TWI483073B - 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置 - Google Patents

Description

感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液 晶顯示裝置

本發明是有關於一種感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置。特別是關於一種具有高精細度的圖案直線性以及耐鹼液性佳的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，以其製作的彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置。

目前，彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等應用領域。隨著彩色液晶顯示器等辦公器材的市場需求日漸擴大，在彩色濾光片的製作技術上，亦趨向多樣化。如染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等方法皆被陸續開發完成，現在以分散法為主流。

所謂分散法的製程，是先將顏料分散於感光性樹脂中形成感光性樹脂組成物，再將感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板上，經過曝光、顯影等步驟，可獲得特定圖案。重複地操作上述塗佈、曝光及顯影等製程三次之後，即可製得彩色濾光片之畫素 著色層中所需的紅色(R)、綠色(G)以及藍色(B)的畫素著色圖案。一般而言，為了進一步提高彩色濾光片的對比度，更可在畫素形成的畫素著色層之間配置遮光層(或稱黑色矩陣)。

分散法的製程中，所使用的感光性樹脂組成物的實例例如以(甲基)丙烯酸為單體組分所聚合而成的共聚物作為感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂。上述感光性樹脂組成物的相關文獻如日本特公平第6-95211號公報、日本特開平第8-183819號公報及日本特開平第9-311210號公報等。

然而，近年來，隨著個人數位助理器以及數位相機的小型化及輕量化，彩色濾光片需要進一步輕薄化以及高色彩飽和化，因此必須提高著色組成物中的著色劑濃度。但是，若著色劑濃度變高，則感光性樹脂組成物中的樹脂量相對變少，而當有助於密著性的樹脂成分變少時，畫素與遮光層的密著性降低，使得畫素容易剝落，造成高精細度的圖案直線性不佳。

針對此點，如日本特開第2001-075273中提及所使用的感光性樹脂組成物具有由含有羧基的不飽和單體與含有環氧丙基的單體所聚合而得的聚合物作為感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂，能夠改善上述問題，但其卻有耐鹼液性不佳的缺點。

因此，如何同時改善感光性樹脂組成物的高精細度的圖案直線性及耐鹼液性不佳的問題，以達到目前業界的要求，實為目前此領域技術人員亟欲解決的問題。

有鑑於此，本發明提供一種用於液晶顯示裝置的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其能夠改善上述高精細度的圖案直線性及耐鹼液性不佳的問題。

本發明提供一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其包括含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)、顏料(D)以及有機溶劑(E)。含乙烯性不飽和基的化合物(A)包括含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)。含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)具有兩個以上由式(1)表示的基團且不具有芳香族骨架。

具體而言，由式(1)表示的基團如下所示。

式(1)中，Y¹ 及Y² 各自獨立表示亞甲基(-CH₂ -，methylene)、亞乙基(，ethylidene，ethane-1,1-diyl)、亞異丙基(，isopropylidene，1-methylethane-1,1-diyl)、氧原子或硫原子；R¹ 表示氫原子、烷基，或者羧基或其衍生基團；R² 表示 氫原子、氰基、烷基、經取代的烷基，或者羧基或其衍生基團；a表示0至5的整數；*表示連接鍵。

在本發明的一實施例中，上述的含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)包括由式(2)表示的化合物、由式(3)表示的化合物或上述兩者的組合。具體而言，由式(2)表示的化合物如下所示。

式(2)中，Y³ 、Y⁴ 、Y⁵ 、Y⁶ 、Y⁷ 及Y⁸ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；b、c、d各自獨立表示0至5的整數；R³ 及R⁴ 各自獨立表示氫原子或甲基。

另外，由式(3)表示的化合物如下所示。

式(3)中，R⁵ 及R⁶ 各自獨立表示碳數為1至5的烷基；Z¹ 及Z² 各自獨立表示由式(4)表示的基團；e表示1至4的整數；g表示 0至2的整數；f及h各自獨立表示0至3的整數；i表示0或1的整數。更進一步而言，由式(4)表示的基團如下所示。

式(4)中，R⁷ 表示碳數為1至4的伸烷基(alkylene)、伸烷基二醇(alkylene glycol)的殘基或聚伸烷基二醇(polyalkylene glycol)的殘基；R⁸ 表示氫原子或甲基；Y⁹ 及Y¹⁰ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；j表示0至5的整數；*表示連接鍵。

在本發明的一實施例中，上述的鹼可溶性樹脂(B)包括第一鹼可溶性樹脂(B-1)。第一鹼可溶性樹脂(B-1)是由第一混合物反應而獲得。第一混合物包括具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)以及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)。

在本發明的一實施例中，上述的具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)包括由式(5)表示的化合物、由式(6)表示的化合物或上述兩者的組合。具體而言，由式(5)表示的化合物如下所示。

式(5)中，R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳基或碳數為6至12的芳烷基。

另外，由式(6)表示的化合物如下所示。

式(6)中，R¹³ 至R²⁶ 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基，且k表示0至10的整數。

在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，第一鹼可溶性樹脂(B-1)的使用量為3重量份至60重量份。

在本發明的一實施例中，上述的鹼可溶性樹脂(B)更包括第二鹼可溶性樹脂(B-2)。第二鹼可溶性樹脂(B-2)是由第二混合物 反應而獲得。第二混合物包括由具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)。

在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，第二鹼可溶性樹脂(B-2)的使用量為40重量份至97重量份。

在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的使用量為10重量份至100重量份。

在本發明的一實施例中，基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，含乙烯性不飽和基的化合物(A)的使用量為40重量份至400重量份，光起始劑(C)的使用量為15重量份至150重量份，顏料(D)的使用量為60重量份至600重量份，且有機溶劑(E)的使用量為500重量份至5000重量份。

本發明更提供一種彩色濾光片的製造方法，其包括使用上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物所形成的畫素層。

本發明更提供一種彩色濾光片，其是藉由上述的製造方法而製得。

本發明更提供一種液晶顯示裝置，其包括上述的彩色濾光片。

基於上述，本發明的感光性樹脂組成物用於形成彩色濾光片時，可以改善高精細度的圖案直線性及耐鹼液性不佳的問題，進而適用於彩色濾光片以及液晶顯示裝置。

為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。

<彩色濾光片用感光性樹脂組成物>

本發明提供一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其包括含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)、顏料(D)以及有機溶劑(E)。此外，若需要，彩色濾光片用感光性樹脂組成物可更包括添加劑(F)。

以下將詳細說明用於本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物(下文亦稱為感光性樹脂組成物)的各個成分。

在此須說明的是，以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸，並以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯；同樣地，以(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。

含乙烯性不飽和基的化合物(A)

含乙烯性不飽和基的化合物(A)包括含乙烯性不飽和基 的第一化合物(A-1)。此外，含乙烯性不飽和基的化合物(A)亦可含有除了含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)以外的其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)。

含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)

含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)具有兩個以上由式(1)表示的基團且不具有芳香族骨架。具體而言，由式(1)表示的基團如下所示。

式(1)中，Y¹ 及Y² 各自獨立表示亞甲基(-CH₂ -，methylene)、亞乙基(，ethylidene，ethane-1,1-diyl)、亞異丙基(，isopropylidene，1-methylethane-1,1-diyl)、氧原子或硫原子；R¹ 表示氫原子、烷基，或者羧基或其衍生基團；R² 表示氫原子、氰基、烷基、經取代的烷基，或者羧基或其衍生基團；a表示0至5的整數；*表示連接鍵。

