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TWI400230B - 製造不飽和羧酸酐的改良方法 - Google Patents

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TWI400230B
TWI400230B TW096147684A TW96147684A TWI400230B TW I400230 B TWI400230 B TW I400230B TW 096147684 A TW096147684 A TW 096147684A TW 96147684 A TW96147684 A TW 96147684A TW I400230 B TWI400230 B TW I400230B
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Description

製造不飽和羧酸酐的改良方法
本發明係關於一種製造不飽和羧酸酐的改良方法，尤其是不飽和羧酸與低分子量脂族羧酸酐的反應。
DE-A-3510035述及一種製備不飽和羧酸酐的方法，其係經由用醋酸酐與不飽和羧酸在蒸餾塔的中央部份進行酸催化的轉酐化反應。所述催化劑為同相催化劑，較佳者為硫酸、脂族或芳族磺酸或磷酸。為了達到完全轉化，羧酸酐的用量係超過0.1至0.5莫耳/每莫耳羧酸，於此情況中，在塔的頂端得到醋酸和醋酸酐的混合物，即，沒有得到純醋酸。
再者，所形成的產物會夾雜著催化劑，其必須在後續程序步驟中移除。
US-A-4,857,239述及一種製備甲基丙烯酸酐的方法，其中甲基丙烯酸對醋酸酐的莫耳比為2.1至3且於蒸餾塔中有添加聚合抑制劑。其一缺點在於過量反應物沒有再用到。再者，沒有使用可加速反應的催化劑。
US-A-2003/0018217述及一種製備甲基丙烯酸酐的方法，其中甲基丙烯酸對醋酸酐的初始莫耳比較佳者為9至11。所形成的醋酸經立即取出，且將釋放出的反應器內容物用醋酸酐稀釋。為了防止聚合，於反應器和塔中都加入抑制劑。有許多種副產物形成，且不能完全移除。所出現 的另一種副產物為乙醯基(甲基)丙烯酸酯中間體(醋酸酐與(甲基)丙烯酸酐的混合酐)。其中也沒有使用催化劑。
本發明的一目的為提供製造不飽和羧酸酐的改良方法，其中避免使用超過化學計量的諸反應物之一，可實質地壓制次級成分的形成且能達到反應物的完全轉化。再者，於所有區中應實質地防止聚合且應增加反應的空間-時間產率。
本發明提供一種製造通式I不飽和羧酸酐的改良方法，
R-C(O)-O-C(O)-R　　　(I) 其中R為具有2至12個碳原子的不飽和有機基，其中係經由將脂族羧酸酐用通式II羧酸在一由反應區和精餾塔所組成的裝置內予以轉酐化 R-COOH　　　(II) 其中R為上面定義者，該方法的特徵在於a)反應物係以化學計量比例送到反應區內， b)從反應混合物取出以副產物形成的羧酸，c)隨後抽取出式I羧酸酐，d)未轉化的反應物係經循環回到反應區，e)反應區包含異相催化劑，且f)有添加一或多種聚合抑制劑。
此等技術特點可達到反應物的完全轉化，空間-時間產率的明顯增加，且在所有區內實質地防止聚合。再者，不需要在後續分離裝置中移除催化劑。
適合本發明方法用的羧酸具有含2至12，較佳者2至6，更佳者2至4個碳原子的不飽和有機基。適當的烯基為乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基、1-十一碳烯基和9,12-十八碳二烯基。特佳者為乙烯基和烯丙基。
特佳的羧酸包括(甲基)丙烯酸。術語〝(甲基)丙烯酸〞係技術領域中已知者，且據悉係不僅指稱丙烯酸和甲基丙烯酸，而且也指稱此等酸的衍生物。此等衍生物包括β-甲基丙烯酸(丁烯酸、巴豆酸)，α, β-二甲基丙烯酸，β-乙基丙烯酸，α-氯丙烯酸，α-氰基丙烯酸，1-(三氟甲基)丙烯酸及β, β-二甲基丙烯酸。較佳者為丙烯酸(propenoic acid)及甲基丙烯酸(2-甲基丙烯酸)。
供本發明方法所用的適當羧酸酐同樣地為技術領域中已知者。較佳化合物具有通式ⅢR'-C(O)-O-C(O)-R' (Ⅲ)其中R'為C1 -至C4 -烷基。較佳者為使用醋酸酐。
