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TWI492985B - Aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents

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TWI492985B
TWI492985B TW099135519A TW99135519A TWI492985B TW I492985 B TWI492985 B TW I492985B TW 099135519 A TW099135519 A TW 099135519A TW 99135519 A TW99135519 A TW 99135519A TW I492985 B TWI492985 B TW I492985B
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resin composition
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TW099135519A
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Yoji Ohira
Toshiyuki Miyake
Hiroshi Shuto
Hiroshi Okamoto
Takayuki Ozaki
Maiko Murai
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Teijin Chemicals Ltd
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Priority claimed from JP2009274504A external-priority patent/JP2011116839A/ja
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Description

芳香族聚碳酸酯樹脂組成物
本發明係關於一種芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。再詳言之,本發明係關於一種在維持高透明性之情形下難燃性優異之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。
芳香族聚碳酸酯樹脂係使用作為各種成形品材料,且被使用於廣範圍的產業領域中。尤其是在各種照明外罩、穿透式顯示器用之保護外罩等要求高透明性的用途中,有效利用芳香族聚碳酸酯樹脂之高透光率與極低霧度所代表之優異透明性,因而其被廣泛使用。又,近年來在該等用途中,火災時之難燃性亦倍受矚目,吾人乃謀求除具有上述特性外,亦具有高度難燃性的樹脂組成物。
在對芳香族聚碳酸酯樹脂提供難燃性之方法方面,先前有添加溴系化合物或磷系化合物之提案,其被利用於有強烈難燃化需求的辦公室自動化機器(OA機器)、家電製品等。一方面,一種替代溴系或磷系之難燃劑的難燃劑亦被開發出,其逐漸使用於上述例舉的製品等。變更此等難燃劑之目的,可例舉在成形時抑制腐蝕氣體發生、或提高製品之回收利用性等。
在溴系或磷系之難燃劑以外的難燃劑方面,可例舉聚矽氧(silicone)化合物。在芳香族聚碳酸酯樹脂中有添加聚矽氧化合物的樹脂組成物,近年來被積極地研討著,因而有各種提案。
例如有一種在聚碳酸酯樹脂中添加有機矽氧烷(siloxane)之方法的提案,該有機矽氧烷係具有全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽與烷氧基、乙烯基(vinyl)及苯基(參照專利文獻1)。
又,有一種在聚碳酸酯樹脂中添加有機聚矽氧烷之方法的提案,該有機聚矽氧烷係含有經由全氟烷基磺酸之鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽與二價烴基鍵結於矽原子之有機氧矽烷基(organoxysilyl)(參照專利文獻2)。
又,有一種在樹脂成分中添加特定石油系重質油(heavy oil)類或瀝青(pitch)類及聚矽氧化合物之方法的提案(參照專利文獻3)。又,有一種在具有芳香環之非聚矽氧樹脂中添加有聚矽氧樹脂之方法的提案,該聚矽氧樹脂係具有式R2 SiO1.0 所示之單位與RSiO1.5 所示之單位(R為烴基),且其重量平均分子量為10,000以上270,000以下(參照專利文獻4)。
但是,上述提案之樹脂組成物,例如在薄型化之情形時,會因產生滴下,而無法達成UL規格94之V-0等級;在聚矽氧因分散不均而使成形品會產生白濁,或者以濕熱處理使聚矽氧凝聚後,使濕熱處理後之透明性降低等之觀點觀之,其不足謂具充分之透明性、難燃性。
為了抑制滴下,使用具有形成原纖維能力(fibril-forming)的聚四氟乙烯係有効的。但是,在芳香族聚碳酸酯樹脂中有添加聚四氟乙烯時,由於聚四氟乙烯與芳香族聚碳酸酯樹脂並不互溶,故有成形品透明性降低的問題。
亦有一種在芳香族聚碳酸酯樹脂中,添加有機鹼金屬鹽及聚(甲基氫矽氧烷)之樹脂組成物之提案(參照專利文獻5)。但是此等樹脂組成物,因樹脂組成物本身為白濁,再者在成形品表面發生剝離等分散不良,因此並非可謂充分之物。又,有一種在芳香族聚碳酸酯樹脂中,添加有機鹼金屬鹽及聚(苯基甲基氫矽氧烷)之樹脂組成物的提案(參照專利文獻6)。
又,有一種由具有分枝鏈構造之聚碳酸酯及有機金屬鹽所組成樹脂組成物的提案(參照專利文獻7)。又,有一種由具有分枝鏈構造之聚碳酸酯與有機金屬鹽及特定矽氧烷化合物所組成之樹脂組成物的提案(參照專利文獻8、9)。雖然該等樹脂組成物具有優異難燃性與透明性,不過由於聚碳酸酯用途之多樣化、製品之薄型化,故吾人謀求進一步將難燃性提高。
依照用途而開發出各式各樣之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物,其難燃等級亦有多種。各材料之難燃等級即使少許提高亦為理想。例如,關於電氣用途中,作為材料之難燃性指標而被廣泛使用之UL94規格,若能將可達成材料之難燃等級V-0的試驗片之最小厚度即使薄至0.1mm,也可擴大作為難燃材料之用途,則其效果非常的大。又,即使難燃等級相同,若即使少許減少所使用難燃劑等之添加量,則可使加工時發生之氣體減低、加工性提高、品質之穩定性、各種物性提高,因此被強烈企盼。
(專利文獻1)日本特開平6-306265號公報
(專利文獻2)日本特開平6-336547號公報
(專利文獻3)日本特開平9-169914號公報
(專利文獻4)日本特開平10-139964號公報
(專利文獻5)日本特公昭60-38419號公報
(專利文獻6)日本特開2003-147190號公報
(專利文獻7)日本專利3129374號公報
(專利文獻8)日本專利3163596號公報
(專利文獻9)日本特開2007-31583號公報
本發明之目的係提供一種含有芳香族聚碳酸酯樹脂、透明性及難燃性優異的組成物。
本發明人等,為達成上述目的,經一再戮力研究,結果首先發現,藉由將具有分枝比被限定的分枝鏈構造的聚碳酸酯樹脂與難燃劑加以組合,則可獲得難燃性優異、且透明性、耐衝擊性均優異的樹脂組成物,進而完成本發明。
亦即,根據本發明係提供以下之發明。
1.一種樹脂組成物,其含有:100重量份之芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分);及0.005至12重量份難燃劑,其中該芳香族聚碳酸酯樹脂係具有分枝比為0.7至1.1mol%之分枝鏈構造。
2.如前項1所述之樹脂組成物,其中該難燃劑係選自由具有芳香族基之聚矽氧(silicone)化合物(B成分)、及鹼(土類)金屬鹽(C成分)所組成之群組中之至少一種。
3.如前項2所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.1至2重量份之B成分。
4.如前項2所述之樹脂組成物,其中該B成分係分子中含有Si-H基之聚矽氧化合物。
5.如前項2所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.005至1.0重量份之C成分。
6.如前項2所述之樹脂組成物,其中該C成分係選自由全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽、芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽、及芳香族系亞醯胺之鹼(土類)金屬鹽所組成之群組中之至少一種。
7.如前項1所述之樹脂組成物,其中該難燃劑係具有芳香族基之聚矽氧化合物(B成分)及鹼(土類)金屬鹽(C成分)之混合物。
8.如前項1所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.005至15.0重量份之光擴散劑(D成分)。
9.如前項1所述之樹脂組成物,其中該D成分為高分子微粒。
10.如前項1所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.01至3重量份之紫外線吸收劑(E成分)。
11.如前項1所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.001至0.1重量份之螢光增白劑(F成分)。
12.一種成形品,其係由如前項1所述之樹脂組成物所形成。
13.如前項12所述之成形品,其係最厚部分之厚度為1.5mm以下之照明外罩(lighting cover)。
以下茲進一步詳細說明本發明。
<A成分:芳香族聚碳酸酯樹脂>
使用作為本發明A成分之分枝比為0.7至1.1mol%之芳香族聚碳酸酯樹脂係指,具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)、或A-1成分與直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2成分)之混合物。若A成分全體之分枝比滿足0.7至1.1mol%時,亦可含有具分枝比超出0.7至1.1mol%範圍之外的分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂。
由提供更優異難燃性之觀點觀之,A成分較佳係含有20重量%至100重量%的A-1成分,更佳係含有70重量%至100重量%、特佳係含有100重量%。作為A成分全體之分枝比為0.7至1.1mol%、較佳為以0.7至1.0mol%、更佳為0.75至0.95mol%。此外,分枝比係表示來自分枝鏈劑之構造單元的莫耳數相對於來自在樹脂全體中所含之製造時所使用的二元酚之構造單元的總莫耳數(來自分枝鏈劑構造單元之莫耳數/來自二元酚構造單元之總莫耳數×100(以mol%表示))之意,此分枝比可由1 H-NMR測定而實測到。
分枝比低時,無法獲得滿足的分枝鏈特性,而使熔融張力過低,則有關組成物之難燃性,尤其是抗滴下性,會難以被顯現出,再者,擠壓成形或吹塑成形會變得困難,故不甚理想。一方面,分枝比高時,聚合物交聯,發生凝膠,降低聚合物之耐衝擊性。再者分枝比過高時,在成形品表面容易產生薄霧,而為消除此薄霧,則有提高圓筒溫度之必要,或更微調射出速度的問題。
在本發明中係使A成分之分枝比為Zmol%,在280℃下熔融張力為Y之情形,Z與Y之關係較佳為3.8Z-2.4≦Y≦3.8Z+4.5、更佳為3.8Z-1.8≦Y≦3.8Z+3.9。在Y<3.8Z-2.4時,於難燃性試驗中,滴下易於產生,則有不再獲得充分難燃性的問題,再者,熔融張力過低,容易發生拉絲(draw down),因而會有不再容易進行擠壓成形或吹塑成形之情形,故不甚理想。又,Y>3.8Z+4.5時,則熔融張力過高,流動性不良,成形性惡化,以致成型品之表面狀態變為不佳,故不甚理想。此外,熔融張力可在溫度280℃擠壓溫度10mm/min、拉伸速度157mm/S、孔口L/D=8/2.1所產生之張力來測定。
A成分之黏度平均分子量較佳係在10,000至50,000之範圍,更佳係在16,000至30,000,特佳係在18,000至28,000之範圍,最佳係在19,000至26,000之範圍。分子量超過50,000時,熔融張力過高,會有成形性不良之情形,分子量小於10,000時,在燃燒成形片時,抗滴下效果不充分,亦即,難以發揮本發明之優異難燃性,或熔融張力過低,會使擠壓成形或吹塑成形變得困難。又,使用作為本發明A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂,欲使分子量滿足前述較佳分子量範圍,則為具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂一種,或混合2種以上亦無妨。在此情形下,當然可混合黏度平均分子量屬前述較佳分子量範圍外之具有分枝鏈構造的聚碳酸酯樹脂。此外,本發明所謂黏度平均分子量係使用奧氏(ostwald)黏度計由0.7g聚碳酸酯樹脂於20℃下溶解於100ml二氯甲烷中所得的溶液求得下式所計算之比黏度而求得,
比黏度(ηsp )=(t-t0 )/t0
[t0 為二氯甲烷之落下秒數,t為試料溶液之落下秒數]
將所求得之比黏度插入次式,進而求得黏度平均分子量M。
ηsp /c=[η]+0.45×[η]2 c(但[η]為極限黏度)
[η]=1.23×10-4 M0.83
c=0.7
A成分於樹脂中全N(氮)量較佳為0至7ppm,更佳為0至5ppm。此外,樹脂中全N(氮)量之測定係使用三菱化學公司製TN-10型微量氮分析裝置(化學發光法)來測定。
又,全Cl(氯)量較佳為0至200ppm,更佳為0至150ppm。具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂中全氮量一旦超過7ppm,或全氯量超過200ppm時,因熱穩定性不良,故不甚理想。
具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)的分枝比較佳為0.7至1.1mol%,更佳為0.7至1.0mol%,特佳為0.75至0.95mol%。
具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)之黏度平均分子量較佳為10,000至50,000之範圍,更佳為16,000至30,000之範圍,特佳為18,000至28,000之範圍,最佳為19,000至26,000之範圍。
具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)係藉由使用二元酚、分枝鏈劑、一元酚類及光氣,並在有機溶劑之存在下進行界面聚合反應法而得。
