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TWI480570B - 防眩性硬塗薄膜、使用其之偏光板及影像顯示裝置、以及防眩性硬塗薄膜之製造方法 - Google Patents

防眩性硬塗薄膜、使用其之偏光板及影像顯示裝置、以及防眩性硬塗薄膜之製造方法 Download PDF

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TWI480570B
TWI480570B TW099133848A TW99133848A TWI480570B TW I480570 B TWI480570 B TW I480570B TW 099133848 A TW099133848 A TW 099133848A TW 99133848 A TW99133848 A TW 99133848A TW I480570 B TWI480570 B TW I480570B
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Naoki Tsuno
Daisuke Hamamoto
Hiroki Kuramoto
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Description

防眩性硬塗薄膜、使用其之偏光板及影像顯示裝置、以及防眩性硬塗薄膜之製造方法 發明領域
本發明涉及防眩性硬塗薄膜、使用了該硬塗薄膜的偏光板和影像顯示裝置以及防眩性硬塗薄膜的製造方法。
 背景技術
隨著近年來的技術進步，影像顯示裝置除了以往的陰極管顯示裝置(CRT)以外，還開發了液晶顯示裝置(LCD)、電漿顯示器(PDP)和電致發光顯示器(ELD)等，並已獲實用化。其中，隨著LCD的高視角化、高精細化、高速回應性及色再現性等的技術革新，在利用LCD的應用方面也逐漸從筆記型個人電腦(筆記型PC)或監視器轉向電視。LCD通常使用在液晶單元的兩側配置有偏光板的液晶面板。為了防止對偏光板造成擦傷，液晶面板表面一般會進行硬塗處理。上述硬塗處理大多使用硬塗薄膜。上述硬塗薄膜上會施行防眩(anti-glare)處理，以防止螢光燈或太陽光等外部光線在上述液晶面板表面反射或是影像映入所造成的對比度下降，特别是，伴隨著影像顯示裝置的大畫面化，安裝有防眩性硬塗薄膜的影像顯示裝置也隨之增大。
近年來，為了提高影像品質，像素尺寸較小的高精細影像顯示裝置及所謂全HD(full high definition，全高清晰度)對應的影像顯示裝置趨於增大，就筆記型PC或監視器之畫面尺寸來說，已成為像素為140ppi以上的高精細影像顯示裝置。在這樣的高精細影像顯示裝置中，如果配置以往的防眩性硬塗薄膜，像素中存在的亮度不均勻將會更被強調而引起可目視的故障(眩光故障)，影像品質顯著變差。以往，為了製作應對高精細的防眩性層疊體，採用提高防眩層的霧度值以消除眩光的方法，但該方法會使光在面板表面強烈散射，而存在有對比度大幅下降的問題。另外，如果為了提高防眩性而使表面凹凸呈現大幅雜亂狀態，從傾斜方向看時，會有反射光的散射變得過強導致看起來白色模糊(也稱為泛白)的現象，即，所謂的傾斜方向白色模糊的問題。上述防眩處理係以利用添加無機、有機粒子等而在薄膜表面製作凹凸形狀的方法來進行。一般認為，防眩性的提高與對比度的改善或白色模糊的改善存在著相反關係，但目前已提出了用來兼顧這些特性的各種方案。例如，現階段正在探討使防眩層中存在由上述粒子所形成的呈三維立體結構的凝聚部(例如，參照專利文獻1～3)，但有時會在凝聚部發生散射或在硬塗薄膜上顯現微細圖案。另外，還對一部份特性的改善提出了有效的手段(例如，參照專利文獻4和5)，但仍未找到可解決上述全部三個課題的有效手段。
專利文獻1：日本特開2005-316413號公報
專利文獻2：日本特開2007-264113號公報
專利文獻3：日本特開2007-249191號公報
專利文獻4：日本特開2003-4903號公報
專利文獻5：日本特許第4001320號公報
因此，本發明的目的在於提供一種防眩性硬塗薄膜，其不會使漸趨高精細化和高對比化的LCD等影像顯示裝置的特性低落，並可提高可見性(visibility)。即，本發明的目的在於提供一種防眩性硬塗薄膜、使用有該硬塗薄膜的影像顯示裝置以及防眩性硬塗薄膜的製造方法，所述防眩性硬塗薄膜具有優良的防眩性，且即使是低霧度值也能夠應對高精細，可防止來自傾斜方向的白色模糊，並可提高黑顯示時的黑色濃度。
為了實現上述目的，本發明的防眩性硬塗薄膜係在透明塑膠薄膜基材的至少一個面上具有含有微粒的防眩性硬塗層的防眩性硬塗薄膜；其特徵在於：所述防眩性硬塗薄膜的總霧度值Ht在10～35%的範圍內，總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足下述式(1)的關係，就防眩性硬塗層表面的凹凸形狀而言，下述算術平均表面粗糙度Ra為0.1～0.3μm的範圍，同時，在所述防眩性硬塗層表面的任意部位的4mm長度中，具有超過表面粗糙度輪廓之粗糙度平均線的凸狀部，且不含有所述平均線橫切所述凸狀部的部份的線段長度為80μm以上的凸狀部，並且，具有超過的基準線(與所述平均線平行且位於0.1μm的高度)的凸狀部，且，在所述防眩性硬塗層表面的任意部位的4mm長度中具有50個以上之所述凸狀部，其等凸狀部在所述基準線橫切所述凸狀部之部份的線段長度為20μm以下；
0.5≦Hin/Ht≦0.9　(1)
總霧度值Ht：以JIS K 7136(2000年版)為準的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(霧度)(%)；內部霧度值Hin：使所述防眩性硬塗薄膜表面為平滑面時，所測定的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(%)；Ra：JIS B 0601(1994年版)中所規定的算術平均表面粗糙度(μm)。
本發明的偏光板具有偏光件和防眩性硬塗薄膜，其特徵在於，所述防眩性硬塗薄膜是所述本發明的防眩性硬塗薄膜。
本發明的影像顯示裝置具備防眩性硬塗薄膜，其特徵在於，所述防眩性硬塗薄膜是所述本發明的防眩性硬塗薄膜。
本發明的影像顯示裝置具備偏光板，其特徵在於，所述偏光板是所述本發明的偏光板。
本發明的防眩性硬塗薄膜的製造方法是用於製造所述本發明的防眩性硬塗薄膜的製造方法，其特徵在於，該製造方法包含下述步驟：準備防眩性硬塗層形成材料的步驟，該防眩性硬塗層形成材料含有所述微粒、含下述(A)成份與(B)成份之硬塗層形成材料以及溶劑；在所述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上塗佈所述防眩性硬塗層形成材料而形成塗膜的步驟；及使所述塗膜固化而形成所述防眩性硬塗層的步驟；在所述製造方法中，相對於所述硬塗層形成材料100重量份，在5～20重量份的範圍內添加所述微粒；使用乙酸丁酯和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中的乙酸丁酯/MEK的比例以重量比計在1.5/1～6.0/1的範圍內；
(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物；
(B)成份：使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子。
另外，本發明的防眩性硬塗薄膜的製造方法是用於製造所述本發明的防眩性硬塗薄膜的製造方法，其特徵在於，該製造方法包含下述步驟：準備含有所述微粒、硬塗層形成材料以及溶劑的防眩性硬塗層形成材料的步驟，所述硬塗層形成材料含有下述的(A)成份和(B)成份，在所述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上塗佈所述防眩性硬塗層形成材料，從而形成塗膜的步驟，和使所述塗膜固化，從而形成所述防眩性硬塗層的步驟；在所述製造方法中，相對於所述硬塗層形成材料100重量份，在5～20重量份的範圍內添加所述微粒，使用甲基異丁基酮(MIBK)和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中的MIBK/MEK的比例以重量比計在1.5/1～6.0/1的範圍內；
