TWI408176B

TWI408176B - 分散性偶氮染料

Info

Publication number: TWI408176B
Application number: TW093131672A
Authority: TW
Inventors: Nigel Hall
Original assignee: Dystar Colours Distrib Gmbh
Priority date: 2003-10-21
Filing date: 2004-10-19
Publication date: 2013-09-11
Also published as: WO2005040283A3; EP1678259A2; PT1678259T; GB0324584D0; JP2007509214A; HK1093351A1; CA2543056A1; RU2006116739A; CN1871306A; ES2611945T3; TW200523322A; EP1678259B1; BRPI0415469A; KR20060123719A; MXPA06002919A; CN100439450C; US7358345B2; US20070050928A1; RU2376334C2; KR101141572B1

Description

分散性偶氮染料

本發明係關於分散性染料。

由文獻已經知道含有氰基甲酯基團的分散性染料，並述於GB 909 843、DE-A 2130992、GB 1,457,532、GB 1,536,429、FR-A 1,531,147、US 3,776,898、JP55161857、GB 2,104,088、EP 0 685 531 A1和WO95/20014。

本發明的發明者訝異地發現到，如果使用下列所示之含有一個氰基甲酯基的染料，可於聚酯上得到濕牢度極佳的染品。

本發明提出式I所示染料其中D是式(IIa)所示基團其中T¹ 、T² 和T³ 分別是氫、鹵素或硝基；T⁴ 是氫、鹵素、氰基或硝基；其中T¹ 、T² 、T³ 和T⁴ 中之至少一者不是氫；或式(IIb)所示基團其中T⁵ 是氫或鹵素；和T⁶ 是氫、-SO₂ CH₃ 、-SCN或硝基；其中T⁵ 和T⁶ 中之至少一者不是氫；或式(IIc)所示基團或式(IId)所示基團其中 T⁷ 是硝基、-CHO或下列式所示基團

其中T¹¹ 是-H、鹵素、硝基和氰基；T⁸ 是氫或鹵素；和T⁹ 是硝基、氰基、-COCH₃ 或-COOT¹⁰ ，其中T¹⁰ 是(C₁ -C₄ )-烷基；或式(IIe)所示基團

R¹ 是氫、(C₁ -C₄ )-烷基或-NHCOR⁶ ，其中R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯基乙基；R³ 是氫或甲基；R⁴ 是氫或甲基；R⁵ 是氫、甲基或苯基；R⁷ 是氫、氯、甲氧基或乙氧基；n是0、1或2；s是0或1；但是R¹ 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 和R⁷ 是氫且n=0時，- 如果T² 、T³ 和T⁴ 是氫，- 如果T² 和T³ 是氫且T⁴ 是氯或氰基，和 -如果T² 和T⁴ 是氫且T³ 是氯，D是式(IIc)、(IId)、(IIe)或(IIa)所示基團，其中T¹ 不是硝基，以及如果R¹ 是甲基，R³ 、R⁴ 、R⁵ 和R⁷ 是氫且n=0時，R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基。

R¹ 、R⁶ 或T¹⁰ 所指烷基可為直鏈或支鏈且以甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基為佳。此亦適用於R² 所指之烷基、其可另為戊基或己基。R² 所指之經取代的烷基以經羥基、(C₁ -C₄ )-烷氧基或鹵素取代者為佳。T¹ 、T² 、T³ 、T⁴ 、T⁵ 或T⁸ 所指鹵素以氯或溴為佳。

D的較佳實例衍生自下列胺：2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2,6-二氯-4-硝基苯胺、2,6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2,5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氯-4,6-二硝基苯胺、2-溴-4,6-二硝基苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4,6-二硝基苯胺、2-胺基-5-硝基噻唑、2-胺基-3,5-二硝基噻吩、2-胺基-3-乙氧基羰基-5-硝基噻吩、2-胺基-3-乙醯基-5-硝基噻吩、2-胺基-3-氰基-5-硝基噻吩、2-胺基-3-氰基-4-氯-5-甲醯基噻吩、7-胺基-5-硝基苯並異噻唑、2-胺基-6-硝基苯並噻唑、2-胺基-6-甲基磺醯基苯並噻唑、2-胺基-6-硫代氰酸根絡苯並噻唑、2-胺基-5,6-二氯苯並噻唑和2-胺基-6,7-二氯苯並噻唑 (混合物)。

根據本發明之較佳分散性染料是通式(Ia)所示者其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R¹ 是(C₁ -C₄ )-烷基；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；而n是0、1或2。

尤其佳的式(Ia)染料中，R¹ 是甲基，R² 是乙基，n是0。

根據本發明的其他較佳分散染料是通式(Ib)所示者其中T^3’ 是溴或氯；而R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基。

尤其佳的式(Ib)所示染料中，R² 是乙基、苯甲基或苯乙基。

根據本發明的其他較佳染料以通式(Ic)表示其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R¹ 是氫、(C₁ -C₄ )-烷基或-NHCOR⁶ ，其中R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；及R³ 是氫且R⁴ 是甲基或R³ 是甲基且R⁴ 是氫。

根據本發明之其他較佳分散染料是通式(Id)所示者：其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R¹ 是氫、(C₁ -C₄ )-烷基或-NHCOR⁶ ，其中R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基； R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；及R⁵ 是甲基或苯基；根據本發明之其他較佳分散染料是通式(Ie)所示者：其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R⁷ 是氯、甲氧基或乙氧基；而n是0、1或2。

根據本發明之其他較佳分散染料是通式(If)所示者：其中 R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；R⁸ 是硝基；而n是0、1或2。

根據本發明之其他較佳分散染料是通式(Ig)所示者：其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R¹ 是氫、(C₁ -C₄ )-烷基或-NHCOR⁶ ，其中R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；而R³ 是氫或甲基。

式I化合物可得自一般用以製備偶氮化合物之方法，如，藉式III所示的胺之重氮化反應D-NH₂ (III)

其中D如前文之定義，及偶合於式IV所示化合物上其中R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 和R⁷ 如前文之定義。

基本上，式(III)所示的胺可於酸性介質(如：乙酸、丙酸或氫氯酸)中使用亞硝基化劑(如：亞硝基硫酸、亞硝酸鈉或甲基亞硝酸鹽)於-10℃至10℃重氮化。偶合於式(IV)所示化合物上可藉由在文獻中所述和嫻於此技術者已知的條件下，將經重氮化的胺加至式(IV)所示化合物中而達成。偶合之後，可藉慣用方式(如：過濾)自反應混合物回收式(I)化合物。已經知道式(III)和(IV)化合物並可藉文獻中所述或嫻於此技術者已知方法得到。

式(I)化合物可用於合成織品材料(特別是聚酯織品材料)和其與，如，纖維質材料(如：棉)之纖維摻合物之染色和印花，其提供濕牢度極佳的顏色。

所述纖維物品以式(I)所示染料染色可以目前已知的方式進行，以使用水性分散液為佳，適當時，於載體存在時，於介於80和110℃之間，藉浸染法或藉HT法於染色壓熱器於110至140℃進行，及藉所謂的熱固定法(其中物件以染液軋染，之後於180至230℃固著)。所述纖維物件亦可藉目前已知方式藉方法加以染色，其中，式( I)所示染料摻入印染膏中，處理經此膏染色的物件，有須要時，有載體存在，使用HT水蒸汽、加壓水蒸汽或乾熱於介於180和230℃之間的溫度以固定染料。

式(I)所示染料應以可能的最良好分散物形式存在於用於前述應用的染液和印刷膏中。

染料的良好分散係以目前已知方式進行，其中，製備期間內所得染料與分散劑懸浮於液態介質(以水為佳)中，此混合物暴於切剪力，原存在的顆粒因機械力而粉碎至獲致最適比表面積且染料之沉積儘量低。染料的顆粒尺寸通常介於0.5和5μm之間，以約1μm為佳。

所用分散劑可以是非離子或陰離子性。非離子性分散劑是，如，伸烷化氧(如：伸乙化氧或伸丙化氧)與可烷化的化合物(如：脂肪醇、脂肪酸、酚、烷基酚和羧酸胺)之反應產物。陰離子性分散劑是，如，木磺酸鹽、烷基-或烷基芳基磺酸鹽或烷基芳基聚二醇醚硫酸鹽。這些情況中，最常用的方法中，藉此得到的染料調合物必須可被傾倒。染料和分散劑含量因而受限。通常，分散液的染料含量高至50重量%，分散劑含量高至25重量%。就經濟因素，染料含量通常不低於15重量%。

此分散液亦可包含其他輔助劑，如：作為氧化劑或殺菌劑者。嫻於此技術者熟知這樣的物劑。藉此得到的染料分散液可以非常有利地用以製備印刷膏和染液。

用於某些應用範圍，以粉末調合物為佳。這些粉末調合物包含染料、分散劑和其他輔助劑，如：潤濕劑、氧化劑、防腐劑和防塵劑。

粉末染料調合物之較佳製法包含自前述液體染料分散液移除液體，如：藉真空乾燥、冷凍乾燥、藉由於滾筒式乾燥機上乾燥，但以噴霧乾燥為佳。

實例1

4-(4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

4-硝基苯胺(4.1份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，50份)攪拌。亞硝基硫酸40%(11.4份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(7.3份)、甲醇(50份)、水(200份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(6.5份)λ max=486奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的的紅色底色。

藉實例1的程序製得下列實例的式(Iaa)所示染料(請參考附表1)：

實例65

4-(2,6-二氯-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2,6-二氯-4-硝基苯胺(6.2份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(11.4份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-(氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(8.3份)、甲醇(50份)、水(300份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。1小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2,6-二氯-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(9.5份)λ max=432奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的黃棕色底色。

藉實例65的程序製得下列實例的式(Iba)所示染料(請參考附表2)：

實例80

4-(6-硝基苯並噻唑基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2-胺基-6-硝基苯並噻唑(3.9份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(7.6份)於低於5℃添加，混合物攪拌1小時。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(5.9份)、甲醇(25份)、水(200份)和胺基磺酸(0.5份)之經攪拌的偶合混合物中。1小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(6-硝基苯並噻唑基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(2.4份)λ max=545奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的暗紅色底色。

藉實例80的程序製得下列實例的式(Iab)所示染料(請參考附表3)：

實例107

4-(3,5-二硝基噻吩基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2-胺基-3,5-二硝基噻吩(3.1份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，50份)攪拌。亞硝基硫酸40%(5.7份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(4.0份)、丙酮(50份)、水(300份)和胺基磺酸(0.5份)之經攪拌的偶合混合物中。1小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(3,5-二硝基噻吩基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(3.0份)λ max=640奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的藍色底色。

藉實例107的程序製得下列實例的式(Iac)所示染料(請參考附表4)：

實例127

4-(5-硝基苯並異噻唑基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

7-胺基-5-硝基異噻唑(2.9份)於室溫於攪拌時加至硫酸98%(15份)和磷酸(4份)之混合物中。此混合物加熱至55℃並於室溫攪拌30分鐘。亞硝基硫酸40%(6.1份)於低於5℃添加，混合物攪拌2小時。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(4.8份)、丙酮(50份)、水(100份)和胺基磺酸(0.5份)之經攪拌的偶合混合物中。添加醋酸鈉以將pH提高至4.0，混合物攪拌1小時。藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(5-硝基苯並異噻唑基-偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(2.4份)λ max=601奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的藍色底色。

藉實例127的程序製得下列實例的式(Iad)所示染料(請參考附表5)：

實例134

4-(5-硝基噻唑基-偶氮基)-N-丁基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2-胺基-5-硝基噻唑(2.9份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，50份)攪拌。亞硝基硫酸40%(7.0份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-丁基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(5.2份)、丙酮(50份)、水(200份)和胺基磺酸(0.5份)之經攪拌的偶合混合物中。1小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(5-硝基噻唑基-偶氮基)-N-丁基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(2.9份)λ max=571奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的藍色底色。

藉實例134的程序製得下列實例的式(Iae)所示染料(請參考附表6)：

實例139

4-(2-氯-4-硝基苯基-偶氮基)-3-乙醯基胺基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2-氯-4-硝基苯胺(3.5份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(7.0份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至3(N-乙基-N-氰基甲氧基羰基乙基)-胺基-乙醯替苯胺(6.3份)、甲醇(40份)、水(200份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2-氯-4-硝基苯基-偶氮基)-3-乙醯基胺基-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(4.1份)λ max=525奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的暗紅色底色。

藉實例139的程序製得下列實例的式(Iea)所示染料(請參考附表7)：

實例157

4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(4-氰基甲氧基羰基丁基)苯胺

2-氰基-4-硝基苯胺(3.2份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，50份)攪拌。亞硝基硫酸40%(7.6份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(4-氰基甲氧基羰基丁基)-間-甲苯胺(6.0份)、丙酮(50份)、水(200份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(4-氰基甲氧基羰基丁基)苯胺(5.3份)λ max=548奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的暗紅色底色。

藉實例157的程序製得下列實例的式(Iaf)所示染料(請參考附表8)：

實例169

4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基乙基)苯胺

2-氰基-4-硝基苯胺(2.1份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(4.9份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基乙基)-間-甲苯胺(3.7份)、丙酮(50份)、水(300份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-3-甲基-N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基乙基)苯胺(3.5份)λ max=534奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的暗紅色底色。

藉實例169的程序製得下列實例的式(Ida)所示染料(請參考附表9)：

實例194

4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺

2-氯-4-硝基苯胺(2.4份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(4.9份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-2-(氰基甲氧基羰基丙基)苯胺(3.5份)、丙酮(50份)、水(300份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-氰基甲氧基羰基乙基)苯胺(3.5份)λ max=534奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的紅色底色。

藉實例194的程序製得下列實例的式(Ica)所示染料(請參考附表10)：

實例213

4-(4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基丙基)苯胺

4-硝基苯胺(2.0份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，50份)攪拌。亞硝基硫酸40%(5.7份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基丙基)苯胺(4.7份)、丙酮(50份)、水(200份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(2-(1-氰基乙氧基)羰基丙基)苯胺(2.9份)λ max=473奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的深紅色底色。

藉實例213的程序製得下列實例的式(Ih)所示染料(請參考附表11)：

實例225

4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(1-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺

2-氰基-4-硝基苯胺(3.1份)於5℃與醋酸和丙酸之混合物(86：14，40份)攪拌。亞硝基硫酸40%(6.6份)於低於5℃添加，混合物攪拌30分鐘。所得重氮溶液逐漸添加至N-乙基-N-(1-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(4.1份)、甲醇(40份)、水(200份)和胺基磺酸(1份)之經攪拌的偶合混合物中。2小時之後，藉過濾分離產物，以冷水淸洗並乾燥，得到4-(2-氰基-4-硝基苯基偶氮基)-N-乙基-N-(1-氰基甲氧基羰基乙基)-間-甲苯胺(3.9份)λ max=510奈米(丙酮)。以水性分散液施用至聚酯材料時，得到具極佳濕和光牢度性質的紅色底色。

Claims

一種染料，其如式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)或(If)所示，其中D是式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團其中T¹ 、T² 和T³ 分別是氫、鹵素或硝基；T⁴ 是氫、鹵素、氰基或硝基；其中T¹ 、T² 、T³ 和T⁴ 中之至少一者不是氫；其中T⁵ 是氫或鹵素；和T⁶ 是氫、-SO₂ CH₃ 、-SCN或硝基；其中T⁵ 和T⁶ 中之至少一者不是氫；其中T⁷ 是硝基、-CHO或下列式所示基團其中T¹¹ 是-H、鹵素、硝基和氰基；T⁸ 是氫或鹵素；和T⁹ 是硝基、氰基、-COCH₃ 或-COOT¹⁰ ，其中T¹⁰ 是(C₁ -C₄ )-烷基； R¹ 是(C₁ -C₄ )-烷基；R² 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；及n是0、1或2；或其中T^3’ 是溴或氯；而R^2’ 是未經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、經取代的(C₁ -C₆ )-烷基、苯甲基或苯乙基；或其中D是如上所定義之式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R^1’ 是氫、(C₁ -C₄ )-烷基或-NHCOR⁶ ，其中R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R^2’ 是如上所定義；及R³ 是氫且R⁴ 是甲基或R³ 是甲基且R⁴ 是氫；或其中D是如上所定義之式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R^1’ 是如上所定義；R^2’ 是如上所定義；及R⁵ 是甲基或苯基；或其中D是如上所定義之式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)所示基團；R² 是如上所定義；R⁶ 是(C₁ -C₄ )-烷基或苯基；R⁷ 是氯、甲氧基或乙氧基；而n是0、1或2；或其中R^2’ 是如上所定義；R⁸ 是硝基；及n是0、1或2，但是若R¹ 是甲基及n=0，R² 是未經取代(C₁ -C₆ )-烷基。
如申請專利範圍第1項之染料，其如式(Ia)所示，且其中R² 是未經取代(C₁ -C₆ )-烷基。
如申請專利範圍第1項之染料，其如式(Ia)所示，且其中R¹ 是甲基，R² 是乙基，及n=0。
如申請專利範圍第1項之染料，其如式(Ie)所示，且其中R² 是未經取代(C₁ -C₆ )-烷基。
一種製備如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料之方法，其包含式III所示的胺之重氮化反應，D-NH₂ (III)其中D如前述申請專利範圍中之定義，及偶合於式IV所示化合物上，其中R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 和R⁷ 如前述申請專利範圍中之定義，n是0、1或2，及s是0或1。
一種如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料於將合成織品材料和其混纖加以染色和印花之用途。