為了獲得具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)而使用的二元酚之代表例,可例舉2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(通稱雙酚A)、氫醌、間苯二酚、4,4’-聯苯酚、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、4,4’-(對伸苯基二異亞丙基)二酚、4,4’-(間伸苯基二異亞丙基)二酚、1,1-雙(4-羥苯基)-4-異丙基環己烷、雙(4-羥苯基)氧化物、雙(4-羥苯基)硫化物、雙(4-羥苯基)亞碸等。該等可單獨使用,亦可兩種以上併用。其中較佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,亦即較佳為雙酚A。
本發明所使用之三元以上的酚(分枝鏈劑)之代表例可例舉1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲酚、四(4-羥苯基)甲烷、三酚、雙(2,4-二羥苯基)酮、籐黃酸(phloroglucin)、五羥基聯苯(phloroglucides)、靛紅雙酚(isatin bisphenol)、1,4-雙(4,4-二羥基三苯甲基)苯、1,2,4-苯三甲酸、苯均四酸(pyromellitic acid)。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。其中較佳為1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷。
使用於具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)之製造的一元酚(封端劑)方面,其構造並無任何特別的限制。例如可例舉對三級丁酚、對三級辛酚、對枯烯(cumenyl)酚、4-羥二苯酮、酚等。該等可單獨使用、亦可兩種以上併用。其中較佳為對三級丁酚。
亦即,具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)之分枝鏈構造部分係由1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷衍生而成之構造,除去分枝鏈構造部分的直鏈構造部分係由雙酚A衍生而成之構造,其末端較佳係由對三級丁酚衍生而成之構造。
分枝鏈狀聚碳酸酯樹脂較佳係以下述之方法製造。亦即,該方法之特徵係:於有機溶劑之存在下,在溶解有二元酚化合物及分枝鏈劑的鹼水溶液中吹入光氣,進行反應,以獲得聚碳酸酯寡聚物,將一元酚類投入其中進行乳化後,在無攪拌之條件下予以聚合。
又,為了促進反應,亦可使用反應觸媒,例如三乙胺、三丁胺、溴化四-正丁銨、溴化四-正丁鏻等之三級胺、四級銨化合物、四級鏻化合物等之觸媒。相對於二元酚化合物而言,反應觸媒較佳為0.002莫耳%以下,更佳為0.001莫耳%以下,特佳為無使用觸媒進行上述反應。在超過0.002莫耳%之情形時,對於分枝鏈劑量而言,熔融張力會變得過高、或產生凝膠。又,觸媒與氯甲酸酯基反應,對熱呈不穩定的胺基甲酸酯鍵會變多,同時因觸媒殘存,而使分枝鏈狀聚碳酸酯樹脂中全氮之含量增加,進而使耐衝擊性、透明性、耐熱性降低,故不甚理想,因此,特佳係無使用觸媒進行上述反應。此時,反應溫度通常較佳為0至40℃,更佳為15至38℃。反應時間較佳為10分鐘至5小時左右、反應中之pH較佳係保持9.0以上,更佳係11.0至13.8。
在上述界面聚合反應時,於投入一元酚類後予以乳化之方法方面,並無特別之限制,可例舉以攪拌裝置攪拌之方法、或添加鹼水溶液之方法等,在攪拌裝置方面,則有浸置(puddle)、螺槳(propeller)、渦輪或貝型葉片等之單純攪拌裝置;均化器、混合器、同元混合器等之高速攪拌機;靜態混合器、膠體研磨機、孔口混合器、流動噴射混合器、超音波乳化裝置等。於無使用觸媒聚合之方法中,可適當使用其中的同元混合器、靜態混合器等。
接著,將含有該分枝鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂之有機溶劑溶液洗淨、製粒並乾燥後,即可獲得具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(粉末)。再者將該粉末熔融擠壓,予以顆粒化(pellet),即可獲得本發明之分枝鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂(顆粒)。洗淨、製粒、乾燥等並無特別限制,可採用周知之方法。
又,若要降低具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂中的全氯含量,就得除去反應時使用作為溶劑的二氯甲烷(methylene chloride)、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等氯化烴溶劑。舉例來說,可對具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉末或顆粒充分進行乾燥處理。
具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)較佳係實質上不含鹵素原子。實質上不含鹵素原子係指分子中不含鹵素取代之二元酚等,在上述芳香族聚碳酸酯之製造方法中,殘留之微量溶劑(鹵化烴)、或到碳酸酯前驅物等,其均非本發明之對象。
A-2成分(即直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂)通常係藉由將二元酚與碳酸酯前驅物以界面縮聚法、熔融酯交換法反應而得,此外,亦有藉由以固相酯交換法使碳酸酯預聚物聚合而得者,或以環狀碳酸酯化合物之開環聚合法予以聚合而得者。
在此所使用之二元酚之代表例方面,可例舉氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥二苯基、雙(4-羥苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-4-異丙基環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}茀、α,α’-雙(4-羥苯基)-鄰二異丙苯、α,α’-雙(4-羥苯基)-間二異丙苯、α,α’-雙(4-羥苯基)-對二異丙苯、1,3-雙(4-羥苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4’-二羥二苯碸、4,4’-二羥二苯亞碸、4,4’-二羥二苯硫化物、4,4’-二羥二苯酮、4,4’-二羥二苯醚及4,4’-二羥二苯酯等,該等可單獨使用或混合2種以上使用。
其中較佳為選自由下述化合物所組成之群組中的至少一種雙酚所得之單獨聚合物或共聚物:雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及α,α’-雙(4-羥苯基)-間二異丙苯,特佳為使用雙酚A之單獨聚合物及1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷與雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷或α,α’-雙(4-羥苯基)-間二異丙苯之共聚物。其中更佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,亦即雙酚A。
碳酸酯前驅物方面,可使用羰基鹵、碳酸酯或鹵甲酸酯(haloformate)等,具體言之,可例舉光氣、碳酸二苯酯或二元酚之二鹵甲酸酯等。該等中,以光氣或碳酸二苯酯在工業上較為有利。
以界面縮聚法或熔融酯交換法使上述二元酚與碳酸酯前驅物反應,來製造聚碳酸酯樹脂時,可依照需要使用觸媒、封端劑、二元酚之抗氧化劑等。又,亦可為混合二種以上所得之聚碳酸酯樹脂而得的混合物。
界面縮聚法所致之反應通常係二元酚與光氣之反應,其係在酸結合劑及有機溶劑之存在下進行反應。酸結合劑方面,可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物或吡啶等之胺化合物。有機溶劑方面,可使用例如二氯甲烷、氯苯等之鹵化烴。又,為了促進反應,亦可使用例如三乙胺、溴化四正丁銨、溴化四正丁鏻等三級胺、四級銨化合物、四級鏻化合物等之觸媒。此時,反應溫度通常為0至40℃、反應時間為10分鐘至5小時左右、反應中之pH保持於9以上較為適當。又,在此等聚合反應中通常可使用封端劑(一元酚)。作為此等封端劑可使用單官能酚類。一般使用單官能酚類係作為調節分子量用之封端劑,此等單官能酚類方面,一般係酚或經低碳數烷基(lower alkyl)取代的酚,其可表示為以下述通式(1)所示之單官能酚類。
(式中,A係氫原子或碳數1至9之直鏈或分枝鏈之烷基或經苯基取代之烷基,r為1至5,較佳為1至3之整數)。
上述單官能酚類之具體例方面,可例舉例如酚、對三級丁酚、對枯烯酚(p -cumylphenol)及異辛酚。
又,其它單官能酚類方面,可以長鏈烷基或具有脂肪族聚酯基作為取代基之酚類或苯甲酸氯類、或長鏈烷羧酸氯化物類表示。該等中,較佳是使用下述通式(2)及(3)所示之具有長鏈烷基作為取代基之酚類。
(式中,X為-R-O-、-R-CO-O-或-R-O-CO-,在此R為單鍵或碳數1至10、較佳為1至5之二元脂肪族烴基;n表示為10至50之整數)。
此等通式(2)之取代酚類方面,n較佳為10至30、特佳為10至26,其具體例方面,可例舉癸酚、十二酚、十四酚、十六酚、十八酚、二十酚、二十二(docosyl)酚及三十(triacontyl)酚等。
又,通式(3)之取代酚類方面,X為-R-CO-O-,R為單鍵之化合物較為適當;n較佳為10至30、特佳為10至26,其具體例方面,可例舉羥苯甲酸癸酯、羥苯甲酸十二酯、羥苯甲酸十四酯、羥苯甲酸十六酯、羥苯甲酸二十酯、羥苯甲酸二十二酯及羥苯甲酸三十酯。又,封端劑可單獨使用或混合2種以上使用。
熔融酯交換法所致之反應通常係二元酚與碳酸酯之酯交換反應,其係在惰性氣體之存在下一邊加熱二元酚與碳酸酯,一邊混合,以使生成的醇或酚餾出之方法來進行。反應溫度因生成之醇或酚之沸點等而異,不過通常在120至350℃之範圍。反應後期,使系統減壓至1.33×103 至13.3Pa左右,可容易將生成之醇或酚餾出。反應時間通常為1至4小時左右。
碳酸酯方面,可例舉可經取代的碳數6至10芳基、芳烷基或碳數1至4烷基等之酯。具體言之,可例舉碳酸二苯酯、雙(氯苯基)碳酸酯、碳酸二萘酯、雙(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,其中較佳為碳酸二苯酯。
又,為了加速聚合速度,則可使用聚合觸媒,此等聚合觸媒方面,可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、二元酚之鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬化合物;氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等鹼土類金屬化合物;氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、三甲胺、三乙胺等之含氮鹼性化合物、鹼金屬或鹼土類金屬之醇鹽類、鹼金屬或鹼土類金屬之有機酸鹽類、鋅化合物類、硼化合物類、鋁化合物類、矽化合物類、鍺化合物類、有機錫化合物類、鉛化合物類、鋨化合物類、銻化合物類、錳化合物類、鈦化合物類、鋯化合物類等,通常可使用酯化反應、酯交換反應所使用的觸媒。觸媒可單獨使用,亦可組合2種以上使用。該等聚合觸媒之使用量相對於原料之二元酚1mol,較佳為選擇1×10-8 至1×10-3 當量,更佳為選擇1×10-7 至5×10-4 當量之範圍。
又,在此等聚合反應中,為了減少酚性末端基,則可在縮聚反應後期或完成後,添加例如雙(氯苯基)碳酸酯、雙(溴苯基)碳酸酯、雙(硝苯基)碳酸酯、雙(苯基苯基)碳酸酯、氯苯基苯基碳酸酯、溴苯基苯基碳酸酯、硝基苯基苯基碳酸酯、苯基苯基碳酸酯、甲氧羰苯基苯基碳酸酯及乙氧羰苯基苯基碳酸酯等之化合物。其中較佳為使用2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧羰苯基苯基碳酸酯及2-乙氧羰苯基苯基碳酸酯,特佳為使用2-甲氧羰苯基苯基碳酸酯。
再者,此等聚合反應中較佳為使用中和觸媒活性的鈍化劑(deactivator)。該鈍化劑之具體例方面,有例如苯磺酸、對甲苯磺酸、苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸辛酯、對甲苯磺酸苯酯等之磺酸酯;再者,可例舉三氟甲磺酸、萘磺酸、碸化聚苯乙烯、丙烯酸甲酯-碸化苯乙烯共聚物、十二基苯磺酸-2-苯基-2-丙酯、十二基苯磺酸-2-苯基-2-丁酯、辛基磺酸四丁鏻鹽、癸基磺酸四丁鏻鹽、苯磺酸四丁鏻鹽、十二基苯磺酸四乙鏻鹽、十二基苯磺酸四丁鏻鹽、十二基苯磺酸四己鏻鹽、十二基苯磺酸四辛基鏻鹽、癸銨丁基硫酸鹽、癸銨癸基硫酸鹽、十二銨甲基硫酸鹽、十二銨乙基硫酸鹽、十二基甲銨甲基硫酸鹽、十二基二甲銨十四基硫酸鹽、十四基二甲銨甲基硫酸鹽、四甲銨己基硫酸鹽、癸基三甲銨十六基硫酸鹽、四丁銨十二基苄基硫酸鹽、四乙銨十二基苄基硫酸鹽、四甲銨十二基苄基硫酸鹽等之化合物,不過並非限於該等。該等化合物亦可二種以上併用。
在鈍化劑中,以鏻鹽或銨鹽型之化合物較為適當。此等鈍化劑之量方面,相對於殘存之觸媒1mol而言,較佳為使用0.5至50mol之比例,又,相對於聚合後之聚碳酸酯樹脂,較佳為0.01至500ppm之比例,更佳為0.01至300ppm,特佳為0.01至100pprn之比例。
A-2成分之直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂之分子量雖無特定,不過黏度平均分子量小於10,000時,高溫特性等降低,超過50,000時,成形加工性則會變低。因此,黏度平均分子量較佳為10,000至50,000,更佳為16,000至30,000,特佳為18,000至28,000,最佳為19,000至26,000。又,即使混合直鏈狀聚碳酸酯樹脂2種以上亦無妨。在此情形中,只要是混合2種以上之混合物的黏度平均分子量係在適當範圍內,則亦可混合黏度平均分子量屬上述範圍外之聚碳酸酯樹脂。
尤其是與黏度平均分子量超過50,000之聚碳酸酯樹脂混合之混合物的抗滴下能高,由於可進一步有效率地發揮本發明之效果,故較為適當。更佳是與黏度平均分子量為80,000以上之聚碳酸酯樹脂混合之混合物,特佳為與具有100,000以上黏度平均分子量之聚碳酸酯樹脂混合之混合物。亦即,較佳可使用以GPC(凝膠滲透層析)等之方法而測得之具有顯著的二個峰值分佈者。
本發明中A-2成分(直鏈狀芳香族聚碳酸酯)係上述芳香族聚碳酸酯樹脂,且較佳為實質上不含鹵原子者。實質上不含鹵原子係指分子中不含鹵素取代之二元酚等,在上述芳香族聚碳酸酯之製造方法中,即便是殘留之微量氯系溶劑、碳酸酯前驅物,亦非本發明之對象。
<難燃劑>
本發明中所使用之難燃劑方面,可例示磷系難燃劑、有機鹼(土類)金屬鹽等有機金屬鹽系難燃劑、聚矽氧(silicone)系難燃劑、磷氮環(phosphazene)系難燃劑等。其中較佳為選自由具有芳香族基之聚矽氧化合物(B成分)及有機鹼(土類)金屬鹽(C成分)所組成的群組中至少一種之難燃劑。難燃劑較佳為具有芳香族基之聚矽氧化合物(B成分)與鹼(土類)金屬鹽(C成分)之混合物。