(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物；
(B)成份：使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子；
根據本發明的防眩性硬塗薄膜，例如，即使是解析度為200ppi左右的更加高精細的液晶面板等，也能夠抑制眩光(也稱為晃眼)，進而還能夠實現低霧度值，所以與以往的高精細應對防眩性硬塗薄膜相比，能夠大幅改善明暗對比度。本發明的防眩性硬塗薄膜通過實現具有特徵的凹凸形狀而在具有優良的防眩性的同時，能夠防止來自傾斜方向的白色模糊。通過防止上述白色模糊，可以抑制影像顯示裝置的正面方向上的光散射，所以可以抑制黑色亮度，提高明亮處的對比度。由此可以提高影像顯示裝置的黑顯示時的黑色濃度。因此，使用了本發明的防眩性硬塗薄膜或偏光板的影像顯示裝置具有優良的顯示特性。
圖式簡單說明
第1(a)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之0～1mm範圍內的截面表面形狀。
第1(b)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之1～2mm範圍內的截面表面形狀。
第1(c)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之2～3mm範圍內的截面表面形狀。
第1(d)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第2圖是實施例2的防眩性硬塗薄膜之截面表面形狀的4mm測定長度的輪廓圖。(a)是0～1mm的範圍，(b)是1～2mm的範圍，(c)是2～3mm的範圍，(d)是3～4mm的範圍。
第3圖是輪廓圖，顯示比較例1的防眩性硬塗薄膜的截面表面形狀在4mm測定長度中之3～4mm的範圍。
第4圖是輪廓圖，顯示比較例2的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm的範圍的截面表面形狀。
第5圖是輪廓圖，顯示比較例3的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第6圖是輪廓圖，顯示比較例4的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第7圖是輪廓圖，顯示比較例5的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍的截面表面形狀。
第8圖是輪廓圖，顯示比較例6的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第9圖是輪廓圖，顯示比較例7的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之0～1mm範圍內的截面表面形狀。
第10圖是輪廓圖，顯示比較例8的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中的1～2mm的範圍內的截面表面形狀。
第11圖是輪廓圖，顯示比較例9的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第12圖是截面示意圖，用以說明實施例和比較例中的內部霧度值測定方法。
第13圖是示意圖，用以說明本發明中凸狀部數量的計測方法。
本發明之實施型態
在本發明的防眩性硬塗薄膜中，上述防眩性硬塗薄膜宜是使用上述微粒和含有下述(A)成份和(B)成份的硬塗層形成材料而形成的。
(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物。
(B)成份：使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子。
在所述(B)成份中，無機氧化物粒子宜含有選自於由氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫和氧化鋯所構成群組中之至少一種粒子。
在上述硬塗層形成材料中，相對於所述(A)成份100重量份，宜在100～200重量份的範圍內含有所述(B)成份。
所述硬塗層形成材料與所述微粒的折射率之差宜為0.01～0.04的範圍，且所述防眩性硬塗薄膜宜含有一種以上的重均粒徑在0.5～8μm範圍內的球狀或不定形微粒作為所述微粒，且相對於所述硬塗層形成材料100重量份，宜在5～20重量份的範圍內含有所述微粒。
在本發明的防眩性硬塗薄膜中，所述防眩性硬塗層的厚度宜為所述微粒的重均粒徑的1.2～3倍的範圍。
在本發明的防眩性硬塗薄膜中，宜在所述防眩性硬塗層上形成有防反射層。
另外，作為防眩性硬塗薄膜的評價方法，則以所述防眩性硬塗薄膜的總霧度值Ht在10～35%的範圍內為前提，可使用下述定義的總霧度值Ht、內部霧度值Hin、防眩性硬塗薄膜表面凹凸形狀的下述算術平均表面粗糙度Ra、所述防眩性硬塗薄膜表面任意部位的4mm長度中超過表面粗糙度輪廓的粗糙度平均線的凸狀部大小和數量、以及超過基準線(與所述平均線平行且位於0.1μm的高度)的凸狀部的大小和數量來評價防眩性硬塗薄膜的可見性。
總霧度值Ht：以JIS K 7136(2000年版)為準的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(霧度)(%)。
內部霧度值Hin：使所述防眩性硬塗薄膜表面為平滑面時，所測定的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(%)
Ra：JIS B 0601(1994年版)中所規定的算術平均表面粗糙度(μm)。
在上述評價方法中，宜將下述情況設定為合格：所述Ht和所述Hin滿足下述式(1)的關係，所述Ra為0.1～0.3μm的範圍，且不含有所述平均線橫切所述凸狀部之部份的線段長度為80μm以上的凸狀部，並且，所述基準線橫切所述凸狀部之部份的線段長度為20μm以下的凸狀部為50個以上。
0.5≦Hin/Ht≦0.9　(1)
接著，對本發明進行詳細說明。但本發明不受以下記載的限制。
本發明的防眩性硬塗薄膜在透明塑膠薄膜基材的至少一個面上具有防眩性硬塗層。
上述透明塑膠薄膜基材沒有特別限制，但以可見光的透光率優良(透光率宜為90%以上)且透明性優良(霧度值宜為1%以下)者為佳，可以列舉如日本特開2008-90263號公報所記載的透明塑膠薄膜基材。作為上述透明塑膠薄膜基材，宜使用光學上雙折射現象較少者。本發明的防眩性硬塗薄膜例如還可作為保護薄膜而用於偏光板中，此時，作為上述透明塑膠薄膜基材，宜係由三乙醯纖維素(TAC)、聚碳酸酯、丙烯酸系聚合物及具有環狀乃至於降冰片烯結構的聚烯烴等所形成的薄膜。另外，在本發明中，如後所述，上述透明塑膠薄膜基材也可以是偏光件本身。如果是這樣的結構，則不需要由TAC等所構成的保護層，可使偏光板的結構簡單化，而可減少偏光板或影像顯示裝置的製程數，進而可謀求生產效率的提昇。並且，只要是這樣的結構，則可使偏光板進一步薄層化。此外，當上述透明塑膠薄膜基材是偏光件時，防眩性硬塗層會發揮以往的保護層的作用。另外，只要是這樣的結構，則防眩性硬塗薄膜例如在安裝於液晶單元表面時，將兼有作為蓋板(cover plate)的功能。
本發明中，上述透明塑膠薄膜基材的厚度沒有特別限制，但若考慮到諸如強度與處理性等作業性以及薄層性等的觀點，則宜為10～500μm的範圍，更宜為20～300μm的範圍，且最宜為30～200μm的範圍。上述透明塑膠薄膜基材的折射率沒有特別限制。舉例來說，上述折射率在1.30~1.80的範圍，且以1.40～1.70的範圍為宜。
