分的個人護理調合物，以及用於局部施用待施於皮膚之醫藥組成物的遞藥系統。

在一較佳實施體系中，本發明的個人護理組成物還包含一或多種個人護理成分。合適的個人護理成分包括例如柔軟劑(emollients)、濕潤劑、保濕劑、顏料(包括珠光顏料〔如塗覆一氯一氧化鉍(bismuth oxychloride)及二氧化鈦的雲母〕)、著色劑、香氛劑、殺生物劑、保存劑、抗氧化劑、抗微生物劑、抗真菌劑、抗汗劑、去角質劑(exfoliants)、荷爾蒙、酵素、醫藥化合物、維他命、鹽類、電解質、醇類、多元醇、紫外線輻射吸收劑、植物萃出物、界面活性劑、聚矽氧油類、有機油類、蠟、膜形成劑、增稠劑(如煙製矽石或水合矽石)、粒狀填料如滑石、高嶺土、澱粉、改質澱粉、雲母、尼龍、黏土(如膨潤土及有機改質黏土)。

合適的個人護理組成物是透過此技術領域已知的方式(例如混合)，將一或多種上述成分與有機改質三矽氧烷界面活性劑組合而製成。合適的個人護理組成物可呈單相型式或呈乳化液型式，乳化液型式包括水包油型、油包水型、與無水乳化液型式(其中聚矽氧相可為不連續相或連續相)，以及多重乳化液型式，如油包水包油型乳化液(oil－in water－in－oil emulsions)及水包油包水型乳化液(water－in－oil－in water－emulsions)。

在一有用的實施體系中，抗汗組成物包括本發明之有機改質三矽氧烷界面活性劑以及一或多種活性抗汗劑。合適的抗汗劑包括例如美國食品暨藥物管理局1993年10月10日有關人類非處方抗汗藥劑產品專論中所列出的第I類抗汗活性成分，例如鹵化鋁、羥基鹵化鋁(aluminum hydroxyhalides)如羥基氯化鋁(aluminum chlorohydrate)、及其與鹵化氧鋯(zirconyl oxyhalides)和鹼式鹵化氧鋯(zirconyl hydroxyhalides)的錯合物或混合物，諸如羥基氯化鋁鋯(aluminum－zirconium chlorohydrate)，鋁鋯甘胺酸錯合物(aluminum zirconium glycine complexes)，諸如aluminum zirconium tetrachlorohydrex gly。

在另一有用的實施體系中，皮膚護理組成物包含有機改質三矽氧烷界面活性劑及載劑如聚矽氧油或有機油。此皮膚護理組成物可選擇性再包含柔軟劑，如三酸甘油酯(triglyceride esters)、蠟酯、脂肪酸之烷基酯或烯基酯、或多羥基醇酯，以及一或多種慣用於皮膚護理組成物的已知成分，如顏料、維他命(如維他命A、維他命C、及維他命E)、防曬或阻曬化合物，如二氧化鈦、氧化鋅、2－羥基－4－甲氧基－二苯基酮(oxybenzone)、辛基甲氧基肉桂酸酯(octylmethoxy cinnamate)、丁基甲氧基二苄醯基甲烷、對胺基苄酸、及辛基二甲基－對胺基苄酸。

在另一有用的實施體系中，彩粧組成物(如唇膏、臉部化粧品(makeup)、或睫毛膏組成物)包含該有機改質三矽氧烷界面活性劑以及著色劑，如顏料、水溶性染料、或脂溶性染料。

在另一有用的實施體系中，本發明組成物係與香氛材料合用，這些香氛材料可為香氛化合物、包囊之香氛化合物、或可釋出香氛之化合物類(純粹化合物或包囊者)。特別可與本發明組成物相容者為可釋出香氛的含矽化合物，如美國專利第6,046,156、6,054,547、6,075,111、6,077,923、6,083,901、及6,153,578中所揭示者，其全部內容以參照方式納入本文。

本發明組成物的用途並不限於個人護理組成物，其他產品如蠟、亮光產品(polishes)以及以本發明組成物處理過的紡織品也涵蓋其中。

D. 家庭維護

家庭維護應用包括洗衣用清潔劑與布料柔軟劑、洗碟液、木質與家具亮光劑、地板亮光劑、浴缸與磁磚清淨劑、馬桶清淨劑、硬質表面清淨劑、窗戶清淨劑、防霧劑、排水管道清淨劑、自動洗碟清潔劑、以及沖除劑(sheeting agents)、地毯清淨劑、洗前除斑劑(prewash spotters)、鏽清淨劑、及水垢去除劑。

