TWI417283B - 乳酸酯之製備方法 - Google Patents
乳酸酯之製備方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI417283B TWI417283B TW99113163A TW99113163A TWI417283B TW I417283 B TWI417283 B TW I417283B TW 99113163 A TW99113163 A TW 99113163A TW 99113163 A TW99113163 A TW 99113163A TW I417283 B TWI417283 B TW I417283B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- lactic acid
- titanium
- zirconium
- reaction
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 114
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 57
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 9
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001191 butyl (2R)-2-hydroxypropanoate Substances 0.000 description 8
- -1 titanium halides Chemical class 0.000 description 8
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 6
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical group Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 230000006651 lactation Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 3
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNBQWPYFXJEQIT-UHFFFAOYSA-F [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Ti+4].[Zr+4] Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Ti+4].[Zr+4] DNBQWPYFXJEQIT-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J oxalate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O BBJSDUUHGVDNKL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J oxalate;zirconium(4+) Chemical class [Zr+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- RCYJPSGNXVLIBO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenetitanium Chemical compound [S].[Ti] RCYJPSGNXVLIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000048 titanium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- TXXSOMLLUGBAPF-UHFFFAOYSA-F titanium(4+) zirconium(4+) tetracarbonate Chemical compound [Ti+4].C([O-])([O-])=O.[Zr+4].C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O.C([O-])([O-])=O TXXSOMLLUGBAPF-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000568 zirconium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical class [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XWPGCGMKBKONAU-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+);disulfide Chemical class [S-2].[S-2].[Zr+4] XWPGCGMKBKONAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本發明係關於將乳酸經酯化反應以生成乳酸酯之方法，尤其有關該酯化反應中所使用之觸媒。
