[go: up one dir, main page]

TWI409159B - A manufacturing method of a cellulose film, an optical device manufactured by the manufacturing apparatus, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device - Google Patents

A manufacturing method of a cellulose film, an optical device manufactured by the manufacturing apparatus, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
TWI409159B
TWI409159B TW095148496A TW95148496A TWI409159B TW I409159 B TWI409159 B TW I409159B TW 095148496 A TW095148496 A TW 095148496A TW 95148496 A TW95148496 A TW 95148496A TW I409159 B TWI409159 B TW I409159B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
cellulose
group
roll
less
Prior art date
Application number
TW095148496A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200736037A (en
Inventor
Kenichi Kazama
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Publication of TW200736037A publication Critical patent/TW200736037A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI409159B publication Critical patent/TWI409159B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/26Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on a rotating drum
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/22Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
    • B29C43/222Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • B29C48/31Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets being adjustable, i.e. having adjustable exit sections
    • B29C48/313Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets being adjustable, i.e. having adjustable exit sections by positioning the die lips
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/91Heating, e.g. for cross linking
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/915Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means
    • B29C48/9155Pressure rollers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914Cooling drums
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • B29K2001/08Cellulose derivatives
    • B29K2001/12Cellulose acetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0031Refractive
    • B29K2995/0032Birefringent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08Cellulose derivatives
    • C08J2301/10Esters of organic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031Polarizer or dye

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

纖維素薄膜之製造方法、製造裝置、藉由該製造裝置所製造的光學薄膜、使用該光學薄膜之偏光板、及液晶顯示裝置
本發明係關於一種纖維素薄膜的製造方法、及製造裝置。又,關於一種藉此製造裝置所製造之光學薄膜、尤其係關於一種適宜作為在液晶顯示裝置所使用之各種功能薄膜的光學薄膜。進一步,關於一種使用該光學薄膜之偏光板及液晶顯示裝置。
在液晶顯示裝置中係可使用偏光薄膜或相位差薄膜等之各種光學薄膜。例如,在液晶顯示裝置所使用之偏光板的偏光薄膜,係於由延伸聚乙烯醇薄膜所構成之偏光器的單面或雙面層合由纖維素薄膜所構成之光學薄膜作為保護膜。又,相位差薄膜係就視角的擴大或對比之提昇等的目的所使用的,使纖維素薄膜等之薄膜延伸而賦予遲延(retardation)者或於透明基材上塗設液晶層者等。亦有時稱為光學補償薄膜。
此等之光學薄膜係被要求無光學之缺陷且遲延性均一。尤其,監視器或TV之大型化或高精細化進展,此等之要求品質漸趨嚴苛。
於光學薄膜之製造方法中大致區分為溶液流延製膜法與熔融流延製膜法。前者係使聚合物溶於溶劑中,使其溶液流延於支撐體上,使溶劑蒸發,進一步依需要進行延伸而形成薄膜之方法。從膜厚的均一性優等而言可廣泛地使 用。後者係使聚合物加熱熔融而流延於支撐體上,冷卻固化,進一步依需要進行延伸而形成薄膜之方法。此熔融流延製膜法不須乾燥溶劑,故有設備可比較小型之優點。
使用熔融流延製膜法而製造光學薄膜之方法,係在例如下述之專利文獻1及2中已被提案。於專利文獻1中已提出一種使熔融樹脂朝幅寬方向保持於均一的溫度之冷卻輥與在循環輸送帶挾住於圓弧上進行冷卻之方法。專利文獻2係已提出一種使熔融樹脂以2個冷卻鼓挾住進行冷卻之方法。
專利文獻1:特開平10-10321號公報
專利文獻2:特開2002-212312號公報
(發明之揭示)
但,使纖維素樹脂加熱熔融之熔融物係相較於使纖維素樹脂溶於溶劑者,黏度更高,故相較於以溶液流延製膜法所製造之薄膜,以熔融流延製膜法所製造之薄膜係平面性差,具體上係易形成模線或厚度不均之缺點。
本發明係有鑑於如此之狀況者,目的在於提供一種使纖維素樹脂以熔融流延法進行製膜,同時遲延之均一性優的光學薄膜之製造方法、製造裝置、藉該製造裝置所製造之光學薄膜、使用該光學薄膜之偏光板及液晶顯示裝置。
為解決上述課題,本發明係具有以下之特徵者。
1.一種纖維素薄膜之製造裝置,係具備:流延模頭,其係將含有纖維素樹脂之熔融物押出成片狀;旋轉支撐體,其係一邊使從該流延模頭所押出之片狀的熔融物旋轉,一邊依序在表面進行支撐;挾壓旋轉體,其係對於該旋轉支撐體偏擠而形成挾捏狀,一邊於該挾捏部挾壓該熔融物一邊進行成型;其特徵在於:使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為1kN/m以上、15kN/m以下;該挾壓旋轉體係以厚0.1mm以上、1.5mm以下藉可撓性之金屬套筒所被覆之輥、或具有其半徑的0.008倍以上、0.05倍以下之厚度的金屬製外筒之輥;被該挾捏挾壓之前的該熔融物之溫度T,相對於該纖維素樹脂之玻璃轉移溫度Tg,滿足Tg<T<Tg+110℃之關係。
2.如前述第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中使被該挾壓旋轉體所挾壓之前的該纖維素薄膜之從正交於該旋轉支撐體的旋轉方向之幅寬方向的端部至30mm範圍之平均厚度為d1,而較該範圍更內側之平均厚度為d2時,滿足d1<d2之關係。
3.如前述第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中於該金屬套筒之內側係充滿流體。
4.如前述第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中被該金屬套筒被覆之輥係彈性輥,藉該彈性輥使該金屬套筒被該旋轉支撐體抵押。
5.如前述第4項之纖維素薄膜之製造裝置,其中該彈性輥係橡膠被設置於可自由旋轉地軸支之金屬製的內筒之表面而構成。
6.如前述第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中該金屬製外筒係被安裝於旋轉軸上所設置之一對法蘭(flange)上,於內部設有空間。
7.如前述第6項之纖維素薄膜之製造裝置,其中於該空間設有流體之通路。
8.如前述第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為5kN/m以上、10kN/m以下。
9.一種光學薄膜,其特徵在於以如前述第1~8項中任一項的纖維素薄膜之製造裝置所製造。
10.一種偏光板,其特徵在於使用如前述第9項之光學薄膜作為保護膜。
11.一種液晶顯示裝置,其特徵在於使用如前述第10項之偏光板。
12.一種纖維素薄膜之製造方法,係將含有纖維素樹脂之熔融物從流延模頭押出成片狀,旋轉支撐體一邊使從該流延模頭所押出之片狀的熔融物旋轉,一邊依序在表面進行支撐,以對於該旋轉支撐體偏擠而形成挾捏狀之挾壓旋轉體,一邊於該挾捏部挾壓該熔融物一邊進行成型,其特徵在於:使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為1kN/m以上、15kN/m以下;該挾壓旋轉體係以厚0.1mm以上、1.5mm以下藉可撓性之金屬套筒所被覆之輥、或具有其半徑的0.008倍以上、0.05倍以下之厚度的金屬製外筒之輥;相對於該纖維素樹脂之玻璃轉移溫度Tg而該熔融物之溫度T滿足Tg<T<Tg+110℃之關係時,該挾壓旋轉體係挾壓該當熔融物。
本發明人係著眼於纖維素樹脂之黏度受溫度而很大地變化。亦即,為有效地矯正薄膜之平面性,適於以挾壓旋轉體挾壓熔融物的黏度之熔融物,以適當的力量挾壓而矯正模線或厚度不均乃很重要。因此,本發明中係使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值(以下有時稱為線壓)為1kN/m(約1kg重/cm)以上、15kN/m(約15kg重/cm)以下;於旋轉支撐體與挾壓旋轉體之挾捏所挾壓之前的該熔融物之溫度T,相對於該纖維素樹脂之玻璃轉移溫度Tg,滿足Tg<T<Tg+110℃之關係。若溫度T低於玻璃轉移溫度Tg,則熔融物之黏度太高,而無法矯正平面性。若溫度T高於玻璃 轉移溫度Tg+110℃,產生薄膜白化之另一問題。本發明之情形係可充分矯正薄膜之平面性,同時可防止薄膜之白化。
(用以實施發明之最佳形態)
以下,有關用以實施發明之最佳形態,參照圖面而詳細地說明,但本發明係不限定於此等。