實驗

用於本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑組成物之氫化物中間物與比較用組成物係如以下實施例所述方式製備。

製備實施例1

1,5-二(三級丁基)-1,1,3,5,5-五甲基三矽氧烷(圖1，結構1)。

將100g tBuMe₂ SiCl與46g MeHSiCl₂ 溶於150ml異丙基醚(IPE)中並置於加液漏斗裡。把150g水和250 ml IPE送入裝設了機械攪拌器、迴流冷凝器、及N₂ 入口的1L圓底燒瓶裡。在室溫(23℃)下，經由加液漏斗，在1 h的時間內逐滴添加氯矽烷類。加完之後，調整溫度到70℃，在迴流溫度下進行反應20 h，其反應進程以GC來追蹤(20 h時產率為88%)。反應結束時，經由分液漏斗排掉水，流體以每次100 g水洗三次。將25 g NaHCO₃ 與100g水混合，緩慢加入該混合物裡並攪拌30 min。再次排水並以硫酸鈉乾燥，過濾之後，以旋轉蒸發器去除IPE，令粗產物於減壓下進一步分餾而得到63g tBuMe₂ SiOMe(H)SiOSi Me₂ tBu(GC純度為97%)。

製備實施例2

1,5－二(異丙基)－1,1,3,5,5－五甲基三矽氧烷(圖2，結構2)。

將25 g iPrMe₂ SiCl(0.183莫耳)與13.1 g MeHSiCl₂ (0.114莫耳)溶於80 ml異丙基醚(IPE)中並置於加液漏斗裡。把50 g水和100 ml IPE送入裝設了機械攪拌器、迴流冷凝器、及N₂ 入口的500 ml圓底燒瓶裡。在室溫(23℃)下，經由加液漏斗，在40 min的時間內逐滴添加氯矽烷類。加完之後，調整溫度到80℃，在迴流溫度下進行反應4 h，其反應進程以GC來追蹤(4 h時產率為75%)。反應結束時，經由分液漏斗排掉水，流體以每次80 g水洗三次。將25 g NaHCO₃ 與100g水混合，緩慢加入該混合物裡並攪拌30 min。再次排水並以硫酸鈉乾燥，過濾之後，以旋轉蒸發器去除IPE，令粗產物於減壓下進一步分餾而得到10g iPrMe₂ SiOMe(H)SiOSi Me₂ iPr(GC純度為93%)。

製備實施例3

以各種烯丙基聚伸烷氧將實施例1－2的氫化物中間物加以改質而得到本發明的有機改質三矽氧烷界面活性劑組成物(表1)以及比較性三矽氧烷界面活性劑(從表2)。

本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑組成物係利用如Bailey的美國第3,299,112號專利中所述以鉑中介之矽氫化(platinum mediated hydrosilation)的習用方法來製備。該美國專利在此以參照方式併入本文。

表1描述本發明組成物。這些組成物中有的用以下結構來描述：M^＊ D’M^＊其中M^＊＝R¹ Si(CH₃ )₂ O_0.5 ；D' ＝OSi(CH₃ )CH₂ CH(R³² )CH₂ O－－(CH₂ CH₂ O)_r －(CH₂ CH₂ O)sR³³ 其中R¹ 、R³² 、R³³ 、下標符號r和s列於表1。

表2提供如以下通式結構之以比較性三矽氧烷與以有機聚矽氧聚醚為基礎的界面活性劑之描述：MD_X D”_Y M其中M＝(CH₃ )₃ SiO_0.5 ；D＝O Si(CH₃ )₂ ；且D”＝OSi(CH₃ )CH₂ CH₂ CH₂ O－(CH₂ CH₂ O)_d R⁹

此外，比較性試樣OPE(辛基酚乙氧化物，含有10個聚氧伸乙基單元)為非聚矽氧的有機界面活性劑。此產品可使用Dow Chemical Company,Midland,MI的TritonX－100。

實施例4

此實施例顯示本發明有機改質三矽氧烷組成物減少水性表面張力的能力，因而顯現其作為界面活性劑的利用性。表面張力是利用Kruss表面張力計，並以噴砂的鉑刀作為感應器來測量。各種成分的溶液係以在作為平衡助劑的0.005 M NaCl水(去離子化)中配製0.1wt%。