上述防眩性硬塗層是使用上述微粒和上述硬塗層形成材料而形成的。上述硬塗層形成材料可以列舉如熱固性樹脂、可藉紫外線或光而固化的電離性射線固化性樹脂。作為上述硬塗層形成材料，還可以使用市售的熱固型樹脂或紫外線固化型樹脂等。舉例來說，上述硬塗層形成材料宜含有下述的(A)成份和(B)成份。
(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物
(B)成份：使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子
作為上述(A)成份，例如可以使用：可藉由熱、光(紫外線等)或電子射線等而固化，且具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物。作為上述(A)成份，可以列舉如矽樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、環氧樹脂、聚胺酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂及多元醇等多官能化合物之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等的低聚物或預聚物等。它們可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。
作為上述(A)成份，舉例來說，還可以使用具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的反應性稀釋劑。上述反應性稀釋劑可以使用如日本特開2008-88309號公報中記載的反應性稀釋劑，舉例來說，包含單官能丙烯酸酯、單官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯及多官能甲基丙烯酸酯等。上述反應性稀釋劑宜為3官能以上的丙烯酸酯及3官能以上的甲基丙烯酸酯。這是因為它們能夠使防眩性硬塗層的硬度更加優良。作為上述(A)成份，還可以列舉出如丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、異氰脲酸的丙烯酸酯、異氰脲酸的甲基丙烯酸酯等。上述(A)成份可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。
上述(B)成份如前所述。上述(B)成份中，作為無機氧化物粒子，可以列舉出如氧化矽(二氧化矽)、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫和氧化鋯等的微粒。其中，以氧化矽(二氧化矽)、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、氧化鋯的微粒為佳。它們可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。
本發明的防眩性硬塗薄膜中，從防止光的散射、防止硬塗層的透射率下降、防止著色和透明性等觀點出發，上述(B)成份宜為重均粒徑為1nm～200nm的範圍的所謂奈米粒子。上述重均粒徑例如可以用後述的實施例中記載的方法測定。上述重均粒徑更宜為1nm～100nm的範圍。本案發明人發現，如果在上述(A)成份中添加作為奈米粒子的上述(B)成份，則舉例來說，可藉由後述溶劑的選擇，使塗佈和乾燥步驟中的上述微粒的運動有所變化。即，在添加有奈米粒子的體系中，會產生如下傾向：一旦使用某種特定溶劑，便難以利用上述微粒形成表面凹凸，而使用其他的特定溶劑時，則容易形成上述凹凸。如果不含上述奈米粒子，則表面凹凸形狀的差異不會因溶劑的種類的不同而變大。從上述現象可以推論，一旦含有上述奈米粒子，則因排斥力會在奈米粒子和微粒之間作用，上述微粒比較容易均勻分散，另外，也容易控制塗佈和乾燥步驟中的微粒運動，因此，可以減少微粒的添加份數，而可有效地製作本發明的表面凹凸形狀。但本發明不受此推論的任何限制或限定。
上述(B)成份中，上述無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物呈結合狀態(表面修飾)。藉由使上述聚合性不飽和基團與上述(A)成份反應固化，而使硬塗層的硬度提高。作為上述聚合性不飽和基團，舉例來說宜為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂醯基、馬來酸酯基、丙烯醯胺基。另外，含有上述聚合性不飽和基團的有機化合物宜為在分子內具有矽烷醇基的化合物或是會經由水解而生成矽烷醇基的化合物。含有上述聚合性不飽和基團的有機化合物亦宜為具有光敏性基團的化合物。
相對於上述(A)成份100重量份，上述(B)成份的配合量宜為100～200重量份的範圍。藉由將上述(B)成份的配合量設定為100重量份以上，可以更有效地防止防眩性硬塗薄膜的捲曲和折斷的發生；且，藉由設定為200重量份以下，則可提高耐擦傷性和鉛筆硬度。相對於上述(A)成份100重量份，上述(B)成份的配合量更宜為100～150重量份的範圍。
藉由調整上述(B)成份的配合量，舉例來說，可以藉此調整上述防眩性硬塗層的折射率。在不設置後述的防反射層的情況下，為了抑制反射率，僅需降低防眩性硬塗層的折射率即可。在設置防反射層(低折射率層)的情況下，則可藉由提高防眩性硬塗層的折射率而均勻地減少可見光的波長區域的反射。
用於形成上述防眩性硬塗層的微粒的主要功能在於：使形成的防眩性硬塗層表面成為凹凸形狀以賦予防眩性，此外，控制上述防眩性硬塗層的霧度值。上述防眩性硬塗層的霧度值則可以藉由控制上述微粒與上述硬塗層形成材料的折射率差來設計。上述微粒可例示有：無機微粒和有機微粒。上述無機微粒沒有特別限制，可以列舉如氧化矽微粒、氧化鈦微粒、氧化鋁微粒、氧化鋅微粒、氧化錫微粒、碳酸鈣微粒、硫酸鋇微粒、滑石微粒、高嶺土微粒及硫酸鈣微粒等。此外，有機微粒沒有特別限制，可以列舉如聚甲基丙烯酸甲酯樹脂粉末(PMMA微粒)、矽樹脂粉末、聚苯乙烯樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、丙烯酸苯乙烯樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、蜜胺樹脂粉末、聚烯烴樹脂粉末、聚酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末、聚醯亞胺樹脂粉末及聚氟乙烯樹脂粉末等。這些無機微粒和有機微粒可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。
上述微粒的重均粒徑宜為0.5～8μm的範圍。上述微粒的重均粒徑如果大於上述範圍，則影像清晰性下降，而如果小於上述範圍，則無法得到充分的防眩性，容易產生眩光也增強的問題。上述微粒的重均粒徑更宜為2～6μm的範圍，更宜為3～6μm的範圍。另外，上述微粒的重均粒徑亦宜為上述防眩性硬塗層的厚度的30～80%的範圍。此外，上述微粒的重均粒徑例如可以使用庫爾特計數法來測定。例如，使用利用細孔電阻法的粒度分佈測定裝置(商品名：Coulter Multisizer、Beckman Coulter公司製)，測定微粒通過上述細孔時與微粒的體積相當的電解液的電阻，由此測定上述微粒的數量和體積，算出重均粒徑。
上述微粒的形狀沒有特別限制，例如可以是珠狀的大致球形，也可以是粉末等的不定形，但宜為大致球形的微粒，更宜為縱橫尺寸比為1.5以下的大致球形的微粒，最宜為球形的微粒。
相對於上述硬塗層形成材料100重量份，上述微粒的配合比例宜為5～20重量份的範圍，更宜為10～20重量份的範圍。
上述防眩性硬塗層的厚度宜為上述微粒的重均粒徑的1.2～3倍的範圍，更宜為1.2～2倍的範圍。進而，從塗佈性和鉛筆硬度的觀點出發，上述防眩性硬塗層的厚度宜為8～12μm的範圍，且宜將上述微粒的重均粒徑調整至可達到該厚度範圍。上述厚度如果為上述規定的範圍，則容易實現本發明的防眩性硬塗薄膜的表面形狀(微細凹凸獨立地大量存在)，上述防眩性硬塗層的硬度也會變得充分(例如以鉛筆硬度計，達4H以上)。另外，若上述厚度大於上述規定的範圍，則會有捲曲程度大且塗佈時的線路運行性下降的問題，進而還有防眩性下降的問題。另外，上述厚度小於上述規定的範圍時，則會有無法防止眩光，存在清晰性下降的問題。