本發明係可特別利用於液晶顯示裝置之偏光板用保護薄膜等之光學薄膜的製造方法者。
本發明成為對象之光學薄膜係液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等之各種顯示器,尤其可使用於液晶顯示器之功能的薄膜,為含有偏光板保護薄膜、相位差薄膜、防止反射薄膜、亮度提昇薄膜、視角擴大等之光學補償薄膜等,尤其含有相位差薄膜者。
本發明之光學薄膜的製造方法係以熔融流延製膜法所得到者。熔融流延製膜法係加熱薄膜構成材料,顯現其流動性之後,於旋轉支撐體(冷卻輥、冷卻鼓、或循環輸送帶等)之上熔融押出該材料,進行製膜之方法。
以熔融流延製膜法所得到之製膜係若於流延之材料上存在揮發成分,以活用作為光學薄膜之功能的薄膜之平面性及確保透明性而言不佳。此係若於所製膜之薄膜中混入揮發成分,透明性會降低,及得到被從模頭縫隙所押出而製膜之薄膜時,成為於薄膜表面產生押紋(die line)之原因,而有時誘發平面性劣化。因此,製膜加工薄膜構成材料時,從加熱熔融時避免揮發成分之發生的觀點,較用以製膜之熔融溫度低的溫度區域進行揮發之成分仍存在,故不佳。
揮發成分係可舉例如薄膜構成材料吸濕之水分、或薄膜構成材料之購入前或合成時混入之溶劑,引起以此等成分以加熱所產生的蒸發、昇華或分解所產生的揮發。
構成本發明之光學薄膜的材料,係含有纖維素樹脂、依需要之安定化劑、可塑劑、進一步依需要之紫外線吸收劑、作為滑劑之消光劑、遲延控制劑。此等之材料係可依作為目的之光學薄膜的要求特性適當選擇。
構成本發明之光學薄膜的纖維素樹脂係具有纖維素酯之構造,含有脂肪酸醯基、取代或無取代之芳香族醯基之中至少任一者的構造之纖維素單獨或混合酸酯,且為非晶性者。所謂「非晶性」意指不會以不規則之分子配置成為結晶而成為固體之物質,表示原料時之結晶狀態者。
以下,例示有關可用於本發明之使用的纖維素樹脂,但不限定於此等。
纖維素樹脂含有芳香族醯基時,芳香族環為苯環時,苯環之取代基的例子含有鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基、甲醯胺基、碸醯胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧羰基、胺甲醯基、氨磺醯基、磺氧基、烯烴基、炔烴基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、烷氧磺醯基、芳氧磺醯基、烷基磺醯氧基、及芳氧磺醯基、-S-R、-NH-CO-OR、-PH-R、-P(-R)2 、-PH-O-R、-P(-R)(-O-R)、-P(-O-R)2 、-PH(=O)-R-P(=O)(-R)2 、-PH(=O)-O-R、-P(=O)(-R)(-O-R)、-P(=O)(-O-R)2 、-O-PH(=O)-R、-O-P(=O)(-R)2 -O-PH(=O)-O-R、-O-P(=O)(-R)(-O-R)、-O-P(=O)(-O-R)2 、-NH-PH(=O)-R、-NH-P(=O)(-R)(-O-R)、-NH-P(=O)(-O-R)2 、-SiH2 -R、-SiH(-R)2 、-Si(-R)3 、-O-SiH2 -R、-O-SiH(-R)2 及O-Si(-R)3 。上述R為脂肪族基、芳香族基或雜環基。
取代基之數目係1個~5個、宜為1個~4個,更宜為1個~3個,最宜為1個或2個。進一步,於芳香環進行取代之取代基的數目為2個以上時,可互相相同亦可相異,但亦可互相連結而形成縮合多環化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲朵、吲朵啉等)。
取代基宜為鹵原子、氰、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基、碳醯胺基、碸醯胺基及脲基,更宜為鹵原子、氰、烷基、烷氧基、芳氧基、醯基、碳醯胺基,又更宜為鹵原子、氰、烷基、烷氧基及芳氧基,最宜為鹵原子、烷基及烷氧基。
上述鹵原子包含氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
上述烷基亦可具有環狀構造或分枝。烷基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12,最宜為1~6,尤宜為1~4。
上述烷基之例中包含甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、己基、環己基、辛基及2-乙基己基。
上述烷氧基亦可具有環狀構造或分枝。烷氧基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12,最宜為1~6,尤宜為1~4。烷氧基亦可進一步宜被另一烷氧基取代。烷氧基之例包含甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲氧基-2-乙氧基乙氧基、丁基氧、己氧基及辛氧基。
上述芳基之碳原子數宜為6~20,更宜為6~12。芳基之例包含苯基及萘基。上述芳氧基的碳原子數宜為6~20,更宜為6~12。
上述芳氧基之例中含有苯氧及萘氧。上述醯基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
於上述醯基之例中,包含甲醯基、乙醯基及苯甲醯基。上述碳醯胺基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
於上述碳醯胺基之例中包含乙醯胺基及苯醯胺基。上述碸醯胺基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
上述碸醯胺基之例包含甲烷碸醯胺基、苯碸醯胺基及對甲苯碸醯胺基。上述脲基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
上述脲基之例係包含(無取代)脲。
上述芳烷基之碳原子數宜為7~20,更宜為7~12。芳烷基之例係苯甲基、苯乙基及萘甲基。
上述烷氧基羰基之碳原子數宜為1~20,更宜為2~12。烷氧羰基之例包含甲氧基羰基。
上述芳氧羰基之碳原子數宜為7~20,更宜為7~12。芳氧羰基之例包含苯氧基羰基。
上述芳烷氧羰基之碳原子數宜為8~20,更宜為8~12。芳烷氧羰基之例包含苯甲基氧羰基。
上述胺甲醯基之碳原子數宜1~20,更宜為1~12。胺甲醯基之例包含(無取代)胺甲醯基及N-甲基胺甲醯基。
上述氨磺醯基之碳原子數宜為20以下,更宜為12以下。氨磺醯基之例包含(無取代)氨磺醯基及N-甲基氨磺醯基。上述醯氧基之碳原子數宜1~20,更宜為2~12。
上述醯氧基之例包含乙醯氧及苯甲醯基氧。
上述烯烴基之碳原子數宜為2~20,更宜為2~12。烯烴基之例包含乙烯基、烯丙基及異丙烯基。
上述炔烴基之碳原子數宜為2~20,更宜為2~12。炔烴基之例包含噻吩基。
上述烷基磺醯基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
上述芳基磺醯基之碳原子數宜為6~20,更宜為6~12。
上述烷氧基磺醯基之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
上述芳氧基磺醯基之碳原子數宜為6~20,更宜為6~12。
上述烷基磺醯基氧之碳原子數宜為1~20,更宜為1~12。
上述芳氧基磺醯基之碳原子數宜為6~20,更宜為6~12。
本發明中所使用之纖維素樹脂中,纖維素之羥基部分的氫原子為與脂肪族醯基的脂肪酸酯時,脂肪族醯基係碳原子數為2~20,具體上可舉例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、己醯基、辛醯基、月桂醯基、硬脂醯基等。
在本發明中前述脂肪族醯基係進一步亦包含具有取代基者的意思,取代基在上述之芳香族醯基中,芳香族環為苯環時,可舉例如例示作為苯環之取代基者。
製造相位差薄膜作為光學薄膜時,係纖維素樹脂宜使用至少一種選自纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯酞酸酯、及纖維素酞酸酯。或亦宜使用在第3715100號記載之纖維素衍生物的存在下加上環狀酯之開環聚合觸媒,具備使內酯與內醯胺開環混成接枝聚合之生分解性的纖維素衍生物混成接枝聚合物。尤其,內酯係宜至少一種選自β-丙內酯、δ-戊內酯、ε-己內酯、α,α-二甲基-β-丙內酯、β-乙基-δ-戊內酯、α-甲基-ε-己內酯、β-甲基-ε-己內酯、γ-甲基-ε-己內酯及3,3,5-三甲基-ε-己內酯。纖維素衍生物可舉例如纖維素二乙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯酞酸酯、及硝酸纖維素等之纖維素酯類,或乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素及羥丙基甲基纖維素等之纖維素醚類等。此等係可以專利第3715100號記載的方法進行製造。
此等之中尤佳之纖維素樹脂可舉例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯。
混合脂肪酸酯之纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯係具有碳原子數2~4之醯基作為取代基,以乙醯之取代度作為X,以丙醯基或丁醯基之取代度作為Y時,宜同時滿足下述式(I)及(II)者,所謂取代度定義為使被醯基所取代之羥基的數目以葡萄糖單元所示之數值。
式(I)2.6≦X+Y≦3.0
式(II)0≦X≦2.5
尤其宜使用纖維素乙酸酯丙酸酯,其中宜為1.9≦X≦2.5,0.1≦Y≦0.9。未被上述醯基所取代之部分一般係形成羥基而存在。此等係可以公知之方法進行合成。
在本發明所使用之纖維素樹脂的原料纖維素係可為木材紙漿,亦可為棉短纖維,木材紙漿可為針葉樹,亦可為濶葉樹,但更宜為針葉樹者。就製膜時之剝離性而言,宜使用棉短纖維。從此等所製作之纖維素樹脂係可適宜混合,或單獨使用。
使薄膜構成材料之纖維素樹脂以外的構成材料與該樹脂均一地混合,係在加熱時之熔融性可助於賦予均一的熔融性。
亦可適當選擇纖維素樹脂以外之高分子材料或寡聚物而與纖維素樹脂混合。如此之高分子材料或寡聚物宜與纖維素樹脂相溶性優者,涵蓋形成薄膜時之全可見光區域(400nm~800nm),可得到透過率為80%以上,宜為90%以上,更宜為92%以上。混合纖維素樹脂以外之高分子材料或寡聚物之至少一種以上的目的,係包含用以提昇加熱熔融時之黏度控制或薄膜加工後之薄膜物性的意義。此高分子材料或寡聚物係亦可包括作為其他添加劑之概念。
於薄膜構成材料中,使安定化劑之至少一種當前述纖維素樹脂之加熱熔融前或加熱熔融時進行添加。安定化劑係尋求一種即使在用以製膜之熔融溫度中安定化劑本身不分解而發揮功能者。
安定化劑包含受阻酚酸氧化抑制劑、酸捕捉劑、受阻胺光安定劑、過氧化物分解劑、自由基捕捉劑、金屬惰性化劑、胺類等。此等係有特開平3-199201號公報、特開平5-1907073號公報、特開平5-194789號公報、特開平5-271471號公報、特開平6-107854號公報等。
包含薄膜構成材料之氧化抑制、分解所產生之酸的捕捉、使光或熱所產生的自由基種基因之分解反應進行抑制或禁止等無法解明的分解反應,而為抑制著色或分子量降低所代表之變質或材料之分解所產生的揮發成分之生成,以使用安定劑。亦即,薄膜構成材料中之安定化劑的添加,係就抑制或防止安定化劑以外之薄膜構成材料的變質或分解所產生的揮發成分之發生而言優。
又,尋求一種安定化劑本身亦在薄膜構成材料之熔融溫度區域中不產生揮發成分者。
另外,若使薄膜構成材料加熱熔融,分解反應很顯著,因此分解反應有時伴隨源自著色或分子量降低之該構成材料的強度劣化。又,因薄膜構成材料之分解反應,亦有時併發藉此分解反應所產生之不佳的揮發成分之發生。
薄膜構成材料就避免材料之變質或吸濕性的目的,所構成之材料可分割成一種或複數種之顆粒而保存。顆粒化係可提昇加熱時之熔融物的混合性或相容性,或亦有時可確保所得到之薄膜的光學均一性。