相對於A成分100重量份,難燃劑之含量為0.005至12重量份,較佳為0.01至10重量份,更佳為0.15至9重量份。含量小於0.005之情形,並無法獲得充分的難燃性,在超過12重量份之情形,則不再能獲得充分的機械物性。
<B成分:聚矽氧化合物>
本發明中,係使用具有芳香族基之聚矽氧化合物作為B成分。B成分較佳為在25℃時的黏度為300cSt以下。黏度增高時,成形品之透明性會降低。再者,為使B成分之聚矽氧化合物有效率地發揮難燃效果,在燃燒過程中分散狀態極為重要。決定此等分散狀態之重要因素可例舉黏度。該黏度在燃燒過程中不太易於揮發聚矽氧化合物之情形時,亦即,吾人認為在聚矽氧化合物的黏度過低之情形時,由於在燃燒時殘留於系統內的聚矽氧少(dilute),因而在燃燒時難以形成均勻的聚矽氧之構造。由此等觀點觀之,在25℃時,黏度更佳為10至300cSt,特佳為15至200cSt,最佳為20至170cSt。
有B成分之芳香族基係鍵結於聚矽氧原子者,由於提高與聚碳酸酯樹脂之相溶性,並有助於透明性之維持,即使在燃燒時碳化皮膜之形成亦為有利,故有助於難燃效果之顯現化。在不具芳香族基之情形,則難以獲得成形品之透明性,亦傾向於難以獲得高度的難燃性。
B成分較佳為分子中含有Si-H基之聚矽氧化合物。特定而言之,分子中含有Si-H基及芳香族基的聚矽氧化合物係選自下述之聚矽氧化合物中之至少一種以上之聚矽氧化合物:
(i)含有Si-H基之量(Si-H量)為0.1至1.2mol/100g;
(ii)含有下述通式(5)所示之芳香族基之比例(芳香族基量)為10至70重量%,且
(式(5)中,X係表示各自獨立之OH基、可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基。n表示0至5之整數。再者,式(5)中,n為2以上之情形,可取各自互為不同種類之X)。
(iii)平均聚合度為3至150。
聚矽氧化合物更佳係以下述通式(6)及(7)所示構成單位作為含Si-H基之單位,即聚矽氧化合物更佳係選自含有至少一種以上通式所示之構成單位之聚矽氧化合物中之至少一種以上。
(式(6)及式(7)中,Z1 至Z3 係表示各自獨立之氫原子、可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基、或下述通式(8)所示之化合物。α1至α3係表示各自獨立之0或1。m1表示0或1以上之整數。再者,式(8)中,m1為2以上之情形之重複單元可取各自互為不同的複數個重複單元)。
(式(8)中,Z4 至Z8 係表示各自獨立之氫原子、可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基。α4至α8係表示各自獨立之0或1。m2係表示0或1以上之整數。再者,式(8)中,m2為2以上情形之重複單元可取各自互為不同的複數個重複單元)。
特佳為使M設為1官能性矽氧烷單位、D設為2官能性矽氧烷單位、T設為3官能性矽氧烷單位時,由MD單位或MDT單位所組成之聚矽氧化合物。
上述通式(6)、(7)及(8)所示構成單位之Z1 至Z8 、及通式(5)之X中,可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基方面,可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等烷基;環己基等環烷基;乙烯基、烯丙基(allyl)等之烯基;苯基、甲苯基等芳基及芳烷基,再者,該等基可為含有環氧基、羧基、羧酸酐基、胺基、及氫硫基(mercapto)等各種官能基。更佳為碳數1至8之烷基、烯基或芳基,特佳為甲基、乙基、丙基等碳數1至4之烷基、乙烯基、或苯基。
該通式(6)及(7)所示構成單位中,於含有至少一種以上式所示構成單位之聚矽氧化合物中,在具有複數個矽氧烷鍵之重複單元之情形,該等可採用無規共聚、嵌段共聚、遞變(tapered)共聚之任一種形態。
在本發明中,B成分較佳係含有Si-H基之聚矽氧化合物,其較佳係使聚矽氧化合物中之Si-H量設在0.1至1.2mol/100g之範圍。藉由使Si-H量落在0.1至1.2mol/100g之範圍,則可在燃燒時容易形成聚矽氧之構造。更佳係Si-H量落在0.1至1.0mol/100g之範圍,最佳為落在0.2至0.6mol/100g範圍之聚矽氧化合物。Si-H量少時,則聚矽氧之構造形成有困難,Si-H量多時,則組成物之熱穩定性降低。此外,在此聚矽氧之構造係指聚矽氧化合物相互之反應、或因樹脂與聚矽氧之反應而形成之網狀構造之意。
又,在此所謂Si-H量係指聚矽氧化合物每100g所含Si-H構造之莫耳數之意,此係藉由鹼分解法來測定聚矽氧化合物之每單位重量發生的氫氣之體積而求得。例如在25℃下,聚矽氧化合物每1g發生122ml氫氣之情形時,則以下述計算式,換算得到Si-H量為0.5mol/100g。
122×273/(273+25)÷22400×100≒0.5
一方面,在芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)中添加有具有芳香族基之聚矽氧化合物(B成分)之樹脂組成物中,為了抑制成形品之白濁、或因濕熱處理所致之透明性降低,則如前述,聚矽氧化合物之分散狀態極為重要。聚矽氧化合物在不均勻分散之情形下,樹脂組成物本身會呈白濁,再者,在成形品表面會產生剝離等,或在濕熱處理時轉移聚矽氧化合物,以致呈不均勻分散而降低透明性等,因而難以獲得透明性良好的成形品。決定此等分散狀態之重要因素可例舉聚矽氧化合物中之芳香族基量、平均聚合度。尤其透明性之樹脂組成物中的平均聚合度極為重要。
由此等觀點觀之,在聚矽氧化合物(B成分)方面,聚矽氧化合物中芳香族基量較佳為10至70重量%。芳香族基量更佳為落於15至60重量%之範圍,最佳為落於25至55重量%範圍之聚矽氧化合物。聚矽氧化合物中芳香族基量較10重量%少時,則聚矽氧化合物會\呈不均勻分散,而成為分散不良,以致有難以獲得透明性良好的成形品之情形。芳香族基量較70重量%多時,由於聚矽氧化合物本身分子之剛性增高,因此仍然呈不均勻分散,而造成分散不良,會有難以獲得透明性良好的成形品之情形。
此外,在此芳香族基量係指在聚矽氧化合物中含有前述通式(5)所示芳香族基之比例之意,可由下述計算式來求得。
芳香族基量=[A/M]×100(重量%)
在此,上述式中A、M係各自表示以下之數值。
A=聚矽氧化合物1分子中所含的全部通式(5)所示芳香族基部分之合計分子量
M=聚矽氧化合物之分子量
再者,聚矽氧化合物(B成分)在25℃下之折射率較佳為1.40至1.60之範圍。聚矽氧化合物之折射率更佳為落在1.42至1.59之範圍,最佳為落在1.44至1.59之範圍。折射率落在上述範圍內之情形時,藉由使聚矽氧化合物微分散於芳香族聚碳酸酯中,則可提供白濁更少的染色性良好的樹脂組成物。
再者,聚矽氧化合物(B成分)在105℃/3小時中以加熱減量法所致之揮發量較佳為18%以下。更佳為揮發量10%以下之聚矽氧化合物。揮發量大於18%時,在擠壓本發明之樹脂組成物進行顆粒化時,會有來自樹脂之揮發物的量變多之問題,再者,會有在成形品中產生之氣泡易於增多之問題。
聚矽氧化合物(B成分)方面,只要是滿足上述條件者,則可為直鏈狀,亦可為具有分枝鏈構造者,可使用在分子構造中的側鏈、末端、分枝點之任一處,或複數之部位具有Si-H基的各種化合物。
一般在分子中含有Si-H基之聚矽氧化合物之構造係由以下所示之四種矽氧烷單位任意組合而成。M單位:(CH3 )3 SiO1/2 、H(CH3 )2 SiO1/2 、H2 (CH3 )SiO1/2 、(CH3 )2 (CH2 =CH) SiO1/2 、(CH3 )2 (C6 H5 )SiO1/2 、(CH3 )(C6 H5 )(CH2 =CH)SiO1/2 等之一官能性矽氧烷單位。
D單位:(CH3 )2 SiO、H(CH3 )SiO、H2 SiO、H(C6 H5 )SiO、(CH3 )(CH2 =CH)SiO、(C6 H5 )2 SiO等之二官能性矽氧烷單位。
T單位:(CH3 )SiO3/2 、(C3 H7 )SiO3/2 、HSiO3/2 、(CH2 =CH)SiO3/2 、(C6 H5 )SiO3/2 等三官能性矽氧烷單位。
Q單位:SiO2 所示之四官能性矽氧烷單位。
本發明中所使用的含有Si-H基之聚矽氧化合物之構造具體而言,其示性式(rational formula)可例舉Dn 、Tp 、Mm Dn 、Mm Tp 、Mm Qq 、Mm Dn Tp 、Mm Dn Qq 、Mm Tp Qq 、Mm Dn Tp Qq 、Dn Tp 、Dn Qq 、Dn Tp Qq 。其中聚矽氧化合物之構造較佳為Mm Dn 、Mm Tp 、Mm Dn Tp 、Mm Dn Qq ,更佳之構造為Mm Dn 或Mm Dn Tp
(上述示性式中,係數m、n、p、q係表示各矽氧烷單位之聚合度的整數。又,m、n、p、q中任一項為2以上之數值之情形,附有該係數之矽氧烷單位可設為結合之氫原子或可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基為不同之二種以上矽氧烷單位)。
在此,各示性式中係數之合計係設為聚矽氧化合物之平均聚合度。本發明中,該平均聚合度較佳係在3至150之範圍,更佳係在4至80之範圍,特佳係在5至60之範圍。聚合度較3更小之情形,由於聚矽氧化合物本身之揮發性變高,因此對混摻有該聚矽氧化合物之樹脂組成物進行加工時,會有來自樹脂之揮發成分易於增多之問題。聚合度大於150之情形,容易使混摻有該聚矽氧化合物之樹脂組成物之難燃性或透明性變得不足。
此外,上述聚矽氧化合物可各自單獨使用,亦可組合二種以上使用。
具有此種Si-H鍵之聚矽氧化合物,可以其本身先前周知之方法來製造。例如,依照欲製造之聚矽氧化合物之構造,使相當的有機氯矽烷類共水解,並除去副產物之鹽酸或低沸成分,則可獲得目的物。又,在分子中具有Si-H鍵或通式(5)所示之芳香族基、其它可具有含雜原子官能基之碳數1至20之烴基的聚矽氧油、環狀矽氧烷或烷氧基矽烷類作為起始原料之情形中,係使用鹽酸、硫酸、甲磺酸等之酸觸媒,視情形添加用以水解之水,在進行聚合反應後,同樣地除去所使用的酸觸媒或低沸成分,則可獲得欲製造的聚矽氧化合物。
再者,含有Si-H基之聚矽氧化合物係具有以下述構造式所示之矽氧烷單位M、MH 、D、DH 、Dψ2 、T、Tψ (但是M:(CH3 )3 SiO1/2 、MH :H(CH3 )2 SiO1/2 、D:(CH3 )2 SiO、DH :H(CH3 )SiO、Dψ2 :(C6 H5 )2 Si、T:(CH3 )SiO3/2 、Tψ :(C6 H5 )SiO3/2 ),每1分子具有的各矽氧烷單位之平均數各自設為m、mh 、d、dh 、dp2 、t、tp 之情形,較佳是全部滿足下述關係式。
2≦m+mh ≦40
0.35≦d+dh +dp2 ≦148
0≦t+tp ≦38
0.35≦mh +dh ≦110
若超出該範圍時,則在本發明之樹脂組成物中,難以同時達成良好難燃性與優異透明性,視情形會使得含有Si-H基之聚矽氧化合物之製造變得極為困難。
相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,聚矽氧化合物(B成分)之含量較佳為0.1至2重量份,更佳為0.1重量份以上、小於2重量份,再佳為0.1至1.8重量份,特佳為0.1至1.5重量份,最佳為0.1至1重量份。含量過多時,會有樹脂之耐熱性降低、或加工時氣體易於發生的問題,過少時則被認為會有難燃性無法發揮之問題。
<C成分:鹼(土類)金屬鹽>
在使用作為本發明之C成分之鹼(土類)金屬鹽方面,可使用用來使先前聚碳酸酯樹脂難燃化所使用之各種金屬鹽。尤其是有機磺酸之鹼(土類)金屬鹽、芳香族系亞醯胺之鹼(土類)金屬鹽、硫酸酯之鹼(土類)金屬鹽、及磷酸部分酯之鹼(土類)金屬鹽。
鹼(土類)金屬鹽之表述意指其係使用包含鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽之任一種意義。
該等不僅可單獨之使用,亦可混合二種以上使用。此外,構成有機鹼(土類)金屬鹽之金屬係鹼金屬或鹼土類金屬,更適當為鹼金屬。鹼金屬方面,可例舉鋰、鈉、鉀、銣、銫;鹼土類金屬方面可例舉鈹、鎂、鈣、鍶、鋇,特佳為鋰、鈉、鉀。
在有機磺酸之鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉脂肪族磺酸之鹼(土類)金屬鹽、芳香族磺酸之鹼(土類)金屬鹽等。此等脂肪族磺酸之鹼(土類)金屬鹽之較佳例示方面,可例舉烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽、此等烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽之烷基之一部分被氟原子取代的磺酸鹼(土類)金屬鹽、及全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽,該等可使用一種或2種以上併用。
烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽之較佳例示方面,可例舉甲烷磺酸鹽、乙烷磺酸鹽、丙烷磺酸鹽、丁烷磺酸鹽、甲基丁烷磺酸鹽、己烷磺酸鹽、庚烷磺酸鹽、辛烷磺酸鹽等,該等可使用一種或2種以上併用。又,可例舉此等烷基之一部分被氟原子取代的金屬鹽。
一方面,在全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽之較佳例示方面,可例舉全氟甲烷磺酸鹽、全氟乙烷磺酸鹽、全氟丙烷磺酸鹽、全氟丁烷磺酸鹽、全氟甲基丁烷磺酸鹽、全氟己烷磺酸鹽、全氟庚烷磺酸鹽、全氟辛烷磺酸鹽等,特佳為碳數1至8者。該等可使用一種或2種以上併用。
其中最佳為全氟烷基磺酸鹼金屬鹽。此等鹼金屬之中,在更加要求難燃性之情形,則較佳為銣及銫。一方面,該等並非廣泛使用,又,精製亦有困難,結果是在成本方面,有其不便之情形。另一方面,由成本之觀點觀之,鋰及鈉雖為有利,不過相反地由難燃性之觀點觀之,則有不便之情形。考慮到該等,雖可靈活運用全氟烷基磺酸鹼金屬鹽中之鹼金屬,但是在上述任一觀點中,最佳是特性的均衡性優異的全氟烷基磺酸鉀鹽。亦可併用此等鉀鹽與其它鹼金屬所構成全氟烷基磺酸鹼金屬鹽。
全氟烷基磺酸鹼金屬鹽之具體例方面,可例舉三氟甲烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸鉀、全氟辛烷磺酸鉀、五氟乙烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、三氟甲烷磺酸鋰、全氟丁烷磺酸鋰、全氟庚烷磺酸鋰、三氟甲烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銫、全氟辛烷磺酸銫、全氟己烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銣、及全氟己烷磺酸銣等,可使用該等中之一種,或2種以上併用。該等中特佳為全氟丁烷磺酸鉀。