表3顯示，這些獨特組成物的溶液相對於習用界面活性劑能夠顯著降低表面張力。

本發明組成物也能夠提供類似於比較性三矽氧烷界面活性劑(A、B)的散佈性質(spreading properties)。而且，本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑相對於習用聚矽氧聚醚(C)與習用有機界面活性劑產品OPE而言，能夠提供改良的散佈情形。

散佈的測定方式是將10 μL的界面活性劑溶液液滴施於聚乙酸酯膜(USI，“Crystal Clear Write on Film”)上，並測量在30秒後，於50至70%之間的相對濕度(22至25℃)下的散佈直徑(mm)。溶液是用自動滴量管來施加，以產生可再現體積的液滴；以再經Millipore過濾系統純化的去離子水配製該等界面活性劑溶液。

實施例5

利用HPLC測定本發明代表性組成物的水解安定性。配製pH在4至11之範圍、濃度為0.5 wt%的各種組成物的溶液，並以HPLC監測隨著時間而分解的情形。

分析方法：以逆相層析技術，利用表4所列實驗條件分析試樣。

偵測器：ELSD/LTA(Evaporative Light Scattering with Low Temperature Adapter)條件：30℃，1.95 SLPM N₂ 管柱：Phenomenex LUNA C18 end cap，5 micron，75x4.6 mm流速：1.0 mL/min.注射體積：10微升試樣：0.050 g/mL於甲醇中

表5－8顯示，本發明組成物相對於以比較性矽氧烷為基礎的標準界面活性劑矽氧烷A而言，在類似pH條件下，對於水解性分解具有改良的抗性。

比較性矽氧烷A在pH值低於5以及pH值高於7之下快速分解，而本發明的有機改質三矽氧烷界面活性劑在相同條件下對於水解則有較高的抗性。

實施例6

與易於在酸性與鹼性條件(pH值在5或以下以及pH值在9或以上)下快速水解之以傳統矽氧烷為基礎的界面活性劑不同的是，本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑相對於傳統三矽氧烷烷氧化物(比較性A)提供了較高的抗水解性。觀察水解的產物，視為散佈性質隨著時間而降低。因此，將本發明有機改質三矽氧烷界面活性劑溶液與比較性界面活性劑溶液配製在所要的使用量與pH，測定散佈與時間的關係，以顯示抗水解性。

表9是有機改質三矽氧烷界面活性劑的說明例，其中產品編號3是一種超散佈劑(superspreader)，其相對於傳統三矽氧烷乙氧化物界面活性劑(產品A)在pH3至pH 10的pH範圍內具有改良的抗水解性。如以上所述，透過監測散佈性質隨時間的變化以觀察抗水解性。此處，配製pH為3、4、5、及10的0.4 wt%溶液。散佈情形是依實施例4所述步驟測定。

實施例7

其他成分對於散佈情形的衝擊係藉由摻合本發明有機聚矽氧二矽氧烷界面活性劑與習用有機共界面活性劑來測定。共界面活性劑係列於表10。

摻合物配製成物理混合物，其中聚矽氧的重量分率以α來表示，意指共界面活性劑補足摻合比例的剩餘部分。舉例言之，當α＝0時，意指組成物中含有0%聚矽氧成分以及100%共界面活性劑；當α＝1.0時，意指該組成物中含有100%聚矽氧但無(即0%)共界面活性劑。此兩成分的混合物以重量分率α表示，其中α範圍為：0α1.0。例如，α＝0.25時，意指界面活性劑混合物是由25%聚矽氧與75%共界面活性劑所構成。接著將這些摻合物以水稀釋到所要的濃度，以供評估散佈情形。

散佈情形是以實施例4所述方式測定，總界面活性劑濃度為0.2wt%。

表11顯示，本發明共界面活性劑代表性實例提供了較有利的散佈結果，有的例子則有意外的相乘增進效果，其中混合物的散佈直徑超過個別成分的散佈直徑。

以上之實施例僅為本發明之說明之用，其只用來說明本發明的某些特徵。後附之申請專利範圍意欲主張廣泛思及的本發明，而文中所提呈的實施例是所有可能的實施體系中所選定的一些實施體系之說明。因此，申請人認為後附申請專利範圍不應因選來用於說明本發明特徵之實施例而受到限制。如申請專利範圍中所用者，「包含」及其文法上的變體用語在邏輯上也包括變化程度上與相異程度上的用語，如(但不限於)「基本上由…所組成」以及「由…所組成」。必要時則提供範圍，該等範圍包括介於其中的所有次範圍，這類範圍可能是馬庫西群組(Markush group)或是由不同的配對數值限定所組成的群組，這些群組是完全由其下限與上限(從下限以數值上規則的方式增加到上限)來界定。可預期的是，這些範圍的變化將暗示所屬技術域中具有通常技術者，未公諸大眾之處，該等變化應被視為涵蓋在後附申請專利範圍中。此外可以預知的是，科學與技術的進展將使因語言文字上的不夠精準而在目前所無法思及的等效實施或替代實施成為可能，這些變化也應被視為涵蓋在後附申請專利範圍中。文中所提及的所有美國專利(及專利申請案)係以參照方式全部具體併入本文，如同其完整述於文中一般。

Claims

一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M¹ D¹ M² 其中M¹ =(R¹ )(R² )(R³ )SiO_1/2 ；M² =(R⁴ )(R⁵ )(R⁶ )SiO_1/2 ；且D¹ =(R⁷ )(Z)SiO_2/2 其中R¹ 係選自由下列基團所組成群組的單價烴基：具有2至4個碳原子的分支或線性烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有芳基之具4至9個碳原子的烴基；Z為以下通式之伸烷氧基：R⁸ (C₂ H₄ O)_a (C₃ H₆ O)_b (C₄ H₈ O)_c R⁹ ，其中R⁸ 為具2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R⁹ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；而下標符號a、b和c為零或正數，且滿足以下關係式：2a+b+c20，且a2。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中R¹ 及R⁴ 係選自丙基、異丙基、丁基、二級丁基、異丁基、及三級丁基。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中R² 、R³ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 為甲基。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中R⁸ 為具有三個碳原子的二價烴基。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中下標符號a為8至12。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中下標符號b為0至3。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中下標符號c為0。
如申請專利範圍第1項之組成物，其中R⁹ 選自氫及甲基。
如申請專利範圍第2項之組成物，其中R¹ 及R⁴ 係選自異丙基及三級丁基。
如申請專利範圍第5項之組成物，其中下標符號a為11。
如申請專利範圍第8項之組成物，其中R⁹ 為氫。
如申請專利範圍第9項之組成物，其中R² 、R³ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 為甲基。
如申請專利範圍第12項之組成物，其中R⁸ 為具有三個碳原子的二價烴基。
如申請專利範圍第13項之組成物，其中下標符號a為11。
如申請專利範圍第14項之組成物，其中下標符號b與c均為零。
如申請專利範圍第15項之組成物，其中R⁹ 為氫。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M¹ D¹ M² 其中M¹ =(R¹ )(R² )(R³ )SiO_1/2 ；M² =(R⁴ )(R⁵ )(R⁶ )SiO_1/2 ；且D¹ =(R⁷ )(Z)SiO_2/2 其中R¹ 係選自由下列基團所組成群組的單價烴基：具有2至4個碳原子的分支或線性烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有芳基之具4至9個碳原子的烴基；Z為以下通式之伸烷氧基：R⁸ (C₂ H₄ O)_a (C₃ H₆ O)_b (C₄ H₈ O)_c R⁹ ，其中R⁸ 為具2、 3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R⁹ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；而下標符號a、b和c為零或正數，且滿足以下關係式：2a+b+c20，且a2，其中該聚矽氧組成物具有增進的抗水解性。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中R¹ 及R⁴ 係選自丙基、異丙基、丁基、二級丁基、異丁基、及三級丁基。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中R² 、R³ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 為甲基。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中R⁸ 為具有三個碳原子的二價烴基。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中下標符號a為8至12。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中下標符號b為0至3。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中下標符號c為0。
如申請專利範圍第17項之組成物，其中R⁹ 選自氫及甲基。
如申請專利範圍第18項之組成物，其中R¹ 及R⁴ 係選自異丙基及三級丁基。
如申請專利範圍第21項之組成物，其中下標符號a為11。
申請專利範圍第24項之組成物，其中R⁹ 為氫。
如申請專利範圍第25項之組成物，其中R² 、R³ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 為甲基。
如申請專利範圍第28項之組成物，其中R⁸ 為具有三個碳原子的二價烴基。
如申請專利範圍第29項之組成物，其中下標符號a為11。
如申請專利範圍第30項之組成物，其中下標符號b與c均為零。
如申請專利範圍第31項之組成物，其中R⁹ 為氫。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第1項之組成物。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第17項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第1項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第17項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第1項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第17項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第1項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第17項之組成物。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M³ D² M⁴ 其中M³ =(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ：M⁴ =(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；且D² =(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：-C₄ H₈ O-(C₂ H₄ O)- R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d及e為零或正數而f為正數，且滿足以下關係式：2d+e+f20，且d2。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中下標符號e為0至3。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中下標符號d為8至11。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 為甲基。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中下標符號e為0。
如申請專利範圍第46項之組成物，其中下標符號d為8。
如申請專利範圍第47項之組成物，其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 為甲基。
如申請專利範圍第48項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M³ D² M⁴ 其中 M³ =(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ；M⁴ =(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；且D² =(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：-C₄ H₈ O-(C₂ H₄ O)- R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d及e為零或正數而f為正數，且滿足以下關係式：2d+e+f20，且d2，其中該聚矽氧組成物具有增進的抗水解性。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中下標符號e為0至3。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中下標符號d為8至11。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 為甲基。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中下標符號e為0。
如申請專利範圍第55項之組成物，其中下標符號d為8。
如申請專利範圍第56項之組成物，其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 為甲基。