使薄膜構成材料加熱熔融時,存在安定化劑,係就抑制材料之劣化或依分解之強度劣化,或可維持材料固有之強度而言優。
製造相位差薄膜時,宜含有安定化劑。薄膜製造時,在賦予作為相位差薄膜之遲延的步驟中,可抑制該薄膜構成材料之強度的劣化,或維持材料固有之強度。若因薄膜構成材料明顯之劣化而變脆,在薄膜成膜時之延伸步驟中易產生破裂,故有時作為相位差薄膜之遲延值無法顯現。
又,安定化劑之存在係在加熱熔融時抑制可見光區域之著色物的生成,或揮發成分中混入於薄膜中所產生的透過率,或霾值之相位差薄膜而可抑制或消滅不佳的性能而言優。霾值為不足1%,更宜為不足0.5%。
在薄膜構成材料之保存或製膜步驟中,有時空氣中之氧會併發劣化反應。此時,亦可與利用定安化劑之安定化作用併用,使用降低空氣中之氧濃度的手段。就如此之手段,可舉例如公知之技術,即以氮氣或氬氣作為惰性氣體的使用、以減壓~真空之脫氣操作、及密閉環境下之操作。亦可使此等3者之中至少一個的方法與使上述安定化劑存在之方法併用。藉由降低薄膜構成材料與空氣中之氧接觸的機率,俾可抑制該材料之劣化。
活用相位差薄膜作為偏光板保護膜時,對於偏光板及構成偏光板之偏光器而提昇經時保存安定性之觀點,俾於薄膜構成材料中含有上述之安定化劑。
在使用偏光板之液晶顯示裝置中,若於相位差薄膜存在上述之安定化劑,成為相位差薄膜之經時保存性會提昇,且光學的補償功能經長期間而可顯現者。
在薄膜構成材料中,可用來熱熔融時之安定化的受阻酚氧化抑制劑化合物,可使用已知之化合物,例如可含有美國專利第4839405號說明書第12~14欄所記載者等之2,6-二烷基酚衍生物化合物。受阻酚氧化抑制劑化合物例如從所謂Ciba Specialty Chemicals公司以「Irganox1076」或「Irganox1010」之商品名所販售。
在薄膜構成材料中,可用來熱熔融時之安定化的氧捕捉劑係宜為含有美國專利第4137201號說明書所記載的環氧基化合物。如此之化合物係在該技術領域中為已知,含有各種之聚葡萄糖之二縮水甘油基醚,尤其於聚甘醇每一莫耳中含有以約8~40莫耳的環氧乙烷等之縮合所衍生的聚葡萄糖、甘油之二縮水甘油基醚等金屬環氧化合物(例如在氯化乙烯聚合物組成物中,及氯化乙烯聚合物組成物以及習知所利用者)、環氧基化醚縮合生成物、雙酚A之二縮水甘油基醚(亦即4,4’-二羥基二苯基二甲基甲烷)、環氧基化不飽和脂肪酸酯(尤其,於2~22個碳原子的脂肪酸之4~2個左右之碳原子的烷基酯(例如丁基環氧基硬脂酸酯等)、及各種之環氧基化長鏈脂肪酸三甘油酯等(例如環氧基化大豆油等之組成物所代表,可例示之環氧基化植物油及其他之不飽和天然油(此等係時常被稱為環氧基化天然甘油酯或不飽和脂肪酸,此等之脂肪酸一般含有12~22個的碳原子))。可使用之進一步酸捕捉劑係包含記載於特開平5-194788號公報的段落87~105者。
可用於薄膜構成材料之熱熔融時的安定化之受阻胺光安定劑(HALS),係可使用已知之化合物例如美國專利第4619956號說明書之第5~11欄及美國專利第4839405號說明書之第3~5欄所記載般,包含2,2,6,6-四烷基六氫吡啶化合物、或其等之酸加成鹽或其等與金屬化合物之錯合物。
安定化劑係可選擇至少一種以上,添加之量相對於纖維素樹脂之質量,較佳係0.001質量%以上5質量%以下,更宜為0.005質量%以上3質量%以下,最宜為0.01質量%以上0.8質量%以下。
若安定化劑之添加量太少,因熱熔融時安定化作用低,無法得到安定化劑之效果,而若添加量太多,就於樹脂之相溶性觀點,引起作為薄膜之透明性降低,又,亦有時薄膜變脆,故不佳。
安定化劑係宜在熔融樹脂之前進行混合好。混合係亦可藉混合機等實施,又,如前述般,亦可在纖維素樹脂調製過程中進行混合。藉由在樹脂之融點以下,安定化劑之融點以上的溫度進行混合,亦可只使安定化劑熔融而於樹脂之表面吸附安定化劑。
添加可塑劑係就機械性質提昇、賦予柔軟性、賦予耐吸水性、水分透過率的降低等薄膜之改質觀點中佳。
又,在本發明中進行之熔融流延製膜法中,可塑劑之使用係包含如下目的:使薄膜構成材料之熔融溫度低於所使用之纖維素樹脂單獨的玻璃轉移溫度之目的;或在相同之加熱溫度中使含有可塑劑之薄膜構成材料的熔融黏度低於纖維素樹脂單獨之熔融黏度的目的。
此處,在本發明中,所謂薄膜構成材料之熔融溫度意指在加熱該材料且顯現流動性之狀態中,加熱材料之溫度。
單獨以纖維素樹脂係若低於玻璃轉移溫度,用以進行薄膜化之流動性係不顯現。但,該樹脂係在玻璃轉移溫度以上中,藉熱量之吸收,彈性率或黏度會降低,可顯現流動性。為降低薄膜構成材料之熔融溫度,添加之可塑劑具有低於纖維素樹脂之玻璃轉移溫度的融點或玻璃轉移溫度,因滿足上述目的,故佳。
可塑劑例如宜使用磷酸酯衍生物、羧酸酯衍生物。又,特開2003-12859號公報記載之重量平均分子量為500以上10000以下之乙烯性不飽和單體進行聚合所得到之聚合物、丙烯酸系聚合物、於側鏈具有芳香環之丙烯酸系聚合物或於側鏈具有環己基之丙烯酸系聚合物等亦宜使用。
磷酸酯衍生物可舉例如三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、苯基二苯基磷酸酯等。
羧酸酯衍生物可舉例如酞酸酯及檸檬酸酯等,酞酸酯衍生物可舉例如二甲基酞酸酯、二乙基酞酸酯、二環己基酞酸酯、二辛基酞酸酯及二乙基己基酞酸酯等,又,檸檬酸酯可舉例如檸檬酸乙醯基三乙酯及檸檬酸乙醯基三丁酯。
其他亦可舉例如油酸丁酯、箆麻醇酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯、三乙炔酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯等。烷基酞醯基烷基乙醇酸酯就此目的亦宜被使用。烷基酞醯基烷基乙醇酸酯之烷基為碳原子數1~8之烷基。烷基酞醯基烷基乙醇酸酯可舉例如甲基酞醯基甲基乙醇酸酯、乙基酞醯基乙基乙醇酸酯、丙基酞醯基丙基乙醇酸酯、丁基酞醯基丁基乙醇酸酯、辛基酞醯基辛基乙醇酸酯、甲基酞醯基乙基乙醇酸酯、乙基酞醯基甲基乙醇酸酯、乙基酞醯基丙基乙醇酸酯、丙基酞醯基乙基乙醇酸酯、甲基酞醯基丙基乙醇酸酯、甲基酞醯基丁基乙醇酯、乙基酞醯基丁基乙醇酸酯、丁基酞醯基甲基乙醇酸酯、丁基酞醯基乙基乙醇酸酯、丙基酞醯基丁基乙醇酸酯、丁基酞醯基丙基乙醇酸酯、甲基酞醯基辛基乙醇酸酯、乙基酞醯基辛基乙醇酸酯、辛基酞醯基甲基乙醇酸酯、辛基酞醯基乙基乙醇酸酯等,宜為甲基酞醯基甲基乙醇酸酯、乙基酞醯基乙基乙醇酸酯、丙基酞醯基丙基乙醇酸酯、丁基酞醯基丁基乙醇酸酯、辛基酞醯基辛基乙醇酸酯等,尤宜為乙基酞醯基乙基乙醇酸酯。亦可混合此等烷基酞醯基烷基乙醇酸酯2種以上而使用。
可塑劑之添加量相對於構成薄膜構成材料之樹脂,宜為0.5質量%以上~不足20質量%,更宜為1質量%以上~不足11質量%。
在上述可塑劑之中,宜熱熔融時不生成揮發成分。具體上可舉例如特表平6-501040號公報所記載之不揮發性磷酸酯,例如在芳撐基雙(二芳基磷酸酯)酯或上述例示化合物中宜為三羥甲基丙烷三苯甲酸酯等,但不限定於此等。揮發成分為可塑劑以熱分解所產生時,可塑劑之熱分解溫度Td(1.0)若定義為1.0質量%減少時之溫度,則尋求高於薄膜構成材料之熔融溫度(Tm)。可塑劑係因其添加目的,對於纖維素樹脂之添加量多於其他之薄膜構成材料,揮發成分之存在因對所得到之薄膜的品質劣化有很大的影嚮。又,熱分解溫度Td(1.0)係可以市售之掃描熱重量分析(TG-DTA)裝置進行測定。
紫外線吸收劑係對於偏光器或顯示裝置之紫外線的劣化抑制而言,波長370nm以下之紫外線的吸收能優,且就液晶顯示性而言,宜波長400nm以上之可見光的吸收很少者。紫外線吸收劑係可舉例如氧二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等,但宜為二苯甲酮系化合物或著色很少之苯並三唑系化合物。又,亦可使用特開平10-182621號公報、特開平8-337574號公報記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號公報記載之高分子紫外線吸收劑。
苯並三唑系紫外線吸收劑係可舉例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-第三丁基苯基-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫酞醯亞胺甲基)-5’-甲基苯基)苯並三唑、2,2-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基酚、辛基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯與2-乙基己基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯之混合物等,但不限定於此等。
市售品可使用Tinuvin109、Tinuvin171、Tinuvin326(任一者均為Chiba Specialty Chemicals公司製)。
二苯甲酮系化合物可舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥-4-甲氧基-5-磺二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基甲烷)等,但不限定於此等。
紫外線吸收劑係進行添加時,相對於纖維素樹脂之質量添加0.1~20質量%、宜為0.5~10質量%,更宜為1~5質量%。此等係亦可併用2種以上。
光學薄膜係為使滑性、搬送性或捲取性容易化,亦可添加消光劑。消光劑宜儘可能地為微粒子者、微粒子可舉例如二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒成矽酸鈣、水和矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等之無機微粒子或交聯高分子微粒子。
其中,二氧化矽可降低薄膜之霾度,故佳。如二氧化矽之微粒子係常以有機物進行表面處理,但如此者係因可降低薄膜之霾度,故佳。
於表面處理較佳之有機物可舉例如鹵矽烷類、烷氧基矽烷類、矽氨烷、矽氧烷等。微粒子之平均粒徑大者滑性效果大,相反地平均粒徑小者係透明性優。又,微粒子之二次粒子的平均粒徑為0.05~1.0μm的範圍。較佳之微粒子之二次粒子的平均粒徑係5~50nm,更宜為7~14nm。此等微粒子係因於薄膜表面產生0.01~1.0μm之凹凸,故宜使用。微粒子之含量相對於纖維素樹脂宜為0.005~0.3質量%。
二氧化矽之微粒子係可舉例如日本Aerosil股份公司製之Aerosil 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等,宜為Aerosil 200V、R972、R972V、R974、R202、R812等。此等之微粒子亦可併用2種以上。併用2種以上時,可以任意之比率進行混合而使用。此時,就質量比於0.1:99.9~99.9~0.1之範圍使用平均粒徑或材質相異之微粒子例如Aerosil 200V與R972V。
消光劑係宜於薄膜構成材料熔融前進行添加,或預先含有於薄膜構成材料中。例如,預先使分散於溶劑之微粒子與纖維素樹脂及/或可塑劑、紫外線吸收劑等之其他添加劑混合分散後,使溶劑揮發,或依沈澱法而使預先於薄膜構成材料中含有消光劑。藉由使用如此之薄膜構成材料,可使消光劑均一地分散於纖維素樹脂中。
可使用來作為消光劑之薄膜中的微粒子另一目的係亦可揮發用以提昇薄膜之強度功能。
就光學薄膜而言,例如製造相位差薄膜時,為調節遲延,亦可添加遲延控制劑。遲延控制劑可使用於歐洲專利911656A2號說明書中所記載的具有2個以上之芳香環的芳香族化合物。又,亦可併用2種類以上之芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環中,除芳香族烴環外,尚含有芳香族性雜環。以芳香族性雜環尤佳,芳香族性雜環係一般為不飽和雜環。其中,尤宜為1,3,5-三吖嗪環。
使添加於纖維素樹脂之安定化劑、可塑劑及上述其他添加劑進行添加時,含有其等之總量相對於纖維素樹脂之質量為1質量%以上30質量%以下,較佳係5質量%以上20質量%以下。
薄膜構成材料在熔融及製膜步驟中,尋求揮發成分很少或不發生。此係因加熱熔融時進行發泡,而刪減或避免薄膜內部之缺陷或薄膜表面之平面性劣化。
薄膜構成材料被熔融時之揮發成分的含量係1質量%以下,宜為0.5質量%以下,更宜為0.2質量%以下,最宜為0.1質量%以下。在本發明中,係使用微分熱重量測定裝置(Seiko電子工業公司製TG/DAT200),求取30℃至250℃之加熱減量,以其量作為揮發成分之含量。
所使用之薄膜構成材料係宜使上述水分或前述溶劑等所代表之揮發成分於進行製膜之前,或加熱時進行除去。進行除去之方法,可適用所謂公知之乾燥方法,並可以加熱法、減壓法、加熱減壓法等之方法實施,亦可在空氣中或選擇氮氣作為隋性氣體之環境下實施。進行此等之公知的乾燥方法時,薄膜構成材料在不分解之溫度區域進行就薄膜之品質上而言佳。
藉由於製膜前進行乾燥,可減少揮發成分之發生,亦可樹脂單獨、或樹脂與薄膜構成材料之中,樹脂以外之至少一種以上的混合物或相溶物進行分割而乾燥。乾燥溫度宜為100℃以上,於乾燥之材料中存在具有玻璃轉移溫度之物時,若加熱至高於其玻璃轉移溫度之乾燥溫度,有時材料融接而很難處理,故乾燥溫度宜為玻璃轉移溫度以下。複數之物質具有玻璃轉移溫度時,係以玻璃轉移溫度低者之玻璃轉移溫度作為基準。更佳係100℃以上、(玻璃轉移溫度-5)℃以下,更宜為110℃以上、(玻璃轉移溫度-20)℃以下。乾燥時間宜為0.5~24小時,更宜為1~18小時,最宜為1.5~12小時。若乾燥溫度太低,則揮發成分之除去率變低,又,於進行乾燥太耗時間。又,乾燥步驟亦可分成2階段以上,例如乾燥步驟亦可包含用以保管材料之預備乾燥步驟,與在製膜之前~1週前之間進行之前乾燥步驟者。
熔融流延製膜法係被分類成加熱熔融之成形法,可適用熔融押出成形法、沖壓成形法、吹脹法、射出成形法、吹出成形法、延伸成形法等。此等之中,為得到機械強度及表面精度等優之光學薄膜,係溶融押出法優。以下,取溶融押出法為例,說明有關本發明之薄膜的製造方法。
圖1係表示實施本發明之光學薄膜的製造方法之裝置全體構成的概略流程圖,圖2係從流延模頭至冷卻輥部分之擴大圖。
在圖1與圖2中,以本發明之光學薄膜的製造方法係混合纖維素樹脂等之薄膜材料後,使用押出機1,從流延模頭4至第1冷卻輥5上熔融押出,外接於第1冷卻輥5,同時進一步依序外接於第2冷卻輥7、第3冷卻輥8之合計3根的冷卻輥,而進行冷卻固化形成薄膜10。繼而,使藉剝離輥9而剝離之薄膜10,繼而藉延伸裝置12把持薄膜之兩端部朝幅寬方向延伸後,藉捲取裝置16捲取。又,為矯正平面性,設有使熔融薄膜挾壓於第1冷卻輥5表面之接觸輥6。此接觸輥6係表面具有彈性,在與第1冷卻輥5之間形成挾捏。有關接觸輥6之詳細內容後述。
在本發明之光學薄膜的製造方法中,熔融押出之條件係可與使用於其他之聚酯等的熱塑性樹脂之條件同樣做法而實施。材料宜預先乾燥。宜以真空或減壓乾燥機或除濕熱風乾燥機等使水分乾燥至1000ppm以下,宜至200ppm以下。
例如,使熱風或真空或減壓下乾燥之纖維素酯系樹脂利用押出機1,以押出溫度200~300℃左右進行熔融,以葉式碟片型之過濾器2等進行過濾,除去異物。
從供給料斗(圖示略)導入於押出機1之際,宜形成真空下或減壓下或隋性氣體環境下而防止氧化分解等。
不預先混合可塑劑等之添加劑時,係宜在押出機之中途混入。為均一地添加,宜使用靜態混合機3等之混合裝置。
在本發明中,纖維素樹脂與其他依需要所添加的安定化劑等的添加劑宜在熔融之前進行混合。更宜在最初混合纖維素樹脂與安定化劑。混合係亦可藉混合機實施。又,如前述般,亦可在纖維素樹脂調製過程中進行混合。使用混合機時,係可使用V型混合機、圓錐螺桿型混合機、水平圓筒型混合機等,漢歇爾式混合機、帶式混合機一般的混合機。
如上述般混合薄膜構成材料後,亦可利用押出機1使其混合物直接熔融而製膜,但一旦使薄膜構成材料顆粒化後,亦可以押出機1使該顆粒熔融而製膜。又,薄膜構成材料含有融點相異的複數材料時,係僅以融點低的材料之溫度,暫時製作所謂甜點(okoshi)狀之半熔融物,亦可將半熔融物投入於押出機1而製膜。於薄膜構成材料含有 易熱分解之材料時,係就減少熔融次數之目的,不製作顆粒而直接製膜之方法、或製作如上述之甜點狀的半熔融物後進行製膜之方法為佳。
押出機1係可使用能於市場獲得之各種押出機,但宜為熔融混練押出機,可為單軸押出機,亦可為雙軸押出機。不從薄膜構成材料製作顆粒而直接進行製膜時,因必須適當的混練度,故宜使用雙軸押出機,但即使為單軸押出機,藉由使螺桿之形狀變更成Madoc型、Unimelt型、Dulmadge型等之混練型的螺桿,可得到適度的混練,故可使用。就薄膜,一旦使用顆粒或甜點狀之半熔融物時,可使用單軸押出機,亦可使用雙軸押出機。
押出機1內及押出後之冷卻步驟,係宜藉由以氮氣等之惰性氣體進行取代,或進行減壓,俾降低氧之濃度。
押出機1內之薄膜構成材料的熔融溫度係依薄膜構成材料之黏度或吐出量、製造之薄片厚度等而較佳的條件相異,但一般係相對於薄膜之玻璃轉移溫度Tg,為Tg以上、Tg+100℃以下,宜為Tg+10℃以上、Tg+90℃以下。押出時之熔融黏度為10~100000poise、宜為100~10000poise。又,在押出機1內之薄膜構成材料的滯留時間宜短,為5分以內,較佳係3分以內,更佳係2分以內。滯留時間係亦受押出機1之種類、押出之條件所影響,但可藉調整材料之供給量或L/D、螺桿旋轉數、螺桿之溝槽的深度等進行縮短。
押出機1之螺桿形狀或旋轉數等係可依薄膜構成材料 之黏度或吐出量等適當選擇。在本發明中押出機1之剪切速度為1/秒~10000/秒,宜為5/秒~1000/秒,更宜為10/秒~100/秒。
在本發明中可使用之押出機1,一般係可以塑膠成形機而得到。
從押出機1所押出之薄膜構成材料係被送至流延模頭4,從流延模頭4之狹縫押出成薄膜狀。流延模頭4係只要為用以製造薄片或薄膜所使用者即可,無特別限定。流延模頭4之材質係可舉例如使硬鉻、碳化鉻、氮化鉻、碳化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦、超鋼、陶瓷(碳化鎢、氧化鋁、氧化鉻)等熔射或電鍍,使用羊毛輪、#1000號以後的磨蝕粒作為表面加工之磨擦、使用#1000號以上之鑽石磨蝕粒之平面切削(切削方向係垂直於樹脂之流動方向的方向)、電解研磨、電解複合研磨等之加工實施者等。流延模頭4之唇部的較佳材質,係與流延模頭4相同。又,唇部之表面精度宜為0.5S以下,更宜為0.2S以下。
此流延模頭4之狹縫係以可調整其間隙之方式所構成。將此表示於圖3中。形成流延模頭4之狹縫32的一對之唇部中,另外係剛性低且易變形之可撓性唇部33,另外係固定唇部34。繼而,多數之加熱螺絲35朝流延模頭4之幅寬方向亦即狹縫32的長度方向以一定節距排列。各加熱螺絲35中設有具備埋入電性加熱器37與冷卻媒體通路之塊體36,各加熱螺絲35呈縱向貫通各塊體36。加熱螺絲35之基部被固定於模頭本體31,前端抵接於可撓性唇部33之外面。繼而,一邊使塊體36經常空氣冷卻,一邊增減埋入電性加熱器37之輸入而使塊體36之溫度上下,藉此,使加熱螺絲35熱伸縮,而變動可撓性唇部33位置以調整薄膜之厚度。於模頭後流之需要處設有厚度計,藉此所檢測出之晶圓厚度資訊回饋至控制裝置,使此厚度資訊以控制裝置與設定厚度資訊比較,依來自同裝置之修正控制量的訊號而控制加熱螺絲之發熱體的電力或ON(開啟)率。加熱螺絲較佳係具有長度20~40cm、直徑7~14mm,複數例如數十根之加熱螺絲較佳係以節距20~40mm排列。取代加熱螺絲而以手動朝軸方向前後移動,俾以調節狹縫間隙之螺絲作為主體的間隙調節構件。藉間隙調節構件所調節之狹縫間隙一般為200~1000 μ m,宜為300~800 μ m,更宜為400~600 μ m。
第1乃至第3冷卻輥係肉厚為20~30mm左右的無縫鋼管製,表面被加工成鏡面。於其內部係配置使冷卻液流動之配管,藉由於配管流動之冷卻液而可從輥上之薄膜吸收熱之方式所構成。此第1乃至第3冷卻輥內、第1冷卻輥5相當於本發明之旋轉支撐體。
另外,抵接於第1冷卻輥5之接觸輥6,係表面具有彈性,藉由對第1冷卻輥5之押壓力而沿著第1冷卻輥5之表面而變形,在與第1冷卻輥5之間形成挾捏。亦即,接觸輥6相當於本發明之挾壓旋轉體。
圖4中表示接觸輥6之一實施形態(以下,接觸輥A)的概略截面。如圖所示般,接觸輥A係於可撓性之金屬套筒41的內部配置彈性輥42者。
金屬套筒41係厚0.3mm之不鏽鋼製,具有可撓性。若金屬套筒太薄,強度不足,反之,若太厚,彈性會不足。從此等之事,金屬套筒41之厚度宜為0.1mm以上1.5mm以下。亦即,若金屬套筒41之厚度低於0.1mm,強度會不足,即使在短期間的使用亦會破裂。另外,金屬套筒41之厚度若高於1.5mm,彈性會不足,故不會沿著第1冷卻輥5之表面而變形。彈性輥42係介由軸承而於可自由旋轉之金屬製的內筒43表面設有橡膠44而形成輥狀者,繼而,若將接觸輥A朝向第1冷卻輥5而押壓,則彈性輥42將金屬套筒41押抵第1冷卻輥5,金屬套筒41及彈性輥42的形狀係對應於附隨在第1冷卻輥5之形狀同時並進行變形,在與第1冷卻輥5之間形成挾捏。在金屬套筒41之內部與彈性輥42之間所形成之空間係流動冷卻水45。
圖5、圖6係表示挾壓旋轉體之另一實施形態的接觸輥B。接觸輥B係具有可撓性之無縫不銹鋼管製(厚4mm)的外筒51、與呈同一軸心狀配置於此外筒51之內側的高剛性金屬內筒52所形成之概略構成。於外筒51與內筒52之間的空間53中係流動冷卻液54。詳而言之,接觸輥B係於兩端之旋轉軸55a、55b安裝外筒支撐法蘭56a、56b,於此等兩外筒支撐法蘭56a、56b之外周部間安裝薄肉金屬外筒51。又,在形成於一者之旋轉軸55a之軸心部而形成流體返回通路57之流體排出孔58內呈同一軸心狀配設流體供給管59,連接固定於將此流體供給管59配置於薄肉金屬外筒51內的軸心部之流體軸筒60。於此流體軸筒60之兩端部分別安裝內筒支撐法蘭61a、61b。從此等內筒支撐法蘭61a、61b之外周部間涵蓋另一端側外筒支撐法蘭56b而安裝具有約15~20mm左右肉厚之金屬內筒52。繼而,於此金屬內筒52與薄肉金屬外筒51之間,形成例如10mm左右的冷卻液之流送空間53,又,在金屬內筒52兩端部附近,分別形成使流送空間53與內筒支撐法蘭61a、61b外側之中間通路62a、62b連通的流出口52a及流入口52b。
又,外筒51係具有近似橡膠彈性之柔軟性、可撓性與復原性,故在可適用彈性力學之薄肉圓筒理論之範圍內可謀求薄肉化。以此薄肉圓筒理論所評估之可撓性,係以肉厚t/輥半徑r所表示,t/r愈小,可撓性愈高。在此接觸輥B中係t/r≦0.03時可撓性成為最適的條件。一般所使用之接觸輥係輥直徑R=200~500mm(輥半徑r=R/2)、輥有效寬L=500~1600mm,且r/L<1為橫長的形狀。繼而,如圖6所示般可知,例如輥直徑R=300mm,輥有效寬L=1200mm時,肉厚t之適當範圍為150×0.03=4.5mm以下,但使熔融薄片寬對於1300mm而以10kN/m挾壓平均線壓時,與同一型狀之橡膠輥比較,使外筒51之肉厚為3mm,亦相等於相當彈簧常數,外筒51與冷卻輥之挾捏的輥旋轉方向之挾捏幅寬k亦約9mm,顯示與此橡膠輥之挾捏幅寬約12mm相近似之值,可以如相同之條件下挾壓。又,此挾捏幅寬k中之變形量為0.05~0.1mm左右。
此處,以t/r≦0.03為最適的條件,但若使t/r≦0.05,可充分地得到可撓性。若t/r高於0.05,可撓性會不足,無法沿著第1冷卻輥5之表面而變形。當一般之輥直徑R=200~500mm時,特別是若為2mm≦t≦5mm之範圍,亦可充分得到可撓性。又,亦可容易地實施以機械加工所得到的薄肉化。成為極實用的範圍。肉厚在2mm以下時,無法以加工時之彈性變形進行高精度的加工,製造上很難。
此2mm≦t≦5mm之換算值係相對於一般之輥直徑而成為0.008≦t/r≦0.05。亦即,若t/r低於0.008,很難製造。實用上係在t/r≒0.03之條件下肉厚亦正比於輥徑而增大。例如在輥直徑R=200中,t=2~3mm,輥直徑R=500時在t=4~5mm之範圍進行選擇。
此接觸輥A、B係藉未圖示之賦能機構朝向第1冷卻輥而賦能。使其賦能機構之賦能力F,除以在挾捏之薄膜的沿第1冷卻輥5之旋轉軸的方向之幅寬W的值F/W(線壓)係設定於1 kN/m以上15kN/m。若依本實施之形態,在接觸輥A、B與第1冷卻輥5之間形成挾捏,在薄膜通過該挾捏之間矯正平面性即可。因此,接觸輥以剛性所構成,相較於與第1冷卻輥之間不形成挾捏之情形,以很小之線壓花長時間而挾壓薄膜,故可更確實地矯正平面性。亦即,若線壓小於1kN/m,無法充分消除模線。反之,若線壓大於15kN/m,薄膜很難通過挾捏,換成薄膜之厚度而形成不均。若使線壓為5kN/m以上10kN/m以下,消除模線之效果特別高,薄膜之厚度的不均亦可特別地減小。
又,藉由以金屬構成接觸輥A,B之表面,接觸輥之表面為橡膠時,亦可使接觸輥A、B之表面形成平滑,故可得到平滑性高的薄膜。又,彈性輥42之彈性體44的材質,係可使用乙烯丙烯橡膠、氯丁二烯橡膠、聚矽氧橡膠等。
為藉接觸輥6而良好地消除模線,係接觸輥6挾壓薄膜時之薄膜的黏度為適當的範圍乃很重要。又,已知纖維素樹脂係受溫度之黏度變化比較大。因此,接觸輥6挾壓纖維素薄膜時的黏度設定於適當的範圍,故接觸輥6挾壓纖維素薄膜時的薄膜溫度設定於適當的範圍乃很重要。繼而,本發明人發現係使光學薄膜之玻璃轉移溫度為Tg時,只要使薄膜被接觸輥6挾壓之前的薄膜之溫度T滿足Tg<T<Tg+110℃之方式進行設定即可。若薄膜溫度T低於Tg,則薄膜之黏度過高,而無法矯正模線。反之,若薄膜之溫度T高於Tg+110℃,薄膜表面與輥不能均一地接着,而仍然無法矯正模線。較佳係Tg+10℃<T2<Tg+90℃,進而,Tg+20℃<T2<Tg+70℃。為使接觸輥6挾壓纖維素薄膜時的薄膜溫度設定於適當的範圍,只要將從流延模頭4所押出之熔融物接觸於第1冷卻輥5之位置P1沿著第1冷卻輥5與接觸輥6之挾捏的第1冷卻輥5之旋轉方向的長度L進行調整即可。
在本發明中,於第1輥5、第2輥6較佳之材質,係可舉例如碳鋼、不鏽鋼、樹脂等。又,表面精度宜提高,就表面粗度為0.3S以下,更宜為0.01 S以下。
在本發明中發現,藉由使流延模頭4之開口部(唇部)至第1輥5之部分減壓至70kPa以下,上述模線之矯正效果更明顯地顯現。較佳係減壓為50kPa以上70kPa以下。使流延模頭4之開口部(唇部)至第1輥5之部分的壓力保持於70kPa以下之方法係無特別限制,但有從流延模頭4以耐壓構件被覆輥周邊,進行減壓等之方法。此時,吸引裝置係委使裝置本身不成為昇華物之附著處,宜以加熱器施予進行加熱等之設置。在本發明中若吸引壓太小,無法有效地吸引昇華物,故必須形成適當的吸引壓。
在本發明中,從T模頭4使熔融狀態之薄膜狀的纖維素酯系樹脂依序密接於第1輥(第1冷卻輥)5、第2冷卻輥7、及第3冷卻輥8而搬送,同時並冷卻固化,得到未延伸之纖維素酯系樹脂薄膜10。
在圖1所示之本發明的實施形態中,係從第3冷卻輥8藉剝離輥9而剝離之被冷卻固化的未延伸薄膜10,係經過偏位檢測輥(薄膜張力調整輥)11而引導至延伸機12,因此,使薄膜10朝橫方向(幅寬方向)延伸。藉此延伸,薄膜中之分子被配向。
使薄膜朝幅寬方向延伸之方法係較宜使用公知之拉張器等。尤其使延伸方向做為幅寬方向,可以輥形態實施與偏光薄膜之積層,故佳。藉朝幅寬方向進行延伸,由纖維素酯系樹脂薄膜所構成之光學薄膜的遲相軸成為幅寬方向。
另外,偏光薄膜之透過軸一般亦為幅寬方向。使以偏光薄膜之透過軸與光學薄膜的遲相軸成為平行之方式層合的偏光板組入於液晶顯示裝置,俾可提昇液晶顯示裝置之顯示對比,可得到良好的視角。
薄膜構成材料之玻璃轉移溫度Tg係可藉由構成薄膜之材料種及構成之材料的比率相異進行控制。製作相位差薄膜作為光學薄膜時,Tg為120℃以上,更宜為135℃以上。在液晶顯示裝置中係在圖像之顯示狀態中,藉裝置本身之溫度上昇、例如源自光源之溫度上昇而薄膜之溫度環境變化。此時,若薄膜之Tg低於薄膜之使用環境溫度,藉延伸而賦與源自被固定於薄膜內部之分子配向狀態的遲延值及作為薄膜之尺寸形狀很大的變化。
若薄膜之Tg太高,使薄膜構成材料進行薄膜化時,溫度變高,故進行加熱之能量消耗變高,又,進行薄膜化時之材料本身的分解,產生依其所造成之著色,因此,Tg宜為250℃以下。
又,於延伸步驟中亦可進行公知之熱固定條件、冷卻、緩和處理,以具有作為目的之光學薄膜所要求的特性之方式進行適當調整即可。
為了賦予相位薄膜之物性與液晶顯示裝置之視角擴大的相位薄膜功能,上述延伸步驟、熱固定處理係可適當選擇而實施。含有如此之延伸步驟、熱固定處理時,本發明之加熱加壓步驟係於其等之延伸步驟、熱固定處理之前進行。
製造相位差薄膜作為光學薄膜,進一步使偏光板保護薄膜之功能複合時,必須進行折射率控制,但其折射率控制係可藉延伸操作來實施。又,延伸操作為較佳之方法。以下,說明有關其延伸方法。
於相位差薄膜之延伸步驟中,於纖維素樹脂之一方向延伸1.0~2.0倍及於薄膜面內與其正交之方向延伸1.01~2.5倍,可控制必須之遲延Ro及Rth。此處,所謂Ro表示面內遲延,且面內之長方向MD的折射率與幅寬方向TD的折射率之差乘以厚度者,所謂Rth表示厚度方向遲延,於面內之折射率(長方向MD與幅寬方向TD之平均)與厚度方向之折射率的差乘以厚度者。
延伸係例如可相對於薄膜之長方向及其與薄膜面內正交之方向,亦即幅寬方向,可依序或同時地實施。此時,若對於至少1方向之延伸倍率太小,無法得到充分的相位差,而若太大,延伸變困難,有時產生薄膜破裂。
朝互相正交之雙軸方向進行延伸,係使薄膜之折射率nx、ny、nz落入特定之範圍,故為有效之方法。此處,所謂nx為長MD方向的折射率,ny為幅寬TD方向,nz為厚度方向之折射率。
例如朝熔融流延方向進行延伸時,若幅寬方向之收縮太大,nz之值變成太大。此時,可以抑制薄膜之幅寬收縮,或幅寬方向亦進行延伸俾可改善。朝幅寬方向進行延伸時,有時於幅方向折射率產生分布。認為此分布有時在使用拉張器法時顯現,使薄膜朝幅寬方向進行延伸,於薄膜中央部產生收縮力,端部被固定所產生的現象,被稱為所謂波音(Boeing)現象者。即使此情形,朝流延方向進行延伸,可抑制波音(Boeing)現象,可減少幅寬方向的相位差之分布。
藉由朝互相正交之雙軸方向進行延伸,可減少所得到之薄膜的膜厚變動。若相位差薄膜之膜厚變動太大,變成相位差之不均,使用於液晶顯示器時,著色等不均造成問題。
纖維素樹脂薄膜的膜厚變動宜形成±3%、進一步±1%之範圍。在如以上之目的中,朝互相正交之雙軸方向進行延伸之方法係很有效,互相正交之雙軸方向之延伸倍率係宜分別最終形成朝流延方向為1.0~2.0倍、幅寬方向為1.01~2.5倍的範圍。因得到朝流延方向為1.0~1.5倍、幅寬方向為1.01~2.0倍的範圍所需之遲延值,故佳。
於長方向存在偏光器之吸收軸時,於幅寬方向偏光器之透過軸成為一致。為得到長條狀之偏光板,相位差薄膜宜以朝幅方向得到遲相軸之方式進行延伸。
使用相對於應力而得到正之複折射的纖維素樹脂時,從上述之構成,朝幅寬方向進行延伸,俾可朝幅寬方向賦予相位差薄膜的遲相軸。此時,為提升顯示品質,相位差薄膜之遲延軸宜在於幅寬方向,為得到目的之遲延值,係必須滿足式:(幅寬方向之延伸倍率)>(流延方向之延伸倍率)的條件。
延伸後,使薄膜之端部藉裁切機13裁切成為製品之幅寬而裁掉後,藉由壓花14及背輥15所構成之納爾加工裝置,使納爾加工(壓花加工)施加於薄膜兩端部,藉捲取機16而捲取,防止光學薄膜(原捲取)F中之貼黏或擦傷之發生。納爾加工之方法可藉加熱或加壓而加工於側面具有凹凸圖案之金屬環,又,薄膜兩端部之夾具的把持部分一般係會變形,而無法使用來作為薄膜製品,故被切除,而可利用來作為原料。
使相位差薄膜作為偏光板保護薄膜時,該保護薄膜之厚度宜為10~500 μ m。尤其下限為20 μ m以上,宜為35 μ m以上。上限為150 μ m以下,宜為120 μ m以下。尤佳之範圍為25以上~90 μ m。若相位差薄膜很厚,偏光板加工後之偏光板變成太厚,在使用於筆記型個人電腦或手提型電子機器之液晶顯示中,特別不適用於薄型輕量之目的。另外,若相位差薄膜很薄,作為相位差薄膜之遲延很難顯現,尚且,薄膜之透濕性變高,從溼度保護偏光器之能力會降低,故不佳。
相位差薄膜之遲延軸或進相軸存在於薄膜面內,與製膜方向構成之角度為θ 1,θ 1為-1℃以上+1℃以下,較佳係-0.5℃以上+0.5℃以下。
此θ 1係可定義為配向角,θ 1之測定係可使用自動複折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器公司製)而實施。
θ 1分別滿足上述關係,係在顯示圖像中得到高的亮度,有助於抑制或防止光洩漏,在彩色液晶顯示裝置中助於忠實的色彩再現。
使用於本發明之相位差薄膜被多區域化之VA模式時,相位差薄膜之配置係使相位差薄膜之進相軸作為θ 1而配置於上述區域,有助於顯示畫質之提昇,使MVA模式作為偏光板及液晶顯示裝置時,可取得例如圖7所示之構成。
在圖7中,21a、21b係表示保護薄膜,22a、22b係表示相位差薄膜,25a、25b係表示偏光器,23a、23b係表示薄膜之遲相軸方向,24a、24b係表示偏光器之透過軸方向,26a、26b表示偏光板,27表示液晶胞,29表示液晶顯示裝置。
光學薄膜之面內方向的遲延R0分布宜調整至5%以下,更宜為2%以下,尤宜為1.5%以下。又,薄膜之厚度方向的遲延Rt分布宜調整至10%以下,但更宜為2%以下,尤宜為1.5%以下。
在相位差薄膜中,宜遲延值之分布變動小者,於液晶顯示裝置使用含有相位差薄膜之偏光板時,該遲延分布變動小者,就防止色不均之觀點,佳。
以具有適於VA模式或TN模式之液晶胞的顯示品質之提昇的遲延值之方式調整相位差薄膜,尤其,形成VA模式分割成上述多區域而宜使用於MVA模式,係使面內遲延Ro調整至大於30nm、95nm以下,且使厚度方向遲延Rt調整至大於70nm、400nm以下之值。
上述之面內遲延Ro係將2片之偏光板配置成正交偏光(cross Nicol),於偏光板之間配置液晶胞,例如於圖7所示之構成時,以從顯示面之法線方向進行觀察時作為基準而在於正交偏光狀態時,從顯示面之法線斜向進行觀察時,會產生來自偏光板之正交偏光狀態的偏移,主要補償因此之光洩漏。厚度方向之遲延係在上述TN模式或VA模式、尤其MVA模式中液晶胞為黑色顯示狀態時,同樣地有助於用以主要補償從斜向觀看時所看到之液晶胞的複折射。
如圖7所示般,在液晶顯示裝置中,於液晶胞之上下配置二片偏光板之構成時,圖中之22a及22b係可選擇厚度方向遲延Rt之配份,宜滿足上述範圍且厚度方向遲延Rt之兩者的合計值大於140nm且為500nm以下。此時,22a及22b之面內遲延Ro、厚度方向遲延Rt兩者相同,在工葉上之偏光板的生產性提昇中,佳。尤其,面內遲延Ro大於35nm且為65nm以下,且厚度方向遲延Rt大於90nm且為180nm以下,以圖7之構成適用於MVA模式的液晶胞。
在液晶顯示裝置中,於一者之偏光板中例如就市售的偏光板保護薄膜,面內遲延Ro=0~4nm及厚度方向遲延Rt=20~50nm,厚度35~85 μ m之TAC薄膜在例如圖7之22b的位置使用時,配置於另一之偏光板的偏光薄膜,例如配置於圖7之22a的相位差薄膜,係使用面內遲延Ro大於30nm為95nm以下,且厚度方向遲延Rt大於140nm為400nm以下者。顯示品質會提昇且就薄膜之生產面,亦佳。
(液晶顯示裝置)
含有本發明之相位差薄膜的偏光板,係可與一般之偏光板比較而顯現高的顯示品質,尤其,適宜使用於多區域型之液晶顯示裝置,更宜藉複折射模式而於多區域型之液晶顯示裝置。
本發明之偏光板係可使用於MVA(Multi-domein Vertical Alignment)模式、PVA(Patterned Vertical Alignment)模式、CPA(Continuous Pinwheel Alignment)模式、OCB(Optical Compensated Bend)模式等,不限定於特定之液晶模式、偏光板之配置。
液晶顯示裝置係亦被應用來作為彩色化及動畫顯示用的裝置,藉本發明可改良顯示品質,對比之改善或偏光板之耐性會提昇,不易疲勞,且可忠實地顯示動畫。
在至少含有一含本發明之相位差薄膜的偏光板之液晶顯示裝置中,相對於液晶胞配置一片含有本發明之相位差薄膜的偏光板或於液晶胞之兩側配置兩片。此時,偏光板所含有之本發明的相位差薄膜側面向液晶顯示裝置之液晶胞的方式使用,可助於顯示品質之提昇。在圖7中係22a及22b之薄膜面向液晶顯示裝置之液晶胞。
在如此之構成中,本發明之相位差薄膜係可光學性補償液晶胞。本發明之偏光板使用於液晶顯示裝置時,係只要使液晶顯示裝置之偏光板之中的至少一個的偏光板作為本發明之偏光板即可。使用本發明之偏光板,可提供顯示品質提昇且視角特性優之液晶顯示裝置。
在本發明之偏光板中,從偏光器觀看而與相位差薄膜相反側之面,係可使用纖維素衍生物的偏光板保護薄膜,可使用泛用之TAC薄膜等。位於遠離液晶胞之側的偏光板保護膜,係提升顯示裝置之品質外,亦可配置其他之功能性層。
例如,為防止反射、防眩、耐刮傷、防止塵埃附著、提昇亮度,亦可貼黏於含有作為顯示器之公知的功能層作為構成物之薄膜,或本發明之偏光板表面,但不限於此等。
一般相位差薄膜係就上述遲延值而言,為得到安定之光學特性,可尋求Ro或Rth之變動很少者。尤其,複折射模式之液晶顯示裝置係有時成為此等變動造成畫像不均之原因。
依本發明,以熔融流延製膜法所製作之表條狀相位差薄膜係以纖維素樹脂作為主體所構成,故可活用纖維素樹脂固有之鹼化而活用鹼處理步驟。此係構成偏光器之樹脂為聚乙烯醇時,與習知之偏光板保護薄膜同樣地使用完全鹼化聚乙烯醇水溶液而與本發明之相位差薄膜貼合。因此,本發明係就可適用習知之偏光板加工方法而言,優,就可得到長條狀之輥偏光板而言,尤佳。
依本發明所得到之製造效果,尤其在100m以上之長條捲物中更顯著,更長條化至1500m、2500m、5000m,可得到偏光板製造之製造效果。
例如,在相位差薄膜製造中,輥長度係若考慮生產性與搬運性,為10m以上5000m以下,較佳係50m以上4500m以下,此時之薄膜幅寬係可選擇偏光器之幅寬或適於生產線之幅寬。以0.5m以上4.0m以下,較佳係0.6m以上3.0m以下之幅寬製造薄膜而捲取成輥狀,亦可提供至偏光板加工,又,製造目的之倍幅寬以上的薄膜而捲取成輥後,裁切而得到目的之幅寬的輥,亦可將如此之輥用於偏光板加工上。
本發明之相位差薄膜製造時,於延伸之前及/或後亦可塗設防止帶電層、硬塗層、易滑性層、接著層、防眩層、阻隔層等之功能性層。此時,依需要而可實施電暈放電處理、電漿處理、藥液處理等之各種表面處理。
在製膜步驟中,被切割之薄膜兩端的夾具把持部分,係被粉碎處理後,或依需要而進行造粒處理後,亦可再利用為相同品種之薄膜用原料或相異品種之薄膜用原料。
使含有前述之可塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等之添加物濃度相異的纖維素樹脂之組成物進行共押出,亦可製作層合構造之光學薄膜。例如可製作皮層/核層/皮層之構成的光學模。例如,消光劑係可加入許多於皮層,或僅加入於皮層。可塑劑、紫外線吸收劑係可較皮層更多地加入許多於核層,亦可只加入於核層。又,亦可於核層與皮層變更可塑劑、紫外線吸收劑之種類,例如,於皮層含有低揮發性之可塑劑及/或紫外線吸收劑,亦可於核層添加可塑性優之可塑劑、或紫外線吸收性優之紫外線吸收劑。皮層與核層之玻璃轉移溫度亦可相異,宜核層之玻璃轉移溫度低於皮層之玻璃轉移溫度。此時,測定皮與核之兩者的玻璃轉移溫度,亦可使從此等之體積分率所算出之平均值定義為上述玻璃轉移溫度Tg而同樣地處理。又,含有熔融流延時之纖維素酯的熔融物之黏度亦可於皮層與核層相異,可為皮層之黏度>核層之黏度,亦可核層之黏度≧皮層之黏度。
本發明之光學薄膜係尺寸安定性以在23℃ 55%RH放置24小時之薄膜的尺寸作為基準時,在80℃ 90%RH中之尺寸的變動值不足±2.0%,較佳係不足1.0%,更宜為不足0.5%。
以本發明之光學薄膜作為相位差薄膜而使用來作為偏光板的保護膜時,若於相位差薄膜本身具有上述之範圍以上的變動,則作為偏光板之遲延的絕對值與配向角偏離當初之設定,故有時產生顯示品質之提昇能的減少或顯示品質的劣化。
本發明之相位差薄膜係可使用來作為偏光板保護薄膜用。使用來作為偏光板保護薄膜時,偏光板之製作方法並無特定限定,而可以一般之方法製作。鹼處理所得到之相位差薄膜,將聚乙烯醇薄膜浸漬延伸於碘溶液中所製作之偏光器的雙面使用完全鹼化聚乙烯醇水溶液,而於偏光器的雙面貼合偏光板保護薄膜之方法,至少於單面本發明之偏光板保護薄膜即相位差薄膜直接貼合於偏光器。
亦可取代上述鹼處理而施予如特開平6-94915號公報、特開平6-118232號公報之易接着加工而進行偏光板加工。
偏光板係以偏光器及保護其雙面之保護膜所構成,進一步可於該偏光板之一者的面貼合保護薄膜,於相反面貼合分離薄膜而構成。保護薄膜及分離薄膜係於偏光板出貨時,製品檢查時等保護偏光板之目的所使用。此時,保護薄膜係就保護偏光板之表面的目的所貼合,可使用於將偏光板貼合於液晶板之面的相反面側。又,分離薄膜係就覆蓋貼合於液晶板之接着層的目的所使用,可使用於將偏光板貼合於液晶板之面側。
實施例
以下,舉出實施例而具體地說明本發明,但本發明不限定於此等。
實施例1
纖維素乙酸酯丙酸酯 100質量份(乙醯基之取代度1.95、丙醯基之取代度0.7、數目平均分子量75,000,溫度60℃下乾燥24小時)三苯基磷酸酯 10質量份乙基酞醯基乙基乙醇酸酯 2質量份Chinubin 109 0.5質量份Chinubin 171 0.5質量份Chinubin 326 0.3質量份2.6-二第三丁基對甲酚 0.01質量份季戊四醇-四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酸](Chiba Specialty Chemicals公司製IRGANOX 1010)0.01質量份
將以上之混合物使用雙軸式押出機而以230℃熔融混合,進行顆粒化。又,此顆粒之玻璃轉移溫度Tg為136℃。使用此顆粒而以溫度250℃熔融而從流延模頭4押出於第1冷卻輥5上,於第1冷卻輥5與接觸輥6之間挾壓薄膜而成形。流延模頭4之狹縫間隙從薄膜之幅寬方向端部在30mm以內成為0.5mm,其他之處成為1mm,調整加熱螺絲。接觸輥係使用接觸輥A,於其內部流入80℃之水作為冷卻水。從流延模頭4所押出之樹脂從接觸於第1冷卻輥5之位置P1至第1冷卻輥5與接觸輥6之挾捏的第1冷卻輥5旋轉方向上流端的位置P2,且沿著第1冷卻輥5之周面的長度L設定於20mm。其後,使接觸輥6從第1冷卻輥5離開,測定被挾壓於第1冷卻輥5與接觸輥6之挾捏前的熔融部之溫度T。在本實施例及以後之全部實施例及比較例中,被挾壓於第1冷卻輥5與接觸輥6之挾捏前的熔融部之溫度T係在較挾捏上流端P2更上流側1mm之位置,藉溫度計(安立計器股份公司製HA-200E)進行測定。在本實施例中測定之結果,溫度T為141℃。對於接觸輥6之第1冷卻輥5的線壓為1.5kN/m。
有關如此做法所得到之光學薄膜,測定膜厚及遲延。膜厚d係線性規(linear gauge)(股份公司Mitsutoyo製:VL-50)涵蓋薄膜之幅寬方向全域而以5mm間隔進行測定。算出薄膜之兩端部30mm中的膜厚平均值d1、與較該兩端部更內側所測定之膜厚平均值d2。但,本製造步驟的各製造條件係調整成平均值d2=80μm。
遲延係於薄膜之幅寬方向相異之30處進行測定。具體上,對於各測定處,使用自動複折射率計KOBRA-21ADH(王子計測機器(股)製),而在23℃、55%RH之環境下在590nm之波長中進行3次元折射率測定,求出遲相軸方向之折射率Nx、進相軸方向之折射率Ny、厚度方向之折射率Nz。從其結果依下式而算出厚度方向的遲延Rt。
Rt=[(Nx+Ny)/z-Nz]×d2
繼而,除了薄膜之兩端部30mm,求出於其內側之幅寬方向30處所測定之遲延Rt的最大值與最小值之差△Rt。
實施例1之外,分別變更接觸輥6對第1冷卻輥之線壓、薄膜被挾捏所挾壓前的溫度T、接觸輥之種類,求出薄膜之端部的平均膜厚d1、遲延Rt之幅寬方向中的最大值與最小值之差△Rt。又,有關比較例3係流延模頭4之間隙幅寬涵蓋薄膜之幅寬方向全域而成為1mm之方式調整加熱螺絲。
其結果表示於表1、表2中。於表1記載之實施例1、4~8、比較例7~12係使用接觸輥B作為接觸輥,肉厚t2與輥之半徑r之比亦一併記載。測定結果記載於表1中。又,於表2記載之實施例2、3、9~11、比較例1~6係使用接觸輥A作為接觸輥,金屬套筒之厚度t1亦一併記載。
其結果,實施例1~11之任一者中,端部之膜厚d1係可得到所希望之值,遲延Rt之最大值與最小值之差△Rt亦可充分地縮小。
另外,比較例1、9係接觸輥6之線壓太強,而比較例2、8係接觸輥6之線壓太弱,△Rt變大。又,比較例3、5、11係挾捏突入溫度T太低,故△Rt亦變大。又,比較例3係將流延模頭4之間隙涵蓋全域而設定成1mm,故端部的膜厚d1變成相當大。又,比較例4、12係挾捏突入溫度T太高,故△Rt亦變大,同時薄膜會白化。比較例6、7、10係因接觸輥6之彈性不足,故△Rt變大。
1...押出機
3...靜態混合機
4...流延模頭
5...第1冷卻輥
6...接觸輥
7...第2冷卻輥
8...第3冷卻輥
9...剝離輥
10...薄膜
11...偏位檢測輥
12...延伸裝置
13...裁切機
14...壓花
15...背輥
16...捲取裝置
P1...位置P1
P2...位置P2
F...賦能力
圖1係表示實施本發明之光學薄膜的製造方法之裝置的一個實施形態概略流程圖。
圖2係圖1之製造裝置的重要部分擴大流程圖。
圖3(a)係流延模頭之重要部分的外觀圖,圖3(b)係流延模頭之重要部分的截面圖。
圖4係挾壓旋轉體之第1實施形態的截面圖。
圖5係於垂直於挾壓旋轉體之第2實施形態的旋轉軸的平面之截面圖。
圖6係在含有挾壓旋轉體之第2實施形態的旋轉軸之平面之截面圖。
圖7係表示液晶顯示裝置的構成圖之概念的分解剖面圖。
1...押出機
3...靜態混合機
4...流延模頭
5...第1冷卻輥
6...接觸輥
7...第2冷卻輥
8...第3冷卻輥
9...剝離輥
10...薄膜
11...偏位檢測輥
12...延伸裝置
13...裁切機
14...壓花
15...背輥
16...捲取裝置
P1...位置P1
P2...位置P2
F...賦能力

Claims (9)

  1. 一種纖維素薄膜之製造裝置,係具備:流延模頭,其係將含有纖維素樹脂之熔融物押出成片狀;旋轉支撐體,其係一邊使從該流延模頭所押出之片狀的熔融物旋轉,一邊依序在表面進行支撐;挾壓旋轉體,其係對於該旋轉支撐體偏擠而形成挾捏狀,一邊於該挾捏部挾壓該熔融物一邊進行成型;其特徵在於:使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為1kN/m以上、15kN/m以下;該挾壓旋轉體係以厚0.1mm以上、1.5mm以下藉可撓性之金屬套筒所被覆之輥、或具有其半徑的0.008倍以上、0.05倍以下之厚度的金屬製外筒之輥;被該挾捏挾壓之前的該熔融物之溫度T,相對於該纖維素樹脂之玻璃轉移溫度Tg,滿足Tg<T<Tg+110℃之關係。
  2. 如申請專利範圍第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中使被該挾壓旋轉體所挾壓之前的該纖維素薄膜之從其正交於該旋轉支撐體的旋轉方向之幅寬方向的端部至30mm範圍之平均厚度為d1,而較該範圍更內側之平均厚度為d2時,滿足d1<d2之關係。
  3. 如申請專利範圍第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中於該金屬套筒之內側係充滿流體。
  4. 如申請專利範圍第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中被該金屬套筒被覆之輥係彈性輥,藉該彈性輥使該金屬套筒被該旋轉支撐體抵押。
  5. 如申請專利範圍第4項之纖維素薄膜之製造裝置,其中該彈性輥係橡膠被設置於可自由旋轉地軸支之金屬製的內筒之表面而構成。
