TWI488647B - Water-based emulsified composition - Google Patents

Description

水中油型乳化組成物

本發明係關於一種水中油型乳化組成物。更詳細而言係關於一種利用高壓乳化法使乳化粒子細微化且可穩定調配鹽型藥劑之水中油型乳化組成物及利用其之化妝料。

近年來，期望有具有保濕作用、美白作用、抗氧化作用等高功能之皮膚化妝料，且期待其開發。因此，於構成皮膚化妝料之乳化組成物中，為展現目標之高功能或調整pH值、進行增黏等各種目的，較多情況下調配植物萃取物、檸檬酸、抗壞血酸、4-甲氧基水楊酸等有機酸及其鹽等電解質作為鹽型藥劑。

然而，於乳化組成物中，有由於調配電解質，而使針對其經時及溫度變化之穩定性下降之本質性問題。特別是於顯示水溶液狀之物性之低黏度水中油型乳化組成物中，由於調配由電解質構成之鹽型藥劑，從而導致穩定性極度惡化。

關於因添加此種電解質而引起之乳化組成物之不穩定化，例如亦揭示於專利文獻1或非專利文獻1及非專利文獻2等文獻中。

另一方面，利用高壓乳化使乳化粒子細微化之水中油型乳化組成物，於專利文獻2～4中，揭示有具有水溶液狀之低黏度之物性，並且具備乳油狀之使用觸感之水中油型乳化組成物。專利文獻2及3基本上係利用高級脂肪酸皂之乳化技術，專利文獻4基本上係利用N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽之乳化技術。

然而，專利文獻2～4之水中油型乳化組成物係可獲得穩定之乳化組成物之界面活性劑或油分之混合，該等調配量等之選擇範圍相對較窄。因此，為表現目標功能而調配希望之調配量之各種鹽型藥劑，使該乳化組成物穩定化之情況未必容易，且於多數情形時伴有困難。

專利文獻1：日本特許第4406498號

專利文獻2：日本特許第3398171號

專利文獻3：日本特開平7-267814

專利文獻4：日本特開平9-301847

非專利文獻1：北原文雄/古澤邦男著，「分散、乳化系之化學」，工學圖書股份有限公司，1979年，第242頁

非專利文獻2：蔵多淑子/田端勇仁/內野則之/大沼俊雄/田村博明著，「化妝品手冊」，Nikko Chemicals股份有限公司，1995年，第201頁

本發明人鑒於上述觀點，為獲得一種利用高壓乳化法使乳化粒子細微化，並且可穩定調配電解質之鹽型藥劑且乳化穩定性優異的水中油型乳化組成物而潛心研究，結果發現將(A)鹽型藥劑、(B)親水性非離子界面活性劑、(C)N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽、(D)2種以上之高級脂肪酸及構成高級脂肪酸皂之鹼、(E)高級醇、(F)油分、(G)水作為必需成分之水中油型乳化組成物具有可穩定調配(A)鹽型藥劑且乳化穩定性優異之效果，從而完成本發明。

本發明之目的在於提供一種水中油型乳化組成物，其利用高壓乳化法使乳化粒子細微化者，並且可穩定調配電解質之鹽型藥劑，且乳化穩定性極其優異。

即，本發明提供一種水中油型乳化組成物，含有下述成分(A)～(G)，且利用高壓乳化使乳化粒子細微化。

(A)鹽型藥劑

(B)親水性非離子界面活性劑

(C)N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽

(D)2種以上之高級脂肪酸及構成高級脂肪酸皂之鹼

(E)高級醇

(F)油分

(G)水

又，本發明提供一種化妝料，係由上述水中油型乳化組成物構成。

根據本發明，可提供一種水中油型乳化組成物，其利用高壓乳化法使乳化粒子細微化者，並且可穩定調配電解質之鹽型藥劑，且乳化穩定性極其優異。

以下，對本發明進行詳細說明。

「(A)鹽型藥劑」

於本發明中所調配之鹽型藥劑係電解質，只要調配有該成分，則大多數的情況是水中油型乳化組成物之經時穩定性會變差。然而，於本發明中，即便於調配鹽型藥劑之情形時，該乳化組成物之經時穩定性亦極其優異。

鹽型藥劑之具體例，例如較佳使用烷氧基水楊酸及其衍生物之鹽；L-抗壞血酸、L-抗壞血酸磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯、L-抗壞血酸2-葡萄糖苷及該等衍生物之鹽；4-甲氧基水楊酸之鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽之類之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，或者銨鹽、胺基酸鹽；甘草酸之鉀鹽、銨鹽。鹽型藥劑係存在於水中油型乳化組成物之水相中，發揮目標功能之成分。

相對於水中油型乳化組成物總量，鹽型藥劑之調配量較佳為0.01～5質量%，更佳為0.5～3質量%，最佳為1～3質量%。

「(B)親水性非離子界面活性劑」

於本發明中，親水性非離子界面活性劑係作為乳化劑而作用之成分。用於本發明之親水性非離子界面活性劑並無特別限定，較佳為使用POE烷基醚型非離子性界面活性劑，具體而言，較佳為使用1種或2種以上之POE(20)鯨蠟醚(Emalex120 Nihon Emulsion公司製造)、POE(25)鯨蠟醚(Emalex125 Nihon Emulsion公司製造)、POE(30)鯨蠟醚(Emalex130 Nihon Emulsion公司製造)、POE(30)山萮醚(Nikkol BB-30 Nikko Chemicals公司製造)、POE(20)山萮醚(Nikkol BB-20 Nikko Chemicals公司製造)等。

相對於水中油型乳化組成物總量，親水性非離子界面活性劑之調配量較佳為0.01～1質量%，更佳為0.2～0.5質量%，最佳為0.3～0.4質量%。

「(C)N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽」

於本發明中，N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽係作為乳化劑而作用之成分。用於本發明之N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽並無特別限定，具體而言，較佳為使用1種或2種以上之硬脂醯基麩胺酸鈉(Amisoft HS-11P(F)Ajinomoto公司製造)、月桂醯基麩胺酸鈉(Amisoft LS-11 Ajinomoto公司製造)、肉豆蔻醯基麩胺酸鉀(Amisoft MK-11 Ajinomoto公司製造)、肉豆蔻醯基麩胺酸鈉(Amisoft MS-11 Ajinomoto公司製造)等。

相對於水中油型乳化組成物總量，N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽之調配量較佳為0.01～1質量%，更佳為0.2～0.5質量%，最佳為0.3～0.4質量%。

「(D)2種以上之高級脂肪酸及構成高級脂肪酸皂之鹼」

於本發明中，調配有2種以上之高級脂肪酸與構成該高級脂肪酸之高級脂肪酸皂之鹼。即，於本發明中，於配方中必需含有調配2種以上之高級脂肪酸與鹼從而使該等中和而構成之高級脂肪酸種類不同之2種以上之高級脂肪酸皂。再者，於配方中並非個別調配高級脂肪酸與鹼，亦可調配由2種以上之高級脂肪酸所構成之高級脂肪酸皂。

高級脂肪酸之種類不同之2種以上之高級脂肪酸皂係於本發明中與上述成分(B)及(C)相同地作為乳化劑而作用。

用於本發明之高級脂肪酸並無特別限定，具體而言，較佳為使用1種或2種以上之月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、異硬脂酸等。

又，用於本發明之鹼只要構成高級脂肪酸皂，則無特別限定，尤其較佳為使用KOH。

2種以上之高級脂肪酸皂，尤佳為硬脂酸鉀皂及山萮酸鉀皂。

相對於水中油型乳化組成物總量，高級脂肪酸之調配量2種以上合計較佳為0.1～5質量%，更佳為0.5～2質量%，最佳為0.8～1.2質量%。

鹼之調配量較佳為調配2種以上高級脂肪酸之莫耳數之60%以上之莫耳數，相對於水中油型乳化組成物總量，較佳為0.02～1.6質量%，更佳為0.01～0.6質量%，最佳為0.15～0.38質量%。

「(E)高級醇」

用於本發明之高級醇係構成水中油型乳化組成物之油相之成分，並無特別限定，具體而言，較佳為使用1種或2種以上之鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇、鯊肝醇、異硬脂醇。

相對於水中油型乳化組成物總量，高級醇之調配量較佳為0.1～5質量%，更佳為1～3質量%，最佳為1.5～2質量%。

「(F)油分」

用於本發明之油分係構成水中油型乳化組成物之油相之成分，並無特別限定。

具體而言，可列舉：酪梨油(avocado oil)、山茶油、龜油(turtle oil)、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油(persic oil)、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻仁油、紅花油、棉籽油、月見草油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶子油、榧子油、米糠油、中國桐油(China tung oil)、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯等液體油脂；可可油脂、椰子油、硬化椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、木蠟仁油(Japan wax kernel oil)、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等固體油脂；蜜蠟、堪地里拉蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂果蠟(bayberry wax)、蟲蠟(insects wax)、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液體羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛醇醚、POE羊毛醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛醇醚等蠟類；液體石蠟、α-烯烴寡聚物、地蠟(ozokerite)、角鯊烯、姥較烷、石蠟、地蠟(ceresine)、角鯊烷、凡士林、微晶蠟等烴；甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、胺基改質聚矽氧等聚矽氧油；肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(myristyl myristate)、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、膽固醇12-羥基硬脂酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇、二癸酸新戊二醇、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸新戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油、鯨蠟硬脂醇、乙醯甘油酯、棕櫚酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丙酯、N-月桂醯-L-麩胺酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、檸檬酸三乙酯等合成酯油，可使用1種或2種以上之該等油分。

於本發明中尤佳之油分為液體石蠟、α-烯烴寡聚物、角鯊烷、凡士林、甲基聚矽氧烷、辛酸鯨蠟酯。

適當決定油分之調配量，但相對於水中油型乳化組成物總量，油分之調配量較佳為0.1～10質量%，更佳為1～7質量%，最佳為3～5質量%。

「(G)水」

於本發明中，水係與其他水性成分共同構成水中油型乳化組成物之水相之成分，且較佳為使用離子交換水。

適當決定水之調配量，但相對於水中油型乳化組成物總量，水之調配量較佳為50~90質量%，更佳為60~80質量%，最佳為65~75質量%。

於本發明之水中油型乳化組成物中，除上述必需成分以外，可於無損本發明之效果之範圍內藉由調配多元醇或保濕劑而提高保濕效果。

例如，多元醇，可列舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇(tetramethylene glycol)、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇(pentamethylene glycol)、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等2元醇；甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇等3元醇；新戊四醇等4元醇；木糖醇等5元醇；山梨糖醇、甘露醇等6元醇；二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等多元醇共聚物；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單-2-甲基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等2元醇烷基醚類；二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二 醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等2元醇烷基醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二丁二酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯醚乙酸酯等2元醇醚酯類；鮫肝醇(chimyl alcohol)、鯊油醇(selachyl alcohol)、鯊肝醇等甘油單烷基醚；山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、木糖醇、澱粉分解糖還原醇等糖醇；Glysolid、四氫呋喃甲醇、POE四氫呋喃甲醇、POP丁醚、POP-POE丁醚、甲基聚氧丙烯甘油醚、POP甘油醚、POP甘油醚磷酸、POP-POE新戊四醇醚等。

保濕劑，可列舉：硫酸軟骨素、玻尿酸、硫酸黏多糖(mucoitinsulfuric acid)、括樓仁酸、去端肽膠原(atelocollagen)、短鏈可溶性膠原、十六夜薔薇(chestnut rose)萃取液、西洋蓍(yarrow)萃取物等。

本發明之水中油型乳化組成物此外亦可調配通常化妝料之領域中所調配之各種成分。例如可視需要適當調配粉末成分、水溶性高分子、紫外線吸收劑、增黏劑、紫外線吸收劑、金屬離子封阻劑、乙醇、pH值調整劑、皮膚營養劑、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、色素等，從而利用高壓乳化之常法而製造。

「利用高壓乳化之乳化粒子之細微化」

本發明之水中油型乳化組成物較佳為使用Manton Gaulin、法式壓榨、微噴均質機等高壓均質機於30 MPa以上之壓力下使具有上述必需成分之混合分散液高壓乳化而製造。更佳為50 MPa以上較合適。

於本發明中，利用高壓乳化使細微化之乳化粒子之乳化粒徑較佳為0.03～0.15μm。

又，本發明之水中油型乳化組成物之黏度為低黏度，且較佳為顯示水溶液狀之物性。藉由B型黏度計(60rpm 1 min 30℃)而測定之黏度範圍較佳為5～50(mPa‧s)。

本發明之水中油型乳化組成物即便於調配鹽型藥劑之情形時亦可維持穩定之乳化狀態，因此可較佳應用於調配鹽型藥劑之化妝料，特別是皮膚化妝料。

實施例

以下，列舉具體例對本發明進行更詳細之說明，但本發明並非限定於該等。再者，只要無特別規定，調配量表示質量%。

於55 MPa之壓力下使用高壓均質機，利用常法使以下之表所示之水中油型乳化組成物高壓乳化從而製造。

並且，將所得之水中油型乳化組成物填充於樣本管中，以目視觀察剛製造後之外觀之狀態，利用以下之標準進行評價。

接著，經時穩定性之評價，於50℃之恆溫層中保存4週，以目視觀察4週後之外觀之狀態，利用以下之標準進行評價。

＜評價標準＞

○：外觀無變化，穩定性極其優異。

△：觀察到凝聚或乳油分層(creaming)。

×：進行凝膠化。

＜製法＞

將(1)～(6)於80℃攪拌混合。將其於70℃加熱熔解(7)～(11)之混合液而成者中一面攪拌，一面加以混合，於55 MPa之壓力下使用高壓均質機進行乳化後，於(12)～(16)之混合液中一面攪拌一面加以混合。

根據「表1」之結果可知，本發明之水中油型乳化組成物即便於調配電解質即鹽型藥劑之4-甲氧基水楊酸鉀鹽1～3質量%之情形時，亦為極其穩定之水中油型乳化組成物。又可知，即便於調配其他鹽型藥劑，例如L-抗壞血酸2-葡萄糖苷2質量%，或甘草酸(glycyrrhizin)0.5質量%之情形時，本發明之水中油型乳化組成物亦為極其穩定者。

由所得之水中油型乳化組成物構成之化妝料係具有水溶液狀之物性，且塗抹於皮膚上後，發揮乳脂狀之優異使用觸感的化妝料。

再者，實施例1及2之乳化粒子為大小0.05～0.1μm的細微粒子。

於以下表示比較例之水中油型乳化組成物與經時穩定性。

比較例之水中油型乳化組成物係依據實施例1及2之製法而製造。

比較例1中，由於未調配鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽，故經時穩定性方面並無問題且較為穩定。

然而，調配鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽之比較例2～4中未調配(B)聚氧乙烯鯨蠟醚(POE=25)及(C)N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉，自剛製造後進行凝膠化。

另一方面，雖比較例5～7中藉由調配(C)成分，從而與比較例2～4相比稍許提高經時穩定性，但未調配(B)成分，從而觀察到經時之凝聚或乳油分層，作為製品於經時穩定性方面有問題。

調配有鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽之比較例2、比較例8～15中，由於未調配(C)N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉成分，故於經時穩定性方面有問題。

再者，比較例12～15中，雖藉由調配POE烷基醚型非離子性界面活性劑，與比較例2及比較例8～11相比，經時穩定性稍許提高，但未調配(C)成分，從而觀察到經時之凝聚或乳油分層，作為製品於經時穩定性方面有問題。

於比較例1中，由於未調配鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽，故經時穩定性方面並無問題且較為穩定。

另一方面，調配有鹽型藥劑之(A)甲氧基水楊酸鉀鹽之比較例7、16～17中未調配(B)聚氧乙烯鯨蠟醚(POE=25)，從而於經時穩定性方面有問題。

比較例1中，由於未調配鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽，故經時穩定性方面並無問題且較為穩定。比較例7及18～19中未調配(B)聚氧乙烯鯨蠟醚(POE=25)，從而於經時穩定性方面有問題。比較例15及20～21中未調配(C)N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉成分，從而於經時穩定性方面有問題。

相對於此，本發明之實施例1及實施例2中藉由調配(B)及(C)成分從而即便調配有鹽型藥劑之(A)4-甲氧基水楊酸鉀鹽亦於經時穩定性方面無問題。

根據本發明，可提供一種利用高壓乳化法而使乳化粒子細微化，並且可穩定調配鹽型藥劑且乳化穩定性極其優異的水中油型乳化組成物。

本發明之水中油型乳化組成物較佳應用於調配鹽型藥劑之化妝料。

Claims (2)

1. 一種水中油型乳化組成物，含有下述成分(A)~(G)，且利用50MPa以上之壓力下的高壓乳化使乳化粒子細微化至乳化粒徑為0.03~0.15μm之範圍，該水中油型乳化組成物具有低黏度的水溶液狀之物性，經時穩定性優異，(A)4-甲氧基水楊酸之鉀鹽或L-抗壞血酸2-葡萄糖苷1~3質量%，(B)親水性非離子界面活性劑，(C)N-長鏈醯基酸性胺基酸單鹽，(D)2種以上之高級脂肪酸及構成高級脂肪酸皂之鹼，(E)高級醇，(F)油分，(G)水。
2. 一種化妝料，係由申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物構成。