如申請專利範圍第57項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第41項之組成物。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第50項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第41項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第50項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第41項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第50項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第41項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第50項之組成物。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M⁵ D³ M⁶ 其中M⁵ =(R¹⁹ )(R²⁰ )(R²¹ )SiO_1/2 ；M⁶ =(R²² )(R²³ )(R²⁴ )SiO_1/2 ；且D³ =(R²⁵ )(Z”)SiO_2/2 其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R²⁵ 為具有2至4個碳原子之線性或分支的烴基；Z”為以下通式之伸烷氧基：R²⁶ (C₂ H₄ O)_g (C₃ H₆ O)_h (C₄ H₈ O)_i R²⁷ ，其中R²⁶ 為具有2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R²⁷ 係選自H、具有1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，下標符號g、h、及i為零或正數，且滿足以下關係式：2g+h+i20，且g2。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中R²⁷ 係選自氫及甲基。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中下標符號i為0。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中下標符號h為0至3。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中下標符號g為8至11。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中R²⁵ 係選自具有3個及4個碳原子之單價烴基。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中R²⁶ 為具有3個碳原子的單價烴基。
如申請專利範圍第67項之組成物，其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 為甲基。
如申請專利範圍第74項之組成物，其中R²⁵ 為具有4個碳原子的單價烴基。
如申請專利範圍第75項之組成物，其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 為甲基。
如申請專利範圍第76項之組成物，其中下標符號g為8。
如申請專利範圍第77項之組成物，其中下標符號h為0。
如申請專利範圍第78項之組成物，其中下標符號i為0。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M⁵ D³ M⁶ 其中M⁵ =(R¹⁹ )(R²⁰ )(R²¹ )SiO_1/2 ；M⁶ =(R²² )(R²³ )(R²⁴ )SiO_1/2 ；且D³ =(R²⁵ )(Z”)SiO_2/2 其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R²⁵ 為具有2至4個碳原子之線性或分支的烴基；Z”為以下通式之伸烷氧基：R²⁶ (C₂ H₄ O)_g (C₃ H₆ O)_h (C₄ H₈ O)_i R²⁷ ，其中R²⁶ 為具有2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R²⁷ 係選自H、具有1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，下標符號g、h、及i為零或正數，且滿足以下關係式：2g+h+i20，且g2，其中該聚矽氧組成物具有增進的抗水解性。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中R²⁷ 係選自氫及甲基。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中下標符號i為0。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中下標符號h為0至3。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中下標符號g為8至11。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中R²⁵ 係選自具有3個及4個碳原子之單價烴基。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中R²⁶ 為具有3個碳原子的單價烴基。
如申請專利範圍第80項之組成物，其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 為甲基。
如申請專利範圍第87項之組成物，其中R²⁵ 為具有4個碳原子的單價烴基。
如申請專利範圍第88項之組成物，其中R²⁵ 為具有4個碳原子的單價烴基。
如申請專利範圍第89項之組成物，其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 為甲基。
如申請專利範圍第90項之組成物，其中下標符號g為8。
如申請專利範圍第91項之組成物，其中下標符號h為0。
如申請專利範圍第92項之組成物，其中下標符號i為0。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第67項之組成物。
一種含水乳化液，其中不連續相包含水，而連續相包含申請專利範圍第80項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第67項之組成物。
一種含水乳化液，其中連續相包含水，而不連續相包含申請專利範圍第80項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第67項之組成物。
一種非含水乳化液，其中不連續相包含非水羥基系溶劑，而連續相包含申請專利範圍第80項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第67項之組成物。
一種非含水乳化液，其中連續相包含非水羥基系溶劑，而不連續相包含申請專利範圍第80項之組成物。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M³ D² M⁴ 其中M³ =(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ； M⁴ =(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；且D² =(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：-C₄ H₈ O-(C₂ H₄ O)-而R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d及e為零或正數而f為正數，且滿足以下關係式：2d+e+f20，且d2，但當R¹⁸ 為甲基時，d為8至20。
一種聚矽氧組成物，包含如下式所示之聚矽氧：M³ D² M⁴ 其中M³ =(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ； M⁴ =(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；且D² =(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：-C₄ H₈ O-(C₂ H₄ O)-而R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d及e為零或正數而f為正數，且滿足以下關係式：2d+e+f20，且d2，但當R¹⁸ 為甲基時，d為8至20，其中該聚矽氧組成物具有增進的抗水解性。
如申請專利範圍第41項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基且下標符號d為6至8。
如申請專利範圍第50項之組成物，其中R¹⁸ 為甲基且下標符號d為6至8。
一種調製聚矽氧組成物之方法，包括利用如下式所示之聚矽氧： M¹ D¹ M² 其中M¹ =(R¹ )(R² )(R³ )SiO_1/2 ；M² =(R⁴ )(R⁵ )(R⁶ )SiO_1/2 ；且D¹ =(R⁷ )(Z)SiO_2/2 其中R¹ 係選自由下列基團所組成群組的單價烴基：具有2至4個碳原子的分支或線性烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 係各獨立選自具1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有芳基之具4至9個碳原子的烴基；Z為以下通式之伸烷氧基：R⁸ (C₂ H₄ O)_a (C₃ H₆ O)_b (C₄ H₈ O)_c R⁹ ，其中R⁸ 為具2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R⁹ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；而下標符號a、b和c為零或正數，且滿足以下關係式：2a+b+c20，且a2。
一種調製聚矽氧組成物之方法，包括利用如下式所示之聚矽氧： M³ D² M⁴ 其中M³ =(R¹⁰ )(R¹¹ )(R¹² )SiO_1/2 ：M⁴ =(R¹³ )(R¹⁴ )(R¹⁵ )SiO_1/2 ；且D² =(R¹⁶ )(Z’)SiO_2/2 其中R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；Z’為以下通式之伸烷氧基：R¹⁷ (C₂ H₄ O)_d (C₃ H₆ O)_e (C₄ H₈ O)_f R¹⁸ ，其中R¹⁷ 具有以下所示之式：-C₄ H₈ O-(C₂ H₄ O)- R¹⁸ 係選自H、具1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基；下標符號d及e為零或正數而f為正數，且滿足以下關係式：2d+e+f20，且d2。
一種調製聚矽氧組成物之方法，包括利用如下式所示之聚矽氧： M⁵ D³ M⁶ 其中M⁵ =(R¹⁹ )(R²⁰ )(R²¹ )SiO_1/2 ；M⁶ =(R²² )(R²³ )(R²⁴ )SiO_1/2 ；且D³ =(R²⁵ )(Z”)SiO_2/2 其中R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、及R²⁴ 係各獨立選自具有1至4個碳原子的單價烴基、芳基、及含有具6至20個碳原子之芳基取代基之具4至9個碳原子的烷基烴基；R²⁵ 為具有2至4個碳原子之線性或分支的烴基；Z”為以下通式之伸烷氧基：R²⁶ (C₂ H₄ O)_g (C₃ H₆ O)_h (C₄ H₈ O)_i R²⁷ ，其中R²⁶ 為具有2、3、5、6、7、8、或9個碳原子之線性或分支的二價烴基；R²⁷ 係選自H、具有1至6個碳原子的單價烴基、及乙醯基，下標符號g、h、及i為零或正數，且滿足以下關係式：2g+h+i20，且g2。