  6. 如申請專利範圍第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中該金屬製外筒係被安裝於旋轉軸上所設置之一對法蘭(flange)上,於內部設有空間。
  7. 如申請專利範圍第6項之纖維素薄膜之製造裝置,其中於該空間設有流體之通路。
  8. 如申請專利範圍第1項之纖維素薄膜之製造裝置,其中使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為5kN/m以上、10kN/m以下。
  9. 一種纖維素薄膜之製造方法,係將含有纖維素樹脂之熔融物從流延模頭押出成片狀,旋轉支撐體一邊使從該流延模頭所押出之片狀的熔融物旋轉,一邊依序在表面進行支撐,以對於該旋轉支撐體偏擠而形成挾捏狀之挾壓旋轉體,一邊於該挾捏部挾壓該熔融物一邊進行成型,其特徵在於:使該挾壓旋轉體偏擠於該旋轉支撐體之力F,以挾捏中之薄膜的幅寬W除之值為1kN/m以上、15kN/m以下;該挾壓旋轉體係以厚0.1mm以上、1.5mm以下藉可撓性之金屬套筒所被覆之輥、或具有其半徑的0.008倍以 上、0.05倍以下之厚度的金屬製外筒之輥;相對於該纖維素樹脂之玻璃轉移溫度Tg而該熔融物之溫度T滿足Tg<T<Tg+110℃之關係時,該挾壓旋轉體係挾壓該當熔融物。
TW095148496A 2005-12-26 2006-12-22 A manufacturing method of a cellulose film, an optical device manufactured by the manufacturing apparatus, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device TWI409159B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005373376 2005-12-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200736037A TW200736037A (en) 2007-10-01
TWI409159B true TWI409159B (zh) 2013-09-21

Family

ID=38194140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095148496A TWI409159B (zh) 2005-12-26 2006-12-22 A manufacturing method of a cellulose film, an optical device manufactured by the manufacturing apparatus, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8349228B2 (zh)
EP (1) EP1967343A4 (zh)
JP (1) JP4888395B2 (zh)
KR (1) KR101244996B1 (zh)
CN (1) CN101346217B (zh)
TW (1) TWI409159B (zh)
WO (1) WO2007074588A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008006807A (ja) * 2006-05-31 2008-01-17 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム及び飽和ノルボルネン系樹脂フィルム並びにそれらの製造方法
JP2008080577A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Fujifilm Corp セルロース樹脂フィルムの製造方法及び装置、並びに光学用セルロール樹脂フィルム
US20080088065A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Fujifilm Corporation Cellulose resin film, method for producing the same and film product thereof
JP2010058386A (ja) * 2008-09-04 2010-03-18 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法及び光学フィルム
JP2010076279A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
US20140363610A1 (en) * 2009-10-14 2014-12-11 Daniel Elliot Sameoto Compression, extrusion and injection molding of interlocking dry adhesive microstructures with flexible mold technology
DE102010018527A1 (de) * 2010-04-27 2011-10-27 Kautex Textron Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff
WO2011149468A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 3M Innovative Properties Company Method of eliminating defects while extrusion coating film using speed control of the nip roll
JP5625559B2 (ja) * 2010-07-08 2014-11-19 ソニー株式会社 位相差板の製造方法
US9417754B2 (en) 2011-08-05 2016-08-16 P4tents1, LLC User interface system, method, and computer program product
CN103056955A (zh) * 2011-10-21 2013-04-24 张芝强 具植物纤维片材的电子元件载具的制作方法
JP5743031B2 (ja) * 2013-03-27 2015-07-01 東レ株式会社 スイーパーローラーおよびこれを用いたプラスチックフィルムの製造装置ならびに製造方法
CN103506250B (zh) * 2013-09-18 2016-08-17 江门市蓬江区盈通塑胶制品有限公司 一种无纸热熔涂布装置及工艺
CN104191634A (zh) * 2014-09-03 2014-12-10 青岛恒昌泰橡塑机械有限公司 挤出式宽幅膜材、片材生产线
KR102380155B1 (ko) 2015-03-25 2022-03-29 삼성디스플레이 주식회사 광학 유닛 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
CN104906623B (zh) * 2015-06-23 2017-10-10 武汉工程大学 一种纤维素基敷料及其制备方法和应用
KR101781434B1 (ko) * 2016-11-09 2017-09-26 주식회사 창영기계 수지의 시트 성형 방법 및 그 장치
US20210107252A1 (en) * 2018-01-31 2021-04-15 Nitto Denko Corporation Optical laminate roll
US12202185B2 (en) * 2018-07-09 2025-01-21 Unipres Corporation Continuous molding method and continuous molding apparatus of press molded product
US11426914B2 (en) * 2019-03-15 2022-08-30 The Japan Steel Works, Ltd. Resin film manufacturing device and resin film manufacturing method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11235747A (ja) * 1998-02-24 1999-08-31 Hitachi Zosen Corp シート・フィルムの成形用ロール装置
JP2004174743A (ja) * 2002-11-25 2004-06-24 Fuji Photo Film Co Ltd 溶液製膜方法
JP2004216717A (ja) * 2003-01-15 2004-08-05 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 薄物シート成形用ロール
US20050150426A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Cellulose acylate film and method for producing same

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2821746A (en) * 1954-01-25 1958-02-04 Du Pont Apparatus for extruding films
US4137201A (en) 1977-09-02 1979-01-30 Eastman Kodak Company Cyclic phosphonite stabilized cellulose ester compositions
US4243619A (en) * 1978-03-31 1981-01-06 Union Carbide Corporation Process for making film from low density ethylene hydrocarbon copolymer
US4267146A (en) * 1979-01-08 1981-05-12 Union Carbide Corporation Method for reducing melt fracture during extrusion of ethylene polymers
US4360494A (en) * 1981-04-01 1982-11-23 Union Carbide Corporation Process for reducing melt fracture during extrusion of a molten narrow molecular weight distribution, linear, ethylene copolymer
US4515647A (en) * 1983-02-08 1985-05-07 The Dow Chemical Company Method and apparatus for forming an integral closure for a thermoplastic container
JPS60210418A (ja) * 1984-04-04 1985-10-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 厚み制御用ダイ
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
NL8502191A (nl) * 1985-08-06 1987-03-02 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van vlakfolie.