根據本發明，化學計量比例據悉係指1.9至2.1:1的羧酸對醋酸酐莫耳比例。
對於根據本發明的產物流之取出，可以使用任何精餾塔，其具有5至50個之間的分離段。分離段的數目較佳者為20至30。於本發明中，分離段數目係指托盤塔中托盤數目乘以托盤效率，或為在具有結構填料的塔或有無規填料的塔之情況中的理論層數。
帶有托盤的精餾塔之例子包括諸如有泡罩托盤、篩盤、墜道罩盤、閥式托盤、長孔盤、長孔篩盤、泡罩篩盤、注射托盤、離心托盤等者：帶有無規填料的精餾塔之例子包括帶有諸如拉西環(Raschig rings)、勒辛環(Lessing rings)、保羅環(Pall rings)、柏爾鞍(Berl saddles)、Intalox鞍等者；帶有結構化填料的精餾塔之例子包括Mellapak型(Sulzer)、Rombopak型(Kühni)，Montz-Pak (Montz)，及具有催化劑袋的結構化填料，例如Katapak (Sulzer)者。
同樣地可以使用有多個托盤區，多個無規填料區及/或多個結構化填料區的組合之精餾塔。
較佳者為使用有無規填料及/或結構化填料之精餾塔。
精餾塔可用任何材料來製造。此等包括不鏽鋼與鈍性材料。
該裝置具有至少一區，後文稱為反應區，其中較佳者提供至少一種催化劑。此反應區可在精餾塔之內及/或之 外。不過，此反應區較佳地係經安排在精餾塔的外面，圖1中詳細示出此等較佳具體實例中之一者。
該反應較佳者係在30至120℃，更佳者在40至100℃，特別者在50至80℃範圍內的溫度實施。反應溫度係決定於所建立的系統壓力。於反應區係配置在塔內的情況中，該反應較佳者係在5至100毫巴(mbar)(絕對值)，特別者在10至50毫巴(絕對值)且更佳者在20至40毫巴(絕對值)的壓力範圍內實施。
若反應區係在塔的外面，可以從塔內條件選出不同的壓力和溫度條件。此具有下述優點：反應器的反應參數可以與塔內的操作條件獨立地建立。
於從醋酸酐和(甲基)丙烯酸製造(甲基)丙烯酸酐的情況中，反應溫度較佳地為40至100℃，更佳者50至90℃且最佳者70至85℃。
除了反應物之外，反應混合物可包含其他組分，例如溶劑、催化劑和聚合抑制劑。
較佳者為在反應區中使用異相催化劑。特別適當的異相催化劑為酸性固定床催化劑，尤其是酸性離子交換劑。
訝異地，經發現使用此等酸性離子交換劑之時，可以使乙縮醛(甲基)丙烯酸酯中間體(酯酸酐和(甲基)丙烯酸酐的混合酐)的形成最少且在式I羧酸酐中僅以微量存在。
特別適當的酸性離子交換劑包括特別者陽離子交換樹脂，諸如含磺酸的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物。適當的陽 離子交換樹脂可在商業上得自Röhm & Haas的商品名Amberlyst® ，得自Dow的商品名Dowex® 及得自Lanxess的商品名Lewatit® 等。
以升(L)為單位的催化劑之量較佳者為反應區的1/100至高達1/1，更佳者1/30至1/5。
可較佳地使用的聚合抑制劑包括3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、啡噻、氫醌、氫醌-甲醚、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(TEMPOL)、2,4-二甲基-6-第三丁基酚、2,6-二-第三丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-甲基-酚、對-取代苯二胺、例如N,N'-二苯基-對苯二胺、1,4-苯醌、2,6-二-第三丁基-α-(二甲基-胺基)對-甲酚、2,5-二-第三丁基氫醌或二或多種此等安定劑的混合物。非常特佳者為啡噻。
抑制劑可在反應上游處計量到進料內及/或計量到精餾塔內，較佳者在其頂部。
根據本發明，轉酐化在下述裝置內完成，於其中反應物係經給到反應區內。新形成的羧酸，為最低沸點的反應成分，係在精餾塔的頂部，較佳者在減壓下抽取出。
未轉化的反應物及形成的中間體係利用，例如泵，循環到反應區內。
在新形成的羧酸經完全抽掉之後，即可在精餾塔頂端，較佳地在減壓下，抽取出式I不飽和羧酸酐。
催化劑係在分開的部份提供或在裝置的整個反應區中提供。催化劑的分開安排係較佳者，於此情況中，未轉化 的反應物和形成的中間體係經循環到填充著催化劑的部份之內。其結果，可連續地形成不飽和羧酸酐，例如(甲基)丙烯酸酐，及新形成的羧酸，例如醋酸。
圖1示意地示出本發明方法的一較佳具體實例。反應區(1)為圖1中的灰色方塊，其包括反應區主要部份(1a)、反應區的分開部份(1b)及供給和取出管線。
首先將(甲基)丙烯酸((M)AA)和醋酸酐(Ac2 O)送到反應區的主要部份(1a)之內。
隨後，將整個單元置於減壓之下且藉用在反應區主要部份中的熱交換器(2)加熱反應混合物直到在反應區主要部份上方的精餾塔(3)完全被蒸氣和液體填充為止。
熱交換器(2)較佳地係分開安裝且通過管線連接到反應區主要部份(1a)。反應混合物較佳係經用泵(4)連續泵取通過熱交換器(2)。
至此起動通到反應區分開部份的泵(5)，且也將反應混合物連續地導經反應區分開部份(1b)。
該分開部份較佳者為一種流動管式反應器，其中裝有酸性固定床催化劑，更佳者酸性離子交換劑。
廢流(6)係經循環回到反應區主要部份(1a)內。
於精餾塔(3)之中，進行諸成分之分離，為防止聚合，較佳者係在該塔頂部計量加入抑制劑。
在精餾塔頂部(7)，先抽取出所形成的醋酸為最低沸點成分。隨後，抽取出所形成的(甲基)丙烯酸酐。
於後文中，要參照實施例詳細闡述本發明。
實施例1：甲基丙烯酸酐之製備
為經由甲基丙烯酸與醋酸酐的反應製備甲基丙烯酸酐，乃構建根據圖1的實驗工廠。
該精餾塔(3)具有約25個分離段。加上頂部冷凝器，此塔高約3.5米，具有100毫米的內部直徑且裝備著Sulzer CY結構化填料。所用的聚合抑制劑為啡噻啡。在塔頂(7)的流出物及熱交換器(2)的熱輸出都是由在該實驗工廠中建立適當的溫度和內部循環流予以控制。反應區主要部份(1a)為一具有10升容積的玻璃容器。所用的熱交換器(2)為落膜蒸發器。
該實驗係在反應器分開部份(1b)中沒有(實驗1.1)和有(實驗1.2)異相固定床催化劑兩種條件下實行。所用異相固定床催化劑為得自Lanxess的500毫升酸性離子交換劑Lewatit K2431。在實驗起始之前，使用甲基丙烯酸洗滌該離子交換劑以沖掉離子交換劑中所含的水。隨後，透過一過濾器非常實質地從離子交換劑抽吸掉甲基丙烯酸。
先將甲基丙烯酸和醋酸酐送到反應區主要部份(1a)之內。隨後，將單元內的壓力減低到在塔頂的20巴且將反應混合物藉助泵(4)連續地導引通過熱交換器(2)且予以加熱。在精餾塔內已完全充滿蒸氣和液體之後，起動 導到反應區分開部份(1b)的泵(5)以及塔頂(7)的排放。
下表顯示出所得比較實驗結果：
在使用離子交換劑的情況中(實驗1.2)： a)形成明顯較低的副產物(高沸點物質和甲基丙烯酸乙醯基酯)含量，b)可以將實驗時間從總計12.5小時縮減到5.5小時，c)在AcOH取出物及MAAH取出物中含有較低含量的未轉化反應物(Ac2 O和MAA)，d)產率明顯較高。
實施例2：丙烯酸酐之製備
為經由丙烯酸與醋酸酐的反應製備丙烯酸酐，乃使用在圖1中解釋過的相同實驗工廠。
實驗條件和程序都與實施例1中所給細節相同。
實驗係在反應區分開部份(1b)中沒有(實驗2.1)和有(實驗2.2)異相固定床催化劑兩者之中完成。所用異相固定床催化劑為500毫升得自Lanxess的酸性離子交換劑Lewatit K2431。在起始實驗之前，用丙烯酸洗滌該離子交換劑以沖洗掉離子交換劑中所含的水。隨後透過一過濾器從離子交換劑非常實質地抽吸掉丙烯酸。
下表顯示出所得比較實驗結果：
於使用離子交換劑的情況中(實驗2.2)：e)形成明顯較低含量的副產物(高沸點物質和丙烯酸乙醯基酯)含量，f)可以將實驗時間從總計13.35小時縮減到5.25小時， g)在AcOH取出物及AAH取出物中含有較低含量的未轉化反應物(Ac2 O和AA)，h)其產率明顯地較為高。
1‧‧‧反應區
1a‧‧‧反應區主要部份
1b‧‧‧反應區分開部份
2‧‧‧熱交換器
3‧‧‧精餾塔
4,5‧‧‧泵
6‧‧‧廢物流
7‧‧‧精餾塔頂部
圖1示意地示出本發明方法的一較佳具體實例。
1‧‧‧反應區
1a‧‧‧反應區主要部份
1b‧‧‧反應區分開部份
2‧‧‧熱交換器
3‧‧‧精餾塔
4,5‧‧‧泵
6‧‧‧廢物流
7‧‧‧精餾塔頂部

Claims (6)

  1. 一種製造通式I不飽和羧酸酐之改良方法，R-C(O)-O-C(O)-R　　　(I)其中R為具有2至12個碳原子的不飽和有機基，其中係經由將脂族羧酸酐用通式II羧酸在一由反應區和精餾塔所組成的裝置內予以轉酐化R-COOH　　　(II)其中R為上面定義者，該方法的特徵在於a)反應物係以化學計量比例送到反應區內，b)從反應混合物取出以副產物形成的羧酸，c)隨後抽取出式I羧酸酐，d)未轉化的反應物係經循環回到反應區，e)反應區包含異相催化劑，且f)有添加一或多種聚合抑制劑。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在整個該反應區或該反應區的一部份之內使用異相催化劑。
  3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中使用酸性固定床催化劑。
  4. 根據申請專利範圍第2或3項之方法，其中使用陽 離子交換劑作為該催化劑。
  5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該催化劑係存在於該反應區的分開區之內。
  6. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該式(I)不飽和羧酸酐為(甲基)丙烯酸酐，其係經由醋酸酐與(甲基)丙烯酸的轉酐化反應製備者。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2927329B1 (fr) * 2008-02-08 2010-04-16 Arkema France Procede ameliore de preparation d'anhydride (meth)acrylique.
US8445723B2 (en) 2008-08-19 2013-05-21 Nalco Company Processes for producing N-alkyl (alkyl)acrylamides
EP2432773B1 (de) * 2009-05-19 2013-08-28 Basf Se Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten Tetrahydropyranolen
FR2993558B1 (fr) * 2012-07-18 2014-08-29 Rhodia Operations Synthese d'anhydride (meth)acrylique par transanhydrification
CN104072359A (zh) * 2014-05-30 2014-10-01 天津普莱化工技术有限公司 乙酸酐与丙酸反应精馏制丙酸酐的装置和工艺方法
DE102017211435A1 (de) 2017-07-05 2019-01-10 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zum kontinuierlichen Lösen eines Feststoffes in einem Reaktionsmedium
TWI721430B (zh) * 2018-05-23 2021-03-11 德商贏創運營有限公司 製備酮基－官能化芳族（甲基）丙烯酸酯之方法
KR20220027976A (ko) 2019-06-25 2022-03-08 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 불포화 카르복실산 무수물의 증류 정제 방법
KR102836683B1 (ko) * 2019-09-30 2025-07-18 주식회사 엘지화학 아크릴산 에스테르 화합물의 제조 방법
CN115551800B (zh) 2020-05-08 2025-04-01 纮康公司 用于产生酸酐的方法
CN113200847A (zh) * 2021-05-08 2021-08-03 上海和创化学股份有限公司 一种高效合成甲基丙烯酸酐的方法
FR3125045B1 (fr) 2021-07-09 2024-06-14 Snf Sa Procédé d’obtention de (méth)acrylate de polyalkylene glycol biosourcé

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110372A (en) * 1972-11-29 1978-08-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the purification of carboxylic acids
US6936734B2 (en) * 2001-02-09 2005-08-30 Roehm Gmbh & Co., Kg Process for manufacturing unsaturated carboxylic acid anhydrides

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3506632A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Esteraustauschreaktionen an zeolithischen katalysatoren
DE3510035A1 (de) * 1985-03-20 1986-09-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von carbonsaeureanhydriden
FR2592040B1 (fr) * 1985-12-24 1988-07-15 Charbonnages Ste Chimique Procede de synthese d'anhydrides (meth)acryliques
AT395975B (de) * 1985-12-25 1993-04-26 Daicel Chem Verfahren zur herstellung eines organischen carbonsaeureanhydrids
FR2826961B1 (fr) * 2001-07-06 2005-09-30 Atofina Procede de preparation d'anhydride (meth) acrylique
DE10249928A1 (de) * 2002-10-26 2004-05-06 Basf Ag Flexibles Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von (i) Ameisensäure, (ii) einer Carbonsäure mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivate und (iii) eines -Carbonsäureanhydrids
JP4363952B2 (ja) * 2003-10-21 2009-11-11 共栄社化学株式会社 カルボン酸無水物製造用固体酸触媒及びそれを用いたカルボン酸無水物製造方法
FR2877003B1 (fr) * 2004-10-26 2007-01-05 Arkema Sa Procede ameliore de fabrication d'anhydride (meth) acrylique
DE102006029320B3 (de) * 2006-06-23 2007-10-11 Röhm Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110372A (en) * 1972-11-29 1978-08-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the purification of carboxylic acids
US6936734B2 (en) * 2001-02-09 2005-08-30 Roehm Gmbh & Co., Kg Process for manufacturing unsaturated carboxylic acid anhydrides

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