式(1)中，R¹ 表示氫原子、烷基，或者羧基或其衍生基團，且較佳為氫原子或甲烷基。以狄爾斯-阿德耳反應(Diels-Alder reaction)合成時所需的熱較少的觀點，R¹ 較佳為表示氫原子。R² 表示氫原子、氰基、烷基、經取代的烷基，或者羧基或其衍生基團，具體而言，R² 可表示氫原子(-H)、甲基(-CH₃ )、羥甲基(-CH₂ OH，methylol)、氰基(-CN)、-CH₂ COOR’(R’為烷基或芳基)、-COOR’(R’為烷基或芳基)。當R¹ 及R² 中的至少一者表示羧基為較佳。*表示連接鍵，但其和R¹ 之間也可形成環構造。

含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)包括由式(2)表示的化合物、由式(3)表示的化合物或上述兩者的組合。具體而言，由式(2)表示的化合物如下所示。

式(2)中，Y³ 、Y⁴ 、Y⁵ 、Y⁶ 、Y⁷ 及Y⁸ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；b、c、d各自獨立表示0至5的整數；R³ 及R⁴ 各自獨立表示氫原子或甲基。

另外，由式(3)表示的化合物如下所示。

式(3)中，R⁵ 及R⁶ 各自獨立表示碳數為1至5的烷基；Z¹ 及Z² 各自獨立表示由式(4)表示的基團；e表示1至4的整數；g表示0至2的整數；f及h各自獨立表示0至3的整數。i表示0或1的整數。

更進一步而言，由式(4)表示的基團如下所示。

式(4)中，R⁷ 表示碳數為1至4的伸烷基(alkylene)、伸烷基二醇(alkylene glycol)的殘基或聚伸烷基二醇(polyalkylene glycol)的殘基；R⁸ 表示氫原子或甲基；Y⁹ 及Y¹⁰ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；j表示0至5的整數；*表示連接鍵。此外，式(3)中，可存在兩個以上由式(4)表示的基團，並且這些由式(4)表示的基團可為相同，或各自為不同。

由式(3)表示的化合物的具體例包括由式(3-1)表示的化合物、由式(3-2)表示的化合物、由式(3-3)表示的化合物或由式(3-4)表示的化合物。具體而言，由式(3-1)至式(3-4)表示的化合物如下所示。

式(3-1)至式(3-4)中，A¹ 、A² 、A³ 及A⁴ 為由式(4)表示的基團或碳數為1至4的羥烷基(hydroxyalkyl)。式(3-1)至式(3-4)中，具有至少兩個以上的由式(4)表示的基團。

含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)是具有降冰片烯(norbornene)骨架的化合物。含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)中Y¹ 或Y² 為亞甲基(-CH₂ -)的化合物，可由具有不飽和雙鍵及羰基的化合物與環戊二烯(cyclopentadiene)等方法反應而得。a表示0至5的整數，其中a為1以上的化合物可添加相對於不飽和雙鍵過量的環戊二烯或類似於環戊二烯的環狀二烯化合物而得；並且在合成a為0的化合物時，藉由溫度等的條件，也可能產生一部分a不為0的化合物。特別而言，具有不飽和雙鍵及羰基的化合物為具有丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基(以下稱為「(甲基)丙烯醯基」)的化合物時，容易與環戊二烯進行狄爾斯-阿德耳反應而較佳。此外，具有2個官能基以上的(甲基)丙烯酸酯已有許多種類市售，而就原料容易取得的觀點，可選擇具有各式各樣骨架的化合 物。具體而言，具有不飽和雙鍵及羰基的化合物的具體例較佳為包括雙環戊二烯二甲醇的二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。

又，環戊二烯可容易藉由加熱分解二環戊二烯而取得。第一化合物(A)中Y¹ 或Y² 為氧原子或硫原子的化合物可藉由使用呋喃(furan)或噻吩(thiophene)各自取代環戊二烯而得。

合成含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的另外一種方法為使具有降冰片烯骨架的酸酐與多元醇反應。酸酐的具體例包括納迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基納迪克酸酐(methyl nadic anhydride)或上述酸酐的組合。此等酸酐容易與醇在無觸媒或以鹼性化合物作為觸媒下反應，而可得到具有2個以上降冰片烯骨架的化合物。

除了上述合成方法之外，也可使用如日本特許第2583435號公報所述的多種合成方法。

在藉由狄爾斯-阿德耳反應合成含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)中，作為其中一種原料的具有不飽和雙鍵的化合物的具體例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、馬來酸(maleic acid)的酯或醯胺，或其為二價的酸的情況下為具有醯亞胺的化合物。其中，就容易取得、容易進行狄爾斯-阿德耳反應的觀點而言，具有不飽和雙鍵的化合物較佳為自(甲基)丙烯酸所衍生具有(甲基)丙烯醯基的化合物。

具有(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例包括雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷(ethylene oxide,EO)改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(例如東亞合成公司製造，商品名「ARONIX M210」)、環氧乙烷改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯(例如東亞合成公司製造，商品名「ARONIX M208」)、環氧丙烷(propylene oxide,PO)改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(例如共榮社化學股份有限公司製造，商品名「萊特丙烯酸酯(Light Acrylate)BP-4PA」)、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯(例如共榮社化學股份有限公司製造，商品名「萊特丙烯酸酯DCP-A」)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如共榮社化學股份有限公司製造，商品名「萊特丙烯酸酯1,6HX-A」)、雙酚A二縮水甘油醚型的環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應而製造的環氧(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基氧二(甲基)丙烯酸酯(polytetramethyleneoxide di(meth)acrylate)、聚酯二(甲基)丙烯酸酯或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等的二官能(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或異三聚氰酸三羥基乙基(isocyanuric acid trihydroxyethyl)的三(甲基)丙烯酸酯(例如東亞合成公司製造，商品名「ARONIX M315」)等的三官能(甲基)丙烯酸酯；或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或甲酚酚醛型聚縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸反應而製造的環氧(甲基)丙烯酸酯等的多官能(甲基) 丙烯酸酯；伸乙基雙丙烯醯胺(ethylene bisacrylamide)或六亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等的多官能丙烯醯胺；或三丙二醇雙氰基丙烯酸酯或1,6-己二醇雙氰基丙烯酸酯(1,6-hexanediol-biscyanoacrylate)等的多氰基丙烯酸酯。上述具有(甲基)丙烯醯基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。

藉由狄爾斯-阿德耳反應合成含乙烯性不飽和基的第一化合物(A)時所使用的具有不飽和雙鍵的化合物，具體而言，較佳為具有雙酚類、二環戊二烯或異三聚氰酸等的環構造的殘基的(甲基)丙烯酸酯如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等的多官能(甲基)丙烯酸酯；1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚酯二(甲基)丙烯酸酯或聚胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(polyurethane(meth)acrylate)。

基於後述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的使用量可為10重量份至100重量份，較佳為12重量份至90重量份，且更佳為15重量份至80重量份。當感光性樹脂組成物中不含有含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)時，感光性樹脂組成物的耐鹼液性不佳。

其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)

其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)可為具有一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物或具有兩個以上乙烯性不飽和基的不飽和化合物。

具有一個乙烯性不飽和基的化合物的具體例包括丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲胺基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯或上述化合物的組合。

具有兩個以上乙烯性不飽和基的不飽和化合物的的具體例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、環氧乙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質的甘油三丙酸酯、環氧乙烷改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯或上述化合物的組合。

其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)較佳為三丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯或環氧丙烷改質的甘油三丙酸酯。其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)可單獨使用或組合多種來使用。