US4839405A (en) 1986-07-08 1989-06-13 Plasticolors, Inc. Ultraviolet stabilizer compositions, stabilized organic materials, and methods
US5075060A (en) * 1988-11-16 1991-12-24 Canon Kabushiki Kaisha Process for producing a substrate sheet for an optical recording medium
JPH0397525A (ja) * 1989-09-12 1991-04-23 Canon Inc 光情報記録媒体用基板の製造方法
JPH03199201A (ja) 1989-12-27 1991-08-30 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアセテートの劣化防止法
US5045264A (en) * 1990-03-29 1991-09-03 Dowbrands, Inc. Method and apparatus for making extruded plastic film with strips embedded therein of a second thermoplastic material
US5219510A (en) 1990-09-26 1993-06-15 Eastman Kodak Company Method of manufacture of cellulose ester film
JPH05194788A (ja) 1991-06-27 1993-08-03 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースエステルフィルム、ハロゲン化銀感光材料及び処理方法
JP2665706B2 (ja) 1991-06-27 1997-10-22 富士写真フイルム株式会社 セルロースアセテートフィルムの劣化防止法
JPH05197073A (ja) 1991-06-27 1993-08-06 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の劣化防止法
JPH05271471A (ja) 1992-03-30 1993-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースエステルフイルム
JPH061078A (ja) 1992-06-19 1994-01-11 Kyodo Printing Co Ltd 感熱記録媒体
JP3401682B2 (ja) 1992-09-09 2003-04-28 コニカ株式会社 偏光板用保護フィルム
JP3316633B2 (ja) 1992-10-02 2002-08-19 コニカ株式会社 偏光板用保護フィルム
JP3358029B2 (ja) 1992-11-11 2002-12-16 コニカ株式会社 偏光板用保護フィルム
JPH07213970A (ja) * 1994-01-28 1995-08-15 Konica Corp カード表面保護層塗布装置
US5468440B1 (en) * 1994-05-06 1997-04-08 Exxon Chemical Patents Inc Process of making oriented film or structure
AUPN053695A0 (en) * 1995-01-13 1995-02-09 Bhp Steel (Jla) Pty Limited Casting roll
EP0743309B1 (de) 1995-05-18 2003-09-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. o-Hydroxyphenyl-s-triazine als UV-Stabilisatoren
EP0781641B1 (en) * 1995-12-28 2001-11-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for forming multilayer sheet or multilayer film
EP0820850B1 (en) * 1996-02-09 2003-04-23 Modern Machinery Co., Ltd. Roll, machine and method for forming a thin-film sheet
AUPN811396A0 (en) * 1996-02-16 1996-03-07 Bhp Steel (Jla) Pty Limited Roll cooling structure for twin roll continuous caster
JPH1010321A (ja) 1996-06-27 1998-01-16 Sekisui Chem Co Ltd 光学フィルム及びその製造方法
GB2319523B (en) 1996-11-20 2000-11-08 Ciba Sc Holding Ag Hydroxyphenyltriazines
JPH10264238A (ja) * 1997-03-27 1998-10-06 Toshiba Mach Co Ltd バンク形成により成形されるシートの残留応力モニタ方法およびバンク形成を調整するシートの成形制御方法
AUPO832897A0 (en) * 1997-07-30 1997-08-28 Bhp Steel (Jla) Pty Limited Twin roll casting
JP3931391B2 (ja) * 1997-08-22 2007-06-13 富士フイルム株式会社 多層支持体の成形方法及びその成形ダイ装置
JPH11314263A (ja) * 1997-08-25 1999-11-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂シートの製膜装置および製膜方法
EP0899081A1 (en) * 1997-08-25 1999-03-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Apparatus and process for manufacturing a sheet of a thermoplastic resin
DE69828733T2 (de) 1997-10-20 2005-12-29 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Optische Kompensationsfolie und Flüssigkristall- Anzeigevorrichtung
US6808658B2 (en) * 1998-01-13 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Method for making texture multilayer optical films
JP3715100B2 (ja) 1998-03-06 2005-11-09 トヨタ自動車株式会社 生分解性を備えたセルロース誘導体混成グラフト化組成物の製造法
JP3931514B2 (ja) * 2000-01-18 2007-06-20 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースアシレートフィルムの製造方法
JP2002036332A (ja) * 2000-07-24 2002-02-05 Toshiba Mach Co Ltd 薄物フィルム・シート製造用成形ロール
US7011881B2 (en) * 2000-07-25 2006-03-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Polymer resin film and its production
JP4038326B2 (ja) * 2000-07-31 2008-01-23 東芝機械株式会社 フィルムおよびシート成形方法
JP4733276B2 (ja) 2001-01-23 2011-07-27 株式会社カネカ 光学用フィルムの製造方法
JP4779211B2 (ja) * 2001-02-14 2011-09-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルフィルムの製造方法
JP2002292660A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Konica Corp セルロースエステルフィルムの製造装置
JP4788072B2 (ja) 2001-06-29 2011-10-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルフィルム、偏光板用保護フィルム及び偏光板
US20030057595A1 (en) * 2001-08-13 2003-03-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Solvent casting process, polarizing plate protective film, optically functional film and polarizing plate
JP2003248104A (ja) * 2002-02-26 2003-09-05 Konica Corp 光学フィルム、それを用いた偏光板、表示装置及び光学フィルムの製造方法
US6887415B2 (en) * 2002-03-12 2005-05-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Production method of cellulose film, cellulose film, protective film for polarizing plate, optical functional film, polarizing plate, and liquid crystal display
US7410604B2 (en) * 2003-03-06 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Method of making retroreflective sheeting and slot die apparatus
JP2005007808A (ja) * 2003-06-20 2005-01-13 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法
JP4279096B2 (ja) * 2003-09-11 2009-06-17 富士フイルム株式会社 流延樹脂膜製造装置
JP2005342929A (ja) * 2004-06-01 2005-12-15 Konica Minolta Opto Inc 樹脂フィルムの製造方法、樹脂フィルムを用いて作製した偏光板、及び偏光板を用いて作製した液晶表示装置
TW200608115A (en) * 2004-08-20 2006-03-01 Optimax Tech Corp Manufacturing method for optical film
TW200702156A (en) * 2005-03-28 2007-01-16 Konica Minolta Opto Inc Optical film, method for producing the same and polarizing plate using the same
JPWO2006126592A1 (ja) * 2005-05-24 2008-12-25 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、並びに、これを用いた偏光板、光学補償フィルムおよび液晶表示装置
JP4870522B2 (ja) * 2005-11-22 2012-02-08 富士フイルム株式会社 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
WO2007063653A1 (ja) * 2005-11-30 2007-06-07 Konica Minolta Opto, Inc. 光学フィルムの製造方法、及び製造装置
WO2007074662A1 (ja) * 2005-12-28 2007-07-05 Konica Minolta Opto, Inc. 光学フィルム、及び光学フィルムの製造方法
US7854864B2 (en) * 2006-04-28 2010-12-21 Konica Minolta Opto, Inc. Method for manufacturing an optical film having a convexoconcave structure

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11235747A (ja) * 1998-02-24 1999-08-31 Hitachi Zosen Corp シート・フィルムの成形用ロール装置
JP2004174743A (ja) * 2002-11-25 2004-06-24 Fuji Photo Film Co Ltd 溶液製膜方法
JP2004216717A (ja) * 2003-01-15 2004-08-05 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 薄物シート成形用ロール
US20050150426A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Cellulose acylate film and method for producing same

Also Published As

Publication number Publication date
US8349228B2 (en) 2013-01-08
EP1967343A1 (en) 2008-09-10
CN101346217A (zh) 2009-01-14
TW200736037A (en) 2007-10-01
JP4888395B2 (ja) 2012-02-29
CN101346217B (zh) 2011-08-31
EP1967343A4 (en) 2013-05-15
KR20080089353A (ko) 2008-10-06
WO2007074588A1 (ja) 2007-07-05
JPWO2007074588A1 (ja) 2009-06-04
US20070148371A1 (en) 2007-06-28
KR101244996B1 (ko) 2013-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI409159B (zh) A manufacturing method of a cellulose film, an optical device manufactured by the manufacturing apparatus, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device
CN101687360B (zh) 光学膜及其制造方法
US7803292B2 (en) Optical film, optical film manufacturing method and optical film manufacturing device
JP5333441B2 (ja) 光学フィルムの製造方法および製造装置
JPWO2009119328A1 (ja) 光学フィルムの製造方法及び光学フィルム
TWI381932B (zh) Optical film and its manufacturing method
TW200821122A (en) Optical film, and its manufacturing method
JP2010058386A (ja) 光学フィルムの製造方法及び光学フィルム
KR101645760B1 (ko) 광학 필름의 제조 방법, 광학 필름 및 광학 필름의 제조 장치
JP4935415B2 (ja) 光学フィルム及びその製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP5347327B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP2007098917A (ja) 光学フィルム、及びその製造方法
JP4792954B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP2009179732A (ja) セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP4453631B2 (ja) ディスプレイ用光学フィルムの製造方法
JP4747729B2 (ja) ディスプレイ用光学フィルムとその製造方法
JP2008137366A (ja) 光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP2008023762A (ja) 光学フィルムとその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees