TWI498362B

TWI498362B - A method for producing a laminated optical film, a laminated optical film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device

Info

Publication number: TWI498362B
Application number: TW097145776A
Authority: TW
Inventors: Kei Tanaka; Chikara Isobe
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 2007-11-30
Filing date: 2008-11-26
Publication date: 2015-09-01
Also published as: JP2009237534A; TW200946570A; JP5375043B2; KR20090056904A; JP2009237533A

Description

層合光學薄膜之製造方法、層合光學薄膜、偏光板及液晶顯示裝置

本發明係有關實現液晶顯示裝置之優異之視角特性的層合光學薄膜與其製造方法，及使用該薄膜之偏光板及液晶顯示裝置。

相位差薄膜一般係作為液晶顯示裝置之視角補償使用，防止斜向視角之漏光，防止對比降低。作為相位差薄膜使用之光學薄膜，例如有聚碳酸酯薄膜、聚酯薄膜、纖維素乙酸酯薄膜、環狀烯烴薄膜等。

其中，環狀烯烴薄膜因透明性、耐熱性、尺寸安定性、低光彈性等優異，因此作為相位差薄膜等之各種光學零件之材料而受矚目。

近年，除了以往之TN模式外，VA模式及IPS模式之高視角液晶模式已實用化，在要求高畫質之電視用途方面，液晶顯示裝置(液晶電視)已廣為普及。例如VA模式之液晶顯示裝置用之相位差薄膜，例如組合A板與C板之補償方式或組合1片或2片二軸性薄膜的補償方式對於視角改善效果特高，已為人知。

但是即使這些補償方式，對於由斜向觀看畫面時之顏色的變化(以下簡稱為色彩偏移)，例如黑顯示狀態下，本來應為黑色，卻可看見紫色著色等，視角補償不足。為了改善此問題時，需要具有在可見光區域，波長越短，相位差越小，波長越長，相位差越大之特性，即所謂逆波長分散性的相位差薄膜。例如專利文獻1係提案藉由相位差薄膜所用之樹脂之改質實現逆波長分散性的手法。但是藉由樹脂之改質很難確立樹脂製造條件，或損害薄膜之強度、透明性、安定性等，未到達廣泛實用化。

樹脂之改質以外的方法，例如也有層合特定相位差的層，控制使合計之相位差成為逆波長分散性者。例如專利文獻2係提案藉由聚合性液晶所構成之相位差層與樹脂薄膜之層合，實現逆波長分散性的手法。但是聚合性液晶所構成之相位差層必須將數微米厚之層控制在數%之厚度偏差內等，製作難度高。而且，以此種層合的手法雖由正面方向觀測時，可得到所定之相位差值及逆波長分散性，但是由斜方觀測時，受光軸偏離之影響，而有無法得到所定之相位差，無法補償斜向之視角的問題。

層合相位差層之其他的方法，例如專利文獻3提案以共擠壓法之薄膜製膜、相位差薄膜製作。但是各層之密著差，必須在層間夾著接著層，而有層構成及製造裝置變得複雜的問題。如上述，提高斜向之對比，且降低色彩偏移的手法仍未完全確立，需要改良。此外，對於行動電話、攜帶式遊戲機等之攜帶機器用或車用之液晶顯示裝置，除了上述優異的視角特性，還需要可在嚴苛環境下之長期使用的耐久性。

[專利文獻1]特開2006-225626號公報

[專利文獻2]特開2006-268033號公報

[專利文獻3]特開2004-133313號公報

本發明係以提供對於液晶顯示裝置，由斜向觀看畫面時之對比高，或由斜向觀看畫面時之色彩偏移(Color Shift)量較小，可形成更均一的畫面顯示，同時提供耐久性優，外光映入較少之層合光學薄膜與其製造方法、及使用其之偏光板及液晶顯示裝置為課題。

本發明人有鑒於上述的狀況，精心検討的結果，發現可確保在專利文獻2中成為問題之由斜向觀看時之所定相位差及逆波長分散性，且可確保專利文獻3中成為問題之層合薄膜各層之密著性，遂完成本發明。

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其特徵係具有：將環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂藉由共擠壓法進行層合製膜，得到環狀烯烴系樹脂層(以下也稱為(A)層)與乙烯基芳香族系樹脂層(以下以稱為(B)層)被層合之原始薄膜(raw film)的步驟，將製得之原始薄膜在對於薄膜長度方向為正交方向，進行單軸拉伸的步驟，且得到滿足全部下述式(i)～(iii)表示之特性的層合光學薄膜。

R450≦R550≦R650...(i)

1.0≦R650/R550≦1.2...(ii)

70nm≦R550≦150nm...(iii)

[上述式(i)～(iii)中、R450、R550、R650係依序表示在波長450nm、550nm、650nm之層合光學薄膜的面内相位差]。

這種本發明之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂較佳為由具有下述式(1)表示之結構單元及下述式(2)表示之結構單元的共聚物所構成者。

【化1】

[式(1)中，m係1以上之整數，p係0以上之整數，X係獨立以式：-CH=CH-表示之基或式：-CH₂ CH₂ -表示之基，R¹ ～R⁴ 係各自獨立表示下述(a)～(e)表示者或表示(f)或(g)。

(a)氫原子、

(b)鹵原子、

(c)含有具有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基的取代或非取代之碳原子數1～30之烴基、

(d)取代或非取代之碳原子數1～30之烴基、

(e)極性基、

(f)表示R¹ 與R² 、或R³ 與R⁴ 相互鍵結形成之亞烷基，未參與前述鍵結之R¹ ～R⁴ 係相互獨立表示選自前述(a)～(e)者，

(g)表示R¹ 與R² 、R³ 與R⁴ 、或R² 與R³ 相互鍵結形成之芳香環或非芳香環之單環或多環之烴環或雜環，未參與前述鍵結之R¹ ～R⁴ 係相互獨立表示選自前述(a)～(e)者]。

【化2】

[式(2)中，Y係以式：-CH=CH-表示之基或以式：-CH₂ CH₂ -表示之基，R⁵ ～R⁸ 係各自獨立表示下述(a)～(e)表示者或表示(f)或(g)。

(a)氫原子、

(b)鹵原子、

(c)含有具有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基之取代或非取代之碳原子數1～30之烴基、

(d)取代或非取代之碳原子數1～30之烴基、

(e)極性基、

(f)表示R⁵ 與R⁶ 、或R⁷ 與R⁸ 相互鍵結形成之亞烷基，未參與前述鍵結之R⁵ ～R⁸ 係相互獨立表示選自前述(a)～(e)者，

(g)表示R⁵ 與R⁶ 、R⁷ 與R⁸ 、或R⁶ 與R⁷ 相互鍵結形成之芳香環或非芳香環之單環或多環之烴環或雜環，未參與前述鍵結之R⁵ ～R⁸ 係相互獨立表示選自前述(a)～(e)者]。

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其中乙烯基芳香族系樹脂較佳為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，或乙烯基芳香族系樹脂較佳為苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物。

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層較佳為直接接觸。

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂較佳為滿足下述式(iv)的關係。

∣TgA(℃)-TgB(℃)∣≦20(℃)　...(iv)

[式中，TgA係表示環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度，TgB係表示乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度]。

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度(TgA)及乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度(TgB)均為110℃以上較佳。

本發明之層合光學薄膜，其特徵係環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層直接接觸，進行層合，且滿足全部下述式(i)～(iii)之特性者。

R450≦R550≦R650...(i)

1.0≦R650/R550≦1.2...(ii)

70nm≦R550≦150nm...(iii)

[上述式(i)～(iii)中，R450、R550、R650係依序表示在波長450nm、550nm、650nm之層合光學薄膜的面内相位差]。

本發明之層合光學薄膜，較佳為滿足下述式(v)者。

1.0≦NZ≦3.0...(v)

[上述式(v)中，NZ係以NZ=(nx-nz)/(nx-ny)表示之係數，在波長550nm之值。其中nx係表示在層合光學薄膜面内之最大折射率，ny係表示在層合光學薄膜面内，與nx正交之方向的折射率，nz係表示與nx及ny正交之層合光學薄膜厚度方向的折射率。但是層合光學薄膜之平均折射率為N_ave 時，以N_ave =(nx+ny+nz)/3表示，N_ave 係在層合光學薄膜中，環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層之各自之平均折射率藉由厚度比進行加權平均的值]。

本發明之層合光學薄膜，其中環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度及乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度均為110℃以上較佳。

本發明之層合光學薄膜，其特徵係藉由上述層合光學薄膜之製造方法所得者。

本發明之偏光板，其特徵係將上述本發明之層合光學薄膜，介由接著劑或黏著劑層合於偏光子之至少單面上所成者。這種本發明之偏光板，較佳為尚含有選自反射防止層及防眩層之至少1種的層。

本發明之液晶顯示裝置，其特徵係具有上述本發明之任一的偏光板者。

藉由本發明之層合光學薄膜，可得到對於液晶顯示裝置，由斜向觀看畫面時之對比高，或由斜向觀看畫面時之色彩偏移(Color Shift)量較小，可形成更均一的畫面顯示的液晶顯示裝置。

[實施發明之最佳形態]

以下具體說明本發明。

[層合光學薄膜之製造方法]

本發明之層合光學薄膜之製造方法，其係具有：將環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂藉由共擠壓法進行層合製膜，得到環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層被層合之原始薄膜的步驟，與將製得之原始薄膜在對於薄膜長度方向為正交方向，進行單軸拉伸的步驟。

環狀烯烴系樹脂

本發明使用之環狀烯烴系樹脂，無特別限定，例如具有降冰片烯骨架之環狀烯烴系單體之開環(共)聚合物、開環(共)聚合物之氫化物、加成(共)聚合物或環狀烯烴系單體與共聚性之其他單體的共聚物、其氫化物等，較佳為具有以上述式(1)表示之結構單元(1)與以上述式(2)表示之結構單元(2)的共聚物。必要時可任意含有其他之結構單元。

該共聚物係以下述式(3)表示之1種以上之單體(以下也稱為「單體(1)」)與下述式(4)表示之1種以上之單體(以下也稱為「單體(2)」)進行開環共聚所得。

【化3】

(式(3)中，m、p、R¹ 、R² 、R³ 及R⁴ 之定義係與式(1)之定義相同)。

【化4】

(式(4)中，R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 及R⁸ 之定義係與式(2)之定義相同)。

式(1)～(4)中，R¹ ～R⁸ 係表示氫原子；鹵原子；可具有含氧、氮、硫或矽之連結基之取代或非取代之碳原子數1～30之烴基；或極性基。以下說明前述之原子及基。

鹵原子例如有氟原子、氯原子及溴原子。

碳原子數1～30之烴基例如有甲基、乙基、丙基等之烷基；環戊基、環己基等之環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等之烯基等。

此外，上述取代或非取代之烴基可直接鍵結於環構造，或可介於連結基(linkage)鍵結。連結基例如有碳原子數1～10之2價烴基(例如-(CH₂ )_m -(式中，m為1～10之整數)表示之伸烷基)；含氧、氮、硫或矽之連結基(例如，羰基(-CO-)、羰氧基(-O(CO)-)、磺基(-SO₂ -)、醚鍵(-O-)、硫醚鍵(-S-)、亞胺基(-NH-)、醯胺鍵(-NHCO-，-CONH-)、矽氧烷鍵(-Si(R₂ )O-(式中，R係甲基、乙基等之烷基))；也可為含有此等之多種的連結者。