乳酸是重要的生物化工產品，廣泛應用於醫藥、食品、化工、皮革、合成纖維和塑膠原料等領域。乳酸是可由石油化工合成或由發酵製得，未來乳酸需求增長主要來自兩方面：聚乳酸和乳酸酯溶劑。近年來由於環保議題備受矚目，隨著以乳酸為原料合成的綠色溶劑(乳酸酯)和生物可分解塑膠(聚乳酸)製品的成功開發與利用，乳酸的需求量正在逐年上升。
乳酸酯類可作為綠色溶劑，乳酸酯是一種優良而又安全的高沸点溶劑，對油脂和聚合物具有極强的溶解力及獨特的溶解性。乳酸酯當作綠色溶劑的應用，可以避免傳統有機溶劑所造成的環境污染之問題。
乳酸酯化反應亦可以應用在純化乳酸的製程中。由於聚乳酸材料的合成需要高純度的乳酸單體，因此從乳酸發酵液中分離和純化乳酸的技術已成為當前乳酸生產中的關鍵。反應蒸餾法是一優良的乳酸純化方法，可用來得到高純度的乳酸。反應蒸餾法純化乳酸主要包括三個步驟：乳酸酯化、減壓蒸餾和乳酸酯水解，即先進行乳酸與醇類間的酯化反應，以生成乳酸酯，再經過減壓蒸餾分離乳酸酯及水解乳酸酯，而得到精製乳酸。因此由乳酸經酯化反應以生成乳酸酯亦可為精製乳酸的步驟之一。
美國專利第2350370號(Schopmeyer,H .H.,C.R. Arnold,“Lactic acid purification”,1944)為最早使用反應蒸餾的概念來純化乳酸，其乃以甲醇進行乳酸的酯化反應，他們使用硫酸當酯化反應的觸媒。
Choi and Hong(Choi,J.,Hong,W. H.,“Recovery of lactic acid by batch distillation with chemical reactions using ion exchange resin”,J. Chemical Eng. Japan,32(2),P. 184(1999))，Seo et al.(Seo,Y.,Hong,W. H.,and Hong,T. H.,“Effects of operation variables on the recovery of lactic acid in a batch distillation process with chemical reactions”,Korean J. of Chem. Eng.,16(5),P. 556(1999))，以及Kim et al.(Kim,J.Y.,Kim,Y. J.,Hong,W. H.,and Wozny,G.,“Recovery process of lactic acid using two distillation columns”,Biotech. & Bioprocess Eng.,5(3),P. 196(2000))等以批式反應蒸餾的方式純化乳酸，他們皆以陽離子交換樹脂作為觸媒，進行甲醇與乳酸之酯化反應，及其後續之水解反應。Ma et al.(Ma,L.,Zhang,Y.,and Yang,J.,“Purification of lactic acid by heterogeneous catalytic distillation using ion-exchange resins”,Chinese J. of Chem. Eng.,13(1),P. 24(2005))則在蒸餾塔內以陽離子交換樹脂為觸媒，使用甲醇來酯化乳酸，同時以反應蒸餾方式進行乳酸甲酯的水解反應。Kumar et al.(Kumar,R.,Nanavati,H.,Noronha,S. B.,Mahajani,S. M.,“A continuous process for the recovery of lactic acid by reactive distillation”,Journal of Chemical Technology & Biotechnology,81(11),P. 1767(2006))使用二相連續攪拌反應器反應，在其內添加甲醇來進行乳酸酯化反應，而含乳酸甲酯，水，甲醇之氣相產物，則再將其送入水解塔，可得到較純之乳酸。Kumar and Mahajani(Kumar,R. and Mahajani,S. M.,Esterification of lactic acid with n-butanol by reactive distillation,Ind. Eng. Chem. Res.,46(21),P. 6873(2007))則以丁醇與乳酸反應為基礎，以酯化反應蒸餾塔，水解反應蒸餾塔，配以氣提塔的分離程序完成乳酸的純化，Kumar等人使用之催化乳酸酯化及水解反應之觸媒亦為陽離子交換樹脂。陽離子交換樹脂之缺點為其無法在較高之溫度下使用，我們發現於攝氏150度以上使用陽離子交換樹脂催化乳酸與丁醇之酯化反應，會造成反應溶液嚴重變色的情況。
乳酸之酯化反應為一可逆反應，典型地可以下列化學反應式表示：
CH3
CH(OH)COOH+ROH=CH3
CH(OH)COOR+H2
O
(乳酸+烷基醇=乳酸酯+水)
基於化學動力學之理論，能夠催化乳酸之酯化反應之觸媒(即正反應)亦可同時用於催化乳酸酯之水解反應(即逆反應)。此可逆反應為一吸熱反應，因此溫度的增加有利於平衡常數之增加及乳酸酯產率的增加。由上述之文獻可知以液體酸及陽離子交換樹脂可以催化乳酸和醇的酯化反應以及催化乳酸酯之水解反應，使用液體酸為觸媒之缺點是容易腐蝕反應設備級造成環境污染問題，而使用陽離子交換樹脂為觸媒之缺點則為其不耐高溫。因此需要有一固體觸媒，能夠於高溫有效催化乳酸與醇之酯化反應及乳酸酯之水解反應，以應用於綠色溶劑(乳酸酯)之合成及應用於以反應蒸餾方式進行乳酸純化之製程中。