在使用於芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽之芳香族磺酸方面,可例舉選自由單體狀或聚合物狀的芳香族硫化物之磺酸、芳香族羧酸及酯之磺酸、單體狀或聚合物狀芳香族醚之磺酸、芳香族磺酸鹽之磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族碸磺酸、芳香族酮之磺酸、雜環式磺酸、芳香族亞碸之磺酸、芳香族磺酸之亞甲基型鍵所致之縮合物所組成之群組中之至少一種之酸,可使用該等中的一種,或2種以上併用。
單體狀或聚合物狀之芳香族硫化物之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉日本特開昭50-98539號公報所載者,例如二苯基硫化物-4,4’-二磺酸二鈉、二苯基硫化物-4,4’-二磺酸二鉀等。
芳香族羧酸及酯之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉於日本特開昭50-98540號公報所載者,例如5-磺酸基異酞酸鉀、5-磺酸基異酞酸鈉、聚乙烯對苯二甲酸聚磺酸聚鈉等。
單體狀或聚合物狀的芳香族醚之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉日本特開昭50-98542號公報所記載者,例如1-甲氧基萘-4-磺酸鈣、4-十二基苯醚二磺酸二鈉、聚(2,6-二甲基伸苯基氧化物)聚磺酸聚鈉、聚(1,3-伸苯基氧化物)聚磺酸聚鈉、聚(1,4-伸苯基氧化物)聚磺酸聚鈉、聚(2,6-二苯基伸苯基氧化物)聚磺酸聚鉀、聚(2-氟-6-丁基伸苯基氧化物)聚磺酸鋰等。
芳香族磺酸鹽之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭50-98544號公報者,例如苯磺酸鹽之磺酸鉀等。
單體狀或聚合物狀的芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭50-98546號公報者,例如苯磺酸鈉、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對苯二磺酸二鉀、萘-2,6-二磺酸二鉀、聯苯基-3,3’-二磺酸鈣等。
單體狀或聚合物狀的芳香族碸磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭52-54746號公報者,例如二苯碸-3-磺酸鈉、二苯碸-3-磺酸鉀、二苯碸-3,3’-二磺酸二鉀、二苯碸-3,4’-二磺酸二鉀等。
芳香族酮之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭50-98547號公報者,例如α,α,α-三氟乙醯苯-4-磺酸鈉、二苯酮-3,3’-二磺酸二鉀等。
雜環式磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭50-116542號公報者,例如噻吩-2,5-二磺酸二鈉、噻吩-2,5-二磺酸二鉀、噻吩-2,5-二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉等。
芳香族亞碸之磺酸鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉記載於日本特開昭52-54745號公報者,例如二苯亞碸-4-磺酸鉀等。
芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽之亞甲基型鍵所致之縮合物(condensate)方面,可例舉萘磺酸鈉之福馬林縮合物、蒽磺酸鈉之福馬林縮合物等。
該硫酸酯之鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉尤其是一元及/或多元醇類之硫酸酯之鹼(土類)金屬鹽、此等一元及/或多元醇類之硫酸酯方面,可例舉甲基硫酸酯、乙基硫酸酯、月桂基硫酸酯、十六基硫酸酯、聚氧乙烯烷苯醚之硫酸酯、新戊四醇單、二、三、四硫酸酯、月桂酸單甘油酯之硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯之硫酸酯、硬脂酸單甘油酯之硫酸酯等。作為該等硫酸酯之鹼(土類)金屬鹽較佳為月桂基硫酸酯之鹼(土類)金屬鹽。
該磷酸部分酯之鹼(土類)金屬鹽方面,具體可例舉雙(2,6-二溴-4-枯烯基苯基)磷酸、雙(4-枯烯基苯基)磷酸、雙(2,4,6-三溴苯基)磷酸、雙(2,4-二溴苯基)磷酸、雙(4-溴苯基)磷酸、二苯基磷酸、雙(4-三級丁基苯基)磷酸等之鹼(土類)金屬鹽。
該芳香族系亞醯胺之鹼(土類)金屬鹽方面,可例舉例如糖精、N-(對甲苯磺醯)-對甲苯碸醯胺(換言之係二(對甲苯碸)亞醯胺)、N-(N’-苄胺基羰基)磺亞醯胺、及N-(苯基羧基)磺亞醯胺、雙(二苯磷酸)亞醯胺等之鹼(土類)金屬鹽等。
該等中較佳成分可例舉選自由全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽、芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽、及芳香族系亞醯胺之鹼(土類)金屬鹽所組成之群組中之一種以上之化合物,其中更佳係選自由全氟丁烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鈉、式(4)所示之二苯碸之磺酸鹽、二(對甲苯碸)亞醯胺之鉀鹽、及二(對甲苯碸)亞醯胺之鈉鹽所組成之群組中之一種以上之化合物。特佳為全氟丁烷磺酸鉀。
[式中,n表示0至3、M表示K或Na]
相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,本發明之樹脂組成物所含有的C成分之量較佳為0.005至1.0重量份,再佳為0.006至0.3重量份,更佳為0.007至0.1重量份、又更佳為0.008至0.05重量份,最佳為0.01至0.025重量份。C成分之含量過多時,不僅損及屬本發明之特徵的透明性,而且根據情況,在成形時樹脂分解,相反地傾向於使難燃性降低。添加量過少時,難燃性不充分,無法發揮為本發明目的之難燃性。
C成分較佳為選自由全氟烷基磺酸鹼(土類)金屬鹽、芳香族磺酸鹼(土類)金屬鹽、及芳香族系亞醯胺之鹼(土類)金屬鹽所組成群組中之至少一種。
<D成分:光擴散劑>
本發明中使用作為D成分之光擴散劑可為高分子微粒所代表之有機系微粒、以及無機系微粒之任一種。在高分子微粒方面,以使非交聯性單體與交聯性單體聚合所得之有機交聯粒子作為代表性例示。再者,亦可使用此等單體以外之其它可共聚合的單體。又,其它有機交聯粒子方面,可例舉聚有機倍半矽氧烷所代表之聚矽氧交聯粒子。
D成分較佳為高分子微粒,特佳為使用有機交聯粒子。此等有機交聯粒子中,在使用作為非交聯性單體之單體方面,可例舉丙烯酸系單體、苯乙烯系單體、丙烯腈系單體等之非交聯性乙烯系單體及烯烴系單體等。丙烯酸系單體方面,可例舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸苯酯等,其可單獨使用,或混合使用。其中特佳為甲基丙烯酸甲酯。又,苯乙烯系單體方面,可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯(乙烯甲苯)、及乙基苯乙烯等之烷基苯乙烯、以及如溴化苯乙烯般之鹵素化苯乙烯,特佳為苯乙烯。丙烯腈系單體方面,可使用丙烯腈、及甲基丙烯腈。又,烯烴系單體方面,可使用乙烯及各種降莰烯基(norbornene)型化合物等。再者,其它可共聚合的其它單體,可例示甲基丙烯酸環氧丙酯、N-甲基順丁烯二亞醯胺、及順丁烯二酸酐等。本發明之有機交聯粒子,結果亦可具有如N-甲基戊二亞醯胺般之單位。一方面,相對於此等非交聯性乙烯系單體之交聯性單體方面,可例舉例如二乙烯苯、甲基丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異氰酸三烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、及N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等。
使用作為本發明之D成分的光擴散劑之平均粒徑較佳為0.01至50μm,更佳為1至30μm,特佳為2至30μm。平均粒徑小於0.01μm或超過50μm時,會有光擴散性不足之情形。此等平均粒徑係以雷射繞射‧散射法求得粒度之累計分布的50%值(D50)所示者。粒徑之分布可為單一,也可為複數。亦即可組合平均粒徑不同的二種以上光擴散劑。但是更適當的光擴散劑,其粒徑分布狹窄。在平均粒徑之前後2μm之範圍內,更佳為具有含有粒子70重量%以上之分布。光擴散劑之形狀,由光擴散性之觀點觀之,較佳為接近球形(spherical)者,越接近球形之形態則越適當。在此等球形中係包含橢圓球。
光擴散劑(D成分)之折射率通常較佳係在1.30至1.80之範圍,更佳係1.33至1.70,特佳係在1.35至1.65之範圍。該等在混摻於樹脂組成物之狀態中,可發揮充分的光擴散功能。
本發明中D成分之含量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,較佳為0.005至15.0重量份,更佳為0.05至10.0重量份,特佳為0.05至3.0重量份。D成分小於0.005重量份,則光擴散性不足,無論是否超過15.0重量份,則亦會使透光率降低。
<E成分:紫外線吸收劑>
本發明中,E成分係用來提供耐光性所添加的紫外線吸收劑,紫外線吸收劑方面,在二苯酮系,可例舉例如2,4-二羥二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、2-羥基-4-苄氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸氧二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸氧三氫(sulfoxytrihydride)二苯酮、2,2’-二羥基-4-甲氧二苯酮、2,2’,4,4’-四羥二苯酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧二苯酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5-鈉磺酸氧二苯酮、雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧二苯酮、及2-羥基-4-甲氧基-2’-羧二苯酮等。
在苯并三唑系方面’可例舉例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯烯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-三級丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亞甲雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]、2-(2-羥基-3,5-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-三級戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲雙(4-枯烯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-對伸苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、及2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲亞醯胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與該單體可共聚合的乙烯系單體之共聚物或2-(2’-羥基-5-丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與該單體可共聚合的乙烯系單體之共聚物等之具有2-羥苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。
在羥苯基三嗪系方面,可例舉例如2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲氧酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙氧酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧酚、及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧酚等。再者,可例示2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧酚等,上述例示化合物之苯基可變更為2,4-二甲基苯基。
在環狀亞胺酯系中,可例舉例如2,2’-對伸苯雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、及2,2’-p,p’-二伸苯雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
氰丙烯酸酯系方面,可例舉例如1,3-雙-[(2’-氰-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧]-2,2-雙[(2-氰-3,3-二苯基丙烯醯基)氧]甲基)丙烷、及1,3-雙-[(2-氰-3,3-二苯基丙烯醯基)氧]苯等。
再者,紫外線吸收劑(E成分)係藉由採用可行自由基聚合的單體化合物之構造,而可為使此等紫外線吸收性單體及/或光穩定性單體、與烷基(甲基)丙烯酸酯等單體共聚合的聚合物型之紫外線吸收劑。該紫外線吸收性單體方面,可適當例舉(甲基)丙烯酸酯之酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯酮骨架、三嗪骨架、環狀亞胺基酯骨架、及氰丙烯酸酯骨架的化合物。
在前述中,在紫外線吸收能之觀點,則以苯并三唑系及羥苯基三嗪系為佳,而以耐熱性或色調之觀點觀之,則以環狀亞胺基酯系及氰丙烯酸酯系為適當。該紫外線吸收劑可單獨使用或使用二種以上之混合物。
紫外線吸收劑(E成分)之含量相對於A成分100重量份,較佳為0.01至3重量份,更佳為0.02至2重量份,特佳為0.03至1重量份,最佳為0.05至0.5重量份。
<F成分:螢光增白劑>
本發明中屬F成分的螢光增白劑,只要是用以將樹脂等色調改善為白色或藍白色所使用者,則並無特別限制,可例舉例如二苯乙烯系、苯并咪唑系、苯并噁唑系、萘二甲亞醯胺系、羅丹明系、香豆素系、噁嗪(oxazine)系化合物等。具體言之可例舉例如CI Fluorescent Brightener 219:1、或Eastman Chemical公司製EASTOBRITE OB-1等。
在此螢光增白劑係吸收光線之紫外光部分之能量,並具有使該能量釋出至可見光部分的作用。相對於A成分100重量份,螢光增白劑(F成分)之含量較佳為0.001至0.1重量份,更佳為0.001至0.05重量份。即使超過0.1重量份,該組成物色調之改良效果也小。
<其它成分>
一方面,在本發明之樹脂組成物中,只要不損及透明性,則添加其它樹脂或填充劑均無妨,不過由於大部分的其它樹脂或填充劑會對透明性造成影響,故其種類或量之選擇,則應考慮此觀點。
(其它熱塑性樹脂)
在本發明之樹脂組成物中,只要不損及透明性,為了改良成形品之機械物性、化學性質或電性性質,則可調配A成分以外之其它熱塑性樹脂。該其它熱塑性樹脂之調配量,雖因其種類及目的而改變,不過通常以芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)每100重量份而言,較佳為1至30重量份,更佳為2至20重量份。
其它熱塑性樹脂方面,可例舉例如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚烷基甲基丙烯酸酯樹脂等所代表之泛用塑膠;聚伸苯醚樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、環狀聚烯烴樹脂、聚芳基化物樹脂(非晶性聚芳基化物、液晶性聚芳基化物)等所代表之工程塑膠;聚醚醚酮、聚醚亞醯胺、聚碸、聚醚碸、聚伸苯基硫化物等所謂被稱為超級工程塑膠之物。再者,亦可使用烯烴系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體、聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體等之熱塑性彈性體。
在本發明之樹脂組成物中,為了賦予成形品各種功能或改善其特性,其本身可以添加少量周知的添加物。該等添加物只要不損及本發明之目的,就屬通常之調配量。
此等添加劑方面,可例舉抗滴下劑(具有形成原纖維能力的含氟聚合物等)、熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、脫模劑、潤滑劑、滑動劑(PTFE粒子等)、著色劑(碳黑、氧化鈦等之顏料、染料)、螢光增白劑、蓄光(luminous)顏料、螢光染料、抗靜電劑、流動改質劑、結晶核劑、無機及有機之抗菌劑、光觸媒系防污劑(微粒氧化鈦、微粒氧化鋅等)、接枝橡膠所代表之衝擊改質劑、紅外線吸收劑或光致變色(photochromic)劑。
為了改良本發明樹脂組成物之熱穩定性、抗氧化性、光穩定性(紫外線穩定性)及脫模性,在芳香族聚碳酸酯樹脂中,可便利的使用該等改良所使用的添加劑。以下就該等添加劑予以具體說明。
(含磷穩定劑)
本發明之樹脂組成物中可添加作為熱穩定劑之含磷穩定劑。此等含磷穩定劑方面,可使用亞磷酸化合物、亞膦酸(phosphonite)化合物、及磷酸鹽化合物中之任一種。
亞磷酸化合物方面,可使用各種各樣之物。具體言之,可例舉例如下述通式(9)所表示之亞磷酸化合物、下述通式(10)所表示之亞磷酸化合物、及下述通式(11)所表示之亞磷酸化合物。
[式中R8 表示氫原子或碳數1至20烷基、碳數6至20芳基乃至烷芳基(alkaryl)、碳數7至30芳烷基、或該等的鹵、烷硫基(alkylthio)(烷基表示碳數1至30)或羥基取代基;3個R8 在互為相同或互為不同的之任一情形均可選擇,又,亦可選擇由二元酚類衍生的環狀構造]。
[式中R9 、R10 各自表示氫原子、碳數1至20之烷基、碳數6至20之芳基乃至烷芳基、碳數7至30之芳烷基、碳數4至20之環烷基、碳數15至25之2-(4-氧苯基)丙基取代芳基。此外,環烷基及芳基,可選擇未經烷基取代者、或經烷基取代者中之任一種]。
[式中R11 、R12 為碳數12至15之烷基。此外,可選擇R11 及R12 互為相同或互為不同的之任一情形]。
亞膦酸化合物方面,可例舉下述通式(12)所表示之亞膦酸化合物、及下述通式(13)所表示之亞磷酸化合物。
[式中,Ar1 、Ar2 表示碳數6至20之芳基乃至烷基芳基、或碳數15至25之2-(4-氧苯基)丙基取代芳基,可選擇4個Ar1 互為相同或互為不同的任一種。或選擇2個Ar2 互為相同或互為不同的之任一種]。
上述通式(9)所示之亞磷酸酯化合物之較佳具體例方面,可例舉二苯基異辛亞磷酸酯、2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基單(十三基)亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、苯基二(十三基)亞磷酸酯。
上述通式(10)所示之亞磷酸化合物之較佳具體例方面,可例舉新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸苯基雙酚A酯、新戊四醇二亞磷酸二環己酯等,更佳為新戊四醇二亞磷酸二硬脂醯酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)酯、新戊四醇二亞磷酸雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基)酯。此等亞磷酸酯化合物可為一種、或二種以上併用。
上述通式(11)所示之亞磷酸化合物之較佳具體例方面,可例舉4,4’-異亞丙基二酚四-十三烷基亞磷酸酯。
上述通式(12)所示之亞膦酸化合物之較佳具體例方面,可例舉肆(2,4-二異丙基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-正丁基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-3,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,6-二-異丙基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,6-二-正丁基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,6-二-三級丁基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,6-二-三級丁基苯基)-4,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯、肆(2,6-二-三級丁基苯基)-3,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯等,更佳為肆(二-三級丁基苯基)-聯伸苯基二亞膦酸酯,特佳為肆(2,4-二-三級丁基苯基)-聯伸苯基二亞膦酸酯。該肆(2,4-二-三級丁基苯基)-聯伸苯基二亞膦酸酯,較佳為二種以上之混合物,具體言之,可併用肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4’-聯伸苯基二亞膦酸酯(E2-1成分)、肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯(E2-2成分)及肆(2,4-二-三級丁基苯基)-3,3’-聯伸苯基二亞膦酸酯(E2-3成分)之一種或2種以上併用,不過較佳為此等三種之混合物。又,在三種混合物之情形,其混合比,較佳為E2-1成分、E2-2成分及E2-3成分之重量比在100(E2-1):37至64(E2-2):4至14(E2-3)之範圍、更佳為100(E2-1):40至60(E2-2):5至11(E2-3)之範圍。
上述通式(13)所示之亞膦酸化合物之較佳具體例方面,可例舉雙(2,4-二-異丙基苯基)-4-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二-正丁基苯基)-3-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二-三級丁基苯基)-4-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二-三級丁基苯基)-3-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-異丙基苯基)-4-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-正丁基苯基)-3-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-三級丁基苯基)-4-苯基苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二-三級丁基苯基)-3-苯基苯基亞膦酸酯等,更佳為雙(二-三級丁基苯基)-苯基苯基亞膦酸酯,特佳為雙(2,4-二-三級丁基苯基)-苯基苯基亞膦酸酯。該雙(2,4-二-三級丁基苯基)-苯基苯基亞膦酸酯較佳為二種以上之混合物,具體言之,可使用雙(2,4-二-三級丁基苯基)-4-苯基苯基亞膦酸酯、及雙(2,4-二-三級丁基苯基)-3-苯基苯基亞膦酸酯中之一種或二種併用,不過較佳為此等二種混合物。又,在二種混合物之情形,其混合比,以重量比計,較佳係在5:1至4之範圍,更佳係在5:2至3之範圍。
一方面,在磷酸酯化合物方面,可例舉磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基單鄰聯苯酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等,較佳為磷酸三甲酯。
在上述含磷熱穩定劑中,更佳化合物方面,可例舉以下通式(14)及(15)所示之化合物。
(式(14)中,R13 及R14 係表示各自獨立之碳原子數1至12之烷基、環烷基、芳基或芳烷基)。
(式(15)中,R15 、R16 、R17 、R18 、R21 、R22 、及R23 係表示各自獨立之氫原子、碳原子數1至12之烷基、環烷基、芳基或芳烷基;R19 表示氫原子或碳原子數1至4之烷基、及R20 表示氫原子或甲基)。
式(14)中,較佳為R13 及R14 係碳原子數1至12之烷基,更佳為碳原子數1至8之烷基。式(14)所示之化合物方面,具體而言,可例舉參(二甲基苯基)亞磷酸酯、參(二乙基苯基)亞磷酸酯、參(二-異丙基苯基)亞磷酸酯、參(二-正丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,6-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯等,特佳為參(2,6-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯。
在式(15)所示之化合物方面,具體而言,可例舉由2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁酚)與2,6-二-三級丁酚所衍生之亞磷酸酯、2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁酚)與酚所衍生之亞磷酸酯,特佳為2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁酚)與酚所衍生之亞磷酸酯。
此外,式(15)之磷化合物可以周知之方法製造。可例舉例如下述通式(16)所示之雙酚化合物與三氯化磷反應而獲得相當的氯化磷酸,其後使氯化磷酸與下述通式(17)所示之酚反應之方法等。
(式(16)中,R24 、R25 、R26 、及R27 係各自表示氫原子、碳原子數1至12之烷基、環烷基、芳基或芳烷基;R28 表示氫原子或碳原子數1至4之烷基;及R29 表示氫原子或甲基)。
(式(17)中,R30 、R31 、及R32 係各自表示氫原子、碳原子數1至12之烷基、環烷基、芳基或芳烷基)。
上述通式(16)之化合物之具體例方面,可例舉2,2’-亞甲雙酚、2,2’-亞甲雙(4-甲酚)、2,2’-亞甲雙(6-甲酚)、2,2’-亞甲雙(4,6-二甲酚)、2,2’-亞乙雙酚、2,2’-亞乙雙(4-甲酚)、2,2’-異亞丙雙酚、2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-乙基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-環己酚)、2,2’-二羥基-3,3’-二(α-甲基環己基)-5,5’-二甲基苯基甲烷、2,2’-亞甲雙(6-α-甲基-苄基-對甲酚)、2,2’-亞乙雙(4,6-二-三級丁酚)、及2,2-亞丁雙(4-甲基-6-三級丁酚)等,較佳為2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-乙基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁酚)、2,2’-亞乙雙(4,6-二-三級丁酚)、及2,2’-亞丁雙(4-甲基-6-三級丁酚)。
一方面,一般式(17)化合物之具體例方面,可例舉酚、2-甲酚、3-甲酚、4-甲酚、2,4-二甲酚、2,6-二甲酚、2-三級丁基-4-甲酚、2,4-二-三級丁酚、2,6-二-三級丁酚、2,6-二-三級丁基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-三級丁酚、2,6-二-三級丁基-4-乙酚、2,4,6-三-三級丁酚、及2,6-二-三級丁基-4-s-丁酚等,較佳為具有2個以上烷基取代基之化合物。
(抗氧化劑)
可添加至本發明之樹脂組成物中的抗氧化劑方面,可例舉酚系抗氧化劑。使用酚系抗氧化劑可抑制暴露於熱時之變色,同時對於難燃性之提高亦可發揮某程度之效果。此等酚系抗氧化劑方面可使用各種之物。
此等酚系抗氧化劑之具體例方面,可例舉例如維生素E、正十八基-β-(4’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)丙酸酯、2-三級丁基-6-(3’-三級丁基-5’-甲基-2’-羥苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二-三級丁基-4-(N,N-二甲胺基甲基)酚、3,5-二-三級丁基-4-羥苄基膦酸二乙酯、2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-乙基-6-三級丁酚)、4,4’-亞甲雙(2,6-二-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-環己酚)、2,2’-二亞甲基-雙(6-α-甲基-苄基-對甲酚)、2,2’-亞乙雙(4,6-二-三級丁酚)、2,2’-亞丁雙(4-甲基-6-三級丁酚)、4,4’-亞丁雙(3-甲基-6-三級丁酚)、三乙二醇-N-雙-3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯、雙[2-三級丁基-4-甲基6-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥苄基)苯基]對苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺旋[5,5]十一烷、4,4’-硫基雙(6-三級丁基-間甲酚)、4,4’-硫基雙(3-甲基-6-三級丁酚)、2,2’-硫基雙(4-甲基-6-三級丁酚)、雙(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)硫化物、4,4’-二-硫基雙(2,6-二-三級丁酚)、4,4’-三-硫基雙(2,6-二-三級丁酚)、2,4-雙(正辛基硫基)-6-(4-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亞甲雙-(3,5-二-三級丁基-4-羥氫桂皮醯胺(cinnamide))、N,N’-雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯基]肼、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)苯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)異三聚氰酸酯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)異三聚氰酸酯、1,3,5-參(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異三聚氰酸酯、1,3,5-參2[3(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯氧]乙基異三聚氰酸酯、肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷等,可適當使用。
更佳為正十八基-β-(4’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)丙酸酯、2-三級丁基-6-(3’-三級丁基-5’-甲基-2’-羥苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺旋[5,5]十一烷、及肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷,特佳為正十八基-β-(4’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)丙酸酯。
又,亦可使用含硫抗氧化劑作為抗氧化劑。特佳係用於樹脂組成物旋轉成形或壓縮成形之情形。此等含硫抗氧化劑之具體例方面,可例舉二月桂基-3,3’-硫基二丙酸酯、二(十三烷基-3,3’-硫基)二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫基二丙酸酯、二硬脂醯基-3,3’-硫基二丙酸酯、月桂基硬脂醯基-3,3’-硫基二丙酸酯、新戊四醇四(β-月桂基硫基丙酸酯)酯、雙[2-甲基-4-(3-月桂基硫基丙醯氧)-5-三級丁基苯基]硫化物、十八基二硫化物、氫硫基苯并咪唑、2-氫硫基-6-甲基苯并咪唑、1,1’-硫基雙(2-萘酚)等。更佳為新戊四醇四(β-月桂基硫基丙酸酯)酯。
上述例舉之含磷熱穩定劑、酚系抗氧化劑、及含硫抗氧化劑可各自單獨使用或2種以上併用。更佳為含磷穩定劑,特佳為含有上述通式(14)之化合物作為含磷熱穩定劑。
該等穩定劑之組成物中之比例方面,可例舉芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)每100重量份,含磷穩定劑、酚系抗氧化劑、或含硫抗氧化劑各自較佳為0.0001至1重量份。更佳為0.0005至0.5重量份,特佳為0.001至0.2重量份。
(脫模劑)
在本發明之樹脂組成物中,可依照需要添加脫模劑。本發明中因含有B成分而具有難燃性,故即便在添加通常對難燃性而言易於產生不良影響的脫模劑之情形時,亦可達成良好的難燃性。此等脫模劑方面,可使用其本身周知者。可例舉例如飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴系蠟(可例舉聚乙烯蠟或1-烯類(alkene)聚合物。該等可使用含以酸改質等之官能基化合物所改質之物)、聚矽氧化合物(本發明之B成分以外者。可例舉例如直鏈狀或環狀聚二甲基矽氧烷油或聚甲基苯基聚矽氧油等。該等可使用含以酸改質等之官能基化合物所改質之物)、氟化合物(聚氟烷醚所代表之氟油等)、石臘、密蠟(beeswax)等。該等中,可例舉飽和脂肪酸酯類、直鏈狀或環狀聚二甲基矽氧烷油或聚甲基苯基聚矽氧油等、及氟油。較佳脫模劑方面可例舉飽和脂肪酸酯,可例舉例如硬脂酸單甘油酯等單甘油酯類、十硬脂酸十甘油(decaglycerol)酯及四硬脂酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯類;硬脂酸硬脂酸酯等之低級脂肪酸酯類;癸二酸二十二酸(behenate)酯等之高級脂肪酸酯類;四硬脂酸新戊四醇酯等之赤藻糖醇(erythritol)酯類。此等脫模劑之含量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,較佳為0.01至0.3重量份。
(光穩定劑)
在本發明之樹脂組成物中,可添加光穩定劑。此等光穩定劑方面,可例舉例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)-2正丁基丙二酸酯、1,2,3,4-丁烷羧酸酯與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(piperidinol)與十三醇之縮合物;1,2,3,4-丁烷二羧酸酯與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇與十三醇之縮合物;肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]}、聚{[6-嗎啉基-二級三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞胺基]}、1,2,3,4-丁烷四羧酸酯與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺旋[5,5]十一烷)二乙醇之縮合物;N,N’-雙(3-胺丙基)乙二胺與2,4-雙[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸酯與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇與β,β,β’,β’-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺旋[5,5]十一烷)二乙醇之縮合物;聚甲基丙基3-氧-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶]矽氧烷所代表之受阻胺(hindered amine)。
光穩定劑之含量,以芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)每100重量份為基準,較佳為0.01至5重量份,更佳為0.02至1重量份。
(發藍(bluing)劑)
又,在本發明之樹脂組成物中,根據紫外線吸收劑等,為了消除帶黃色,則可添加發藍劑。發藍劑方面,通常只要是可用於聚碳酸酯樹脂者,則無特別之限制。一般而言以蒽醌系染料較容易取得。具體發藍劑方面,可例舉例如一般名溶劑紫13[CA.No(色指數No)60725;商標名拜耳公司製「Macrolex紫B」、三菱化學股份有限公司製「Diaresin藍G」、住友化學工業股份有限公司製「Sumiplast紫B」]、一般名溶劑紫31[CA.No68210;商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin紫D」]、一般名溶劑紫33[CA.No60725;商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin藍J」]、一般名溶劑藍94[CA.No61500;商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin藍N」]、一般名溶劑紫36[CA.No68210;商標名拜耳公司製「Macrolex紫3R」]、一般名溶劑藍97[商標名拜耳公司製「Macorlex藍RR」]及一般名溶劑藍45[CA.No61110;商標名Sandoz公司製「Terazol藍RLS」]等,特佳為Macorlex藍RR、Macorlex紫B或Terazol藍RLS。發藍劑之含量以芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)每100重量份為基準,較佳為0.000005至0.0010重量份,更佳為0.00001至0.0001重量份。
(抗滴下劑)
本發明之樹脂組成物抗滴下性優異,不過為了進一步補強此等性能,則可併用一般的抗滴下劑。但是本發明之樹脂組成物中,為了不損及此等透明性,故相對於A成分100重量份,其調配量較佳為0.2重量份以下,更佳為0.1重量份以下,特佳為0.08重量份以下,最佳為0.05重量份以下。此等抗滴下劑方面,可例舉具有形成原纖維能力的含氟聚合物。特佳為聚四氟乙烯(以下稱為PTFE)。在此所謂不損及透明性可例舉例如,使用2mm厚度板之霧度不超過5%量之PTFE。具有形成原纖維能力的PTFE之分子量係顯示具有極高的分子量,且以剪斷力等之外部作用,而使PTFE彼此間結合,並有變為纖維狀的傾向,其分子量係以標準比重求得之數量平均分子量,為100萬至1,000萬,更佳為200萬至900萬。除了可使用固體形狀之此等PTFE之外,亦可使用水性分散液形態。又,此等具有形成原纖維能力之PTFE係使樹脂中之分散性提高,再者,為了獲得良好的難燃性及透明性,則亦可使用與其它樹脂之混合形態的PTFE混合物。混合形態之PTFE的市售品,可例舉三菱Rayon股份有限公司之「Metablen A3000」(商品名)、「Metablen A3700」(商品名)、「Metablen A3750」(商品名)、及GE特用化學品公司製「BLENDEX B449」(商品名)等。
<樹脂組成物之製造>
要製造本發明之樹脂組成物,可採用任意方法。例如各自使用V型攪拌機(blender)、Henschel混合器、機械化學(mechanochemical)裝置、擠壓混合機等之預備混合之方法,充分地混合A成分、難燃劑及任意之其它成分。其後,可例舉依照需要以擠壓製粒器或壓塊(briquetting)機器等進行製粒,其後以通氣式二軸擠壓機(extruder)所代表之熔融捏合機予以熔融捏合、及以製粒機(pelleter)等機器予以顆粒化之方法。
其它方法,可例舉:將A成分、B成分及任意其它成分各自獨立供給於通氣式二軸擠壓機所代表之熔融捏合機之方法;將A成分及其它成分的一部分預備混合後,與其餘之成分獨立地供給於熔融捏合機之方法;將B成分以水或有機溶劑予以稀釋混合後,供給於熔融捏合機,或將此等稀釋混合物與其它成分預備混合後,供給於熔融捏合機之方法等。此外,在添加之成分有液狀之物之情形時,可使用所謂注液裝置、或添液裝置將其供給至熔融捏合機。
本發明之樹脂組成物之難燃性優異。厚度1.5mm之本發明樹脂組成物所形成之成形品之難燃性可達到UL94規格之難燃等級V-0。
<成形品>
以本發明之樹脂組成物所製得之顆粒射出成形而獲得之成形品可用來製造各種製品。此等射出成形中,不僅可用通常之冷流道(cold runner)方式之成形法來製造,亦可以製成無流道(runnerless)之熱澆道(hot-runner)來製造。又,射出成形中,不僅可使用通常之成形方法,也可使用氣體輔助射出成形、射出壓縮成形、超高速射出成形、射出壓製成形、二色成形、三明治成形、塑模模內塗膜成形、插入成型(insert molding)、發泡成形(包含利用超臨界流體者)、急速加熱冷卻鑄模成形、隔熱鑄模成形及鑄模內再熔融成形、以及該等組合所組成成形法等。又,本發明之樹脂組成物不必熔融捏合即可以旋轉成形來製成成形品。
本發明之樹脂組成物可提供透明性優異的成形品。使用本發明之透明樹脂組成物所成形的計算平均粗度(Ra)為0.03μm以下之2mm厚度之成形品的霧度,較佳為0.05至10.0%,更佳為0.05至5.0%,特佳為0.05至2.0%,最佳為0.1至1.0%。如此本發明之樹脂組成物極適合用以獲得透明性優異的成形品。本發明之樹脂組成物可便利地應用於需要透明性及高度難燃性的各種成形品中。再者,本發明之樹脂組成物,由於透明性優異,故藉由顏料或染料之添加,而可獲得透明性優異且色彩鮮豔的成形品。
可例舉以最厚部分之厚度為1.5mm以下之照明外罩作為成形品。
再者,可對由樹脂組成物所形成之成形品進行各種表面處理。表面處理方面,可例舉裝飾(decorative)塗裝、硬塗覆、拒水-拒油塗佈、親水塗佈、紫外線吸收塗佈、紅外線吸收塗佈、電磁波吸收塗佈、發熱塗佈、抗靜電塗佈、抗靜電塗佈(antistatic coating)、導電塗佈、以及金屬噴敷(metallizing)(電鍍、化學蒸鍍(CVD)、物理蒸鍍(PVD)、溶射等)等各種表面處理。最佳係在透明薄片被覆透明導電層。
實施例
以下茲例舉實施例進一步說明,但本發明並非限定於該等。
實施例1至29、及比較例1至6
(樹脂組成物之配製)
由表1至表3記載之調配比率所組成之樹脂組成物係以下述要領製成。說明係依照以下表中之記號來作說明。依表1至表3之比例稱取各成分,使用滾打機(tumbler)予以均勻混合,將此等混合物投入擠壓機進行樹脂組成物之製成。在擠壓機方面係使用徑30mmΦ 之通氣式二軸擠壓機(神戸製鋼所股份有限公司KTX-30)。螺旋構成係在通氣位置以前設置第1段之捏合區域(由饋送之捏合盤×2、饋送之轉子×1、回送(returning)之轉子×1及回送捏合盤×1所構成),而在通氣位置以後設置第2段之捏合區域(由饋送之轉子×1、及回送之轉子×1所構成)。於圓筒溫度及鑄模溫度為290℃且通氣吸引度在3000Pa之條件下,擠壓股線(strand),在水浴中冷卻後,以製粒機(pelleter)進行股線切割,予以顆粒化。所得之顆粒係使用上述方法,使評價難燃性用及評價透明性用之試驗片成形。
(評價)
樹脂組成物係以下述方法評價。
(i)透明性
將由各組成所得之顆粒在120℃下以熱風乾燥機乾燥6小時,以射出成形機[住友重機械工業股份有限公司SG150U‧S-M IV],在圓筒溫度320℃、鑄模溫度80℃,使縱150mm×橫150mm、厚度2.0mm、Ra為0.03μm之板成形,以JIS K7105測定霧度。霧度2%以下者為○,大於2%、小於20%者為△,20%以上者為×。
(ii)難燃性
將由實施例之各組成所得之顆粒在120℃下以熱風循環式乾燥機乾燥6小時,以射出成形機[東芝機械股份有限公司IS150EN-5Y],於圓筒溫度320℃、鑄模溫度80℃,使評價難燃性用之試驗片成形。在厚度為2.2mm、1.5mm、1.2mm之情形下進行UL規格94之垂直燃燒試驗,並評價其等級。此外,若判定為無法滿足V-0、V-1、V-2之任一基準之情形,則以「notV」表示。
(iii)附刻痕(notch)夏比衝擊(Charpy impact)強度
將自實施例之各組成所得之顆粒於120℃下以熱風循環式乾燥機乾燥6小時後,以射出成形機[東芝機械股份有限公司IS150EN-5Y]於圓筒溫度320℃、鑄模溫度80℃使試驗片成形。使用該試驗片,附刻痕夏比衝擊試驗係依照ISO179進行。此外,附刻痕夏比衝擊強度較佳係在3至100kJ/m2 之範圍,更佳係在5至50kJ/m2 之範圍,特佳係在7至30kJ/m2 之範圍。
實施例30至45、及比較例7至15
以下述要領製成表4至表6記載之調配比率所組成樹脂組成物。說明係依照以下表中之記號說明。依表4至表6之比例稱取各成分,使用滾打機(tumbler)予以均勻混合,將此等混合物投入擠壓機,製成樹脂組成物。擠壓機方面係使用徑30mmΦ 之通氣式二軸擠壓機(神戶製鋼所股份有限公司KTX-30)。螺旋構成係在通氣位置以前設置第1段捏合區域(由饋送之捏合盤×2、饋送之轉子×1、回送之轉子×1及回送捏合盤×1所構成),而在通氣位置以後設置在第2段捏合區域(由饋送之轉子×1、及回送之轉子×1所構成)。在圓筒溫度及鑄模溫度為290℃且通氣吸引度為3000Pa之條件下,擠壓股線,在水浴中冷卻後,以製粒機(pelleter)進行股線切割,予以顆粒化。所得顆粒係使用上述方法,使評價難燃性用及評價透明性用之試驗片成形。
(評價)
樹脂組成物係以下述方法評價。
(i)難燃性
將由實施例之各組成所得之顆粒以熱風循環式乾燥機於120℃下乾燥6小時,以射出成形機[東芝機械股份有限公司IS150EN-5Y],於圓筒溫度320℃、鑄模溫度80℃,使評價難燃性用之試驗片成形。在厚度為2.2mm、1.5mm之情形下進行UL規格94之垂直燃燒試驗,評價其等級。此外,若判定為無法滿足V-0、V-1、V-2之任一基準之情形,則以「notV」表示。
(ii)光學特性
(11-1)全透光率:將由實施例之各組成所得之顆粒以熱風循環式乾燥機於120℃下乾燥6小時,以射出成形機[東芝機械股份有限公司IS150EN-5Y],於圓筒溫度330℃、鑄模溫度80℃,使一邊為150mm、厚度為2mm之平板狀試驗片成形,使用村上色彩技術研究所股份有限公司製的霧度計HR-100,依照JIS-K7136測定其厚度方向之透過率。
(ii-2)擴散透光率:使用村上色彩技術研究所股份有限公司製之霧度計HR-100,依照JIS-K7136測定上述一邊為150mm、厚度為2mm之平板狀試驗片厚度方向之擴散透光率。
(ii-3)擴散率:上述一邊為150mm、厚度為2mm之平板狀試驗片之擴散率係使用日本色彩技術研究所股份有限公司製的變角(varied-angle)光度計測定。此時之測定方法係如第二圖所示。另外,擴散率係指在第二圖中在光線自上方垂直地接觸試驗單面時,γ=0度時之透過光量為100之情形,則其透過光量為50時,γ之角度之意。
(ii-4)面發光性:在一邊為150mm、厚度為2mm之反射率為90%之白色反射板上部,將以同條件成形的一邊為150mm、厚度為4mm之平板狀試驗片予以疊合,在試驗片之側面設置直徑3mm、長度170mm之冷陰極管,以目視確認試驗片之發光性。判定為發光面明亮者以○表示,稍暗者以△表示,暗者以×表示。
(iii)外觀
以目視確認與評價難燃性用之試驗片相同條件成形的具有1mm厚度、2mm厚度、3mm厚度之三段板之表面外觀。判定為表面有光澤者以○表示,無光澤者以×表示。
記載於表1至表6中所用的原料等係如下述。
(A-1成分)
(PC-B9H:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.97mol%、分子量為25,100)
PC-B9H係如下述方式調製。在附有溫度計、攪拌機、回流冷卻器的反應器中,裝入離子交換水2,340份、25%氫氧化鈉水溶液947份、亞硫酸氫鹽0.7份,在攪拌下溶解雙酚A710份(雙酚A溶液)後,添加二氯甲烷2,299份與48.5%氫氧化鈉水溶液112份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液38.1份(1.00mol%),於15至25℃,使光氣354份經約90分鐘進行吹入(blow into)光氣化反應。
在光氣化完成後,添加11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液219份與48.5%氫氧化鈉水溶液88份,停止攪拌,經10分鐘靜置分離後,進行攪拌並予以乳化5分鐘後,以均質混合器(特殊機化工業股份有限公司),於旋轉速率1,200rpm及以水浴次數35次之條件下予以處理,獲得高乳化摻雜物。該高乳化摻雜物在聚合槽(附攪拌機)中,在無攪拌之條件下,於溫度35℃下,經3小時反應並完成聚合。
反應完成後,添加二氯甲烷5,728份,予以稀釋後,將二氯甲烷相自反應混合液中分離出,在分離出的二氯甲烷相中添加離子交換水5,000份予以攪拌混合後,停止攪拌,分離水相與有機相。接著重複進行水洗淨,直到水相之導電率與離子交換水幾乎相同為止,即獲得精製聚碳酸酯樹脂溶液。接著,將該精製聚碳酸酯樹脂溶液投入離子交換水100L的1,000L捏合機中,於液溫75℃下蒸發二氯甲烷,以獲得粉粒體。將該粉粒體25份與水75份投入附攪拌機熱水處理槽中,於水溫95℃下進行30分鐘攪拌混合。
接著,將該粉粒體與水之混合物以離心分離機分離,獲得含有二氯甲烷0.5重量%、水45重量%的粉粒體。接著,在控制於140℃之SUS316L製傳導受熱式溝型二軸攪拌連續乾燥機中,以50kg/hr(以聚碳酸酯樹脂換算)速度進行該粉粒體之連續供給,以平均乾燥時間3小時之條件進行乾燥,獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂黏度平均分子量為25,100、分枝比為0.97mol%。
(PC-B9L:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.95mol%、分子量為20,300)
PC-B9L係以以下方式調製。除了變更為11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液261份以外,其它則與PC-B9H之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂,其黏度平均分子量為20,300、分枝比為0.95mol%。
(PC-B7:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.71mol%、分子量為25,200)
PC-B7係以下述方式調製。除了變更光氣為352份;將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為28.6份(0.75mol%);11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為209份以外,其它則與PC-B9H之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂,其黏度平均分子量為25,200、分枝比為0.71mol%。
(PC-B12:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為1.2mol%、分子量為25,000)
PC-B12係以下述方式調製。除了變更光氣為356份;將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度之氫氧化鈉水溶液所得的水溶液為47.6份(1.25mol%);11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為229份以外,其它則與PC-B9H之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為25,000、分枝比為1.2mol%。
(PC-B6:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.66mol%、分子量為25,200,比較用)
PC-B6係以下述方式調製。除了變更光氣為352份;將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為26.7份(0.70mol%);11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為206份以外,其它則與PC-B9H之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂,其黏度平均分子量為25,200、分枝比為0.66mol%。
(PC-B2:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.28mol%、分子量為25,000,比較用)
PC-B2係以下述方式調製。除了變更光氣為348份;將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為10.7份(0.28mol%);11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為160份以外,其它則與PC-B9H之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為25,000、分枝比為0.28mol%。
(PC-B15H-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為1.52mol%、分子量為24,800)
PC-B15H-a係以下述方式調製。在附有溫度計、攪拌機、回流冷卻器反應器中,裝入離子交換水2,340份、25%氫氧化鈉水溶液947份、亞硫酸氫鹽0.7份,在攪拌下溶解雙酚A710份(雙酚A溶液)後,添加二氯甲烷2,299份與48.5%氫氧化鈉水溶液112份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解於14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液61.0份(1.60mol%),於15至25℃下使光氣357份進行約90分鐘的吹入光氣化反應。在光氣化完成後,添加11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液245份與48.5%氫氧化鈉水溶液88份,停止攪拌,經10分鐘靜置分離後,進行攪拌並乳化5分鐘後,以均質混合器(特殊機化工業股份有限公司)於旋轉速率1,200rpm及水浴次數35次之條件下予以處理,即獲得高乳化摻雜物。將該高乳化摻雜物於聚合槽(附攪拌機)中,在無攪拌條件下,於溫度35℃下進行3小時反應,並完成聚合。在反應完成後,添加二氯甲烷5,728份予以稀釋後,將二氯甲烷相自反應混合液中分離出,在分離出的二氯甲烷相中,添加離子交換水5,000份,予以攪拌混合後,停止攪拌,分離水相與有機相。接著重複進行水洗淨,直到水相之導電率與離子交換水幾乎相同為止,即獲得精製聚碳酸酯樹脂溶液。接著,將該精製聚碳酸酯樹脂溶液投入離子交換水100L的1,000L捏合機中,於液溫75℃下蒸發二氯甲烷,以獲得粉粒體。將該粉粒體25份與水75份投入附攪拌機熱水處理槽中,於水溫95℃下,經30分鐘攪拌混合。接著,以離心分離機分離該粉粒體與水之混合物,獲得含有二氯甲烷0.5重量%、水45重量%的粉粒體。接著,在控制於140℃的SUS316L製傳導受熱式溝型二軸攪拌連續乾燥機中,以50kg/hr(以聚碳酸酯樹脂換算)速度進行該粉粒體之連續供給,以平均乾燥時間3小時之條件予以乾燥,即獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂黏度的平均分子量為24,800、分枝比為1.52mol%。
(PC-B12L-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為1.27mol%、分子量為20,200)
PC-B12L-a係以下述方式調製。除了變更光氣為358份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為53.3份(1.40mol%)、11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為276份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂,其黏度平均分子量為20,200、分枝比為1.27mol%。
(PC-B9H-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.96mol%、分子量為25,100)
PC-B9H-a係以下述方式調製。除了變更光氣為354份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為38.1份(1.00mol%)、11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為219份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為25,100、分枝比為0.96mol%。
(PC-B9L-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.91mol%、分子量為20,100)
PC-B9L-a係以下述方式調製。除了變更光氣為355份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為38.1份(1.00mol%)、11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為262份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為20,100、分枝比為0.91mol%。
(PC-B7H-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.72mol%、分子量為25,000)
PC-B7H-a係以下述方式調製。除了變更光氣為352份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為29.0份(0.76mol%)、11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為207份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為25,000、分枝比為0.72mol%。
(PC-B7L-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比為0.74mol%、分子量為20,100)
PC-B7L-a係以下述方式調製。除了變更光氣為354份、將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為30.5份(0.80mol%)、11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為253份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為20,100、分枝比為0.74mol%。
(PC-B6H-a:具有分枝鏈構造之芳香族聚碳酸酯樹脂、分枝比0.67mol%、分子量25,100)
PC-B6H-a係以下述方式調製。除了變更光氣為352份;將1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷以25%濃度溶解在14%濃度之氫氧化鈉水溶液中所得的水溶液為27.1份(0.71mol%);11%濃度之對三級丁酚之二氯甲烷溶液為205份以外,其它則與PC-B15H-a之製造方法相同,即可獲得具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂粉粒體。如此所得之具有分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量為25,100、分枝比為0.67mol%。
(A-2成分)
PC-L1:直鏈狀聚碳酸酯樹脂(以光氣法由雙酚A及作為封端劑之對三級丁酚所製成的聚碳酸酯樹脂。此等聚碳酸酯樹脂不使用胺系觸媒而製造,在芳香族聚碳酸酯樹脂末端中,末端羥基之比例為10mol%、黏度平均分子量為25,500)。
PC-L2:直鏈狀聚碳酸酯樹脂(以光氣法由雙酚A及作為封端劑之對三級丁酚所製成的聚碳酸酯樹脂。此等聚碳酸酯樹脂不使用胺系觸媒而製造,在芳香族聚碳酸酯樹脂末端中,末端羥基之比例為10mol%、黏度平均分子量為19,700)
PC-L3:直鏈狀聚碳酸酯樹脂(以光氣法由雙酚A及作為封端劑之對三級丁酚所製成的聚碳酸酯樹脂。此等聚碳酸酯樹脂不使用胺系觸媒而製造,在芳香族聚碳酸酯樹脂末端中,末端羥基之比例為10mol%、黏度平均分子量為15,500)。
(C成分)
C-1:全氟丁烷磺酸鉀鹽(大日本油墨股份有限公司製megafac F-114P)
C-2:全氟丁烷磺酸鈉鹽(大日本油墨股份有限公司製megafac F-114S)
C-3:二苯碸磺酸鉀(日本UCB股份有限公司製KSS)
(B成分)
(B-1:含有Si-H基及芳香族基的聚矽氧化合物)
B-1係以下述方式調製。在安裝有攪拌機、冷卻裝置、溫度計的1L燒瓶中裝入水301.9g與甲苯150g,冷卻至內溫5℃為止。在滴下漏斗中裝入三甲基氯矽烷21.7g、甲基二氯矽烷23.0g、二甲基二氯矽烷12.9g及二苯基二氯矽烷76.0g之混合物,一面對燒瓶內攪拌,一面經2小時滴下。期間,持續冷卻以使內溫維持於20℃以下。在滴下完成後,進一步於內溫20℃之條件下持續攪拌4小時,熟成後,予以靜置並除去分離的鹽酸水層,接著,添加10%碳酸鈉水溶液並攪拌5分鐘後,予以靜置並除去分離的水層。其後,進一步以離子交換水洗淨3次,確認甲苯層成為中性。將該甲苯溶液在減壓下加熱至內溫達120℃為止,在除去甲苯與低沸點物後,藉由過濾除去不溶物,以獲得聚矽氧化合物B-1。該聚矽氧化合物B-1係Si-H基量為0.21mol/100g、芳香族基量為49重量%、平均聚合度為8.0。
(B-2:含有Si-H基及芳香族基的聚矽氧化合物)
B-2係以下述方式調製。在安裝有攪拌裝置、冷卻裝置、溫度計的1L燒瓶中,裝入1,1,3,3-四甲基二矽氧烷100.7g、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷60.1g、八甲基環四矽氧烷129.8g、八苯基環四矽氧烷143.8g及苯基三甲氧基矽烷99.1g,進一步一邊攪拌,一邊添加濃硫酸25.0g。在內溫冷卻至10℃為止後,將水13.8g於燒瓶內攪拌,一邊經30分鐘滴下。期間,持續冷卻,以使內溫維持於20℃以下。在滴下完成後,以及在內溫為10至20℃之條件下持續攪拌5小時,並予熟成後,添加水8.5g與甲苯300g,攪拌30分鐘後,予以靜置並除去已分離的水層。接著,進一步以5%硫酸鈉水溶液進行4次洗淨,確認甲苯層已變成中性。將該甲苯溶液在減壓下加熱至內溫達120℃為止,在除去甲苯與低沸成分後,藉由過濾除去不溶物,以獲得聚矽氧化合物B-2。該聚矽氧化合物B-2係Si-H基量為0.50mol/100g、芳香族基量為30重量%、平均聚合度為10.95之聚矽氧化合物。
(B-3:具有Si-H基及芳香族基之聚矽氧化合物)
B-3係以下述方式調製。在安裝有攪拌裝置、冷卻裝置、溫度計的1L燒瓶中,裝入六甲基二矽氧烷16.2g、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷61.0g。八甲基環四矽氧烷103.8g、及二苯基二甲氧基矽烷391.0g,進一步一邊攪拌,一邊添加濃硫酸25.0g。在內溫冷卻至10℃為止後,一邊攪拌,一邊花30分鐘將水29.4g滴至燒瓶內。期間,持續冷卻,以使內溫維持於20℃以下。在滴下完成後,進一步於內溫10至20℃之條件下持續攪拌5小時,予以熟成後,添加水8.5g與甲苯300g,經30分鐘攪拌後,予以靜置並除去已分離的水層。接著,進一步以5%硫酸鈉水溶液洗淨4次,確認甲苯層呈中性。將該甲苯溶液在減壓下加熱至內溫達120℃為止,除去甲苯與低沸成分後,藉由過濾除去不溶物,以獲得聚矽氧化合物B-3。該聚矽氧化合物B-3係Si-H基量為0.20mol/100g、芳香族基量為50重量%、平均聚合度為42.0之聚矽氧化合物。
(B-4:含有Si-H基及芳香族基之聚矽氧化合物)
B-4係以下述方式調製。在安裝有攪拌裝置、冷卻裝置、溫度計的1L燒瓶中,裝入六甲基二矽氧烷15.9g、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷147.3g、八甲基環四矽氧烷14.5g及二苯基二甲氧基矽烷395.1g,並一邊攪拌,一邊添加濃硫酸25.0g。在將內溫冷卻至10℃為止後,一邊攪拌,一邊花30分鐘將水29.7g滴至燒瓶內。期間,持續冷卻,以使內溫維持於20℃以下。在滴下完成後,進一步於內溫10至20℃之條件下持續攪拌5小時,予以熟成後,添加水8.5g與甲苯300g,並攪拌30分鐘後,靜置並除去已分離的水層。接著,進一步以5%硫酸鈉水溶液洗淨4次,確認甲苯層已呈中性。將該甲苯溶液在減壓下加熱至內溫達120℃為止,在除去甲苯與低沸成分後,藉由過濾除去不溶物,以獲得聚矽氧化合物B-4。該聚矽氧化合物B-4係Si-H基量為0.49mol/100g、芳香族基量為50重量%、平均聚合度為45.5。
<各聚矽氧化合物之示性式>
B-1:M2 DH 2 D1 D Φ 2 3
B-2:MH 3 DH 2 D3.5 D Φ 2 1.45 T Φ 1
B-3:M2 DH 10 D14 D Φ 2 16
B-4:M2 DH 25 D2 D Φ 2 16.5
此外,在上述示性式中,各記號係表示以下之矽氧烷單位,各記號之係數(下標文字)係表示1分子中各矽氧烷單位之數目(聚合度)。
M:(CH3 )3 SiO1/2
MH :H(CH3 )2 SiO1/2
D:(CH3 )2 SiO
DH :H(CH3 )SiO
D Φ 2 :(C6 H5 )2 SiO
T Φ :(C6 H5 )SiO3/2
B-5:含有芳香族基之聚矽氧(信越化學工業股份有限公司製KF56)
B-6:含有芳香族基之聚矽氧(信越化學工業股份有限公司製KR219)
(D成分)
D-1:珠狀交聯聚矽氧(日本Momentive performance materials合同股份有限公司製:Tospearl 120(商品名)、平均粒徑為2μm)
D-2:珠狀交聯聚矽氧(Momentive performance materials合同股份有限公司製:Tospearl 145(商品名)、平均粒徑為5μm)
D-3:珠狀交聯丙烯酸粒子(積水化成品工業股份有限公司製:MBX-5(商品名)、平均粒徑為5μm)
D-4:珠狀交聯丙烯酸的(acrylic)粒子(積水化成品工業股份有限公司製:MBX-30(商品名)、平均粒徑為30μm)
D-5:碳酸鈣(Shipro化成股份有限公司製:ShipronA(商品名)、平均粒徑為10μm)
(E成分)
E-1:苯并三唑系紫外線吸收劑(Chimipro化成工業股份有限公司製:Chemisorb79)
(F成分)
F-1:螢光增白劑(Hakkoru股份有限公司製:Hakkoru PSR)
(其它成分)
IRS:亞磷酸酯化合物(Ciba特用化學品公司製Irgafos 168)
IRX:受阻酚系抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製Irganox 1076)
PEP:二亞磷酸新戊四醇酯化合物(旭電化工業股份有限公司製Adecastab PEP-36)
TM:磷酸三甲酯(大八化學工業股份有限公司製TMP)
VP:以四硬脂酸新戊四醇酯為主成分之脂肪酸酯(日本Cognis股份有限公司製Loxiol VPG861)
VB:發藍劑(拜耳公司製:Macorlex紫B)
PEPQ:肆(二-三級丁基苯基)-聯伸苯基二亞膦酸酯(日本Clariant股份有限公司製:Sandstab P-EPQ(商品名))
L1:飽和脂肪酸酯系脫模劑(理研Vitamine股份有限公司製:Rikemal SL900)
SN-3305:抗滴下劑(Shine Polymer製:SN3305)
實施例14、23及28、以及實施例34、36及42之組成所獲得之試驗片之夏比衝擊強度,各為15kJ/m2 、13kJ/m2 、10kJ/m2 、以及13kJ/m2 、11kJ/m2 、12kJ/m2
又,由實施例14、23、及28,以及實施例34、36及42之組成所獲得之顆粒,以熱風循環式乾燥機,於120℃下乾燥6小時後,以射出成形機[東芝機械股份有限公司IS150EN-5Y],於圓筒溫度320℃、鑄模溫度80℃,如第一圖所示,使照明外罩成形。以目視確認該成形品之外觀,其無射出量不足(short shot)、或燒痕之現象發生。
由以上明顯可知,本發明之樹脂組成物主要係含有具分枝比限定於狹窄範圍的分枝鏈構造之聚碳酸酯樹脂與難燃劑,且係透明性或機械物性優異者。此等特性為先前樹脂組成物所無,因此本發明之樹脂組成物,不僅在照明外罩、穿透式顯示器用之保護外罩,而且在辦公室自動化領域、電氣電子設備領域等的各種工業用途極為有用,其可達成之工業上效果極大。
發明效果
本發明之樹脂組成物,因含有分枝比為特定範圍之芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)與難燃劑,故透明性及難燃性優異。本發明之樹脂組成物,不必含有被視為對環境負擔高的溴系難燃劑或磷系難燃劑,即具有高度難燃性。再者,無論成形品之壁薄之部分,或壁厚之部分均可維持透明性。又,本發明之樹脂組成物耐衝擊性亦優異。
[產業上可利用性]
本發明之樹脂組成物在辦公室自動化領域、電氣電子設備領域等各種工業用途極為有用,其可達成之工業效果極大。
A‧‧‧平板狀試驗片
B‧‧‧光源
γ‧‧‧擴散光角度
第一圖係表示實施例所製造出的照明外罩之概略圖。
第二圖係表示擴散率測定方法之概略圖。

Claims (12)

  1. 一種樹脂組成物,其含有:100重量份之芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分);及0.005至12重量份之選自由具有芳香族基之聚矽氧(silicone)化合物(B成分)、及鹼(土類)金屬鹽(C成分)所組成之群組中之至少一種難燃劑,在此,鹼(土類)金屬鹽係鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽,其中該芳香族聚碳酸酯樹脂係具有分枝比為0.7至1.1mol%之分枝鏈構造。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.1至2重量份之B成分。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其中該B成分係分子中含有Si-H基之聚矽氧化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.005至1.0重量份之C成分。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其中該C成分係選自由全氟烷基(perfluoroalkyl)磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽、芳香族磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽、及芳香族系亞醯胺之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽所組成之群組中之至少一種。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其中該難燃劑係具有芳香族基之聚矽氧化合物(B成分)及鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽(C成分)之混合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.005至15.0重量份之光擴散劑(D成分)。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其中該D成分為高分子微粒。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其係含有 相對於100重量份之A成分為0.01至3重量份之紫外線吸收劑(E成分)。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物,其係含有相對於100重量份之A成分為0.001至0.1重量份之螢光增白劑(F成分)。
  11. 一種成形品,其係由如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物所形成。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之成形品,其係最厚部分之厚度為1.5mm以下之照明外罩(lighting cover)。
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