基於後述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，其他含乙烯性不飽和基的化合物(A-2)的使用量可為30重量份至300重量份，較佳為38重量份至260重量份，且更佳為45重量份至 220重量份。

基於後述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，含乙烯性不飽和基的化合物(A)的使用量可為40重量份至400重量份，較佳為50重量份至350重量份，且更佳為60重量份至300重量份。

鹼可溶性樹脂(B)

鹼可溶性樹脂(B)包括第一鹼可溶性樹脂(B-1)、第二鹼可溶性樹脂(B-2)或上述兩者的組合。

第一鹼可溶性樹脂(B-1)

第一鹼可溶性樹脂(B-1)是由第一混合物反應而獲得。第一混合物包括具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)以及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)。此外，第一混合物更可選擇性地包括羧酸酐化合物(b-1-3)、含環氧基的化合物(b-1-4)或上述兩者的組合。

具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)

具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)包括由式(5)表示的化合物、由式(6)表示的化合物或上述兩者的組合。

具體而言，由式(5)表示的化合物如下：

式(5)中，R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳基或碳數為6至12的芳烷基。

含有式(5)所表示的化合物可由雙酚茀型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)進行反應而得。

詳言之，雙酚茀型化合物的具體例包括：9,9-雙(4-羥基苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀 (9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene)、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀(9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene)或其類似物，或上述化合物的組合。

鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)的具體例包括3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)或其類似物，或上述化合物的組合。

具有環氧基的雙酚茀型化合物的具體例包括(1)新日鐵化學(Nippon steel chemical Co.,Ltd)製造的商品：例如ESF-300或其類似物；(2)大阪天然氣(Osaka Gas Co.,Ltd)製造之商品：例如PG-100、EG-210或其類似物；(3)短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)製造的商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG或其類似物。

另外，具體而言，由式(6)表示的化合物如下所示。

式(6)中，R¹³ 至R²⁶ 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基，且k表示0至10的整數。

由式(6)表示的化合物可由在鹼金屬氫氧化物存在下，使由式(6-1)表示的化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得。

式(6-1)中，R¹³ 至R²⁶ 以及k的定義分別與式(6)中的R¹³ 至R²⁶ 以及k的定義相同，在此不另贅述。

由式(6-1)表示的化合物可的合成方法如下：首先，在酸觸媒存在下，使用由式(6-2)表示的化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後，形成由式(6-1)表示的化合物。接著，加入過量的鹵化環氧丙烷，以使鹵化環氧丙烷與由式(6-1)表示的化合物進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation)，而獲得由式(6)表示的化合物。

式(6-2)中，R¹⁵ 至R¹⁸ 定義與式(6)中的R¹⁵ 至R¹⁸ 的定義相同，在此不另贅述。X¹ 及X² 各自獨立表示鹵原子、碳數為1至6的烷基或碳數為1至6的烷氧基。上述的鹵原子可為氯或溴。上述的烷基較佳為甲基、乙基或第三丁基。上述的烷氧基較佳為甲 氧基或乙氧基。

酚類的具體例包括：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、正丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、第三丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)、環己基甲酚(cyclohexylcresol)或其類似物。上述的酚類可單獨使用或組合多種來使用。

基於上述由式(6-2)表示的化合物的使用量為1莫耳，酚類的使用量為0.5莫耳至20莫耳，且較佳為2莫耳至15莫耳。

酸觸媒的具體例包括：鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)或其類似物。酸觸媒較佳為對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸或上述化合物的組合。酸觸媒可單獨使用或組合多種來使用。

另外，上述的酸觸媒的使用量雖無特別的限制。惟，基於上述由式(6-2)表示的化合物的使用量為100重量%，酸觸媒的使用量較佳為0.1重量%至30重量%。

上述的縮合反應可在無溶劑或是在有機溶劑的存在下進行。又，上述的有機溶劑的具體例包括：甲苯(toluene)、二甲苯 (xylene)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)或其類似物。上述的有機溶劑可單獨使用或組合多種來使用。

基於由式(6-2)表示的化合物及酚類的總重量為100重量%，上述的有機溶劑的使用量為50重量%至300重量%，較佳為100重量%至250重量%。此外，上述的縮合反應的操作溫度為40℃至180℃，且縮合反應的操作時間為1小時至8小時。

在完成上述的縮合反應後，可進行中和處理或水洗處理。上述的中和處理是將反應後的溶液之pH值調整為pH 3至pH 7，且較佳為pH 5至pH 7。上述的水洗處理可使用中和劑來進行，其中此中和劑為鹼性物質，且其具體包括：氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)或其類似物的鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)或其類似物的鹼土類金屬氫氧化物；二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)或其類似物的有機胺；氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)或上述化合物的組合。上述的中和劑可單獨使用或組合多種來使用。上述的水洗處理可採用習知方法進行，例如在反應後的溶液中加入含中和劑的水溶液，並且反覆進行萃取即可。經中和處理或水洗處理後，可經減壓加熱處理將未反應的酚類及溶劑予以餾除，並進行濃縮，如此一來，便可獲得由式(6-1)表示的化合物。

鹵化環氧丙烷的具體例包括：3-氯-1,2-環氧丙烷、3-溴 -1,2-環氧丙烷或上述化合物的組合。在進行上述的脫鹵化氫反應之前，可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物。上述的脫鹵化氫反應的操作溫度為20℃至120℃，其操作時間範圍為1小時至10小時。

在一實施例中，上述脫鹵化氫反應中所添加的鹼金屬氫氧化物亦可為其水溶液。在此實施例中，將上述的鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統內的同時，可於減壓或常壓下，連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷，藉此分離並除去水，並且可將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。

上述的脫鹵化氫反應進行前，亦可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)或其類似物的四級銨鹽作為觸媒，並且在50℃至150℃下，反應1小時至5小時後，加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液。接著，於20℃至120℃的溫度下，其使反應1小時至10小時，以進行脫鹵化氫反應。

基於上述的由式(6-1)表示的化合物中的羥基總當量為1當量，上述的鹵化環氧丙烷的使用量為1當量至20當量，且較佳為2當量至10當量。基於上述的具有式(6-1)結構的化合物中的羥基總當量為1當量，上述的脫鹵化氫反應中添加的鹼金屬氫氧化物的使用量為0.8當量至15當量，且較佳為0.9當量至11當量。

此外，為了使上述的脫鹵化氫反應順利進行，亦可添加 甲醇、乙醇或其類似物的醇類。除此之外，亦可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)或其類似物的非質子性(aprotic)的極性溶媒來進行反應。在使用醇類的情況下，基於上述的鹵化環氧丙烷的總量為100重量%，醇類的使用量為2重量%至20重量%，且較佳為4重量%至15重量%。在使用非質子性的極性溶媒的情況下，基於鹵化環氧丙烷的總量為100重量%，非質子性的極性溶媒的使用量為5重量%至100重量%，且較佳為10重量%至90重量%。

在完成脫鹵化氫反應後，可選擇性地進行水洗處理。之後，利用減壓蒸餾的方式，例如於溫度為110℃至250℃且壓力為1.3kPa(10毫米汞柱(mmHg))以下，除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶媒。

為了避免形成的環氧樹脂含有加水分解性的鹵素，可將脫鹵化氫反應後的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑以及氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液，並且再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中，基於由式(6-1)表示的化合物中的羥基總當量為1當量，鹼金屬氫氧化物的使用量為0.01莫耳至0.3莫耳，且較佳為0.05莫耳至0.2莫耳。另外，脫鹵化氫反應的操作溫度範圍為50℃至120℃，且其操作時間範圍為0.5小時至2小時。