本發明的防眩性硬塗薄膜的總霧度值Ht為10～35%的範圍內。上述總霧度值是指以JIS K 7136(2000年版)為準的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(霧度)。上述總霧度值更宜為15～30%的範圍，更宜為20～25%的範圍。為了將總霧度值設定為上述範圍，宜選擇上述微粒和上述硬塗層形成材料，以使上述微粒與上述硬塗層形成材料的折射率差為0.01～0.04的範圍。藉由令總霧度值為上述範圍，可以得到清晰的影像，而且可以提高在暗處的對比度。如果總霧度值過低，則容易產生眩光故障。
另外，本發明的防眩性硬塗薄膜的總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足0.5≦Hin/Ht≦0.9的關係。上述內部霧度值Hin是指使上述防眩性硬塗薄膜表面為平滑面時所測定的防眩性硬塗薄膜整體霧度值，為了形成上述平滑面，舉例來說，在防眩性硬塗薄膜表面塗佈上述硬塗層形成材料即可。藉由形成上述平滑面並測定霧度值，可以得到已減去表面散射成份所致影響的霧度值(內部霧度值)。所謂Hin/Ht為0的情況，係表示內部霧度值為0且霧度全部表示外部(表面)霧度的狀態。此時，一般來說表面的凹凸大，會發生眩光。另一方面，所謂Hin/Ht為1的情況，係表示內部霧度的比例是1的狀態。此時，外部(表面)霧度值為0，即，一般來說，表面呈平滑面而將無法得到防眩性。Hin/Ht的值宜為0.5～0.7的範圍，更宜為0.5～0.6的範圍。上述值如果低於0.5，則容易發生眩光，如果超過0.9，則不能賦予充分的防眩性。
本發明的防眩性硬塗薄膜中，就防眩性硬塗層表面的凹凸形狀而言，JIS B 0601(1994版)規定的算術平均表面粗糙度Ra為0.1～0.3μm的範圍，同時，在上述防眩性硬塗層表面任意部位的4mm長度中，具有超過上述表面粗糙度輪廓的粗糙度平均線的凸狀部，且不含有上述平均線橫切上述凸狀部之部份的線段長度為80μm以上的凸狀部，並且，具有超過基準線(與上述平均線平行且位於0.1μm的高度)的凸狀部，且在上述防眩性硬塗層表面任意部位的4mm長度中，具有上述基準線橫切上述凸狀部之部份的線段長度為20μm以下的上述凸狀部達50個以上。
上述Ra宜為0.1～0.2μm的範圍，更宜為0.1～0.15μm的範圍。為了防止外部光線或影像映入防眩性硬塗薄膜表面，某一程度的表面粗糙是必要的，可藉由令Ra為0.1μm以上來改善上述映入。另外，為了防止白色模糊，上述Ra必須為0.3μm以下，再者，表面宜非整體呈粗糙，而是宜具有呈起伏狀或微細之凹凸作稀疏分佈的表面凹凸形狀。若上述線段長度為20μm以下的凸狀部的數量少，則在防眩性之觀點上不佳，還容易發生眩光。上述20μm以下的凸狀部的數量宜為60～100個的範圍，更宜為80～100個的範圍。上述20μm以下的凸狀部的數量如果低於50個，則容易發生眩光，另外，如果超過100個，則白色模糊容易變強。另外，若存有上述線段長度為80μm以上的凸狀部，則容易發生眩光。此外，如果是上述線段長度為80μm以上的凸狀部不存在且上述20μm以下的凸狀部數量形成有50個以上並且上述Ra為0.1～0.3μm的範圍的防眩性硬塗薄膜，則由於存在大量比較均勻的微細凹凸，所以能夠實現優良的均勻散射，即使是高精細面板也能夠抑制眩光。另外，可以抑制從傾斜方向看時的反射光的散射，改善白色模糊，同時還可提高明亮處的對比度。
如同上述Ra以及上述凸狀部的大小和數量所規定般，由於本發明的防眩性硬塗薄膜具有大量獨立的微細凹凸，並且不存在上述長度為80μm以上的凸狀部而有規定數量的獨立微細凹凸，更具有由上述範圍的霧度值所規定的內部散射，所以能夠兼顧防眩性的提高和眩光的消除。
本發明的防眩性硬塗薄膜可以透過例如下述方法來製造：準備含有上述微粒、上述硬塗層形成材料以及溶劑的防眩性硬塗層形成材料，並在上述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上塗佈上述防眩性硬塗層形成材料而形成塗膜，再使上述塗膜固化而形成上述防眩性硬塗層。在本發明的防眩性硬塗薄膜的製造過程中，也可以併用利用模具的轉印方式或噴砂、壓花輥等適宜的方式來賦予凹凸形狀的方法等。
上述溶劑沒有特別限制，可以使用各種溶劑，可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。為了因應硬塗層形成材料組成或微粒的種類、含量等來獲得本發明的防眩性硬塗薄膜，而存在著最適合的溶劑種類或溶劑比例。
例如，對於後述的實施例中使用的硬塗層形成材料來說，當添加微粒10重量份並將固體成份濃度設定為45重量%且將防眩性硬塗層的厚度設定為約10μm時，在甲基異丁基酮(MIBK)/甲乙酮(MEK)的比例至少為1.5/1～6.0/1(重量比)的範圍內，可獲得具有本發明特性的防眩性硬塗薄膜。更宜為1.5/1～3.0/1(重量比)的範圍。在乙酸丁酯/MEK的情況下，至少在1.5/1～6.0/1(重量比)的範圍內，可獲得具有本發明特性的防眩性硬塗薄膜。更宜為3.0/1～5.5/1(重量比)的範圍。上述的各溶劑比例如果小於1.5/1，則儘管表面凹凸的數量增加，但容易發生白色模糊或表面不均，如果大於6.0/1，則表面凹凸的數量變少，變得容易眩光。如後述實施例中使用的硬塗層形成材料般，當上述(B)成份為奈米粒子時，舉例來說可推論：由於上述溶劑的種類或混合比例的不同，會引起奈米粒子和上述微粒的分散狀態的變化，而使防眩性硬塗層表面的凹凸傾向發生變化。但本發明並不受此一推論的任何限制和限定。例如，如果是後述的所述硬塗層形成材料，則溶劑為MEK、環戊酮、乙酸乙酯及丙酮等時，表面容易形成凹凸；溶劑為MIBK、甲苯、乙酸丁酯、2-丙醇及乙醇等時，表面不易形成凹凸。因此，為了獲得具有本發明特性的防眩性硬塗薄膜，亦宜藉由改變溶劑的種類或溶劑的比例來控制表面形狀。
上述防眩性硬塗層形成材料中可以添加各種流平劑。作為上述流平劑，可以列舉如氟系或聚矽氧(silicone)系流平劑，且宜為聚矽氧系流平劑。作為上述聚矽氧系流平劑，尤宜為反應性聚矽氧。通過添加上述反應性聚矽氧，可賦予表面光滑性，並可長時間保持耐擦傷性。另外，作為上述反應性聚矽氧，如果使用具有羥基的反應性聚矽氧，則如後述般在上述防眩性硬塗層上形成含有矽氧烷成份的層作為防反射層(低折射率層)時，可以提高上述防反射層與上述防眩性硬塗層的密合性。
相對於上述樹脂成份整體100重量份，舉例來說，上述流平劑的配合量為5重量份以下，且宜為0.01～5重量份的範圍。
上述防眩性硬塗層形成材料中，亦可依需要而在不損害性能的範圍內添加顏料、填充劑、分散劑、增塑劑、紫外線吸收劑、表面活性劑、防污劑、抗氧化劑及觸變劑等。這些添加劑可以單獨使用一種，也可以併用二種以上。
上述防眩性硬塗層形成材料中，可以使用例如日本特開2008-88309號公報中記載的習用公知的光聚合引發劑。
作為將上述防眩性硬塗層形成材料塗佈於透明塑膠薄膜基材上的方法，可以使用例如噴注式塗佈法、模塗法、旋塗法、噴霧塗佈法、凹版塗佈法、輥塗法及棒塗法等塗佈法。
藉由塗佈上述防眩性硬塗層形成材料而在上述透明塑膠薄膜基材上形成塗膜，然後使上述塗膜固化。宜在上述固化之前，先使上述塗膜乾燥。舉例來說，上述乾燥可以是自然乾燥，也可以是吹風方式的風乾，還可以是加熱乾燥，也可以是將該等乾燥手法予以組合而成的方法。
上述防眩性硬塗層形成材料的塗膜固化手段沒有特別限制，但宜為紫外線固化。能量射線源的照射量以紫外線波長365nm下的累積曝光量計，宜為50～500mJ/cm2 。照射量如果為50mJ/cm2 以上，則固化變得更充分，形成的防眩性硬塗層的硬度也更充分。此外，照射量如果為500mJ/cm2 以下，則可以防止形成的防眩性硬塗層的著色。
如上所述，藉由在上述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上形成上述防眩性硬塗層，可以製造本發明的防眩性硬塗薄膜。此外，本發明的防眩性硬塗薄膜也可以用上述方法以外的製造方法來製造。本發明的防眩性硬塗薄膜的硬度以鉛筆硬度來說，儘管也受層的厚度的影響，但舉例來說，會具有2H以上的硬度。
作為本發明的防眩性硬塗薄膜的一例，可以列舉如：在透明塑膠薄膜基材的一個面上形成有防眩性硬塗層的例子。上述防眩性硬塗層含有微粒，藉此，防眩性硬塗層的表面成為凹凸形狀。此外，於該例中，防眩性硬塗層是形成在透明塑膠薄膜基材的單面上，但本發明不限於此，也可以是防眩性硬塗層形成在透明塑膠薄膜基材的兩面上的防眩性硬塗薄膜。此外，雖然該例的防眩性硬塗層為單層，但本發明不限於此，上述防眩性硬塗層也可以是二層以上層疊而成的多層結構。
本發明的防眩性硬塗薄膜中，上述防眩性硬塗層上還可以配置防反射層(低折射率層)。例如，在影像顯示裝置上安裝有防眩性硬塗薄膜的情況下，使影像的可見性下降的原因之一是光在空氣與防眩性硬塗層介面的反射增加。防反射層則是用於減少該表面反射。此外，防眩性硬塗層和防反射層也可以形成於透明塑膠薄膜基材的兩面。另外，防眩性硬塗層和防反射層也可以分別是二層以上層疊而成的多層結構。
本發明中，上述防反射層是嚴格控制了厚度和折射率的光學薄膜或層疊有二層以上的上述光學薄膜的層。上述防反射層是利用光的干涉效果，藉由使入射光和反射光的逆轉之後的相位相互抵消而發揮防反射功能。可表現防反射功能的可見光的波長區域例如為380～780nm，可見度特別高的波長區域則為450～650nm的範圍，宜按照使其中心波長的550nm的反射率為最小的方式來設計防反射層。
就基於光的干涉的上述防反射層的設計而言，作為提高其干涉效果的手段，例如，有增大上述防反射層與上述防眩性硬塗層的折射率差的方法。一般來說，層疊有二至五層光學薄層(嚴格控制了厚度和折射率的薄膜)的結構的多層防反射層中，藉由使折射率不同的成份恰呈預定厚度地形成多層，可以提高防反射層的光學設計的自由度，進一步提高防反射效果，還能使分光反射特性在可見光區域變得均勻(平坦)。就上述光學薄膜而言，由於要求高度的厚度精度，一般而言，各層的形成是利用乾式的真空蒸鍍、濺射及CVD等手法來實施。
另外，為了防止污染物的附著和提高已附著污染物的除去容易性，宜在上述防反射層上層疊污染防止層(由含有氟基的矽烷系化合物或含有氟基的有機化合物等所形成)。
本發明的防眩性硬塗薄膜中，宜對上述透明塑膠薄膜基材和上述防眩性硬塗層中的至少一者進行表面處理。如果對上述透明塑膠薄膜基材表面進行表面處理，則與上述防眩性硬塗層或偏光件或偏光板的密合性會進一步提高。此外，如果對上述防眩性硬塗層表面進行表面處理，則與上述防反射層或偏光件或偏光板的密合性會進一步提高。
在上述透明塑膠薄膜基材的一個面上形成有上述防眩性硬塗層的防眩性硬塗薄膜中，為了防止彎曲發生，也可以對另一面進行溶劑處理。另外，在上述透明塑膠薄膜基材的一個面上形成有上述防眩性硬塗層的防眩性硬塗薄膜中，為了防止彎曲發生，也可以在另一面上形成透明樹脂層。
本發明的防眩性硬塗薄膜中，通常可使上述透明塑膠薄膜基材側透過黏合劑或黏接劑而與用於LCD的光學構件貼合。此外，進行該貼合時，也可以對上述透明塑膠薄膜基材表面進行上述的各種表面處理。
作為上述光學構件，可以列舉如偏光件或偏光板。偏光板的一般結構是在偏光件的一側或兩側具有透明保護薄膜。當在偏光件的兩面設置透明保護薄膜時，正背面的透明保護薄膜可以是相同材料，也可以是不同材料。偏光板通常配置於液晶晶胞的兩側。此外，偏光板按照使2片偏光板的吸收軸相互大致正交的方式配置。
接著，就層疊有本發明防眩性硬塗薄膜的光學構件而而言，以偏光板為例進行說明。使用黏接劑或黏合劑等將本發明的防眩性硬塗薄膜與偏光件或偏光板層疊，可以藉此得到具有本發明功能的偏光板。
上述偏光件沒有特別限制，可以使用各種偏光件。作為上述偏光件，可以列舉如：使聚乙烯醇系薄膜、部份縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部份皂化薄膜等之親水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料等二色性物質後，單軸拉伸而獲得之薄膜；及，聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向薄膜等。
作為設置在上述偏光件的一面或兩面的透明保護薄膜，宜為具有優良透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮蔽性及相位差值穩定性等的薄膜。作為形成上述透明保護薄膜的材料，可以列舉如與上述透明塑膠薄膜基材相同的材料。
作為上述透明保護薄膜，可以列舉日本特開2001-343529號公報(WO01/37007)中記載的高分子薄膜。上述高分子薄膜可以藉由將上述樹脂組合物擠出成型為薄膜狀來製造。上述高分子薄膜由於相位差小、光彈性模量小，所以在用於偏光板等的保護薄膜時，可以消除應力所引起的不均勻等的不良情況，此外，由於透濕度小，所以加濕耐久性優良。
從偏振特性和耐久性等的觀點出發，上述透明保護薄膜宜為三乙醯纖維素等纖維素系樹脂製薄膜和降冰片烯系樹脂製薄膜。作為上述透明保護薄膜的市售品，可以列舉如商品名“FUJITAC”(富士膠片株式會社製)、商品名“ZEONOR”(日本Zeon公司製)、商品名“ARTON”(JSR公司製)等。上述透明保護薄膜的厚度沒有特別限制，但從強度、處理性等之作業性及薄層性等觀點出發，舉例來說，上述厚度為1～500μm的範圍。
層疊有上述防眩性硬塗薄膜的偏光板的結構沒有特別限制，例如，可以是在上述防眩性硬塗薄膜上依序層疊有透明保護薄膜、上述偏光件和上述透明保護薄膜的結構，也可以是在上述防眩性硬塗薄膜上依次層疊有上述偏光件及上述透明保護薄膜的結構。
本發明的影像顯示裝置除了使用本發明的防眩性硬塗薄膜以外，與以往的影像顯示裝置具有同樣的結構。例如，在LCD的情況下，可以將液晶晶胞及偏光板等光學構件、以及依需要而使用的照明系統(背光燈等)等各構成元件予以適當組裝後，安裝驅動電路等來製造。
本發明的液晶顯示裝置可以用於任意的適當用途。其用途例如有：電腦監視器、筆記型電腦、影印機等OA機器；手機、鐘錶、數位相機、可攜式資訊終端(PDA)、可攜式遊戲機等可攜式機器；攝影機、電視機、微波爐等家用電器；後視監視器、汽車導航系統用監視器、汽車音響等車用機器；商店用資訊監視器等展示機器；監視用監控器等警備機器；護理用監視器、醫療用監視器等護理與醫療機器等。
實施例
接著，對本發明的實施例與比較例一起進行說明。但本發明不受以下的實施例和比較例的限制。此外，用下述方法評價或測定下述實施例和比較例中的各種特性。
(總霧度值Ht)
總霧度值的測定方法係以JIS K 7136(2000年版)的霧度為準，使用霧度計(株式會社村上色彩技術研究所製、商品名“HM-150”)來測定。
(內部霧度值Hin)
如第12圖所示，使用各實施例和比較例中所使用的各種硬塗層形成材料，使透明塑膠薄膜基材1上的防眩性硬塗層2的表面凹凸成為平滑面4，與上述總霧度值同樣地進行測定，將得到的值作為內部霧度值。另外，當硬塗層形成材料中含有重均粒徑為50nm以上的微粒時，則使用不含上述微粒的樹脂形成平滑面4。
(外部霧度值)
外部霧度值由下式求出。
外部霧度值=總霧度值-內部霧度值
(算術平均表面粗糙度Ra)
用黏合劑將MATSUNAMI公司製的玻璃板(厚度為1.3mm)貼合於防眩性硬塗薄膜的未形成有防眩性硬塗層的一面上，使用高精度微細形狀測定器(商品名：Surfcorder ET4000，株式會社小阪研究所製)，在截止(cutoff)值為0.8mm的條件下，測定上述防眩性硬塗層的表面形狀，求出算術平均表面粗糙度Ra。此外，上述高精度微細形狀測定器可自動算出上述算術平均表面粗糙度Ra。上述算術平均表面粗糙度Ra係以JIS B 0601(1994年版)為依據。
(超過表面粗糙度的基準線的凸狀部數量)
在藉由上述表面形狀測定而得到的粗糙度輪廓中，將與上述輪廓圖的粗糙度平均線平行且位於0.1μm的高度的線設定為基準線。在任意測定區域的4mm的直線上，將上述平均線橫切上述凸狀部的部份的線段長度為80μm以上的凸狀部的數量、以及超過上述基準線的凸狀部中橫切凸狀部的基準線的線段長度為20μm以下的凸狀部的數量的計測值設為測定值。第13圖顯示對上述凸狀部數量的計測方法進行說明的示意圖。在應計測的上述20μm以下的凸狀部上畫入斜線。凸狀部數量的計測並不是計測峰的數量，而是計測橫切上述基準線的部份的數量。例如，如輪廓圖中的3、9般，當超過上述基準線的部份有多個峰時，凸狀部的數量算作1個。在第13圖中，上述80μm以上的凸狀部數量是輪廓圖中的峰10、11、12共3個，上述20μm以下的凸狀部數量是輪廓圖中的峰1、4、5、6、8共5個。
(防眩性評價)
(1)用黏合劑將黑色丙烯酸酯板(三菱RAYON株式會社製，厚度2.0mm)貼合於防眩性硬塗薄膜的未形成有防眩性硬塗層的一面上，製作出已消除背面反射的樣品。
(2)在一般使用顯示器的辦公室環境下(約1000Lx)，用目視判定上述製作的樣品的防眩性。
判定基準
AA：防眩性優良而覺察不到影像整體的映入，適用於筆記型PC等要求高防眩性的產品。
A：防眩性良好而覺察不到影像輪廓的邊界，也可以適用於筆記型PC等要求高防眩性的產品。
B：儘管有防眩性，但由於能覺察到影像輪廓的邊界，難以適用於筆記型PC等要求高防眩性的產品。
(白色模糊評價)
(1)用黏合劑將黑色丙烯酸酯板(日東樹脂工業株式會社製，厚度1.0mm)貼合於防眩性硬塗薄膜的未形成有防眩性硬塗層的一面上，製作出已消除背面反射的樣品。
(2)在一般使用顯示器的辦公室環境下(約1000Lx)，以相對於上述製作的樣品平面呈垂直的方向為基準(0°)，從60°的方向看，用目視觀察白色模糊現象，按照下述的判定基準進行評價。
判定基準
AA：幾乎沒有白色模糊。
A：有白色模糊，但對可見性的影響小。
B：白色模糊強，使可見性顯著下降。
(眩光的評價)
(1)準備筆記型PC(Samsung Electronics公司製，“NT-R610”，FHD(1920×1080像素)，16英吋，約140～150ppi)。構成該筆記型PC面板表面的偏光板屬非防眩型(無防眩性)。
(2)用黏合劑將防眩性硬塗薄膜的未形成有防眩性硬塗層的一面貼合於進行白顯示的上述筆記型PC面板的偏光板上。然後，按照下述判斷基準，用目視判定上述防眩性硬塗薄膜的眩光。
AA：有眩光，但處於對可見性的影響小的水準。
A：有眩光，但為實用上沒有問題的水準。
B：眩光嚴重，是實用上有問題的水準。
(透明塑膠薄膜基材和硬塗層的折射率)
透明塑膠薄膜基材和硬塗層的折射率係如下測定：使用Atago公司制的阿貝折射率儀(商品名：DR-M2/1550)，選擇一溴萘作為中間液，對上述薄膜基材和上述硬塗層的測定面入射測定光，用上述裝置所示的規定的測定方法進行測定。
(微粒的折射率)
將微粒放置於載玻片上，在上述微粒上滴加折射率標準液，蓋上蓋玻片，製成試樣。在顯微鏡下觀察該試樣，將在與折射率標準液的介面最難看到微粒的輪廓的折射率標準液的折射率設定為微粒的折射率。
(微粒的重均粒徑)
使用庫爾特計數法測定微粒的重均粒徑。具體而言，使用利用細孔電阻法的粒度分佈測定裝置(商品名：Coulter Multisizer，Beckman Coulter公司製)，測定微粒通過細孔時與微粒體積相當的電解液的電阻，由此測定微粒的數量和體積，算出重均粒徑。
(防眩性硬塗層的厚度)
使用株式會社MITSUTOYO製的測微儀(microgauge)式厚度計，測定防眩性硬塗薄膜的整體厚度，從上述整體厚度中減去透明塑膠薄膜基材的厚度，從而算出防眩性硬塗層的厚度。
(實施例1)
準備分散有奈米二氧化矽粒子(上述(B)成份)的含有上述(A)成份的硬塗層形成材料(JSR株式會社製，商品名“ Z 7540”，固體成份：56重量%，溶劑：乙酸丁酯/甲乙酮(MEK)=76/24(重量比))，上述奈米二氧化矽粒子是使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的。在上述硬塗層形成材料中，以(A)成份合計：(B)成份=2:3的重量比含有(A)成份和(B)成份，其中(A)成份：二季戊四醇和異弗爾酮二異氰酸酯系聚胺酯、(B)成份：表面經有機分子修飾的二氧化矽粒子(重均粒徑為100nm以下)。上述硬塗層形成材料的固化皮膜的折射率為1.485。相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，混合丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子(積水化成品工業株式會社製，商品名“SSX1055QXE”，重均粒徑：5.5μm，折射率：1.515)10重量份、流平劑(DIC株式會社製，商品名“GRANDIC PC-4100”)0.1重量份，光聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名“Irgacure 127”)0.5重量份作為上述微粒。稀釋該混合物，使得固體成份濃度為45重量%且乙酸丁酯/MEK比例為5/1(重量比)，從而調製出防眩性硬塗層形成材料。
作為透明塑膠薄膜基材，準備三乙醯纖維素薄膜(富士膠片株式會社製，商品名“TD80UL”，厚度：80μm，折射率：1.48)。使用逗號式塗佈器，在上述透明塑膠薄膜基材的一面上塗佈上述防眩性硬塗層形成材料以形成塗膜。接著，在100℃下加熱1分鐘以乾燥上述塗膜。然後，用高壓水銀燈照射累積光量為300mJ/cm2 的紫外線，對上述塗膜進行固化處理以形成厚度為9μm的防眩性硬塗層，得到實施例1的防眩性硬塗薄膜。
(實施例2)
相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，混合上述微粒12重量份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到實施例2的防眩性硬塗薄膜。
(比較例1)
相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，混合上述微粒8重量份，形成厚度為11μm的防眩性硬塗層，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到比較例1的防眩性硬塗薄膜。
(比較例2)
作為丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，使用“SSX105NXE”(積水化成品工業株式會社製，重均粒徑：5.0μm，折射率：1.505)，混合量則相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份設定為14重量份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到比較例2的防眩性硬塗薄膜。
(比較例3)
作為丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，使用“SSX105NXE”(積水化成品工業株式會社製，重均粒径：5.0μm，折射率：1.505)，混合量則相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份設定為17重量份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到比較例3的防眩性硬塗薄膜。
(比較例4)
作為硬塗層形成材料，準備由異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和異弗爾酮二異氰酸酯聚胺酯所構成的紫外線固化型樹脂(DIC株式會社製，商品名“17-806”，固體成份：80重量%，溶劑：乙酸丁酯)。上述硬塗層形成材料的固化皮膜的折射率為1.53。相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，將流平劑(DIC株式會社製，商品名“F-470N”)0.5重量份、重均粒徑2.5μm的不定形二氧化矽粒子(Fuji Silysia化學株式會社製，商品名“702”，折射率：1.46)8重量份、重均粒徑1.5μm的不定形二氧化矽粒子(Fuji Silysia化學株式會社製，商品名“ 100”，折射率：1.46)7重量份和光聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名“Irgacure 184”)5重量份溶解或分散於混合溶劑(甲苯：乙酸丁酯=85:15(重量比))中，使得固體成份濃度為38重量%，從而調製出防眩性硬塗層形成材料。
使用逗號式塗佈器在上述透明塑膠薄膜基材的一面上塗佈上述防眩性硬塗層形成材料以形成塗膜。接著，在100℃下加熱1分鐘以乾燥上述塗膜。然後，用金屬鹵化物燈照射累積光量為300mJ/cm2 的紫外線，對上述塗膜進行固化處理以形成厚度為4μm的防眩性硬塗層，得到比較例4的防眩性硬塗薄膜。
(比較例5)
相對於與比較例4相同的硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，將流平劑(DIC株式會社製，商品名“ F-470N”)0.5重量份、重均粒徑2.5μm的不定形二氧化矽粒子(Fuji Silysia化學株式會社製，商品名“ 702”，折射率：1.46)8重量份和光聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名“Irgacure 184”)5重量份溶解或分散於混合溶劑(甲苯：乙酸丁酯=85:15(重量比))中，使得固體成份濃度為38重量%，從而調製出防眩性硬塗層形成材料，除此以外，用與上述比較例4同樣的方法得到比較例5的防眩性硬塗薄膜。
(比較例6)
相對於與實施例1相同的硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，混合6重量份與實施例1相同的丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，除此以外，用與實施例同樣的方法得到比較例6的防眩性硬塗薄膜。
(比較例7)
作為硬塗層形成材料，準備含有下述所示成份的樹脂(DIC株式會社製，商品名“GRANDIC PC1097”，固體成份：66重量%)。上述硬塗層形成材料的固化皮膜的折射率為1.53。相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，混合丙烯酸酯粒子(積水化成品工業株式會社製，商品名“SSX-108TNL”，重均粒徑：8μm，折射率：1.495)20重量份及流平劑(DIC株式會社製，商品名“GRANDIC PC-F479”)0.1重量份。用乙酸丁酯稀釋該混合物，使得固體成份濃度為55重量%，從而調製出防眩性硬塗層形成材料。
異弗爾酮二異氰酸酯系胺基甲酸酯丙烯酸酯(100重量份)
二季戊四醇六丙烯酸酯(38重量份)
季戊四醇四丙烯酸酯(40重量份)
季戊四醇三丙烯酸酯(15.5重量份)
具有下述通式(1)所示重複單元的聚合物、共聚物或上述聚合物和共聚物的混合物(30重量份)
光聚合起始劑：商品名“Irgacure 184”(Ciba Specialty Chemicals公司製)1.8重量份以及Lucirin型光聚合引發劑5.6重量份
混合溶劑：乙酸丁酯：乙酸乙酯=3：4(重量比)
上述式(1)中，R1 為-H或-CH3 ，R2 為-CH2 CH2 OX或下述通式(2)表示的基團，上述X為-H或下述通式(3)表示的丙烯醯基。
上述通式(2)中，上述X為-H或下述通式(3)表示的丙烯醯基，上述X可以相同，也可以不同。
使用逗號式塗佈器，在上述透明塑膠薄膜基材的一面上塗佈上述防眩性硬塗層形成材料以形成塗膜。接著，在100℃下加熱1分鐘以乾燥上述塗膜。然後，用高壓水銀燈照射累積光量為300mJ/cm2 的紫外線，對上述塗膜進行固化處理以形成厚度為24μm的防眩性硬塗層，得到比較例7的防眩性硬塗薄膜。
(比較例8)
作為硬塗層形成材料，準備上述的“17-806”(商品名)。相對於上述硬塗層形成材料的樹脂固體成份100重量份，將流平劑(DIC株式會社製，商品名“ MCF323”)0.5重量份、聚苯乙烯粒子(綜研化學株式會社製，商品名“SX350H”，重均粒徑：3.5μm，折射率：1.59)14重量份和光聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名“Irgacure 184”)5重量份溶解或分散於混合溶劑(甲苯：乙酸丁酯：乙酸乙酯=86.5:1.0:12.5(重量比))中，使得固體成份濃度為45重量%，從而調製出防眩性硬塗層形成材料。
使用逗號式塗佈器，在上述透明塑膠薄膜基材的一面上塗佈上述防眩性硬塗層形成材料以形成塗膜。接著，在100℃下加熱1分鐘以乾燥上述塗膜。然後，用金屬鹵化物燈照射累積光量為300mJ/cm2 的紫外線，對上述塗膜進行固化處理以形成厚度為5μm的防眩性硬塗層，得到比較例8的防眩性硬塗薄膜。
(比較例9)
作為上述微粒，混合丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子“ XX94AA”(積水化成品工業株式會社製，重均粒徑：6.0μm，折射率：1.495)10重量份，形成厚度為9μm的防眩性硬塗層，除此以外，用與比較例8同樣的方法得到比較例9的防眩性硬塗薄膜。
對如上所述得到的實施例1、2和比較例1～9的各防眩性硬塗薄膜測定或評價各種特性。其結果示於第1圖～第11圖和下述表1中。
如上述表1所示，在實施例中，防眩性、眩光和白色模糊的所有特性都得到了良好的結果。另一方面，在比較例中，儘管防眩性、眩光和白色模糊中的一部份特性獲得了良好的結果，但無法對所有的特性都獲得良好的結果。即，在比較例1、7和9中，得知其具有上述線段長度為80μm以上的凸狀部，眩光特性不好。在比較例8中，得知其雖具有上述線段長度為80μm以上的凸狀部，但由於總霧度值非常高，達45%，眩光本身雖獲得抑制，但白色模糊較強。總霧度值如果為45%左右，還會發生對比度下降。在比較例2～5中，相對於總霧度值的內部霧度值的比例少。即，由於內部散射的助益較少，所以無法得到良好的眩光特性。另外，比較例6未得到充分的防眩性，可以想見這是因Ra較小所引起的。於本發明中，藉由測定規定的Ra、凸狀部數量及霧度值，可能無須進行目視評價卻能掌握防眩性、眩光和白色模糊等可見性的傾向。
第1圖～第11圖是上述實施例和比較例所得防眩性硬塗薄膜的截面表面形狀的輪廓圖。在上述實施例得到的防眩性硬塗薄膜中，與上述比較例得到的防眩性硬塗薄膜相比，呈現出非整體粗糙而有稀疏的微細凹凸且不存在局部較大(上述線段長度為80μm以上)的凸狀部的狀態。據此得知，如上述實施例般的表面凹凸形狀的防眩性硬塗薄膜因上述Ra和上述凸狀部的大小及數量均在規定的範圍，再進一步藉由滿足規定的霧度值，而可良好地用作防眩性硬塗薄膜。
產業上的可利用性
根據本發明的防眩性硬塗薄膜，可以解決曾是相反課題的高對比化、確保防眩性、防止白色模糊、高精細應對等所有問題。因此，本發明的防眩性硬塗薄膜可以很好地適用於例如偏光板等光學構件、液晶面板和LCD等影像顯示裝置，其用途可不受限制地適用於廣泛的領域。進而，藉由測定本發明中規定的Ra、凸狀部數量，可無須進行目視評價而能夠掌握防眩性、眩光和白色模糊等可見性的傾向，作為防眩性薄膜的評價指標也是有效的。
1．．．透明塑膠薄膜基材
2．．．防眩性硬塗層
4．．．平滑面
第1(a)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之0～1mm範圍內的截面表面形狀。
第1(b)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之1～2mm範圍內的截面表面形狀。
第1(c)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之2～3mm範圍內的截面表面形狀。
第1(d)圖是輪廓圖，顯示實施例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm的範圍內的截面表面形狀。
第2圖是實施例2的防眩性硬塗薄膜截面表面形狀的4mm測定長度的輪廓圖。(a)是0～1mm的範圍，(b)是1～2mm的範圍，(c)是2～3mm的範圍，(d)是3～4mm的範圍。
第3圖是輪廓圖，顯示比較例1的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第4圖是輪廓圖，顯示比較例2的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第5圖是輪廓圖，顯示比較例3的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第6圖是輪廓圖，顯示比較例4的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第7圖是輪廓圖，顯示比較例5的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第8圖是輪廓圖，顯示比較例6的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第9圖是輪廓圖，顯示比較例7的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之0～1mm範圍內的截面表面形狀。
第10圖是輪廓圖，顯示比較例8的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之1～2mm範圍內的截面表面形狀。
第11圖是輪廓圖，顯示比較例9的防眩性硬塗薄膜在4mm測定長度中之3～4mm範圍內的截面表面形狀。
第12圖是截面示意圖，用以說明實施例和比較例中的內部霧度值測定方法。
第13圖是示意圖，用以說明本發明中凸狀部數量的計測方法。

Claims (12)

  1. 一種防眩性硬塗薄膜，係在透明塑膠薄膜基材的至少一個面上具有含有微粒的防眩性硬塗層者，其特徵在於，所述防眩性硬塗薄膜的總霧度值Ht在10~35%的範圍內，總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足下述式(1)的關係，就防眩性硬塗層表面的凹凸形狀而言，下述算術平均表面粗糙度Ra為0.1~0.3μm的範圍，同時，在所述防眩性硬塗層表面的任意部位的4mm長度中，具有超過表面粗糙度輪廓之粗糙度平均線的凸狀部，且不含有所述平均線橫切所述凸狀部之部份的線段長度為80μm以上的凸狀部，並且，具有超過基準線(與所述平均線平行且位於0.1μm之高度)的凸狀部，且，在所述防眩性硬塗層表面的任意部位的4mm長度中，具有50個以上之所述凸狀部，其等凸狀部在所述基準線橫切所述凸狀部之部份的線段長度為20μm以下，且在前述防眩性硬塗層中，相對於硬塗層形成材料100重量份，在10~20重量份的範圍內含有前述微粒；0.5≦Hin/Ht≦0.9 (1)總霧度值Ht：以2000年版之JIS K 7136為準的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(%)，內部霧度值Hin：使所述防眩性硬塗薄膜表面為平滑面時，所測定的防眩性硬塗薄膜整體霧度值(%)，Ra：1994年版的JIS B 0601中所規定的算術平均表 面粗糙度(μm)。
  2. 如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中，所述防眩性硬塗層是使用所述微粒和硬塗層形成材料而形成的，且所述硬塗層形成材料含有下述(A)成份和(B)成份；(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物，(B)成份：使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子。
  3. 如申請專利範圍第2項之防眩性硬塗薄膜，其中，在所述(B)成份中，無機氧化物粒子包含選自於由氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫和氧化鋯所構成群組中之至少一種粒子。
  4. 如申請專利範圍第2項之防眩性硬塗薄膜，其中，在所述硬塗層形成材料中，相對於所述(A)成份100重量份，在100~200重量份的範圍內含有所述(B)成份。
  5. 如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中，所述硬塗層形成材料與所述微粒的折射率之差為0.01~0.04的範圍，且含有一種以上的重均粒徑為0.5~8μm的範圍的球狀或不定形的微粒作為所述微粒。
  6. 如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中，所述防眩性硬塗層厚度為所述微粒之重均粒徑的1.2~3倍的範圍。
  7. 如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中所述防眩性硬塗層上形成有防反射層。
  8. 一種偏光板，其特徵在於：具有如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜及偏光件。
  9. 一種影像顯示裝置，其特徵在於：具備如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜。
  10. 一種影像顯示裝置，其特徵在於：具備如申請專利範圍第8項之偏光板。
  11. 一種防眩性硬塗薄膜之製造方法，係用於製造如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜者，製造方法之特徵在於包含下述步驟：準備防眩性硬塗層形成材料的步驟，該防眩性硬塗層形成材料含有所述微粒、含下述(A)成份和(B)成份之硬塗層形成材料以及溶劑；在所述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上塗佈所述防眩性硬塗層形成材料而形成塗膜的步驟；及使所述塗膜固化而形成所述防眩性硬塗層的步驟；且，相對於所述硬塗層形成材料100重量份，在5~20重量份的範圍內添加所述微粒；使用乙酸丁酯和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中的乙酸丁酯/MEK的比例以重量比計在1.5/1~6.0/1的範圍內；(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中之至少一種基團的固化型化合物， (B)成份：使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子。
  12. 一種防眩性硬塗薄膜的製造方法，其用於製造如申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，該製造方法之特徵在於包含下述步驟：準備防眩性硬塗層形成材料的步驟，該防眩性硬塗層形成材料含有所述微粒、含下述(A)成份與(B)成份之硬塗層形成材料以及溶劑；在所述透明塑膠薄膜基材的至少一個面上塗佈所述防眩性硬塗層形成材料而形成塗膜的步驟；及使所述塗膜固化而形成所述防眩性硬塗層的步驟；且，使用甲基異丁基酮(MIBK)和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，且所述混合溶劑中的MIBK/MEK的比例以重量比計在1.5/1~6.0/1的範圍內，(A)成份：具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物，(B)成份：使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子。
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