本發明之主要目的係在提供一種製備乳酸酯的改良方法，其包括在一含有鈦和鋯之觸媒系統存在下使乳酸和一含有烷基醇之液體進行酯化反應以生成乳酸酯。出乎意料的，在相同之反應條件下，該鈦鋯混合觸媒較單獨之鈦觸媒或單獨之鋯觸媒有較高之乳酸酯產率。
本發明之鈦鋯混合觸媒可以使用共沉澱法、含浸法或固態反應法(solid-state reaction)加以製備，較佳是共沉澱法。共沉澱法是改變溶液中之pH值或改變溶液溫度等方式使鈦化合物和鋯化合物產生共沉澱，然後經過濾、乾燥及鍛燒等步驟產生鈦鋯混合觸媒。
產生共沉澱之較佳方法是使用含有鈦前驅物及鋯前驅物之混合水溶液與一鹼性水溶液接觸以產生不溶的鈦鋯氫氧化物或不溶的鈦鋯碳酸鹽，此些氫氧化物及碳酸鹽經加熱後可以形成鈦鋯混合氧化物。
適合用於本發明之鈦前驅物包括鹵化鈦、氧化鈦、鈦酯、硫化鈦、硫酸鈦、草酸鈦、氮化鈦、氫化鈦、碳化鈦，較佳的為鹵化鈦及鈦酯，更佳的為氯化鈦。
適合用於本發明之鋯前驅物包括鹵化鋯、氧化鋯、鋯酯、硫化鋯、硫酸鋯、草酸鋯、氮化鋯、氫化鋯、碳化鋯，較佳的為鹵化鋯及鋯酯，更佳的為氯化鋯。
本發明乳酸之酯化反應包括在一以上述製備之含有鈦和鋯之觸媒系統存在下使乳酸和一烷基醇進行酯化反應以生成乳酸酯。適合之烷基醇含有之碳數目為一個至七個，較佳的為甲醇、乙醇、丙醇及丁醇。
本發明之酯化反應可以在批式反應器或連續式反應器或反應蒸餾塔中進行，連續式反應器可以為連續攪拌之泥漿反應器(slurry reactor)、滴流反應器(trickle-bed reactor)或固定床反應器。環氧化反應之反應溫度係介於20至300℃之間，較佳為介於50至200℃之間。
以下實施例可進一步說明本發明方法，但該等實施例僅供作為說明之用而非用於限制本發明之範圍。
此實際例中使用之酯化觸媒為鈦鋯莫耳比為1：1之觸媒。
將3.8克四氯化鈦及4.7克四氯化鋯分別溶於10毫升之無水酒精中，再將此些溶液混合。然後將45毫升之28%氨水慢慢滴入於混合後之酒精溶液中，產生共沉澱反應，並加以繼續的攪拌兩小時，使共沉澱反應更完全。經過過濾、水洗、乾燥(110℃,12小時)後，再經鍛燒(以每分鐘升溫攝氏2度的方式升溫至攝氏550度，然後在攝氏550度維持四小時)，即得鈦鋯莫耳比1：1之混合觸媒。
於一100毫升的高壓反應器中加入1.32克的乳酸(88%純度)和14毫升的丁醇，再加入上述製備之鈦鋯觸媒0.32克，然後加熱使反應器達到所設定好之溫度，攪拌速率設定為200rpm。反應達設定之時間後，將反應器降溫至室溫，取反應過之溶液，以氣相層析儀(GC)進行成份分析，以測量剩下之乳酸的莫耳數及產生之乳酸丁酯的莫耳數。由此可以下列之方程式計算乳酸之轉化率及乳酸丁酯之產率：乳酸之轉化率=(乳酸反應掉之莫耳數)/(乳酸放入之莫耳數)×100%；乳酸丁酯產率=(乳酸丁酯之莫耳數)/(乳酸放入之莫耳數)×100%。乳酸轉化率之結果列於表一，乳酸丁酯產率之結果列於表二。
此實際例中使用之酯化觸媒為鈦鋯莫耳比3：1之觸媒。觸媒的製備步驟如同實施例1，只是使用5.7克四氯化鈦及2.3克四氯化鋯。酯化反應的步驟亦如同實施例1，乳酸轉化率之結果亦列於表一，乳酸丁酯產率之結果亦列於表二。
此比較例中使用之酯化觸媒為不含鋯之鈦觸媒，鈦觸媒的製備步驟如同實施例1，只是使用5.7克四氯化鈦及0克四氯化鋯。酯化反應的步驟亦如同實施例1，乳酸轉化率之結果亦列於表一，乳酸丁酯產率之結果亦列於表二。
此比較例中使用之酯化觸媒為不含鈦之鋯觸媒，鋯觸媒的製備步驟如同實施例1，只是使用7克四氯化鋯及0克四氯化鈦。酯化反應的步驟亦如同實施例1，乳酸轉化率之結果亦列於表一，乳酸丁酯產率之結果亦列於表二。
由表一及表二之數據可以看出，鈦鋯混合觸媒(實施例一及實施例二)較單獨之鈦觸媒或單獨之鋯觸媒(比較例一及比較例二)有較高之乳酸轉化率及乳酸酯產率，此結果顯然是出乎意料之外。
從以上描述可以了解到本發明方法具有增進功效而確為一甚具產業上利用價值的新發明。
Claims (6)
- 一種製備乳酸酯的方法，其包括將乳酸於一鈦鋯混合氧化物之固體觸媒系統存在下與一烷基醇進行酯化反應而形成乳酸酯。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該烷基醇係為含有一個至七個碳數目之醇類。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該烷基醇係為含有一個至四個碳數目之醇類。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該烷基醇為丁醇。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該酯化反應之溫度係介於120至300℃之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該酯化反應之溫度係介於120至200℃之間。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW99113163A TWI417283B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 乳酸酯之製備方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW99113163A TWI417283B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 乳酸酯之製備方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201136890A TW201136890A (en) | 2011-11-01 |