極性基例如有羥基、碳原子數1～10之烷氧基、烷氧羰基、芳氧基羰基、氰基、醯胺基、含醯亞胺環之基、三有機矽烷氧基、三有機甲矽烷基、胺基、醯基、烷氧基甲矽烷基、含磺醯基之基及羧基等。更具體而言，上述烷氧基例如有甲氧基、乙氧基等；烷基羰氧基例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基等；芳氧基羰基例如有苯氧基羰基、萘氧基羰基、芴氧基羰基、聯苯氧基羰基等；三有機矽氧烷基例如有三甲基矽烷氧基、三乙基矽烷氧基等；三有機甲矽烷基例如有三甲基甲矽烷基、三乙基乙矽烷基等；胺基例如有第1級胺基，而烷氧基甲矽烷基例如有三甲氧基甲矽烷基、三乙氧基甲矽烷基等。

本發明中，環狀烯烴系樹脂之更具體的例有下述<1>～<3>所示之共聚物。其中，<3>所示之共聚物，因具有優異的熱安定性，光學特性優異，因此特佳。

<1>單體(1)與單體(2)之開環共聚物。

<2>單體(1)與單體(2)及其他之共聚性單體之開環共聚物。

<3><1>及<2>之開環共聚物之氫化物。

<單體(1)>

結構單元(1)通常來自單體(1)。以下舉單體(1)之具體例，但是本發明不受這些具體例所限定。單體(1)可組合2種以上使用。四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、五環[6.5.1.1^3,6 .0^2,7 .0^9,13 ]-4-十五碳烯、五環[7.4.0.1^2,5 .1^9,12 .0^8,13 ]-3-十五碳烯、三環[4.4.0.1^2,5 ]-3-十一烯、8-甲氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-乙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-正丙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-異丙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-正丁氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-苯氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-乙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-正丙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-異丙氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-正丁氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-苯氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、五環[8.4.0.1^2,5 .1^9,12 .0^8,13 ]-3-十六烯、七環[8.7.0.1^3,6 .1^10,17 .1^12,15 .0^2,7 .0^11,16 ]-4-二十碳烯、七環[8.8.0.1^4,7 .1^11,18 .1^13,16 .0^3,8 .0^12,17 ]-5-二十一碳烯、8-亞乙基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-苯基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-苯基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-二氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-三氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-五氟乙基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8-二氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,9-二氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-三氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9-三氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9-三(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9,9-四氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9,9-四(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8-二氟-9,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,9-二氟-8,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9-三氟-9-三氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9-三氟-9-三氟甲氧基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,8,9-三氟-9-五氟丙氧基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-氟-8-五氟乙基-9,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,9-二氟-8-七氟異丙基-9-三氟甲基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-氯-8,9,9-三氟四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8,9-二氯-8,9-雙(三氟甲基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯、8-甲基-8-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯等。

這些中，較佳為使用分子内具有至少1個極性基的單體(1)。換言之，上述式(3)中，R¹ 及R³ 為氫原子或碳原子數1～10之烴基，R² 及R⁴ 為氫原子或一價有機基，R² 及R⁴ 之至少一個為氫原子及烴基以外之極性基，提高與其他素材之密著性‧接著性，因此較佳。

共聚物中之極性基之含量係由所望之機能等來決定，無特別限定，為了提高與其他素材之密著性‧接著性時，全結構單元(1)中具有極性基的結構單元(1)通常為含有50莫耳%以上，較佳為70莫耳%以上，更佳為80莫耳%以上。全結構單元(1)只要是具有極性基者即可。因極性基之存在可提高共擠壓製膜時，與乙烯基芳香族系樹脂層之密著性。

R² 及R⁴ 之至少一個為式(5)：

-(CH₂ )_n COOR⁹ 　(5)

[式中，n通常為0～5之整數，較佳為0～2之整數，更佳為0。R⁹ 係一價有機基]。

表示之極性基的單體(1)在容易控制所得之共聚物之玻璃轉化溫度與吸水性方面較佳。式(5)中，R⁹ 表示之一價有機基，例如有甲基、乙基、丙基等之烷基；苯基、萘基、蒽基、聯苯基等之芳基；此外例如具有二苯基碸、四氫化芴等之芴類等之芳香環或喃環、醯亞胺環等之雜環的一價基等。

又，式(5)中，n係如上述，通常為0～5之整數，n之值越小，所得之共聚物之玻璃轉化溫度越高，因此較佳，特別是n為0的單體(1)係在合成容易的方面，較佳。

上述式(3)中，式(5)表示之極性基所鍵結之碳原子再鍵結烷基時，可取得所得之共聚物之耐熱性與吸水性之平衡，故較佳。該烷基之碳數較佳為1～5，更佳為1～2，特佳為1。

又，式(3)中，m為1，p為0的單體(1)可得到玻璃轉化溫度較高的共聚物，故佳。

上述單體(1)之具體例中，特別是8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯可提高所得之共聚物之玻璃轉化溫度，幾乎不受吸水所造成之變形等不良影響，且可維持吸水性，以與其他材料之密著性及接著性良好，因此較佳。

<單體(2)>

結構單元(2)係來自單體(2)。以下列舉單體(2)之具體例，但是本發明不限於這些具體例。又，單體(2)也可組合2種以上使用。

雙環[2.2.1]庚-2-烯(降冰片烯)、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基)雙環[2.2.1]庚-2-烯(α，β之兩型皆可)、5-氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-五氟乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三(氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6,6-四氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6,6-四(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二氟-6,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟-5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-5-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氟-5-五氟乙基-6,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氟-5-七氟-異丙基-6-三氟甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-氯-5,6,6-三氟雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二氯-5,6-雙(三氟甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-6-三氟甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,5,6-三氟-6-七氟丙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-苯基苯基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、4-(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基)苯基磺醯基苯、三環[5.2.1.0^2,6 ]-8-癸烯、三環[4.3.0.1^2,5 ]癸-3,7-二烯(二環戊二烯)等。

這些當中，式(4)之R⁵ ～R⁸ 均為氫原子或其中之一為碳原子數1～30之烴基，其他為氫原子之單體(2)因提高製得之光學用薄膜之韌性的效果大，故較佳，特別是R⁵ ~R⁸ 均為氫原子，或其中之一為甲基、乙基或苯基，其他均為氫原子之單體，從耐熱性的觀點，較佳。而從合成之容易的觀點及提高樹脂之韌性、調整玻璃轉化溫度、良好之共擠壓，確保成形性的觀點，較佳為雙環[2.2.1]庚-2-烯(降冰片烯)、5-苯基雙環[2.2.1]庚-2-烯、三環[4.3.0.1^2,5 ]-癸-3,7-二烯(二環戊二烯)。

本發明中，單體(1)與單體(2)之使用比例通常以重量比為單體(1)：單體(2)=95:5~5:95，較佳為95:5~60:40，更佳為95:5~70:30，更佳為95:5~75:25。單體(1)之比例當大於上述範圍時，有時無法期待韌性改良的效果，相反的，單體(1)之比例當小於上述範圍時，玻璃轉化溫度降低，有時會產生耐熱性的問題。

又為了提高與其他素材之密著性‧接著性時，在結構單元(1)及結構單元(2)之全量中，具有極性基的結構單元通常為含有50~95莫耳%，較佳為70~95莫耳%，更佳為80~95莫耳%以上。因極性基之存在，共擠壓製膜時，可提高與乙烯基芳香族系樹脂層之密著性。

<其他的共聚性單體>

可與單體(1)及單體(2)共聚之其他共聚性單體，例如有環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯、三環[5.2.1.0^2,6 ]-3-癸烯等之環烯烴。環烯烴之碳數較佳為4~20，更佳為5~12。又，這些共聚性單體可用於改良相位差表現性、Tg調整、成形性改良等、樹脂改質。

又，可在聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-非共軛二烯共聚物、降冰片烯衍生物等之主鏈，含有烯烴不飽和鍵之不飽和烴系聚合物等之存在下，使單體(1)及單體(2)產生聚合。此時，所得之共聚物可作為耐衝擊性較大之樹脂的原料使用。

單體(1)及單體(2)與共聚性環狀單體或含有不飽和雙鍵之化合物之使用比例係[單體(1)＋單體(2)]：[共聚性環狀單體或含有不飽和雙鍵之化合物]以重量比較佳為100：0~50：50，更佳為100：0~60：40，特佳為100：0~70：30。

<開環聚合觸媒>

特定單體之開環聚合反應係於複分解(Metathesis)觸媒之存在下進行。此複分解觸媒係選自鎢化合物、鉬化合物及錸化合物之至少1種金屬化合物(以下稱為「(a)成分」)，與選自週期表IA族元素(例如Li、Na、K等)、IIA族元素(例如Mg、Ca等)、IIB族元素(例如Zn、Cd、Hg等)、IIIA族元素(例如B、Al等)、IVB族元素(例如Ti、Zr等)或IVA族元素(例如Si、Sn、Pb等)之化合物，且選自至少具有一個該元素與碳之鍵結或該元素與氫之鍵結者之至少一種化合物(以下稱為「(b)成分」)之組合所成者，為了提高觸媒活性時，可再含有添加劑(以下稱為「(c)成分」)。

構成上述(a)成分之較佳的金屬化合物之具體例有WCl₆ 、MoCl₅ 、ReOCl₃ 等之日本特開平1-240517號公報所記載的金屬化合物。

構成上述(b)成分之化合物的具體例有n-C₄ H₉ Li、(C₂ H₅ )₃ Al、(C₂ H₅ )₂ AlCl、(C₂ H₅ )₁₅ AlCl₁₅ 、(C₂ H₅ )AlCl₂ 、甲基鋁氧烷、LiH等之日本特開平1-240517號公報所記載的化合物。

上述(c)成分可使用例如醇類、醛類、酮類、胺類等，其他也可使用日本特開平1-240517號公報所示之化合物。

又，上述(a)(b)(c)成分以外之複分解觸媒可使用作為Graves’s觸媒之公知的釕化合物。

<氫化>

上述<3>所示之氫化(共)聚合物之氫化率通常為50%以上，較佳為70%以上，更佳為90%以上，更佳為97%以上，特佳為99%以上。

本發明所使用之環狀烯烴系樹脂，在30℃之氯仿中，測定的固有黏度[η_inh ]較佳為0.2～5.0dl/g。

又，環狀烯烴系樹脂之平均分子量係以凝膠滲透層析儀(GPC)所測定的聚苯乙烯換算之數平均分子量(Mn)較佳為8,000～100,000，重量平均分子量(Mw)較佳為20,000～300,000的範圍。

環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度(TgA)為了確保熱安定性及共擠壓成形性，較佳為100～250℃，更佳為110～180℃，特佳為120～170℃。本發明使用之環狀烯烴系樹脂薄膜係由含有如上述之環狀烯烴系樹脂之樹脂組成物所形成。樹脂組成物中，除了環狀烯烴系樹脂之外，必要時可在不損及發明效果的範圍內，添加抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定劑、相位差調整劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、分散劑、加工性提昇劑、氯捕捉劑、阻燃劑、結晶化核劑、防止黏連劑、防霧劑、脫模劑、顏料、有機或無機的填充材料、中和劑、滑劑、分解劑、金屬惰性劑、污染防止材料、抗菌劑或其他樹脂、熱可塑性彈性體等之公知的添加劑。

乙烯基芳香族系樹脂

本發明使用之乙烯基芳香族系樹脂，較佳為具有下述式(6)表示之結構單元(6)。

【化5】

[式(6)中，R¹⁰ 係表示氫原子或甲基。R¹¹ ～R¹³ 係各自獨立表示氫原子；鹵原子；可具有含有氧、氮、硫或矽之連結基之取代或非取代之碳原子數1～30之烴基；極性基]。

衍生結構單元(6)之單體的具體例有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-三氟甲基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、p-羥基苯乙烯、p-氯苯乙烯、p-硝基苯乙烯、p-胺基苯乙烯、p-羧基苯乙烯、p-苯基苯乙烯、p-tert丁氧基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯等。這些單體可單獨或倂用兩種以上來使用。這些單體中，較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-羥基苯乙烯以單獨或倂用。

乙烯基芳香族系樹脂較佳為具有下述式(7)表示之結構單元(7)及/或下述式(8)表示之結構單元(8)。

【化6】

[式(7)中，X係氧原子或具有取代基之氮原子。式(8)中，R¹⁵ 係氫原子或碳原子數1～30之烴基。碳原子數1～30之烴基例如有甲基、乙基、丙基等之烷基；環戊基、環己基等之環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等之烯基等。R¹⁴ 係表示氫原子或甲基]。

乙烯基芳香族系樹脂可為含有結構單元(7)與結構單元(8)兩者的結構，也可為含有結構單元(7)與結構單元(8)其中之一的結構。又，結構單元(7)之酸酐結構或醯亞胺結構可進行水解形成二羧酸結構或醯胺酸結構。

衍生結構單元(7)之單體的具體例有順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等之N取代順丁烯二醯亞胺類、順丁烯二酸及其衍生物、反丁烯二酸及其衍生物等。這些單體可單獨或倂用兩種類以上來使用。這些單體中，從耐熱性及與環狀烯烴系樹脂層之密著性的觀點，較佳為使用順丁烯二酸酐、N-苯基順丁烯二醯亞胺。

衍生結構單元(8)之單體的具體例有、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等之(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸醯胺等。這些單體可單獨或倂用兩種類以上來使用。這些單體中，從耐熱性及與環狀烯烴系樹脂層之密著性的觀點，較佳為使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯。

本發明中，乙烯基芳香族系樹脂中之結構單元(6)與結構單元(7)及/或結構單元(8)之使用比例，通常以重量比表示時，結構單元(6)：[結構單元(7)＋結構單元(8)]=100:0～50:50，較佳為98:2～60:40，更佳為95:5～70:30。使用比例在上述範圍時，可調整玻璃轉化溫度、調整相位差表現性、確保共擠壓成形性、確保與環狀烯烴系樹脂層之密著性。

結構單元(7)、結構單元(8)之外，必要時可含有乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、異戊二烯、(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯化乙烯等之其他的單體也作為共聚成分。

本發明使用之乙烯基芳香族系樹脂係在30℃下之氯苯溶液(濃度0.5g/dL)中測定的對數黏度(η)較佳為0.1～3.0dL/g。又，以凝膠滲透層析儀(GPC)所測定的聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw通常為30,000～1,000,000，較佳為40,000～800,000，更佳為50,000～500,000。分子量太小時，有時所得之薄膜等之成形品的強度降低。分子量太大時，溶液黏度太高，有時用於本發明之樹脂組成物之生產性及加工性變差。

乙烯基芳香族系樹脂之分子量分布(Mw/Mn)通常為1.0～10，較佳為1.2～5.0，更佳為1.2～4.0。

本發明使用之乙烯基芳香族系樹脂，較佳為將衍生結構單元(6)、(7)、(8)之上述單體，在適當之聚合起始劑之存在下，產生聚合反應的方法來製造。聚合起始劑例如使用自由基聚合起始劑、陰離子聚合觸媒、配位聚合觸媒、陽離子聚合觸媒等，特佳為使用自由基聚合起始劑。

聚合反應使用之自由基起始劑可使用產生自由基之公知的有機過氧化物或偶氮系之自由基聚合起始劑。多官能起始劑或容易產生脫氫反應的起始劑，可能會降低所得之苯乙烯系共聚物之線狀性，因此不理想。

有機過氧化物例如有二乙醯過氧化物、二苯醯過氧化物、二異丁醯過氧化物、二(2,4-二氯化苯醯)過氧化物、二(3,5,5-三甲基己醯)過氧化物、二辛醯過氧化物、二月桂醯過氧化物、二硬脂醯過氧化物、雙(4-(m-甲苯醯)苯醯)過氧化物等之二烷醯基過氧化物類；甲基乙基酮過氧化物、環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物、乙醯丙酮過氧化物等之酮的過氧化物類；過氧化氫、t-丁基過氧化氫、a-異丙苯過氧化氫、p-萜烷過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、t-己基過氧化氫等之過氧化氫類；二-t-丁基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、二月桂基過氧化物、a,a’-雙(t-丁基過氧)二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-雙(t-丁基過氧)己烷、t-丁基異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(t-丁基過氧)己炔-3等之二烷基過氧化物類；t-丁基過氧化乙酸酯、t-丁基過氧化三甲基乙酸酯、t-己烷過氧化三甲基乙酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯過氧化)己烷、1-環己基-1-甲基乙基過氧化2-乙基己酸酯、t-己基過氧化2-乙基己酸酯、t-丁基過氧化2-乙基己酸酯、t-丁基過氧化異丁酸酯、t-丁基過氧化順丁烯二酸酯、t-丁基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯、t-丁基過氧化月桂酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙(m-甲苯醯過氧化)己烷、a,a’-雙(新癸醯過氧化)二異丙基苯、異丙苯基過氧化新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化新癸酸酯、1-環己基-1-甲基乙基過氧化新癸酸酯、t-己基過氧化新癸酸酯、t-丁基過氧化新癸酸酯、t-丁基過氧化苯甲酸酯、t-己基過氧化苯甲酸酯、雙(t-丁基過氧化)間苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯醯過氧化)己烷、t-丁基過氧化m-甲苯醯基苯甲酸酯、3,3’,4,4’-四(t-丁基過氧羰基)二苯甲酮等之過氧化酯類；1,1-雙(t-己基過氧化)3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(t-己基過氧化)環己烷、1,1-雙(t-丁基過氧化)3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(t-丁基過氧化)環己烷、1,1-雙(t-丁基過氧化)環十二烷、2,2-雙(t-丁基過氧化)丁烷、n-丁基4,4-雙(t-丁基過氧化)三甲基乙酸酯、2,2-雙(4,4-二-t-丁基過氧化環己基)丙烷等之過氧化縮酮類；t-己基過氧化異丙基單碳酸酯、t-丁基過氧化異丙基單碳酸酯、t-丁基過氧化2-乙基己基單碳酸酯、t-丁基過氧化烯丙基單碳酸酯等之過氧化單碳酸酯類；二-sec-丁基過氧化二碳酸酯、二-n-丙基過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、雙(4-t-丁基環己基)過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二-2-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯等之過氧化二碳酸酯類；其他可列舉t-丁基三甲基甲矽烷基過氧化物等,但是本發明可使用的有機過氧化物並不限於此等例示之化合物。

偶氮系自由基聚合起始劑例如有偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2-(胺基甲醯偶氮)異丁腈、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-{1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基}丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-{2-(1-羥基丁基)}丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[N-(2-丙基)-2-甲基丙醯胺]、2,2’-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、2,2’-偶氮雙(N-環己基-2-甲基丙醯胺)、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽.二水合物、2,2’-偶氮雙[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2-{1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基}丙烷]二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙(2-甲基二乙基甲酮脒)二氫氯化物、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基-二乙基甲酮脒]、2,2’-偶氮雙(2-甲基二乙基甲酮胺肟)、二甲基2,2’-偶氮雙丁酸酯、4,4’-偶氮雙(4-氰基正戊酸)、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等,但本發明使用之偶氮系自由基聚合起始劑不限於此等例示之化合物。

此等自由基起始劑之使用量係衍生乙烯基芳香族系樹脂之單體總量100莫耳%中,通常為0.01～5莫耳%,較佳為0.03～3莫耳%,更佳為0.05～2莫耳%。

此外,衍生前述乙烯基芳香族系樹脂之單體的共聚反應中,可使用觸媒。此觸媒並無特別限定,例如有習知的陰離子聚合觸媒、配位陰離子聚合觸媒、陽離子聚合觸媒等。

衍生前述乙烯基芳香族系樹脂之單體的共聚反應係於上述聚合起始劑或觸媒之存在下，藉由以塊狀聚合法、溶液聚合法、沉澱聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法或塊狀-懸浮聚合法等之以往習知的方法進行共聚來進行。

實施溶液聚合時所使用之溶劑只要是可溶解前述單體及聚合物者時，即無特別限定，較佳為環己酮等之烴系溶劑、甲苯等之芳香族烴系溶劑、甲基乙基酮等之酮系溶劑。溶劑之使用量係對於前述單體全量，較佳為0～3倍(重量比)的量。

聚合反應時間通常為1～30小時，較佳為3～20小時，聚合反應溫度係依使用之自由基起始劑之種類而定，無特別限定，通常為40～180℃，較佳為50～120℃。

乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度(TgB)為了確保熱安定性及共擠壓成形性，較佳為110～200℃，更佳為120～170℃。本發明使用之乙烯基芳香族系樹脂薄膜可由如上述之含有乙烯基芳香族系樹脂之樹脂組成物所形成。樹脂組成物中，除了乙烯基芳香族系樹脂之外，必要時可在不損及發明效果的範圍內，添加抗氧化劑、熱穩定劑、光穩定劑、相位差調整劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、分散劑、加工性提昇劑、氯捕捉劑、阻燃劑、結晶化核劑、防止黏達劑、防霧劑、脫模劑、顏料、有機或無機的填充材料、中和劑、滑劑、分解劑、金屬惰性劑、污染防止材料、抗菌劑或其他樹脂、熱可塑性彈性體等之公知的添加劑。

又，Noverchemicals 製 Dilark D332、Dilark D232、大日本油墨化學工業製RYU REXA14、RYU REXA15、CHI MEI製PN-177等之市販樹脂也可作為本發明之乙烯基芳香族系樹脂使用。

得到原始薄膜的步驟

得到環狀烯烴系樹脂層(A層)與乙烯基芳香族系樹脂層(B層)被層合之原始薄膜的方法係藉由共擠壓的層合製膜。具體而言，例如有共擠壓T模法、共擠壓吹塑法、共擠壓層合法等。本發明從製造效率、強度之確保、光學特性、相位差控制的觀點，較佳為使用A層/B層之二層所構成之層合光學薄膜、A層/B層/A層之三層所構成之層合光學薄膜及B層/A層/B層之三層所構成之層合光學薄膜。二層所構成之層合光學薄膜係在光學特性(透明性)、相位差控制方面更佳，三層所構成之層合光學薄膜係在防止薄膜之曲翹，得到力學強度方面更佳。

共擠壓法之擠壓溫度係以樹脂適合擠壓製膜之溶融黏度來適當選擇，其中A層、B層較佳為200～350℃，更佳為230～300℃，更佳為240～280℃。A層之擠壓溫度與B層之擠壓溫度之溫度差係當兩樹脂在T模内或餵料塊(feed block)内接觸時，不會因溫度變化造成溶融黏度過度變化，成形性變差的情形，較佳為50℃以内，更佳為30℃以内，更佳為20℃以内。構成A層與B層之樹脂之溶融黏度之差係為了確保成形性，特別是各層之厚度之均一性，較佳為5倍以内，更佳為3倍以内，更佳為2倍以内。

本發明使用之環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂係因彼此之密著性優，因此薄膜層間不需要設置接著層、黏著層，或實施電暈處理、電漿處理、底漆處理等之易接著處理。藉由共擠壓之熱融黏，在A層與B層直接接觸的狀態下，可得到充分的密著強度。又，即使進行拉伸處理後，A層與B層之密著性也保持良好。

所得之原始薄膜較佳為在寬度方向、長度方向之厚度皆為均一。厚度偏差係造成所得之層合光學薄膜之相位差偏差的原因，影響組裝於液晶顯示裝置時之顯示均一性。因此，以產生厚度偏差之原因的模線(因T模唇受傷等所造成之長度方向的線)、交叉痕跡(cross mark)(長度方向之週期性的厚度變動)等較少為佳。又，導致點狀之缺點如量點或漏光漏等顯示不良之凝膠、異物等也是較少為佳。這些可藉由例如使用具有聚合物過濾器之擠壓機、溶融樹脂之滯留時間最佳化、降低齒輪泵之脈動、T模唇之研磨或表面處理、轉印輥、剝離輥之平滑化、表面處理等來抑制。原始薄膜之各層之厚度分布較佳為±10%以内，更佳為±5%以内，特佳為±2%以内。

拉伸步驟

具有相位差薄膜之功能之本發明的層合光學薄膜可藉由將上述原始薄膜進行拉伸處理來製造。層合光學薄膜進行拉伸的方法可使用以往之公知的方法係在對於薄膜長度方向為正交方向、即寬度方向使用單軸拉伸較佳。具體而言，使用拉幅器在寬度方向進行單軸拉伸的方法較佳。因此，可展現本發明之優異的相位差特性。

本發明之製造方法之拉伸步驟中，拉伸溫度係依據環狀烯烴系樹脂之Tg(TgA)與乙烯基芳香族系樹脂之Tg(TgB)來決定，此對於調整相位差而言較理想。具體而言，在(TgA與TgB之較低者的值)-10(℃)～(TgA與TgB之較高者的值)+30(℃)之範圍，較佳為(TgA與TgB之較低者的值)-5(℃)～(TgA與TgB之較高者的值)+20(℃)的範圍。

又，TgA與TgB之關係係滿足下述式(iv)為佳。

|TgA-TgB|≦20(℃)　...(iv)

上述式(iv)之值較佳為|TgA-TgB|≦15(℃)，更佳為|TgA-TgB|≦12(℃)，特佳為|TgA-TgB|≦10(℃)。

藉由使拉伸溫度、TgA及TgB在上述範圍內，可藉由拉伸同時控制A層及B層各自之相位差，容易得到層合光學薄膜之目的之特性(式(i)、式(ii)、式(iii)及式(v)表示的特性等)。藉此可實現對比高，由斜向觀看畫面時之色彩偏移較小的液晶顯示裝置。此外可得到在高溫下之耐久性優異的層合光學薄膜。

TgA及TgB均為110℃以上為佳，為了確保熱安定性及拉伸加工性，更佳為110～200℃，特佳為120～170℃。

本發明之製造方法係拉伸倍率通常為1.1～10倍，較佳為1.2～7倍，更佳為1.3倍～5倍。特別是對於薄膜長度方向為正交方向，進行單軸拉伸之橫單軸拉伸，較佳為拉深1.3～5倍。藉由橫單軸拉伸，本發明之層合光學薄膜係光軸(面内之最大折射率方向)對於薄膜長度方向成為正交方向，因此層合光學薄膜與偏光子可以輥對輥接著，因此提高生產性。拉伸倍率在上述範圍時，相位差薄膜之光軸、相位差值、NZ係數、或這些之薄膜面内之分布可適當控制，可實現對比高，由斜向觀看畫面時之色彩偏移較小，且可均勻之畫面顯示的液晶顯示裝置。

[層合光學薄膜]

本發明之層合光學薄膜係上述A層與B層直接接觸，進行層合所成。層合A層與B層的方法除上述的共擠壓法之外，可利用乾式層合等之薄膜層合成形方法、基材樹脂薄膜上塗佈樹脂溶液之塗佈成形方法等之公知的方法，從製造效率等之觀點，最佳為共擠壓法。

層合光學薄膜之長度方向之長度較佳為50m以上，更佳為100m以上。這種長薄膜通常為薄膜筒的形態取用。又，薄膜之寬度較佳為1000mm以上，更佳為1500mm以上，特佳為2000mm以上。

本發明之層合光學薄膜無特別限定，從使用性或光軸與相位差值之調整上而言，薄膜厚度通常為10～400μm，較佳為20～300μm，特佳為20～200μm。

又，厚度之偏差較少時，相位差值之偏差減少，可得到顯示品質之均一性，因此較佳。層合光學薄膜之厚度偏差之範圍係平均值±10%以内，較佳為平均值±5%以内，更佳為平均值±2%以内。

本發明之層合光學薄膜可為未拉伸之薄膜，或經拉伸的薄膜，為了滿足式(i)～(iii)及較佳為滿足式(v)所記載之特性，較佳為經拉伸的薄膜。

本發明之層合光學薄膜，特佳為藉由本發明之層合光學薄膜之製造方法所形成。

層合光學薄膜之光學特性

本發明之層合光學薄膜，其特徵係層合光學薄膜之相位差之測定值滿足全部下述式(i)～(iii)之特性者。

R450≦R550≦R650…(i)

1.0≦R650/R550≦1.2…(ii)

70nm≦R550≦150nm…(iii)

上述(i)及(ii)係表示相位差之波長分散性，上述(i)係表示越長波長時，面内相位差越大，即所謂具有逆波長分散性。此乃是防止通過層合光學薄膜之光的偏光狀態因波長而異，且降低由斜向觀看畫面時之色彩偏移量上所需要的特性。上述(ii)之值係表示逆波長分散性的程度。為了減少色彩偏移量，進行良好的視角補償時，此值越大越佳，較佳為1.01~1.18，更佳為1.02~1.18。上述(iii)係表示薄膜面内相位差的量。VA模式之液晶顯示裝置用之相位差薄膜可使用將A板與C板組合之補償方式，此時具有A板之功能之面内相位差係於(iii)所示之範圍，較佳為75nm~145nm，更佳為75nm~140nm。因滿足上述(iii)可得到良好的對比，同時滿足上述(i)及(ii)可降低色彩偏移，可進一步提高由斜向觀察時之對比。

為了得到顯示品質之均一性時，薄膜寬度方向、長度方向因場所所造成之相位差之偏差越少越佳。上述(ii)之R650/R550之偏差的範圍較佳為±0.04以内，更佳為±0.03以内，特佳為±0.02以內。上述(iii)之R550之偏差之範圍較佳為±7nm以内，更佳為±5nm以内，特佳為±3nm以内。

同樣的，為了得到顯示品質之均一性時，因場所所造成之光軸之偏差越少越佳，與薄膜長度方向正交之薄膜寬度方向為基準時，較佳為±2°以内，更佳為±1°以内，更佳為±0.7°以内，特佳為±0.5°以内。

本發明之層合光學薄膜，較佳為滿足下述式(v)者。

1.0≦NZ≦3.0...(v)

[上述式(v)中，NZ係以NZ=(nx-nz)/(nx-ny)表示之係數，在波長550nm之值，其中nx係表示在層合光學薄膜面内之最大折射率，ny係表示在層合光學薄膜面内，與nx正交之方向的折射率，nz係表示與nx及ny正交之層合光學薄膜厚度方向的折射率，但是層合光學薄膜之平均折射率為N_ave 時，以N_ave =(nx+ny+nz)/3表示，N_ave 係在層合光學薄膜中，A層與B層之各自之平均折射率藉由厚度比進行加權平均的值]。

上述(v)係被稱為NZ係數的數值，表示層合光學薄膜之面内相位差與厚度方向相位差之平衡的數值。計算NZ係數時，測定層合光學薄膜之面内相位差與斜向相位差(通常為遲相軸傾斜的狀態下，由極角40°入射時的值)，使用薄膜合計厚度及薄膜平均折射率進行數值計算得到nx、ny、nz，然後NZ=(nx-nz)/(nx-ny)。但是本發明之層合光學薄膜的情形，因A層與B層之平均折射率不同，因此無法直接測定N_ave 來取得。

因此，本發明係將層合光學薄膜之平均折射率N_ave 係在權宜上，將A層與B層之各自的平均折射率以厚度比加權平均後的值。換言之，當A層之平均折射率為N_ave A，厚度為dA(μm)，B層之平均折射率為N_ave B、厚度為dB(μm)時，N_ave =(dA×N_ave A＋dB×N_ave B)/(dA+dB)，且對nx、ny、nz進行數值計算，決定NZ。

各層之厚度dA、dB係將各層剝離後，各層之厚度以接觸式微量計測定或層合光學薄膜之剖面以顯微鏡觀察或以公知的非接觸式測定法，例如使用光干涉式膜厚測定裝置計測。其中，以測定精度佳、非破壞、線上(on line)、非線上皆可測定之光干涉式膜厚測定較佳。

A層及/或B層各自為2層以上時，例如A層/B層/A層之3層構成時，dA係2層以上之A層之厚度的合計值，dB係2層以上之B層之厚度的合計值。

NZ係數係接近1時，接近正(Positive)A板，與VA液晶之補償方式之組合A板與C板之補償方式一致，對比較佳，因此較理想。較佳為1.0～2.5，更佳為1.0～2.0。NZ係數未達1之薄膜不具有逆波長分散性。

各層之光學特性(面内相位差)

本發明之構成層合光學薄膜之A層與B層係各自具有理想之相位差值及相位差波長分散性。但是層合的狀態時，無法測定A層與B層各自單獨之相位差，因此，將A層與B層由層合光學薄膜上剝離，各自測定相位差或由構成A層與B層之聚合物之各自之相位差波長分散性與層合光學薄膜之相位差波長分散性，計算A層與B層之相位差值，或將僅有A層之薄膜與僅有B層之薄膜與層合光學薄膜相同條件下，進行拉伸，藉由各自測定相位差，可確認各層的特性。波長450nm、550nm下之A層之面内相位差為R450A、R550A，波長450nm、550nm下之B層之面内相位差為R450B、R550B時，調整各層以滿足下述條件(vi)～(x)。

R450A/R550A≦1.04...(vi)

200nm≦R550A≦400nm...(vii)

1.04<R450B/R550B...(viii)

100nm≦R550B≦300nm...(ix)

R550A>R550B...(x)

A層與B層滿足上述式(vi)～(x)時，層合光學薄膜滿足上述式(i)～(iii)，可減少由斜向觀看液晶顯示裝置時之色彩偏移，同時可提高對比。A層與B層係固有雙折射之正負不同，因此同時拉伸作為層合光學薄膜之A層與B層時，A層與B層之最大折射率方向係彼此正交。因此，彼此抵銷面内相位差，而層合光學薄膜之面内相位差R550係以R550A-R550B表示。藉由上述式(x)，層合光學薄膜之光軸係在與薄膜長度方向正交的方向，可與偏光予以輥對輥接著，提高偏光板之生產性。

使用本發明之層合光學薄膜之製造方法，以上述拉伸溫度及拉伸倍率，在薄膜寬度方向進行拉伸，各層以1次拉伸處理可滿足上述式(vi)～(x)，同時層合光學薄膜整體可滿足上述式(i)～(iii)。因此，本發明之層合光學薄膜之製造方法係生產性非常優異。

上述式(vi)及(viii)係表示各層之相位差之波長分散性。A層之R450A/R550A係小於B層之R450B/R550B，而A層之波長分散性係在每個波長下，不太變化之平坦的波長分散或隨著波長變大，相位差也變大的逆波長分散。B層之波長分散性相較於A層時，隨著波長變大，相位差變小，即所謂的正波長分散。A層與B層滿足此特性，因而A層與B層互相抵銷相位差時，層合光學薄膜滿足上述式(i)及(ii)之特性。

A層及/或B層各自為2層以上時，例如A層/B層/A層之3層構成的情形，R450A、R550A係2層以上之A層之相位差的合計值，R450B、R550B係2層以上之B層之相位差的合計值。

在得到顯示品質之均一性的觀點，A層、B層均為因場所造成之相位差之偏差較少為佳。(vi)及(viii)之偏差之範圍較佳為±0.03以内，更佳為±0.02以内，特佳為±0.01以内。(vii)及(ix)表示之R550A及R550B之偏差的範圍較佳為±7nm以内，更佳為±5nm以内，特佳為±3nm以内。

為了得到顯示品質之均一性時，因場所造成之各層之光軸偏差較少為佳。A層之光軸係以薄膜寬度方向為基準時，較佳為±2度以内，更佳為±1度以内，更佳為±0.7度以内，特佳為±0.5度以内。B層之光軸係以薄膜長度方向為基準時，較佳為±2度以内，更佳為±1度以内，更佳為±0.7度以内，特佳為±0.5度以内。

為了得到顯示品質之均一性的觀點，A層、B層均為因場所造成之厚度偏差較少為佳。dA、dB之偏差範圍係與層合光學薄膜整體肢厚度偏差之範圍同樣，各自為平均值±10%以内，較佳為平均值±5%以内，更佳為平均值±2%以内。

A層與B層之厚度比率只要是各層及層合光學薄膜整體之光學特性在較佳之範圍時，無特別限定，在控制相位差上，具體而言，為了以1次之橫拉伸處理而展現所定相位差，較佳為A層之厚度比率係層合光學薄膜整體之20～90%，更佳為30～80%，更佳為40～80%。(A層及/或B層各含有2層以上時，各層之厚度合計，以對於全A層之層合光學薄膜整體之厚度比率表示)。

同樣的，為了得到顯示品質之均一性時，因場所造成之NZ之偏差較少為佳。NZ之偏差範圍係平均值±0.3以内，較佳為平均值±0.2以内，更佳為平均值±0.1以内。

本發明之層合光學薄膜之NZ係數為了滿足上述式(v)時，構成層合光學薄膜之A層與B層具有各自較佳之NZ係數的範圍。但是層合的狀態下，無法得到A層與B層各自單獨之NZ係數，因此，採用將A層與B層由層合光學薄膜上剝離，各自測定相位差，得到NZ係數，或將僅有A層之薄膜與僅有B層之薄膜與層合光學薄膜相同條件下，進行拉伸，藉由各自測定相位差，得到各層之大概之NZ係數的方法。A層之NZ係數為NZA，B層之NZ係數為NZB時，調整以滿足下述式(xi)及(xii)。

1.0≦NZA≦1.7　...(xi)

-1.0≦NZB≦0　...(xii)

[上述式(xi)中，NZA係以NZA=(nxA-nzA)/(nxA-nyA)表示之係數，波長550nm下之值。式中，nxA係A層之面内之最大折射率，nyA係在A層之面内，與nxA正交之方向的折射率，nzA係與nxA及nyA正交之A層之厚度方向的折射率，N_ave A=(nxA+nyA+nzA)/3。上述式(xii)中，NZB係以NZB=(nxB-nzB)/(nxB-nyB)表示之係數，波長550nm下之值。式中，nxB係B層之面内之最大折射率，nyB係在B層之面内，與nyB正交之方向的折射率，nzB係與nxB及nyB正交之B層之厚度方向的折射率，N_ave B=(nxB+nyB+nzB)/3]。

上述式(xi)係相當於在環狀烯烴系樹脂層進行橫拉伸時所展現之相位差，nxA係拉伸方向，即薄膜寬度方向，nyA係與拉伸方向正交，即薄膜長度方向。折射率橢圓體係一般稱為正(Positive)A板。上述式(xii)係相當於在乙烯基芳香族系樹脂層進行橫拉伸時所展現之相位差，nxB係與拉伸方向正交，即薄膜長度方向，nyB係拉伸方向，即薄膜寬度方向。折射率橢圓體係一般被稱為負(negative)A板。層合光學薄膜之NZ無法由NZA及NZB以單純計算得到，與以波因卡球(Poincare sphere)表示之A層之偏光狀態的變化與B層之偏光狀態之變化的結果有關聯。

NZA與NZB有較佳之範圍，較佳為(NZA+NZB)/2=0.1～0.8，更佳為(NZA+NZB)/2=0.2～0.8，更佳為(NZA+NZB)/2=0.3～0.7。NZA與NZB滿足此範圍時，層合光學薄膜不論從哪方向觀看，也具有逆波長分散性，不論由哪方向觀看，也不會產生因各層之光軸偏離而無法得到所定相位差的問題，因色彩偏移減少而提高面板特性。NZA越小，越能提高面板特性，較佳為1.0～1.6，更佳為1.0～1.5。同時，NZB越大者，越能提高面板特性，較佳為-0.6～0，更佳為-0.5～0。使各層之NZ係數在上述範圍時，由斜向觀測時也具有所定之相位差，使液晶顯示裝置之斜視角之色彩偏移減少，同時可提高對比。

在得到顯示品質之均一性方面，NZA、NZB均為因場所造成之偏差較少為佳。NZA、NZB之偏差範圍較佳為各自平均值±0.2以内，更佳為平均值±0.1以内。

[偏光板]

本發明之偏光板，其係在至少一面上具有含有相位差薄膜之功能之本發明之層合光學薄膜者，較佳為偏光子(偏光膜)之至少單面上層合上述本發明之層合光學薄膜之構成者。構成本發明之偏光板之偏光子，例如對於聚乙烯醇(PVA)或PVA之一部分進行甲醛化之聚合物等所構成之薄膜，以適當的順序或方法實施以碘或二色性染料等所構成之二色性物質之染色處理、拉伸處理、交聯處理等所得的薄膜，自然光入射時，成為直線偏光而透過者。特佳為使用光之透過率高，偏光度優異者。

構成偏光板之偏光子的厚度一般適合使用5～80μm者，但是本發明不受此限定。偏光子除了上述PVA系薄膜外，只要是具有同樣特性者，其他薄膜也可使用。例如有對於環狀烯烴系樹脂所構成之薄膜，以適當的順序或方法實施染色處理、拉伸處理、交聯處理等所得者，或塗佈二色性物質之溶液，使之配向者，或為線柵(WireGrid)型之偏光子。

通常，偏光板係由偏光子、相位差薄膜、保護薄膜所構成，但是本發明係以構成偏光板之相位差薄膜的形態，將層合光學薄膜介於接著劑或黏著劑，貼合於偏光子之至少一面來使用。層合光學薄膜可在A層側與偏光子貼合，或在B層側與偏光子貼合。這種偏光板係因相位差薄膜為耐熱性、耐濕性、耐藥品性等之性狀優異，且具有作為保護薄膜之充分的功能，因此偏光子上被層合具有作為相位差薄膜之功能之本發明之層合光學薄膜的面上，可不必在另外層合保護薄膜。本發明之偏光板為僅在偏光子之單面被層合具有作為相位差薄膜之功能之本發明之層合光學薄膜的構成時，偏光子之另一面可被層合例如三乙醯基纖維素(TAC)、環狀烯烴系樹脂薄膜、丙烯酸系樹脂薄膜等之公知的保護薄膜。

本發明之層合光學薄膜與偏光子之貼合、保護薄膜與偏光子之貼合係將各層介於感壓接著劑、熱硬化接著劑、光硬化性接著劑等之公知之接著劑或黏著劑，予以接著來製造。黏著劑、接著劑較佳為透明性優者，具體而言，例如天然橡膠、合成橡膠、乙酸乙烯/氯乙烯共聚物、聚乙烯醚、聚乙烯醇、丙烯酸系樹脂、改性聚烯烴系樹脂等之黏著劑及具有羥基、胺基等之官能基之前述樹脂等中添加含有異氰酸酯基之化合物等硬化劑的硬化型黏著劑；聚胺基甲酸乙酯系之乾層合用接著劑；合成橡膠系接著劑；環氧系接著劑等。

本發明之偏光板較佳為尚含有選自反射防止層及防眩層之至少1種的層，且設置於與偏光子相反側之保護薄膜面的外側為佳。

這些層可藉由將熱硬化性樹脂組成物或光硬化性樹脂組成物以凹版塗佈、模塗佈、縫隙(slot)塗佈等公知之塗佈方法塗佈，必要時進行乾燥後，硬化所形成。這些層可直接設置於保護薄膜上，或可使用基材薄膜，設置於其上，將該基材薄膜貼合於保護薄膜所形成。又，將保護薄膜或基材薄膜與偏光子貼合之前，可形成該層，或可與偏光子貼合後，形成該層。

反射防止層通常由低折射率層所構成，為了進一步提高反射防止性能時，可具有低折射率層與高折射率層之層合構造，又為了確保耐擦傷性，可具有硬塗層。層合順序係由接近保護薄膜之側開始，較佳為硬塗層/高折射率層/低折射率層之順序來層合。必要時，在低折射率層與高折射率層之間、或硬塗層與高折射率層之間可具有中折射率層。這些層可藉由濺鍍或蒸鍍等來形成，較佳為藉由如上述之硬化性組成物之塗佈來形成。

形成低折射率層及高折射率層用之組成物，例如有公知的硬化性組成物。例如黏結劑樹脂有環氧系樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺系樹脂、醇酸系樹脂、氰酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂、矽氧烷樹脂等含有一種以上，低折射率層形成用組成物係含有含氟化合物，高折射率層形成用組成物係含有高折射率之無機粒子，例如氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫、二氧化鈰、鈧氧、氟化鎂等金屬氧化物粒子。

低折射率層及高折射率層之折射率及厚度可使用公知的範圍，但是為了提高反射防止效果，低折射率層之折射率(25℃，波長589nm下之平均折射率)較佳為1.45以下，低折射率層之厚度較佳為50～300nm。又，高折射率層之折射率(25℃、波長589nm下之平均折射率)較佳為大於低折射率層之折射率0.05以上的折射率，厚度較佳為50～10,000nm。

硬塗層之構成材料可使用公知的材料。這種材料例如有矽氧烷樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等之1種以上，可含有金屬氧化物等之無機粒子。硬塗層可為具有後述之作為防眩層之效果者。

又，硬塗層之厚度無特別限定，較佳為2～10μm。

防眩層係使用通常在層表面具有凹凸，展現防眩性的層，表面之中心線平均粗度較佳為0.1～1.0μm的層。形成該防眩層用之組成物較佳為使用含有有機粒子及/或無機粒子的硬化性組成物。用於硬化性組成物之黏結劑樹脂可使用上述之反射防止膜形成用之硬化性組成物的黏結劑樹脂。較佳之防眩性係該層之Haze為5～65%，全光線透過率為80～98%。

[液晶顯示裝置]

本發明之液晶顯示裝置係具有上述本發明之偏光板者，較佳為具有上述本發明之偏光板。本發明之液晶顯示裝置係由斜向觀看畫面時之對比高，且由斜向觀看畫面時之色彩偏移量較小，且具有光學不均較小的層合光學薄膜或偏光板，因此可均勻顯示表示，同時用於嚴苛環境下之長期使用之耐久性優異，無外光映入。

[實施例]

以下依據實施例更具體說明本發明，但本發明不受這些實施例所限定。此外，下述實施例及比較例中，「份」以及「%」在不特別聲明時，係指「重量份」及「重量%」。室溫係指25℃。

以下之實施例、比較例中，各種測定及評價係以下述方式進行。

[聚合反應率]

將秤量後之聚合反應溶液置入鋁製容器中，在加熱至300℃之加熱板上，加熱至恆溫為止，除去殘留單體及溶劑後，計測殘留之聚合物重量，由與理論上之聚合物生成量之比，求得反應率。

[氫化率]

核磁共振分光計(NMR)係使用Bruker公司製AVANCE500，在測定溶劑為d-氯仿中測定¹ H-NMR。藉由5.1～5.8ppm之亞乙烯基、3.7ppm之甲氧基、0.6～2.8ppm之脂肪族質子之積分值，算出單體之組成後，計算氫化率。

[玻璃轉化溫度(Tg)]

使用熱量示差掃描分析儀(精工儀器公司製、商品名：DSC6200)，遵照日本工業規格K7121，以昇溫速度：20℃/min之條件進行測定。

[重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)]

使用凝膠滲透層析儀(東曹(股)製HLC-8220GPC，依序連結管柱：東曹(股)製H_XL -H、TSK gel G7000H_XL 、TSKgel GMH_XL 2隻、TSK gel G2000H_XL ；溶劑：四氫呋喃；流速：1mL/min；樣品濃度：0.7～0.8重量%；注入量：70μL；測定溫度：40℃；檢出儀：RI(40℃)；標準物質：東曹(股)製TSK標準聚苯乙烯)，測定重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)。前述Mn為數平均分子量。

[對數黏度]

使用Ubbelohde型黏度計在氯仿中，樣品濃度0.5g/dL、30℃下測定對數黏度。

[厚度]

以光學顯微鏡觀察測定層合光學薄膜之剖面。剖面不適合顯微鏡觀察時，將剖面部分包埋於環氧樹脂中，使用大和光機(股)製microtome RV-240進行薄切片，使剖面明確後，以光學顯微鏡觀察測定。

[相位差]

使用自動雙折射計(王子計測機器(股)製、KOBRA-21ADH)進行測定。將波長478.8nm、546.0nm、629.3nm、747.3nm下之實測值以Cauchy之公式進行歸納計算，求得波長450nm、550nm、650nm下之薄膜面内相位差R450、R550、R650。薄膜面内相位差與遲相軸傾斜的狀態，由極角40度之斜向相位差、薄膜厚度及薄膜平均折射率求得NZ係數。

[單體透過率、偏光度]

使用日本分光(股)製V-7300測定偏光板之單體透過率及偏光度。

[液晶顯示裝置之對比等測定]

使用ELDIM(股)製之「EZ Contrast-XL88」，在照度11x以下之暗室中測定液晶面板之亮度、視角、對比及色彩偏移。

[層合光學薄膜層間之密著性]

將層合光學薄膜以雙面膠帶貼於玻璃板上，各層間插入切割刀，產生剝離的方法確認密著性，依據以下之基準進行評價。

A：切割刀無法插入層間，也未剝離。

B：切割刀插入層間，可製作剝離處，但是未連續剝離。

C：切割刀插入層間，由該剝離處產生連續剝離。

[反射防止層、防眩層之密著性]

使用賽璐酚膠帶(「CT24」，Niban(股)製)以JIS-D0202所記載的方法實施棋盤格剝離試驗，依據以下之基準進行評價。

A：殘留格數係100格中為100格。

B：殘留格數係100格中為90格以上。

C：殘留格數係100格中為未達90格。

[環境試驗(相位差變化)]

對於製作之層合光學薄膜測定乾熱試驗：95℃下500小時、濕熱試驗：85℃、相對濕度85%下500小時、熱衝擊試驗：-40℃下進行30分鐘與85℃下30分鐘來回為1循環，在200循環之3個條件下，測定前後面内相位差之變化量(%)，依據以下之基準進行評價。

A：相位差之變化量在3條件下均為±2%以内，且外觀無變化。

B：相位差之變化量在3條件下均為±3%以内，且外觀無變化。

C：相位差之變化量在各條件下均超過±3%。或以目視確認有變形、白化、龜裂或層間之剝離等外觀之變化。

[環境試驗(塗膜之變化)]

對於設置反射防止層、防眩層的保護薄膜，置於上述3條件下，試驗前後檢查該層之外觀變化或層間剝離之有無，依據以下之基準進行評價。

A：3條件下，外觀皆無變化。

B：白化、變黃等，顏色稍微變化。

C：以目視發現變形、龜裂或層間之剝離等，有明顯之外觀變化。

[反射率]

將設置反射防止層之保護薄膜(與偏光子貼合之前或由偏光板剝離的狀態)之無反射防止層之面，以黑色噴霧塗裝，藉由分光反射率測定裝置(組合大型試料室積分球附屬裝置150-09090之分光光度計U-3410、日立製作所(股)製)，由反射防止層測定波長340～700nm範圍下之反射率進行評價。具體而言，以鋁之蒸鍍膜之反射率為基準(100%)，測定在380～780nm之範圍下之反射防止層用層合體(反射防止膜)之反射率。

[Haze(霧值)及全光線透過率]

對於與偏光子貼合之前或由偏光板剝離的狀態之保護薄膜，使用霧度計HZ-2(Suga試驗機(股)製)，藉由JIS K7105所記載的方法測定Haze及全光線透過率。

[合成例1]環狀烯烴系樹脂(A1)之合成

將8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯215份、雙環[2.2.1]庚-2-烯35份、1-己烯(分子量調節劑)18份、甲苯(開環聚合反應用溶劑)750份投入經氮取代之反應容器內，將此溶液加熱至60℃。接著，反應容器内之溶液中添加聚合觸媒：三乙基鋁(1.5莫耳/1)之甲苯溶液0.62份、以t-丁醇及甲醇改性之六氯化鎢(t-丁醇：甲醇：鎢=0.35莫耳：0.3莫耳：1莫耳)之甲苯溶液(濃度0.05莫耳/1)3.7份，此溶液以80℃加熱攪拌3小時，使產生開環聚合反應得到開環聚合物溶液。此聚合反應之聚合轉化率為97%，對於製得之開環聚合物，在30℃之氯仿中測定之對數黏度為0.75dl/g。

將如上述所得之開環聚合物溶液1,000份注入高壓鍋內，此開環聚合物溶液中添加RuHCl(CO)[P(C₆ H₅ )₃ ]₃ 0.12份，在氫氣壓100kg/cm² 、反應溫度165℃之條件下，加熱攪拌3小時進行氫化反應。將製得之反應溶液(氫化聚合物溶液)進行冷卻後，釋放氫氣體壓力。將此反應溶液注入大量甲醇中，將凝固物分離回收，經乾燥後得到氫化聚合物(以下為環狀烯烴系樹脂(A1))。

如此製得之樹脂A1，其氫化率為99.9%，玻璃轉化溫度為125℃，數平均分子量(Mn)為32,000，重量平均分子量(Mw)係137,000，分子量分布(Mw/Mn)係4.29，對數黏度係0.69dl/g。

[合成例2]環狀烯烴系樹脂(A2)之合成

除了使用四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯53份、8-亞乙基四環[4.4.0.1^2,5 .1^7,10 ]-3-十二烯46份、三環[4.3.0.1^2,5 ]-癸-3,7-二烯66份，1-己烯(分子量調節劑)之添加量為22份，開環聚合反應用溶劑為使用環己烷取代甲苯外，與合成例1同樣得到氫化聚合物(以下為環狀烯烴系樹脂(A2))。

製得之樹脂A2其氫化率係99.9%，玻璃轉化溫度(Tg)係125℃，Mn係30,000，Mw為122,000，分子量分布(Mw/Mn)為4.07，對數黏度為0.63dl/g。

[合成例3]乙烯基芳香族系樹脂(B1)之合成

在具備攪拌機、冷凝器、溫度計之玻璃燒瓶中加入苯乙烯127.87g(1.23mol)、順丁烯二酸酐13.33g(0.136mol)、溶劑：甲苯75g及自由基起始劑：1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)0.67g(2.7mmol)，加熱至90℃，使產生反應15小時。取出此聚合液之一部份，測定反應率，得到85%。又，測定分子量得到Mw=129,900，Mw/Mn=2.00。

將製得之聚合反應溶液以四氫呋喃稀釋，使之在大量之甲醇中凝固，將聚合物回收‧純化，以80℃之真空乾燥機乾燥2天。分別測定製得之聚合物之分子量、對數黏度，得到Mw=131，910(Mw/Mn=1.88)，對數黏度η=0.44dL/g，收率為80%。以NMR所分析之共聚組成比係如投入的值。所得之聚合物係苯乙烯-順丁烯二酸酐之共聚物，玻璃轉化溫度係122℃。製得之乙烯基芳香族系共聚物(樹脂)當作為B1。

[合成例4]乙烯基芳香族系樹脂(B4)之合成

在具備攪拌機、冷凝器、溫度計之玻璃燒瓶中加入苯乙烯145.6g(1.40mol)、溶劑：甲苯75g及自由基起始劑：1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)0.67g(2.7mmol)，加熱至90℃，使產生反應15小時。取出此聚合液之一部份，測定反應率，得到93%。

將製得之聚合反應溶液以四氫呋喃稀釋，使之在大量之甲醇中凝固，將聚合物回收‧純化，以80℃之真空乾燥機乾燥2天。分別測定製得之聚合物之分子量、對數黏度，得到Mw=168，300(Mw/Mn=1.68)、對數黏度η=0.42dL/g、收率為87%。所得之聚合物係聚苯乙烯，玻璃轉化溫度係102℃。製得之乙烯基芳香族系共聚物(樹脂)當作為B4。

[調製例1]水系接著劑之調製

將蒸餾水250份注入反應容器中，再將丙烯酸丁酯90份、甲基丙烯酸2-羥乙酯8份、二乙烯基苯2份及油酸鉀0.1份添加於該反應容器內，再使用TEFLON(註冊商標)製攪拌葉片攪拌進行分散處理。該反應容器內經氮取代後，將該體系升溫至50℃，添加過硫酸鉀0.2份後開始聚合。經過2小時後，再添加過硫酸鉀0.1份，此體系升溫至80℃，繼續聚合反應1小時得到聚合物分散液。

其次使用蒸發器將聚合物分散液濃縮至固形分濃度成為70%，得到丙烯酸酯系聚合物之水系分散體所構成之水系接著劑(具有極性基之接著劑)。

構成上述製得之水系接著劑之丙烯酸酯系聚合物係以GPC法測得之Mn為69,000，而Mw為135,000，在30℃之氯仿中測定之對數黏度為1.2dL/g。

[調製例2]硬塗層用塗佈液之調製

在遮蔽紫外線之容器中，將表面以不飽和基改質之平均粒徑20μm之二氧化矽粒子之甲基乙基酮/異丙醇分散液86份(固形分為30份)、二季戊四醇六丙烯酸酯65份、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮5份、MIBK 44份在50℃下，攪拌2小時得到均勻溶液之硬塗層用塗佈液。在鋁皿上秤取此塗佈液2g後，在120℃之加熱板上乾燥1小時，秤量得到固形分含量為50重量%。

[調製例3]低折射率層用塗佈液之調製

以氮氣充分取代之內容積2.0L之附有電磁攪拌器的不銹鋼製高壓鍋後，投入乙酸乙酯400g、全氟(丙基乙烯醚)53.2g、乙基乙烯醚36.1g、羥乙基乙烯醚44.0g、過氧化月桂醯1.00g、含偶氮基之聚二甲基矽氧烷(VPS1001(商品名)、和光純藥工業(股)製))6.0g及非離子性反應性乳化劑(NE-30(商品名)、旭電化工業(股)製)20g，然後以乾冰-甲醇冷卻至-50℃後，再度以氮氣除去體系內之氧氣。

接著，投入六氟丙烯120g，開始升溫。高壓鍋內之溫度達60℃時之壓力為5.3×10⁵ pa。其後，以70℃攪拌20小時繼續反應，當壓力降為1.7×10⁵ pa的時點，將高壓鍋進行水冷，停止反應。到達室溫後，釋出未反應單體，開啟高壓鍋，得到固形分濃度26.4%之聚合物溶液。將所得聚合物溶液投入甲醇中，使聚合物析出後，以甲醇洗淨，於50℃下真空乾燥得到220g之含羥基之含氟聚合物。

接著，具備電磁攪拌機、玻璃製冷卻管及溫度計之容量1L之可分離燒瓶中，投入上述含羥基之含氟聚合物50.0g、聚合抑制劑：2,6-二-t-丁基甲基苯酚0.01g及甲基液丁酮(MIBK)370g，在20℃下，含羥基之含氟聚合物溶解於MIBK中，進行攪拌直到溶液成為透明、均勻為止。

其次，此體系中添加2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯15.1g，攪拌直到溶液均勻為止，然後添加二丁基錫二月桂酸酯0.1g開始反應，體系之溫度保持55～65℃，繼續攪拌5小時，得到含有乙烯性不飽和基之含氟素聚合物之MIBK溶液。得到此溶液之固形分含量為15.0重量%。

將上述含有乙烯性不飽和基之含氟素聚合物之MIBK溶液507g(固形分為76g)、表面以不飽和基改質之平均粒徑45nm之二氧化矽粒子之甲基乙基酮分散液65.6g(固形分為21g)、光聚合起始劑：1-羥基環己基苯基酮(Irgacure184，Ciba‧Speciality‧Chemicals製)3g及MIBK 1424.4g注入附有攪拌機之玻璃製可分離燒瓶中，室溫下攪拌1小時得到均勻之低折射率層用塗佈液。得到此塗佈液之固形分濃度為5.0重量%。

[調製例4]防眩層兼硬塗層用塗佈液之調製

將季戊四醇三丙烯酸酯(東亞合成(股)製，商品名「Aronix M-305」(比重1.179))90.0份、平均粒徑1.5μm之二氧化矽粒子(東曹‧silica(股)製、商品名「Nioseal E-200」(比重2.150))10.0質量份及光聚合起始劑：1-羥基環己基苯基酮(Irgacure184，Ciba‧Speciality‧Chemicals製)5.0份添加於丙二醇單甲醚中，進行混合調製固形分濃度30重量%之塗佈液。

[製造例1]偏光子之製造

將膜厚120μm之卷狀之聚乙烯醇(以下也稱為「PVA」)製薄膜於碘濃度為0.03重量%、碘化鉀濃度為0.5重量%之30℃水溶液的染色浴中，連續地以拉伸倍率3倍在長度方向進行單軸拉伸(前拉伸)後，於硼酸濃度為5重量%、碘化鉀濃度為8重量%之水溶液為55℃的交聯浴中，再以拉伸倍率2倍在長度方向進行單軸拉伸(後拉伸)後，乾燥處理、捲取得到卷狀之偏光子。

[製造例2]光學薄膜(負C板)及偏光板之製造

將合成例1製得之環狀烯烴系樹脂(A1)之薄膜卷(150μm)以拉伸溫度133℃、拉伸倍率1.6倍進行縱拉伸，接著以拉伸溫度135℃、拉伸倍率2.4倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度68μm的拉伸薄膜。所得之拉伸薄膜之面内相位差R550=0～2nm，平均Rth=190nm。(Rth係表示厚度方向相位差之指標之一，以{(nx+ny)/2-nz}×d表示。nx係表示光學薄膜測定點之面内的最大折射率、ny係表示在面内，與nx正交之方向的折射率、nz係表示與nx及ny正交之拉伸薄膜厚度方向的折射率，d係測定點的薄膜厚度(nm))。

將此薄膜於製造例1製得之偏光子之單面上，調整卷狀的薄膜，使用調製例1製得之水系接著劑連續黏貼兩者，而在偏光子之另一面上，使用由濃度5%的PVA水溶液所成之接著劑黏貼皂化處理後之80μm厚之三乙酸纖維素(以下也稱「TAC」)製薄膜，得到偏光板(P0)。所得之偏光板的單體透過率為42.1%，偏光度為99.9%。

[實施例1] <層合光學薄膜(F1)之製造>

將環狀烯烴系樹脂(A1)粒與乙烯基芳香族系樹脂(B1)粒分別使用乾燥空氣流通之熱風乾燥機，以100℃乾燥5小時。將這些顆粒使用具有65mmΦ螺旋及50mmΦ螺旋之2系列的熔融擠壓成形機，以熔融樹脂溫度260℃、T模唇開口寬600mm之條件下進行共擠壓成形，得到A1層(150μm)/B1層(140μm)之構成之未拉伸層合光學薄膜卷。

將此層合光學薄膜卷以拉伸溫度128℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度148μm之層合光學薄膜(F1)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=79nm、R550=90nm、R650=96nm，NZ=1.65。確認此層合光學薄膜之密著性時，得知未剝離，密著性良好。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆為±2%以内，末發現外觀變化。

<偏光板(P1)之製造及液晶顯示裝置之評價>

將製得之層合光學薄膜(F1)於製造例1製得之偏光子之單面上，調整卷狀的薄膜(使偏光子之吸收軸的拉伸方向與層合光學薄膜之拉伸方向正交)，使乙烯基芳香族系樹脂層面向偏光子側，使用調製例1製得之水系接著劑連續黏貼兩者，而在偏光子之另一面上，使用由濃度5%的PVA水溶液所構成之接著劑黏貼作為保護薄膜之經皂化處理後之80μm厚的三乙酸纖維素(TAC)薄膜，得到偏光板(P1)。所得之偏光板的單體透過率及偏光度分別為42.1%及99.9%。

為了評價此偏光板的特性，因此將黏貼於三星電子(股)製液晶電視(型號LN40R81BD)之液晶面板之觀察者側之前面及背面的偏光板及相位差薄膜予以剝離，此剝離處上，使用丙烯酸系透明黏著薄膜，將製造例2製得之負C板偏光板(P0)貼合於背面，將偏光板(P1)貼合於前面，且各自與原來被貼合之偏光板之透過軸相同的狀態予以貼合。此時背面、前面及偏光板之相位差薄膜(層合光學薄膜)在液晶經胞側的狀態下，予以貼合。

測定具有此偏光板之液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，最大值：5260、最小值：110之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.03。

[實施例2] <層合光學薄膜(F2)之製造>

除了環狀烯烴系樹脂(A1)與乙烯基芳香族系樹脂(B2)使用Noverchemicals公司製Dilark D332(苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物(順丁烯二酸酐含有率15%)、Tg：128℃)外，與實施例1同樣得到A1層(150μm)/B2層(120μm)之構成的未拉伸層合光學薄膜卷。將此層合光學薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度136μm之層合光學薄膜(F2)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=82nm、R550=92nm、R650=98nm，NZ=1.72。確認此層合光學薄膜之密著性時，未剝離，且密著性良好。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆為±2%以内，未發現外觀變化。

<偏光板(P2)之製造及液晶顯示裝置之評價>

除了使用層合光學薄膜(F2)取代層合光學薄膜(F1)外，與實施例1同樣得到偏光板(P2)。測定偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得42.0%及99.9%。除了使用偏光板(P2)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：5110、最小值：100之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.04。

<偏光板(P2’)之製造及液晶顯示裝置之評價>

除了以水系接著劑貼合偏光子與層合光學薄膜時，環狀烯烴系樹脂層面向偏光子側外，與上述偏光板(P2)同樣得到偏光板(P2’)。測定偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得42.0%及99.9%。除了使用偏光板(P2’)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：5080、最小值：100之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.04。

[實施例3] <層合光學薄膜(F3)之製造>

除了使用環狀烯烴系樹脂(A1)與乙烯基芳香族系樹脂(B3)為DIC(股)製RYU REXA14(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、Tg：129℃)外，與實施例1同樣得到A1層(150μm)/B3層(110μm)之構成之未拉伸層合光學薄膜卷。將此層合光學薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度130μm之層合光學薄膜(F3)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=81nm、R550=91nm、R650=96nm，NZ=1.74。確認此層合光學薄膜之密著性，發現未剝離，密著性良好。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆為±2%以内，未發現外觀變化。

<偏光板(P3)之製造及液晶顯示裝置之評價>

除了使用層合光學薄膜(F3)取代層合光學薄膜(F1)外，與實施例1同樣得到偏光板(P3)。測定偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得42.0%及99.9%。除了使用偏光板(P3)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：5050、最小值：100之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.04。

[實施例4] <層合光學薄膜(F4)之製造>

除了層合構成為A1層(75μm)/B3層(110μm)/A1層(75μm)之3層構成外，與實施例3同樣得到未拉伸層合光學薄膜卷。將此層合光學薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度130μm之層合光學薄膜(F4)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=84nm、R550=93nm、R650=99nm，NZ=1.82。確認此層合光學薄膜之密著性，發現未剝離，密著性良好。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆為±2%以内，未發現外觀變化。

<偏光板(P4)之製造及液晶顯示裝置之評價>

使用層合光學薄膜(F4)取代層合光學薄膜(F1)，面向偏光子之側成為(因3層層合，所以必然的)環狀烯烴系樹脂層外，與實施例1同樣得到偏光板(P4)。測定製得之偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得41.9%及99.9%。除了使用偏光板(P4)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：4890、最小值：90之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.05。

[實施例5] <層合光學薄膜(F5)之製造>

除了使用環狀烯烴系樹脂(A2)與乙烯基芳香族系樹脂(B2)為Noverchemicals製Dilark D332外，與實施例1同樣得到A2層(150μm)/B2層(130μm)之構成的未拉伸層合光學薄膜卷。此層合光學薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度133μm的層合光學薄膜(F5)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=82nm、R550=91nm、R650=96nm，NZ=1.72。確認此層合光學薄膜之密著性時，發現層間一部份剝離，但是剝離途中，材料破壞。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆為±2%以内，未發現外觀變化。

<偏光板(P5)之製造及液晶顯示裝置之評價>

使用層合光學薄膜(F5)取代層合光學薄膜(F1)外，與實施例1同樣得到偏光板(P5)。測定製得之偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得42.0%及99.9%。除了使用偏光板(P5)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：4970、最小值：100之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.04。

[比較例1] <光學薄膜(F6)之製造>

將環狀烯烴系樹脂(A1)以單獨進行擠壓成形，得到A1之薄膜卷(150μm)。將A1之薄膜卷以拉伸溫度140℃、拉伸倍率3.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度55μm之光學薄膜(F6)。此光學薄膜之面内相位差R450=121nm、R550=120nm、R650=119nm，NZ=1.33。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量皆在±2%以内，未發現外觀變化。

<偏光板(P6)之製造及液晶顯示裝置之評價>

使用光學薄膜(F6)取代層合光學薄膜(F1)外，與實施例1同樣得到偏光板(P6)。測定製得之偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得41.8%及99.9%。除了使用偏光板(P6)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：5160、最小值：85之較高的數值，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0~60度之色彩偏移為Δu’v’=0.11。光學薄膜F6因不具有逆波長分散性，因此Δu’v’值稍微變大，未改善色彩偏移。

[比較例2] <層合光學薄膜(F7)之製造>

除使用環狀烯烴系樹脂(A2)與乙烯基芳香族系樹脂(B4)外，與實施例1同樣得到A2層(130μm)/B4層(130μm)之構成之未拉伸層合光學薄膜卷。此層合光學薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度133μm的層合光學薄膜(F7)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=258nm、R550=255nm、R650=252nm，NZ=1.45。確認此層合光學薄膜之密著性時，發現層間容易剝離。又環境試驗的結果，在乾熱試驗時，相位差之變化量超過5%，在溼熱試驗及熱衝擊試驗時，層間產生剝離。

<偏光板(P7)之製造及液晶顯示裝置之評價>

使用層合光學薄膜(F7)取代層合光學薄膜(F1)外，與實施例1同樣得到偏光板(P7)。測定製得之偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得42.0%及99.9%。除了使用偏光板(P7)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：5320、最小值：5。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.22。層合光學薄膜(F7)所用之乙烯基芳香族系樹脂(B4)之玻璃轉化溫度低，進行拉伸時，B4層未具有所定的相位差，層合光學薄膜未具有較理想之相位差，因此正面對比無問題，但是斜向之對比差，色彩偏移也多。

[比較例3] <層合光學薄膜(F8)之製造>

將環狀烯烴系樹脂(A1)以單獨進行擠壓成形，得到A1之薄膜卷(150μm)。將A1之薄膜卷以拉伸溫度130℃、拉伸倍率2.0倍進行拉幅器橫拉伸，得到厚度77μm之光學薄膜。此光學薄膜之面内相位差R450=263nm、R550=260nm、R650=257nm，NZ=1.38。

接著，將配向膜用之聚醯亞胺溶液以金屬線棒塗佈於PET薄膜上，以80℃之溫風乾燥1分鐘，再以100℃之溫風乾燥2分鐘後，將此聚醯亞胺配向膜之表面進行摩擦處理。聚合性向列性液晶溶液以金屬線棒塗佈於此配向膜上，以100℃乾燥2分鐘後，使用高壓水銀燈，以700mJ/cm² 照射UV，使聚合性向列性液晶化合物產生聚合。將此液晶硬化膜自PET薄膜剝離，測定相位差，R450=174nm、R550=165nm、R650=159nm，NZ=1.02，厚度為2μm。

使用丙烯酸系透明黏著薄膜，使製得之液晶硬化膜在上述光學薄膜上，光軸方向(面内之最大折射率方向)互相正交的狀態，予以貼合，得到層合光學薄膜(F8)。製得之層合光學薄膜之面内相位差R450=89nm、R550=95nm、R650=98nm，NZ=3.80。又環境試驗的結果，3條件下，相位差之變化量係最大2.3%，外觀無變化。

<偏光板(P8)之製造及液晶顯示裝置之評價>

除使用層合光學薄膜(F8)取代層合光學薄膜(F1)，液晶硬化層面向偏光子側外，與實施例1同樣得到偏光板(P8)。測定製得之偏光板之單體透過率及偏光度，分別測得41.9%及99.9%。除了使用偏光板(P8)取代偏光板(P1)外，與實施例1同樣，測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，測得最大值：4900、最小值：15，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’V’=0.15。層合液晶硬化膜的F8係薄膜面内相位差R450、R550、R650係成為逆波長分散性，無問題，但是因斜向之相位差異常，造成NZ係數未在理想的範圍內。因此正面對比無問題，但是斜向之對比差，且色彩偏移也多。

[參考例]

將預先貼合於液晶電視之相位差薄膜自偏光板剝離，作為參考，藉由上述方法實施環境試驗，結果3條件下之相位差之變化量係最大5%，、試驗樣品產生曲翹。

以上之結果中，層合光學薄膜之評價結果如表1所示，偏光板及液晶顯示裝置之評價結果及作為參考，由上述液晶電視，將偏光板剝離前之面板特性如表2所示。

[實施例6] <附反射防止層之偏光板(P1-1)之製造及液晶顯示裝置之評價>

將調製例2製作之硬塗層塗佈液以金屬線棒塗佈於與實施例1使用之保護薄膜相同之TAC薄膜的單面上，以80℃乾燥2分鐘後，使用高壓水銀燈，以600mJ/cm² 照射UV，使聚合，製作厚度4μm之硬化膜。將調製例3製作之低折射率層用塗佈液以金屬線棒塗佈於形成硬塗層的面上，以80℃乾燥2分鐘後，使用高壓水銀燈，以600mJ/cm² 照射UV，使聚合，製作厚度100nm之硬化膜，得到附反射防止層之保護薄膜。測定製得之保護薄膜的反射率，在380～780nm下為2.4%以下，確認具有反射防止效果。又，Haze係0.5%，全光線透過率係94.2%。反射防止層之密著性優異，環境試驗的結果，3條件下，均未發現因反射防止層所造成之外觀變化或層的剝離。

除了實施例1中之保護薄膜使用上述附反射防止層之保護薄膜外，與實施例1同樣得到偏光板(P1-1)。使用製得之偏光板(P1-1)，與實施例1同樣測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，最大值：5210、最小值：105，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測得極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.04。又，黑顯示時之外光映入的情形減少。

[實施例7] <附反射防止層之偏光板(P1-2)之製造及液晶顯示裝置之評價>

將調製例4製作之防眩層兼硬塗層用塗佈液以金屬線棒塗佈於與實施例1使用之保護薄膜相同之TAC薄膜的單面上，以80℃乾燥2分鐘後，使用高壓水銀燈，以600mJ/cm² 照射UV，使聚合，製作厚度4μm之硬化膜，得到附防眩層之保護薄膜。製得之保護薄膜的Haze係25%，全光線透過率係93.0%，形成防眩層的面可抑制外光(螢光燈)之閃耀。防眩層之密著性優異，環境試驗的結果，3條件下，均未發現因防炫層所造成之外觀變化或層的剝離。

除了實施例1中之保護薄膜使用上述附防炫層之保護薄膜外，與實施例1同樣得到偏光板(P1-2)。使用製得之偏光板(P1-2)，與實施例1同樣測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，最大值：5200、最小值：105，目視未發現不均。又，黑顯示狀態下，方位角45度時，測定極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.03。又，黑顯示時之外光映入，閃耀的情形減少。

[實施例8] <附防炫層之偏光板(P1-4)之製造及液晶顯示裝置之評價>

將實施例1製得之層合光學薄膜(F1)於製造例1製得之偏光子之單面上，調整卷狀的薄膜(使偏光子之吸收軸的拉伸方向與層合光學薄膜之拉伸方向正交)，使乙烯基芳香族系樹脂層面向偏光子側，使用調製例1製得之水系接著劑連續黏貼兩者，而在偏光子之另一面上，將合成例1製得之環狀烯烴系樹脂(A1)之薄膜卷(60μm厚度)使用調製例1得到之水系接著劑，連續黏貼兩者，得到偏光板(P1-3)。測定製得之偏光板的單體透過率及偏光度，分別測得42.3%及99.9%。

將調製例4製作之防眩層兼硬塗層塗佈液以金屬線棒塗佈於此偏光板之偏光子保護薄膜的環狀烯烴系樹脂薄膜面上，以80℃乾燥2分鐘後，使用高壓水銀燈，以600mJ/cm² 照射UV，使之聚合，製作厚度5μm之硬化膜，得到附防眩層之保護薄膜(P1-4)。形成防眩層的面可抑制外光(螢光燈)之閃耀。將保護薄膜由偏光板上剝離，進行防眩層兼附硬塗層之保護薄膜的評價，結果Haze為30%，全光線透過率係93.3%。又，環境試驗的結果，3條件下，均未發現因防炫層所造成之外觀變化或層的剝離。

使用偏光板(P1-4)取代偏光板(P1)，與實施例1同樣測定液晶電視的對比，在全方位、極角0～80度之範圍內，最大值：5230、最小值：105，目視未觀察到不均勻。又，黑顯示狀態下，在方位角45度時，測得極角0～60度之色彩偏移為Δu’v’=0.03。又，黑顯示時之外光映入，閃耀的情形減少。

對於預先貼合於液晶電視之偏光板表面的防眩層，與基材之保護薄膜一同剝離，實施環境試驗，確認塗膜稍微變黃。

實施例6～8之評價結果及預先貼合於上述液晶電視之偏光板之評價結果如表3所示。

[產業上之利用性]

本發明之層合光學薄膜及偏光板可用於各種光學零件。例如有液晶電視、液晶監視器、行動電話、汽車導航、攜帶式遊戲機、數位資訊終端等之各種液晶顯示裝置、液晶投影機、電致發光顯示元件或設置ITO等之透明導電膜之觸控面板等。也可作為使用於光碟之記錄、播放裝置之光學系的波長板、使用於相機等之光學系之遮斷近紅外線的薄膜來使用。

Claims

一種層合光學薄膜之製造方法，其特徵係具有：將環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂直接接觸藉由共擠壓法進行層合製膜，得到環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層被層合之原始薄膜的步驟，將製得之原始薄膜在對於薄膜長度方向為正交方向，進行單軸拉伸的步驟，且得到滿足全部下述式(i)~(iii)表示之特性的層合光學薄膜，R450≦R550≦R650...(i) 1.0≦R650/R550≦1.2...(ii) 70nm≦R550≦150nm...(iii)[上述式(i)~(iii)中、R450、R550、R650係依序表示在波長450nm、550nm、650nm之層合光學薄膜的面內相位差]其中前述環狀烯烴系樹脂為由具有下述式(1)表示之結構單元及下述式(2)表示之結構單元的共聚物所構成， [式(1)中，m係1以上之整數，p係0以上之整數，X係獨立以式：-CH=CH-表示之基或式：-CH₂ CH₂ -表示之基，R¹ ~R⁴ 係各自獨立表示下述(a)~(e)表示者或表示(f)或(g)，(a)氫原子、(b)鹵原子、(c)含有具有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基的取代或非取代之碳原子數1~30之烴基、(d)取代或非取代之碳原子數1~30之烴基、(e)極性基、(f)表示R¹ 與R² 、或R³ 與R⁴ 相互鍵結形成之亞烷基，未參與前述鍵結之R¹ ~R⁴ 係相互獨立表示選自前述(a)~(e)者，(g)表示R¹ 與R² 、R³ 與R⁴ 、或R² 與R³ 相互鍵結形成之芳香環或非芳香環之單環或多環之烴環或雜環，未參與前述鍵結之R¹ ~R⁴ 係相互獨立表示選自前述(a)~(e)者] [式(2)中，Y係以式：-CH=CH-表示之基或以式：-CH₂ CH₂ -表示之基，R⁵ ~R⁸ 係各自獨立表示下述(a)~(e)表示者或表示(f)或(g)，(a)氫原子、(b)鹵原子、(c)含有具有氧原子、硫原子、氮原子或矽原子之連結基之取代或非取代之碳原子數1~30之烴基、(d)取代或非取代之碳原子數1~30之烴基、(e)極性基、(f)表示R⁵ 與R⁶ 、或R⁷ 與R⁸ 相互鍵結形成之亞烷基，未參與前述鍵結之R⁵ ~R⁸ 係相互獨立表示選自前述(a)~(e)者，(g)表示R⁵ 與R⁶ 、R⁷ 與R⁸ 、或R⁶ 與R⁷ 相互鍵結形成之芳香環或非芳香環之單環或多環之烴環或雜環，未參與前述鍵結之R⁵ ~R⁸ 係相互獨立表示選自前述(a)~ (e)者]其中乙烯基芳香族系樹脂為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
如申請專利範圍第1項之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂與乙烯基芳香族系樹脂為滿足下述式(iv)的關係，｜TgA(℃)-TgB(℃)｜≦20(℃)...(iv)[式中，TgA係表示環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度，TgB係表示乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度]。
如申請專利範圍第1項之層合光學薄膜之製造方法，其中環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度(TgA)及乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度(TgB)均為110℃以上。
一種層合光學薄膜，其特徵係環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層直接接觸，進行層合，且滿足全部下述式(i)~(iii)之特性者，R450≦R550≦R650...(i) 1.0≦R650/R550≦1.2...(ii) 70nm≦R550≦150nm...(iii)[上述式(i)~(iii)中，R450、R550、R650係依序表示在波長450nm、550nm、650nm之層合光學薄膜的面內相位差]。
如申請專利範圍第4項之層合光學薄膜，其係滿足下述式(v)者， 1.0≦NZ≦3.0...(v)[上述式(v)中，NZ係以NZ=(nx-nz)/(nx-ny)表示之係數，在波長550nm之值，其中nx係表示在層合光學薄膜面內之最大折射率，ny係表示在層合光學薄膜面內，與nx正交之方向的折射率，nz係表示與nx及ny正交之層合光學薄膜厚度方向的折射率，但是層合光學薄膜之平均折射率為N_ave 時，以N_ave =(nx+ny+nz)/3表示，N_ave 係在層合光學薄膜中，環狀烯烴系樹脂層與乙烯基芳香族系樹脂層之各自之平均折射率藉由厚度比進行加權平均的值]。
如申請專利範圍第4項之層合光學薄膜，其中環狀烯烴系樹脂之玻璃轉化溫度及乙烯基芳香族系樹脂之玻璃轉化溫度均為110℃以上。
一種層合光學薄膜，其特徵係藉由申請專利範圍第1項之層合光學薄膜之製造方法所得者。
一種偏光板，其特徵係將申請專利範圍第4~7項中任一項之層合光學薄膜，介由接著劑或黏著劑層合於偏光子之至少單面上所成者。
如申請專利範圍第8項之偏光板，其中尚含有選自反射防止層及防眩層之至少1種的層。
一種液晶顯示裝置，其特徵係具有申請專利範圍第8項之偏光板者。
一種液晶顯示裝置，其特徵係具有申請專利範圍第9項之偏光板者。