在完成脫鹵化氫反應後，藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外，利用減壓蒸餾的方式除去甲苯、甲基異丁基酮等溶劑， 即可得到由式(6)表示的化合物。上述由式(6)表示的化合物的具體例包括商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S或NC-3000P等由日本化藥製造的商品。

具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)

具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)的具體例選自於由下述(1)至(3)所組成的群組：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸；(2)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得的化合物，其中二元羧酸化合物包括己二酸、丁二酸、馬來酸或鄰苯二甲酸；或(3)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與前述的羧酸酐化合物(b-1-3)反應而得的半酯化合物，其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯包括2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl) methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此處所述的羧酸酐化合物可與前述第一鹼可溶性樹脂(B-1)的第一混合物中所含的羧酸酐化合物(b-1-3)相同。

羧酸酐化合物(b-1-3)

羧酸酐化合物(b-1-3)可選自於由以下(1)至(2)所組成的群組：(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐、偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等的二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride；BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等的四元羧酸酐化合物。

含環氧基的化合物(b-1-4)

含環氧基的化合物(b-1-4)可選自於甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物或上述化合物的組合。上述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包括長瀨化成工業株式會社製造，型號為Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171或Denacol EX-192等的商品。

第一鹼可溶性樹脂(B-1)可為具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)進行聚合反應所形成的含羥基的反應產物，其中具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)為式(6)表示的化合物。接著，添加羧酸酐化合物(b-1-3)至反應溶液中，以進行聚合反應。基於上述含羥基的反應產物的羥基的總當量數為1當量，羧酸酐化合物(b-1-3)所含有的酸酐基的當量數較佳為0.4當量至1當量，更佳為0.75當量至1當量。當使用多個羧酸酐化合物(b-1-3)時，這些羧酸酐化合物可於反應中依序添加或同時添加。當使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物來作為羧酸酐化合物(b-1-3)時，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例較佳為1/99至90/10，且更佳為5/95至80/20。另外，上 述反應的操作溫度可為50℃至130℃。

第一鹼可溶性樹脂(B-1)可為具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)進行反應所形成的含羥基的反應產物，其中具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)為式(6)表示的化合物。接著，藉由添加羧酸酐化合物(b-1-3)、含環氧基的化合物(b-1-4)或上述兩者的組合至反應溶液中，以進行聚合反應。基於式(6)表示的化合物中的環氧基的總當量數為1當量，具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)的酸價當量數較佳為0.8當量至1.5當量，且更佳為0.9當量至1.1當量。基於含羥基的反應產物的羥基的總使用量為100莫耳%，羧酸酐化合物(b-1-3)之使用量為10莫耳%至100莫耳%，較佳為20莫耳%至100莫耳%，且更佳為30莫耳%至100莫耳%。

製備第一鹼可溶性樹脂(B-1)時，為了縮短反應時間，一般會添加鹼性化合物至反應溶液中，以作為反應觸媒。反應觸媒包括三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)或氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。反應觸媒可單獨使用或組合多種來使用。

基於具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)與具 有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)的總使用量為100重量份，反應觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，且更佳為0.3重量份至5重量份。

此外，為了控制聚合度可添加聚合抑制劑(polymerization inhibitor)至反應溶液中。聚合抑制劑包括甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)、吩噻嗪(phenothiazine)等。聚合抑制劑可單獨使用或組合多種來使用。

基於上述具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)的總使用量為100重量份，聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，且更佳為0.1重量份至5重量份。

製備第一鹼可溶性樹脂(B-1)時，聚合反應溶劑可選擇性地被使用。聚合反應溶劑包括乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等的醇類溶劑；甲乙酮或環己酮等的酮類溶劑；甲苯或二甲苯等的芳香族烴類溶劑；賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等的賽珞素類溶劑；卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等的卡必妥類溶劑；丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等的丙二醇烷基醚類溶劑；二丙二醇單甲 醚[di(propylene glycol)methyl ether]等的多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]類溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇單甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等的醋酸酯類溶劑；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等的乳酸烷酯(alkyl lactate)類溶劑；或二烷基二醇醚類溶劑。聚合反應溶劑可單獨使用或組合多種來使用。此外，第一鹼可溶性樹脂(B-1)的酸價較佳為50毫克KOH/克(mgKOH/g)至200毫克KOH/克，且更佳為60毫克KOH/克至150毫克KOH/克。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，第一鹼可溶性樹脂(B-1)的使用量可為3重量份至60重量份，較佳為4重量份至50重量份，且更佳為5重量份至40重量份。當鹼可溶性樹脂(B)含有第一鹼可溶性樹脂(B-1)時，所製得的感光樹脂組成物具有高精細度的圖案直線性。

第二鹼可溶性樹脂(B-2)

第二鹼可溶性樹脂(B-2)是由具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)共聚合而成，其中具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)與其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)的總使用量為100重量份。

具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)的具體例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯或2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等的不飽和一元羧酸化合物；馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸或檸康酸酐等的不飽和二元羧酸(酐)化合物；或三價以上的不飽和多價羧酸(酐)化合物。具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)可單獨使用或組合多種來使用。

具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯或上述化合物的組合。

其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)的具體例包括雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊烯基丙烯酸酯(dicyclopentenyl acrylate，以下簡稱FA-511A)、雙環戊烯基乙氧基丙烯酸酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate，以下簡稱FA-512A)、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯或甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰- 羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺或N-環己基馬來醯亞胺等的馬來醯亞胺化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-3-羥基丁酯、甲基丙烯酸-3-羥基丁酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(lauryl methacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tertadecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetyl methacrylate)、 甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)或甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosyl methacrylate)等的不飽和羧酸酯化合物；丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸-N,N-二丁基氨基丙酯或甲基丙烯酸-N-異丁基氨基乙酯；丙烯酸環氧丙基酯或甲基丙烯酸環氧丙基酯等的不飽和羧酸環氧丙基酯化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯化合物；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚或甲代烯丙基環氧丙基醚等的不飽和醚基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈或氰化亞乙烯等的氰化乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺或N-羥乙基甲基丙烯醯胺等的不飽和醯胺化合物；1,3-丁二烯、異戊烯或氯化丁二烯等的脂肪族共軛二烯化合物或上述化合物的組合。其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)的具體例可單獨使用或組合多種來使用。

其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)較佳為選自於雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊烯基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基丙烯酸酯、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、N- 苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯以及甲基丙烯酸苯甲酯所組成的族群。

用以製備第二鹼可溶性樹脂(B-2)的溶劑包括乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methyl ether)或二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等的伸烷基二醇單烷醚(alkylene glycol monoalkyl ether)或聚伸烷基二醇單烷醚(polyalkylene glycol monoalkyl ether)類溶劑；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯或丙二醇單乙醚醋酸酯等的伸烷基二醇單烷醚醋酸酯((poly)alkylene glycol monoalkyl ether acetate)或聚伸烷基二醇單烷醚醋酸酯(polyalkylene glycol monoalkyl ether acetate)類溶劑；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚或四氫呋喃等的其他醚類溶劑；甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮或3-庚酮等的酮類溶劑；2-羥基丙酸甲酯或2-羥基丙酸乙酯等的乳酸烷酯類溶劑；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基 乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等的其他酯類溶劑；甲苯或二甲苯等的芳香族碳氫化合物溶劑；或N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等的羧酸醯胺溶劑。上述溶劑可單獨使用或組合多種來使用。

用以製備第二鹼可溶性樹脂(B-2)的溶劑較佳為丙二醇單甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述兩者的組合。

用以製備第二鹼可溶性樹脂(B-2)的起始劑一般為自由基型聚合起始劑。自由基型聚合起始劑包括2,2’-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)]、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(2,2’-azobis-2-methyl butyronitrile)等的偶氮(azo)化合物；過氧化二苯甲醯(benzoylperoxide)等的過氧化合物或上述化合物的組合。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，第二 鹼可溶性樹脂(B-2)的使用量可為40重量份至97重量份，較佳為50重量份至96重量份，且更佳為60重量份至95重量份。當鹼可溶性樹脂(B)含有第二鹼可溶性樹脂(B-2)時，所製得的感光樹脂組成物具有高精細度的圖案直線性。值得一提的是，當鹼可溶性樹脂(B)同時含有第一鹼可溶性樹脂(B-1)第二鹼可溶性樹脂(B-2)時，所製得的感光樹脂組成物具有更佳的高精細度的圖案直線性。

光起始劑(C)

光起始劑(C)可為自由基型光起始劑。具體而言，光起始劑(C)例如是O-醯基肟(oxime)類化合物、三嗪(triazine)類化合物、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑(biimidazole)類化合物或二苯甲酮(benzophenone)類化合物等。

O-醯基肟類化合物的具體例包括1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡 喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)或上述化合物的組合。

三嗪類化合物的具體例包括2,4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]、2-三氯甲基-4-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]或上述化合物的組合。

苯乙烷酮類化合物的具體例包括對二甲胺苯乙烷酮、α ,α ’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉苯 基)-1-丁酮或上述化合物的組合。

二咪唑類化合物的具體例包括2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑或上述化合物的組合。

二苯甲酮類化合物的具體例包括噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮，或4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮或上述化合物的組合。

光起始劑(C)較佳為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、2,4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四 苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-1,2’-biimidazole]、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮或上述化合物的組合。

上述光起始劑(C)可單獨使用或組合多種來使用。

另外，在不影響物性範圍內，本發明的感光性樹脂組成物可依需要進一步添加上述光起始劑(C)以外的起始劑，例如：α -二酮(α -diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物或過氧化物等。

α -二酮類化合物的具體例包括苯偶醯(benzil)或乙醯基(acetyl)系化合物或上述化合物的組合。

酮醇類化合物的具體例包括二苯乙醇酮(benzoin)或上述化合物的組合。

酮醇醚類化合物的具體例包括二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)或上述化合物的組合。

醯膦氧化物類化合物的具體例包括2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物 [bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]或上述化合物的組合。

醌類化合物的具體例包括蒽醌(anthraquinone)或1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)或上述化合物的組合。

含鹵素類化合物的具體例包括苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]或上述化合物的組合。

過氧化物的具體例包括二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)或上述化合物的組合。

上述光起始劑(C)可單獨使用或組合多種來使用。

若未使用光起始劑(C)時，感光性樹脂組成物的耐鹼液性不佳。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，光起始劑(C)的使用量可為15重量份至150重量份，較佳為20重量份至120重量份，且更佳為25重量份至90重量份。

顏料(D)

顏料(D)可為無機顏料、有機顏料或其混合物。無機顏料可為有金屬氧化物、金屬錯鹽(metallic complex salt)等的金屬化合物，其具體例包括鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛或銻等的金屬氧化物，或上述金屬的複合氧化物(composite oxide)。

有機顏料的具體例包括C.I.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；C.I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48：1、48：2、48：3、48：4、49：1、49：2、50：1、52：1、53：1、57、57：1、57：2、58：2、58：4、60：1、63：1、63：2、64：1、81：1、83、88、90：1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38、39；C.I.顏料藍1、2、15、15：3、15：4、15：6、16、22、60、66；C.I.顏料綠7、36、37；C.I.顏料棕23、25、28；或C.I.顏料黑1、7等。顏料(D)可單獨使用或組合多種來使用。

彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，顏料(D)的平均粒徑一般為10nm至200nm，較佳為20nm至150nm，且更佳為30nm 至130nm。

顏料(D)更可視實際需求，伴隨使用分散劑，例如陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟系界面活性劑或上述分散劑的組合。

界面活性劑的具體例包括聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等聚環氧乙烷烷基醚類；聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等聚環氧乙烷烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改質的聚酯類；三級胺改質的聚胺基甲酸酯類；由信越化學工業製造的KP產品、由道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製造的SF-8427產品、由共榮社油脂化學工業製造的普利弗隆(Polyflow)產品、由得克姆股份有限公司製造(Tochem Products Co.,Ltd.)的愛夫多普(F-Top)產品、由大日本印墨化學工業製造的美卡夫克(Megafac)產品、由住友3M製造的弗洛多(Fluorade)產品、由旭硝子製造的阿薩卡多(Asahi Guard)產品或由旭硝子公司製造的薩弗隆(Surflon)產品等。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，顏料(D)的使用量可為60重量份至600重量份，較佳為80重量份至500重量份，且更佳為100重量份至400重量份。

有機溶劑(E)

有機溶劑(E)是指可以將含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)以及顏料(D)溶解，但又不與上述成分反應的有機溶劑，並且較佳為具有適當揮發性者。

此外，有機溶劑(E)可與製備第二鹼可溶性樹脂(B-2)所使用的有機溶劑相同，在此不再贅述。有機溶劑(E)較佳為丙二醇單甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述溶劑的組合。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，有機溶劑(E)的使用量可為500重量份至5000重量份，較佳為800重量份至4500重量份，且更佳為1000重量份至4000重量份。

添加劑(F)

在不影響本發明功效的前提下，本發明的感光性樹脂組成物更可選擇性進一步添加添加劑(F)。添加劑(F)的具體例包括填充劑、聚合物(指上述的鹼可溶性樹脂(B)以外的聚合物)、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑或上述添加劑的組合。

填充劑的具體例包括玻璃或鋁等。

聚合物的具體例包括聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯或上述聚合物的組合。

密著促進劑的具體例包括乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基 矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷或上述化合物的組合。

抗氧化劑的具體例包括2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚或上述化合物的組合。

紫外線吸收劑的具體例包括2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮(alkoxy phenone)或上述化合物的組合。

防凝集劑的具體例包括聚丙烯酸鈉(sodium polyacrylate)等。

基於鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，添加劑(F)的使用量可為0.01重量份至5重量份，較佳為0.05重量份至4重量份，且更佳為0.1重量份至3重量份。

<彩色濾光片用感光性樹脂組成物的製備方法>

可用來製備感光性樹脂組成物的方法例如：將含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)、顏料(D)以及有機溶劑(E)放置於攪拌器中攪拌，使其均勻混合成溶液狀態，必要時亦可添加添加劑(F)，予以均勻混合後，便可獲得溶液狀態的感光性樹脂組成物。

又，感光性樹脂組成物的製備方法沒有特別的限制。感光性樹脂組成物的製備方法例如是先將一部分的鹼可溶性樹脂(B)及含乙烯性不飽和基的化合物(A)分散於一部分的有機溶劑(E)中，以形成分散溶液；並且接著混合其餘的顏料(D)、含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)以及有機溶劑(E)來製備。

或者，感光性樹脂組成物也可以是由先將一部分的顏料(D)分散於一部分的有機溶劑(E)，以形成顏料分散液後；並且混合其餘的顏料(D)、含乙烯性不飽和基的化合物(A)、鹼可溶性樹脂(B)、光起始劑(C)以及其餘的有機溶劑(E)來製備。又，上述顏料(D)的分散步驟可藉由例如珠磨機(beads mill)或輥磨機(roll mill)等混合器混合來進行。

<畫素層與彩色濾光片的製造方法>

彩色濾光片是由彩色濾光片用感光性組成物依序在上面已形成黑色矩陣的基板上施予預烤、曝光、顯影及曝後烤處理而製得，其中黑色矩陣用以隔離各畫素層(以下亦將畫素層稱為畫素著色層)。以下詳述彩色濾光片的製備方法。

首先，藉由旋轉塗佈或流延塗佈或輥式塗佈等塗布方式，在基板上均勻地塗佈溶液狀態的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，以形成塗膜。上述基板例如是用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃，或附著有透明 導電膜的此等玻璃等；用於光電變換裝置(如固體攝影裝置)的基板(如：矽基板)；或事先形成有能隔離紅、綠、藍等畫素著色層的遮光用黑色矩陣(black matrix)的基板。

形成塗膜之後，以減壓乾燥的方式去除大部分溶劑，然後以預烤方式將殘餘的溶劑完全去除，以形成預烤塗膜。值得注意的是，減壓乾燥及預烤的條件，依各成分的種類、比率而改變。一般而言，減壓乾燥是在0毫米汞柱至200毫米汞柱的壓力下進行1秒至60秒，並且預烤乃在70℃至110℃溫度下對塗膜進行1分鐘至15分鐘的加熱處理。

接著，以具有特定圖案的光罩對上述預烤塗膜進行曝光。在曝光過程中所使用的光線例如是g線、h線或i線等的紫外線為佳，而紫外線照射裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。

然後，在23±2℃的溫度下，將上述經曝光的預烤塗膜浸漬於顯影液中，以去除預烤塗膜的不需要的部分，藉此可在基板上形成特定的圖案。顯影液的具體例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶或1,8-二氮雜二環-(5.4.0)-7-十一烯等鹼性化合物的鹼性水溶液。顯影液的濃度為0.001重量%至10重量%，較佳為0.005重量%至5重量%，且更佳為0.01重量%至1重量%。

在預烤塗膜經顯影之後，將具有特定的圖案的基板以水 洗淨，再以壓縮空氣或壓縮氮氣將上述特定的圖案風乾。然後，以熱板或烘箱等加熱裝置進行後烤處理(post-bake)(亦即加熱處理)。後烤溫度為100至280℃，且加熱時間為1分鐘至15分鐘，以去除塗膜中的揮發成分並使未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。經過上述的處理步驟後，即可在基板上固定特定的圖案，藉此形成畫素著色層。重覆上述步驟，依序在基板上成形紅、綠、藍等畫素著色層。

最後，在溫度為220℃至250℃的真空環境下，藉由濺鍍在所述畫素著色層的表面上形成ITO(氧化銦錫)保護膜(蒸鍍膜)。必要時，對上述ITO保護膜施行蝕刻與佈線，並且在ITO保護膜表面塗佈液晶配向膜(液晶配向膜用聚醯亞胺)，藉此形成具有畫素層的彩色濾光片。

<液晶顯示裝置的製造方法>

首先，將藉由上述彩色濾光片的形成方法所形成的彩色濾光片以及設置有薄膜電晶體(thin film transistor；TFT)的基板作對向配置，並且在上述兩者之間設置間隙(晶胞間隔，cell gap)。接著，以黏著劑貼合彩色濾光片與上述基板的周圍部分並且留下注入孔。然後，在基板表面以及黏著劑所分隔出的間隙內由注入孔注入液晶，並封住注入孔來形成液晶層。隨後，藉由在彩色濾光片中接觸液晶層的另一側與基板中接觸液晶層的另一側提供偏光板，以形成液晶顯示元件。接著，在液晶顯示元件的一側設置 面光源，以形成液晶顯示裝置。上述所使用的液晶，亦即液晶化合物或液晶組成物，此處並未特別限定，惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。

此外，於製作彩色濾光片中所使用的液晶配向膜是用來限制液晶分子的配向，並且沒有特別的限制，舉凡無機物或有機物任一者均可，並且本發明並不限於此。

含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)

以下說明含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的製備例A-1-1至製備例A-1-5：

製備例A-1-1

在裝置有溫度計、蛇形冷凝管(dimroth condenser)、攪拌器的100毫升的三口燒瓶中置入雙環戊二烯二甲醇的二丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司製造，商品名「萊特丙烯酸酯DCP-A」)30克(0.099莫耳)，並且一邊於室溫下攪拌，一邊將預先由雙環戊二烯於150℃下分解而得的環戊二烯26.1克(0.39莫耳)耗時30分鐘而滴加於三口燒瓶中。經20小時攪拌後，將三口燒瓶中的內容物轉移至100毫升圓底燒瓶，並減壓蒸餾除去未反應而殘留的環戊二烯。接著，以NMR分析圓底燒瓶內的殘留物，並確認作為目標產物的雙環戊二烯二甲醇的二降冰片烯羧酸酯(DCPDN，亦即含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-1)。

NMR的條件為270MHz的H-NMR；溶劑為氘代氯仿；測定溫度為室溫；並且內標準品為四甲基矽烷(TMS)。由於原料所具有的於5.8~6.5ppm附近的丙烯醯基的C=C鍵結的質子峰消失，新的5.9~6.2ppm附近的降冰片烯的雙鍵部分的質子峰出現；並且2.8~3ppm附近的降冰片烯的橋頭位置的質子峰出現，因此確認藉由狄爾斯-阿德耳反應將環戊二烯加成於原料所具有的丙烯醯基上而形成具有降冰片烯骨架的雙環戊二烯二甲醇的二降冰片烯羧酸酯。

製備例A-1-2

在裝置有溫度計、蛇形冷凝管、攪拌器的100毫升的三口燒瓶中置入季戊四醇四丙烯酸酯(東亞合成公司製造、商品名「ARONIX M450」)30克(0.085莫耳)，並且一邊於室溫下攪拌，一邊將預先由雙環戊二烯於150℃下分解而得的環戊二烯49.5克(0.75莫耳)耗時30分鐘而滴加於三口燒瓶中。經20小時攪拌後，將三口燒瓶中的內容物轉移至100毫升圓底燒瓶，並減壓蒸餾除去未反應而殘留的環戊二烯。接著，以NMR分析圓底燒瓶內的殘留物，確認原料所具有的丙烯醯基已經環戊二烯藉由狄爾斯-阿德耳反應加成而形成具有降冰片烯骨架的季戊四醇四降冰片烯羧酸酯(PETTN，亦即含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-2)。

製備例A-1-3

在裝置有溫度計、蛇形冷凝管、攪拌器的100毫升的三口燒瓶中置入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(東亞合成公司製造、商品名：「ARONIX M309」)30克(0.10莫耳)，並且一邊於室溫下攪拌，一邊將預先由雙環戊二烯於150℃下分解而得的環戊二烯41.3克(0.63莫耳)耗時30分鐘而滴加於三口燒瓶中。經20小時攪拌後，將三口燒瓶中的內容物轉移至100毫升圓底燒瓶，並減壓蒸餾除去未反應而殘留的環戊二烯。以NMR分析圓底燒瓶內的殘留物，確認原料所具有的丙烯醯基已經環戊二烯藉由狄爾斯-阿德耳反應加成而形成具有降冰片烯骨架的三羥甲基丙烷三降冰片烯羧酸酯(TMPTN，亦即含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-3)。

製備例A-1-4

在裝置有迪恩-史塔克管、蛇形冷凝管、溫度計、氮氣導入口、攪拌器的反應容器中置入雙環戊二烯400克(丸善石油化學股份有限公司製造，純度98%)，將系統內置換為氮氣。接著，一邊在氮氣環境下，一邊加熱升溫至回流溫度(150~170℃)。接著，一邊蒸餾出在迪恩-史塔克管中所產生的環戊二烯，一邊進行反應6小時。然後，將蒸餾所得的無色透明黏稠液態的環戊二烯為300克(產率75%)立即冷卻，並保存於0℃。

在裝置有蛇形冷凝管、溫度計、氮氣導入口、攪拌器的反應容器中置入二季戊四醇六丙烯酸酯173.6克(新中村化學公司製造，純度98%)，將系統內置換為氮氣。接著，一邊在氮氣環境 下，一邊將反應容器以水浴冷卻，在內部溫度為10℃以下攪拌，並將上述所合成的環戊二烯178.5克耗時2小時而滴加於反應容器中。待滴加結束後，加熱至30℃，接著進行反應4小時。然後，在0.008MPa下，加熱至70℃、減壓蒸餾出過量的環戊二烯及水分。所獲得的物質為透明黏稠的液體307.7克(產率87%)，亦即含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-4。含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-4的純度為95%。(利用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法來測定)。

另外，藉由¹³ C-NMR分析含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-4的立體異構物比率為endo體：exo體=81：19，endo體/exo體=4.3。更進一步而言，含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-4的分析結果如下所示。

¹³ C-NMR(CDCl₃ ，TMS，δ ppm)：endo體：28.79,42.11,42.88,45.40,49.29,61.77,69.73,131.86,137.56,173.58。

exo體：30.00,41.24,42.70,46.00,46.19,61.77,69.73,135.24,137.71,175.12。

IR(液膜法(liquid membrane technique)，cm-1)：3058.9,2972.1,1750.1,1465.8,1386.7,1334.7,1271.0,1170.7,1153.4,1108.9、1064.6,1031.9,906.5,711.7。

經上述鑑定方法，確認含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-4為由式(7)表示的化合物。

製備例A-1-5

製備例A-1-5的含乙烯性不飽和基的第一化合物是以與製備例A-1-4相同的步驟來製備。惟，製備例A-1-5是將製備例A-1-4中的二季戊四醇六丙烯酸酯173.6克置換為二季戊四醇六甲基丙烯酸酯198.6克。以製備例A-1-5所製備的含乙烯性不飽和基的第一化合物A-1-5為由式(8)表示的化合物。

第一鹼可溶性樹酯(B-1)的合成例

以下說明第一鹼可溶性樹酯(B-1)的合成例B-1-1至合成例B-1-3：

合成例B-1-1

首先，將100重量份的茀環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製造；環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚以及130重量份的丙二醇單甲醚醋酸酯以連續添加方式加入至500毫升的四口燒瓶中。入料速度控制在25重量份/分鐘，並且反應過程的溫度維持在100℃至110℃，反應15小時後，即可獲得固體成分為50重量%的淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，並加熱至110℃至 115℃。反應2小時後，即可獲得第一鹼可溶性樹脂B-1-1，其酸價為98mgKOH/g，且重量平均分子量為2205。

合成例B-1-2

將100重量份的茀環氧化合物(新日鐵化學製造，型號為ESF-300；環氧當量為231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇單甲醚醋酸酯連續添加至500毫升的四口燒瓶中。入料速度控制在25重量份/分鐘，並且反應過程的溫度維持在100℃至110℃，反應15小時後，即可獲得固體成分濃度為50重量%的淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，並加熱至90℃至95℃。反應2小時後，加入6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐，且於90℃至95℃下反應4小時，即可獲得第一鹼可溶性樹脂(C-1-2)，其酸價為99.0mgKOH/g，且重量平均分子量為2630。

合成例B-1-3

將400重量份的環氧化合物(日本化藥(株)製造，型號為NC-3000；環氧當量為288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦 及264重量份的丙二醇單甲醚醋酸酯加入反應瓶中，並將溫度維持在95℃。反應9小時後，即可獲得中間產物，其酸價為2.2mgKOH/g。接著，加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)，並在95℃下反應4小時，即可獲得第一鹼可溶性樹脂(C-1-3)，其酸價為102mgKOH/g，且重量平均分子量為3200。

第二鹼可溶性樹酯(B-2)的合成例

以下說明第二鹼可溶性樹酯(B-2)的合成例B-2-1至合成例B-2-4：

合成例B-2-1

在容積1000毫升的四口燒瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，將45重量份的2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(以下簡稱為HOMS)、15重量份的雙環戊烯基丙烯酸酯(dicyclopenteny acrylate，以下簡稱為FA-511A)、20重量份的苯乙烯單體(以下簡稱為SM)、5重量份的苯甲基甲基丙烯酸酯(以下簡稱為BzMA)以及15重量份的甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為MMA)溶解於200重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱為EEP)中，其中單體混合物入料的方式為連續添加。

攪拌均勻後，將油浴的溫度提升至100℃。然後， 將6重量份的聚合起始劑2,2’-偶雙氮-2-甲基丁腈(以下簡稱為AMBN)溶解於EEP中，並以五等分的分量於一小時內間隔添加至四頸燒瓶中。

聚合過程的反應溫度維持於100℃。經過6小時後，將聚合產物自四頸燒瓶中取出，並將溶劑脫揮，即可製得第二鹼可溶性樹脂B-2-1。

合成例B-2-2至合成例B-2-4

合成例B-2-2至合成例B-2-4的第二鹼可溶性樹脂是以與合成例B-2-1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變第二鹼可溶性樹脂的成分種類及其使用量、反應時間、反應溫度以及反應物添加時間(如表1所示)，其中表1中標號所對應的化合物如下所示。此外，在表1中，「連續添加」是指將共聚合用單體連續進料至反應器，持續反應並連續出料；而「一次添加」是指將共聚合用單體一次完全進料至反應器，待反應完全後再一次完全出料。

感光性樹脂組成物的實施例

以下說明感光性樹脂組成物的實施例1至實施例10以及比較例1至比較例8：

實施例1

將10重量份的含乙烯性不飽和基的第一化合物 A-1-1(以下簡稱為A-1-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱為A-2-1)、100重量份的第二鹼可溶性樹脂B-2-1(以下簡稱為B-2-1)、3重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡稱為C-1)、7重量份的2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱為C-2)、5重量份的4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮(以下簡稱為C-3)以及60重量份的C.I.顏料紅254以及C.I.顏料黃139的混合物(其中，C.I.顏料紅254與C.I.顏料黃139的重量比為80：20，以下簡稱為D-1)加入500重量份的丙二醇單甲醚醋酸酯(以下簡稱為E-1)中，並且以搖動式攪拌器(shaking type stirrer)攪拌均勻後，即可製造得實施例1的感光性樹脂組成物。將所製得的感光性樹脂組成物以下列各評價方式進行評價，其結果如表2所示。

實施例2至實施例12

實施例2至實施例12的感光性樹脂組成物是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變感光性樹脂組成物的成分種類及其使用量(如表2所示)，其中表2中標號所對應的化合物如下所示。將所製得的感光性樹脂組成物以下列各評價方式進行評價，其結果如表2所示。

比較例1至比較例5

比較例1至比較例5的感光性樹脂組成物是以與實施例1相同的步驟來製備，並且其不同處在於：改變感光性樹脂組成物的成分種類及其使用量(如表3所示)。將所製得的感光性樹脂組成物以下列各評價方式進行評價，其結果如表3所示。

評價方式 1.高精細度的圖案直線性

將上述各實施例及比較例的感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式塗佈在長寬均為100毫米的玻璃基板上。然後，於約100毫米汞柱(mmHg)的壓力下進行減壓乾燥約30秒鐘。接著，將上述的玻璃基板置於80℃下預烤3分鐘，以形成膜厚為2.5微米的預烤塗膜。之後，隔著具有25微米寬(間距(pitch)50微米)的條狀圖案的光罩，使用曝光機(Canon製造，型號為PLA-501F)以300毫焦/平方公分(mJ/cm² )的紫外光照射上述的預烤塗膜。使用紫外光照射後，將預烤塗膜浸漬於23℃的顯影液2分鐘。之後，以純水洗淨上述預烤塗膜，並以200℃對預烤塗膜進行後烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成膜厚為2.0微米的感光性樹脂層。

利用光學顯微鏡對上述方法所形成的條狀圖案進行觀察，並依據下列基準評價高精細度的圖案直線性。

◎：90%以上的條狀圖案直線性良好。

○：80%以上，小於90%的條狀圖案直線性良好。

△：70%以上，小於80%的條狀圖案直線性良好。

×：小於70%的條狀圖案直線性良好。

2.耐鹼液性

將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式塗佈在長寬均為100毫米的玻璃基板上。於約100毫米汞柱(mmHg)的壓力下進行減壓乾燥約30秒鐘。接著，將上述的玻璃基板置於80℃下預烤2分鐘，以形成膜厚為2.5微米的預烤塗膜。

之後，使用曝光機(Canon製造，型號為PLA-501F)以100毫焦/平方公分(mJ/cm² )的紫外光照射上述的預烤塗膜。然後，以235℃後烤30分鐘，即可在玻璃基板上形成膜厚為2.0微米的感光性樹脂層。接著，以色度計(大塚電子公司製，型號MCPD)測定其色度(L*，a*，b*)。將後烤塗膜浸漬於23℃的鹼液(氫氧化鉀，0.5重量%)中60分鐘，接著，再次測定其色度。以式(9)定義塗膜浸漬鹼液前與塗膜浸漬鹼液後的色度變化為耐鹼液性色差，並依據下列基準評價耐鹼液性色差△Eab*。

△Eab*=[(△L)² +(△a)² +(△b)² ]^1/2 式(9)

◎：耐鹼液性色差△Eab*<2。

○：2≦耐鹼液性色差△Eab*<4。

△：4≦耐鹼液性色差△Eab*<6。

×：6≦耐鹼液性色差△Eab*。

<評價結果>

由表2以及表3得知，與含有含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的感光性樹脂組成物(實施例1至實施例12)相比，不含有含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的感光性樹脂組成物(比較例1至比較例5)的耐鹼液性均較差。

此外，含有第一鹼可溶性樹脂(B-1)或第二鹼可溶性樹脂(B-2)的感光性樹脂組成物(實施例1、12)的高精細度的圖案直線性佳。同時含有第一鹼可溶性樹脂(B-1)以及第二鹼可溶性樹脂(B-2)的感光性樹脂組成物(實施例2至實施例11)的高精細度的圖案直線性更佳。

綜上所述，本發明藉由將具有兩個以上由式(1)表示的基團且不具有芳香族骨架的含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)加入的感光性樹脂組成物中，藉此解決習知高精細度的圖案直線性及耐鹼液性不佳的問題。換言之，本發明的感光性樹脂組成物由於含有特定的含乙烯性不飽和基的化合物、特定的鹼可溶性樹脂，故兼具高精細度的圖案直線性及耐鹼液性佳的特點，因而適用於彩色濾光片以及液晶顯示裝置。

雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (12)

1. 一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其包括：含乙烯性不飽和基的化合物(A)；鹼可溶性樹脂(B)；光起始劑(C)；顏料(D)；以及有機溶劑(E)，其中，所述含乙烯性不飽和基的化合物(A)包括含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)，所述含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)具有兩個以上由式(1)表示的基團且不具有芳香族骨架； 式(1)中，Y¹ 及Y² 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；R¹ 表示氫原子、烷基，或者羧基或其衍生基團；R² 表示氫原子、氰基、烷基、經取代的烷基，或者羧基或其衍生基團；a表示0至5的整數；*表示連接鍵。
2. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，所述含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)包括由式(2)表示的化合物、由式(3)表示的化合物或上述兩者的組合， 式(2)中，Y³ 、Y⁴ 、Y⁵ 、Y⁶ 、Y⁷ 及Y⁸ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；b、c、d各自獨立表示0至5的整數；R³ 及R⁴ 各自獨立表示氫原子或甲基， 式(3)中，R⁵ 及R⁶ 各自獨立表示碳數為1至5的烷基；Z¹ 及Z² 各自獨立表示由式(4)表示的基團；e表示1至4的整數；g表示0至2的整數；f及h各自獨立表示0至3的整數；i表示0或1的整數， 式(4)中，R⁷ 表示碳數為1至4的伸烷基、伸烷基二醇的殘基或聚伸烷基二醇的殘基；R⁸ 表示氫原子或甲基；Y⁹ 及Y¹⁰ 各自獨立表示亞甲基、亞乙基、亞異丙基、氧原子或硫原子；j表示0至5的整數；*表示連接鍵。
3. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中所述鹼可溶性樹脂(B)包括第一鹼可溶性樹脂(B-1)，且所述第一鹼可溶性樹脂(B-1)是由第一混合物反應而獲得，所述第一混合物包括：具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)；以及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(b-1-2)。
4. 如申請專利範圍第3項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中所述具有至少兩個環氧基的環氧化合物(b-1-1)包括由式(5)表示的化合物、由式(6)表示的化合物或上述兩者的組合， 式(5)中，R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳基或碳數為6至12的芳烷基， 式(6)中，R¹³ 至R²⁶ 各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基，且k表示0至10的整數。
5. 如申請專利範圍第3項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，所述第一鹼可溶性樹脂(B-1)的使用量為3重量份至60重量份。
6. 如申請專利範圍第3項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中所述鹼可溶性樹脂(B)更包括第二鹼可溶性樹脂(B-2)，其中所述第二鹼可溶性樹脂(B-2)是由第二混合物反應而獲得，所述第二混合物包括：由具有至少一個羧酸基的乙烯性不飽和單體(b-2-1)；以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(b-2-2)。
7. 如申請專利範圍第6項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，所述第二鹼可溶性樹脂(B-2)的使用量為40重量份至97重量份。
8. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，所述含乙烯性不飽和基的第一化合物(A-1)的使用量為10重量份至100重量份。
9. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中基於所述鹼可溶性樹脂(B)的使用量為100重量份，所述含乙烯性不飽和基的化合物(A)的使用量為40重量份至400重量份，所述光起始劑(C)的使用量為15重量份至150重量份，所 述顏料(D)的使用量為60重量份至600重量份，且所述有機溶劑(E)的使用量為500重量份至5000重量份。
10. 一種彩色濾光片的製造方法，其包括使用由申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物所形成的畫素層。
11. 一種彩色濾光片，其是藉由申請專利範圍第10項所述的製造方法而製得。
12. 一種液晶顯示裝置，其包括如申請專利範圍第11項所述的彩色濾光片。