| TWI417283B true TWI417283B (zh) | 2013-12-01 |
Family
ID=46759348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW99113163A TWI417283B (zh) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | 乳酸酯之製備方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TWI417283B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841505B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-11 | E..I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
| CN100545141C (zh) * | 2007-02-15 | 2009-09-30 | 南京工业大学 | 一种乳酸酯的制备方法 |
-
2010
- 2010-04-27 TW TW99113163A patent/TWI417283B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6841505B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-11 | E..I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
| CN100545141C (zh) * | 2007-02-15 | 2009-09-30 | 南京工业大学 | 一种乳酸酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201136890A (en) | 2011-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101648978B (zh) | 一种高纯度的六苯氧基环三磷腈的制造方法 | |
| CN114763319B (zh) | 一种联产丙戊酰胺和丙戊酸钠的方法 | |
| CN104370755B (zh) | 一种光学活性的3‑氨基丁醇和3‑氨基丁酸的制备方法 | |
| CN105820126A (zh) | 一种奥拉帕尼的制备方法 | |
| CN103724279B (zh) | 一步成环制备2-甲基-4-氨基-5-氨基甲基嘧啶的便捷合成方法 | |
| KR20150032194A (ko) | 생체기반 출발 재료로부터 아크릴산을 제조하는 방법 | |
| CN105646570A (zh) | 一种新型有机钛酸酯丁二醇钛及其合成方法和应用 | |
| JP6084336B2 (ja) | アリルアルコールの製造方法及びこれにより製造されたアリルアルコール | |
| TWI417283B (zh) | 乳酸酯之製備方法 | |
| TWI594977B (zh) | 合成乳酸酯之方法 | |
| TWI450886B (zh) | 以鋯鋁觸媒製備乳酸酯之方法 | |
| CN106748713B (zh) | 一种基于uio-66的固体酸催化酯交换反应合成(r)-2-氯丙酸的方法 | |
| CN102659532B (zh) | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成方法 | |
| CN101434539B (zh) | 乙酸苄酯的制造方法 | |
| TW201332964A (zh) | 以鈦矽觸媒製備乳酸酯之方法 | |
| CN116764673B (zh) | 一种改性的分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116768699B (zh) | 一种烯丙醇的制备方法 | |
| CN117105887B (zh) | 一种手性环氧氯丙烷的合成方法 | |
| CN109438237B (zh) | 一种3-乙氧基丙烯酸乙酯的制备方法 | |
| JP5626838B2 (ja) | 高品位なｎ（ｎ，ｎ）−モノ（ジ）アルキルアクリルアミドの製造方法 | |
| CN112898121A (zh) | 一种全氟烷基乙醇的制备方法 | |
| TWI441816B (zh) | 合成四氫呋喃之方法 | |
| JP5785910B2 (ja) | （メタ）アクリル酸又はそのエステルの製造方法 | |
| KR102814712B1 (ko) | 3-하이드록시프로피온산 알킬 에스터의 제조방법 | |
| CN102115431A (zh) | 2,2-二乙氧基乙醇的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |