TWI476309B - 耐火性纖維素纖維，其用途及製造方法 - Google Patents
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Description
本發明關於一種具有提高可用度特性以用於紡織品應用(例如，滿足工業乾洗之要求)的耐火性纖維素再生纖維，其於製造紗線及織物之用途及製造這些纖維之方法。
首先，根據黏液法之纖維係以再生纖維而為人所知，且彼等在全世界係以各別纖維纖度在0.8與16分德士(dtex)之間製得，以用於紡織品及非織造物部門的標準應用上。在關於黏液纖維之耐火性後處理的文獻中揭示不同的化學物。而在此方面防火劑之使用係以鹵素、矽及磷為基礎。
為了此應用，美國專利US2678330號係揭示使用雙(2,3-二氯丙基)氯膦酸酯。公告案GB1158231號提及三(1-溴-2-氯-2-丙基)磷酸酯之使用。專利FR2138400號揭示使用液體聚溴苯且特別佳地為六溴苯。由於液體耐火劑只嵌入纖維之結構內，因而無法建立與纖維素組份的共價鍵。這些化學物在纖維中的移動比固體物質高很多。最重要地，於高溫下重複乾燥後(亦即在隧道式乾燥器內)纖維的耐火特性將明顯地減低。
同樣地，蘇聯專利SU661047號也揭示使用鹵化之化合物，如六氯環己烷、鹵化苯及三(二溴丙基)磷酸酯。近年來由於生態學上之考量已大大地減少含有鹵素之耐火劑的使用，且彼等也無法代表未來發展中具支撐性的解決方案。舉例之，三(二溴-丙基)磷酸酯被Oeko-Texcommunity團體列為禁止使用的耐火劑。
舉例之，耐火效果係以使用矽酸酯為基礎的黏液纖維係揭示於專利WO9313249號及CN1847476號，該等黏液纖維對生態無害，但相關之機械纖維特性及耐洗性根本不符合現代化紡織工業之需求。根據現今之知識層級，只有含磷且不含鹵素的完全水不溶性固體耐火劑可達成在生態、耐火行為、紡織品數據及其他可用度特性方面的所有要求。
專利EP0836634號揭示根據萊賽爾(Lyocell)製法製造之耐火性再生纖維，其理論上可達成上述之要求。然而，該所用之磷化合物不可能大規模生產，因為生產花費太昂貴，使得此纖維在實際條件上不能代表一個備選方案。
在標準黏液法中以摻入含磷之顏料為基礎而製造的耐火性黏液纖維也揭示於中國專利CN 101215726號、CN 101037812號及CN 1904156號。然而，這些專利所揭示之纖維無法滿足現代化紡織工業之高度要求，且其定制產物將以試驗為基礎而於下文中顯示(表1)。
專利DE4128638A1號或DE102004059221A1號揭示以2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物為基礎並利用不同分散介質系統的耐火性分散介質，同時這些專利也提及將這些分散介質用於黏液纖維的耐火性後處理。
同樣地，EP1882760號揭示藉使用以2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物為基礎之防火性分散介質以製造耐火性黏液纖維。事質上，粒度等於10微米(μm)最大值被描述為此發明的最重要特徵，所以紡絲團塊在通過具有最大值孔徑寬度10微米的濾器紡絲之前必須先清潔。然而，可看出此判據並不足以製造能滿足上述需求之纖維。在EP1882760號中所說明之10微米的最大值粒度對黏液單纖維(即環形單纖維)或許足夠，但在任何方面卻無法滿足具有約1至4分德士之現代化短纖維製造的要求；1.3分德士纖維具有約10微米直徑。
現今，標準黏液纖維很大範圍係用於輕量時尚紡織品。然而，首先在濕條例中，低靭性、高伸長率及高面積收縮率對黏液纖維之用途將有所限制。舉例之，這些紡織品特性並不允許用在需要經常洗滌紡織品(特別是工業性洗衣)的區塊。舉例之，洗滌適當性的測量係為面積收縮率。為了能以定量詞語輕易地記錄面積收縮率，係使用與根據BISFA規則所測得之濕模量(下文將簡單地稱為“BISFA濕模量”)的相互關聯(BISFA,testing methods viscose,Modal,Lyocell and acetate staple fibres and tows,2004 Edition)。
對黏液纖維而言，面積收縮率(洗滌後)與BISFA濕模量之間的關係從上世紀70年代即已知曉(Szeg,L.,Fiber Research,Text. Techn.;21(10),1970)。當BISFA濕模量為2時，吾人可假設洗滌收縮率為15-20%，BISFA濕模量為5時，收縮率已降至4-7%(參見圖1)。
現今技藝所述及或商品化之纖維都是藉由標準黏液法製造。彼等與耐火性黏液纖維比較下，顯示良好的機械纖維數據，因為磷含量非常低。然而，以磷為基礎的各種防火劑之試驗，顯示在磷含量大於2.8%時才能達到充足的耐火效果。防火能力和可轉化為純磷的防火劑含量極有關聯。
然而，可確定的是，摻入大量(15-25%)耐火性顏料會導致黏液纖維之紡織品參數更加惡化。基於此理由，標準黏液纖維已提及之應用上的限制更加適用於耐火性黏液纖維。
此乃相當可惜，因為耐火性纖維可特別有利地使用於暴露在強烈機械負荷的產物中，例如用於消防隊、鑄造工場、軍隊、油化學工業之特別危險活動的專業衣服。關於此類產品，一般地係使用合成之高性能纖維，如(芳族)聚醯胺、芳醯胺、聚醯亞胺及類似產物。然而，這些纖維由於不能有效地吸收濕氣，所以具有很低的穿戴舒適度。所以這些纖維與纖維素纖維之摻合物將是為人所需的，其中纖維素纖維可增加某一範圍的穿戴舒適度，但在別方面卻不會顯著地惡化其他特性。
總括來說，先前技藝只揭示以生態上有害化學物所製造之耐火性纖維不具有足夠的靭性、BISFA濕模量及紡織品使用度特性，因其生產模式之故而不能用於紡織品用途或是無法大規模生產。事實上，某些公告也顯露除了編者之意圖外並不能期望製造出耐火性纖維素纖維。
相較於先前技藝，此任務係製造一種可用之耐火性纖維素纖維，其可滿足現今關於經濟及生態上可負責之製造方法的要求及更高的紡織品機械要求，例如工業乾洗該依此方式製造之衣服商品。
用於現代紡織品應用之耐火性纖維的要求可以實務性語詞描述為，磷含量(此為履行耐火能力)與根據BISFA規則所測得之濕模量(與面積收縮率有關聯)的乘積。因此，磷含量與BISFA濕模量之乘積在下文中將被指定為“使用度值”。
此外，該任務也包含進行一種可用於這些纖維的適當製造方法。
令人驚訝地，該任務可藉由一種用於紡織品應用之耐火性再生纖維素纖維而獲得解決，該纖維包含一摻入之粒狀磷化合物作為耐火性物質，較佳地為有機磷化合物，且該纖維之使用度值在6與35之間，較佳地在8與35之間及最佳地在10與35之間。藉由根據本發明修正之黏液法在第一時間製造此類纖維是可行的。
該耐火性物質較佳地具有X50
值小於1.0μm且X99
值小於5.0μm的粒度分佈。
較佳地係使用2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物(式I)作為有機磷化合物。足夠數量的此物質可以商品名Exolit®及Sandoflam®取得，且在稍後應用時也不會從製造過程中被洗出。
根據本發明之纖維包含以纖維素計為至少2.8%之磷，在本發明之較佳具體實施例中為3.2%與6.0%之間，最佳地在3.5%與6.0%之間。小於2.8%之低磷含量無法產生足夠的耐火效果。高於6%之高磷含量則減低纖維之機械特性，因此不再具經濟性。
根據本發明之耐火性纖維特別合適，其在濕條件下具有BISFA濕模量(Bm
)大於或等於0.5‧(√ T)‧10/T且伸長率為5%。此處，T為各別纖維之纖度，以dtex表示；Bm
表示為cN/tex。根據本發明之耐火性纖維較佳地短纖維形式，亦即彼等纖維在製造過程中係裁切為統一長度。紡織品領域中之短纖維的一般裁切長度係在20與150公釐之間。所有纖維中只有類似於此種之統一長度才能在現今通用於紡織品鏈的機器上以高生產力允許無問題的加工處理。
本發明之主題也關於根據本發明之纖維於製造紗線上的用途。相較於目前所用之纖維線，此類紗線之特徵為更高的強度。為了能顯示各別應用之適當特性，除了根據本發明之纖維外，根據本發明之此類紗線也可包含另一來源的纖維，例如羊毛、耐火性羊毛、對位及鄰位芳醯胺、聚苯並咪唑(PBI)、鄰-苯基-2,6-苯並雙噁唑(PBO)、聚醯亞胺(P84)、聚醯胺-醯亞胺(Kermel)、改質聚丙烯腈、聚醯胺、耐火性聚醯胺、耐火性丙烯酸系纖維、三聚氰胺纖維、聚酯、耐火性聚酯、聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃纖維、棉、絲、碳纖維、氧化熱安定性聚丙烯腈纖維(PANOX)及導電性纖維以及這些纖維之摻合物。
同樣地，根據本發明之纖維於織物製造上的用途也是本發明之主題。除了根據本發明之纖維外，該織物也包含其他纖維，特別舉例之，如羊毛、耐火性羊毛、對位及鄰位芳醯胺、聚苯並咪唑(PBI)、鄰-苯基-2,6-苯並雙噁唑(PBO)、聚醯亞胺(P84)、聚醯胺-醯亞胺(Kermel)、改質聚丙烯腈、聚醯胺、耐火性聚醯胺、耐火性丙烯酸系纖維、三聚氰胺纖維、聚酯、耐火性聚酯、聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃纖維、棉、絲、碳纖維、氧化熱安定性聚丙烯腈纖維(PANOX)及導電性纖維以及這些纖維之摻合物。
該織物較佳地為梭織織物、針織襪類織物、針織織物，但基本上也可為非梭織織物。同樣地關於高品質非梭織織物，使用具有高BISFA濕模量及高強度之纖維有決定性的重要。在梭織或針織織物之例子中，根據本發明之纖維與其他纖維之摻合物可於紗線製造之前加以摻合(所謂的緊密摻合物)，或在梭織、整經或針織時依各別情況聯合使用這些不同纖維形式之純紗線。
根據本發明之纖維可利用根據本發明之黏液法製造，此黏液法之修正也是本發明之主題。原則上，用於短纖維及環形單纖維之黏液法多年來已眾所週知，舉例之，此黏液法詳細地說明於K. Gtze,Chemiefasern nach dem Viskosefasern,1967。然而，從此法中獲得之纖維及單纖維的紡織品特性相當可觀地受許多參數影響。此外，由於現有之製造單元的設計之故而對許多具影響性的變數訂出限制(其可能係為了技術及經濟上原因)，因此不能超越權限，使得各種參數之變更經常是不可行的，甚而專業者也沒有提供要解決此事情。
可看出，關於根據本發明之纖維製造，當使用具有R-18含量為93-98%及鹼比率(纖維素濃度/氫氧化鈉濃度，通常為公克/公升)為0.7至1.5之漿料時，纖維素濃度在4-7%會出現理想狀態。然而，因為加入耐火性FR顏料所致，紡絲參數必須因而修改。
所以，本發明之主題也關於一種製造用於紡織品應用之耐火性再生纖維素纖維的方法，其係藉由將具有4至7%之纖維素、5至10% NaOH、36至42%(以纖維素計)二硫化碳及1至5%(以纖維素計)改質劑之內容物的黏液紡入紡絲浴中，抽出已凝結之細絲而製造，藉此所用黏液之紡絲γ值為50至68(較佳地為55至58)，且其紡絲黏度等於50至120球落秒數；而且該紡絲浴之溫度等於34至48℃，藉此
a)該準備好用於紡絲之黏液的鹼比率(=纖維素濃度/鹼含量)等於0.7至1.5，
b)使用下列之紡絲浴濃度：
H2
SO4
68-90公克/公升
Na2
SO4
90-160公克/公升
ZnSO4
30-65公克/公升
c)該紡絲浴的最後抽出係在15至60公尺/分鐘的速度下進行，及
d)在紡絲期間摻入呈顏料分散液形式之以顏料成形的有機磷化合物作為耐火性物質。
較有意義的是，在紡絲前將改質劑加到黏液中才使用該黏液。
根據本發明所提議之測量堅持某一紡絲成熟度，其中紡絲γ值可以堅持某一黏度為特徵，球落值可以堅持某一紡絲浴之條件為特徵，總括起來可導致所要求之纖維特性。經由紡絲γ值，可明瞭二硫化碳分子與100個纖維素分子結合的分配。紡絲γ值係根據Zellchemig-data sheet draft of R. Stahn[19580 respectively sheet III/F 2所測量。球落值代表根據球落方法所測得之黏度；此以球落秒數表示。該定義係由K. Gtze,Chemiefasern[1951],p.175所提供。
製成顏料之耐火性磷化合物係以顏料分散液形式加入黏液紡絲溶液中。在此方面，係摻入夠多的該耐火性物質，以使得完成之纖維含有以纖維素計至少2.6%，較佳地在3.2%與6.0%之間，最佳地在3.5%與6.0%之間的磷。
如上文已說明，為本發明之目的，特別適當之耐火性有機磷化合物為2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物。
特定言之，顏料分散液之品質對纖維特性有相當大的影響。此可由顏料之平均粒度及最大值、所用之分散液濃度(亦即加到黏液紡絲溶液時)、及分散劑之形式和數量來決定。
相較於EP 1882760號所揭示之10微米粒度上限，頃發現平均粒度(X50
)小於1微米且最大值粒度(X99
)小於5微米是必需的。圖2顯示仍然適合之顏料分散液的尺寸分布。
較佳地，顏料分散液應含有10至50%的耐火性物質。
在眾多關於先前技藝之文獻中，分散劑之影響並未適當地詳細說明。然而，可提供優異之安定化耐火性顏料分散液的許多化學物對紡絲製程仍會有負面結影響，因為與所用之改質劑比較時，這些化學物會導致黏液細絲的改質效果且對纖維靭性也沒有正面效果。對用於製造根據本發明之纖維的耐火性顏料分散液而言，經証明為最好且對纖維強度沒有負面影響的顏料分散液係包含下列之群組：經改質之聚羧酸酯、水溶性聚酯、烷基醚磷酸酯、封端之乙氧化壬苯酚、蓖麻油烷氧基酯及羧甲基化醇聚乙二醇醚。較佳地該顏料分散液應含有1.5至13%之分散劑。
本發明將利用實施例解說。可明瞭這些實施例係作為本發明之可能性具體實施例。本發明也決不受限於這些實施例之範圍。
藉由溶解器將6重量份之2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物、6重量份水及0.55重量份烷基聚二醇醚-磷酸酯均質化，並在球磨機(Drais,type Perl Moll PML-V/H)內及40-55℃溫度下利用氧化鋯研磨物體研磨直到已完成之分散液顯示X99
<1.5微米為止。
在35℃下以含有240公克/公升NaOH之鹼液鹼化山毛櫸木材漿料(R18=97.5%)，並壓榨成鹼性纖維素似羊毛物。使鹼性纖維素似羊毛物分解、成熟並與CS2
反應以生成黃酸酯。將黃酸酯溶解於稀釋之蘇打鹼水以獲得含有5.6%纖維素、6.8% NaOH及以纖維素計為39%之CS2
的黏液。過濾此黏液4次並除去空氣。在紡絲前1小時，將3%(以纖維素計)之可誘發芯鞘結構的乙氧化胺加入黏液中。使黏液後熟至紡絲γ值為57。紡絲期間之黏度等於80球落秒數。在紡絲前立即地將該已完成之耐火性分散液加到此黏液中。所用之噴嘴顯示噴射孔直徑為60微米。此紡絲浴包含72公克/公升的硫酸、120公克/公升硫酸鈉及60公克/公升硫酸鋅。
該紡絲浴之溫度等於38℃。將已凝結且部份再生之淺黃色塑膠細絲纖維束經由導絲盤(G1)引入溫度為95℃的第二浴內，其間該纖維束在G1與第二個導絲盤(G2)之間被伸長120%。最後抽出速度等於42公尺/分鐘。將此纖維素裁切成40公釐長度之短纖維，使此短纖維在稀釋之硫酸中完全再生，然後以熱水清洗至不含酸，使用蘇打鹼水脫硫，再次清洗，以稀釋之次氯酸鈉溶液漂白，再次洗出、精整、壓榨並乾燥。
類似於實施例1之方法，將6重量份之2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物、6重量份水及0.63重量份羧甲基化醇聚二醇醚處理成準備好用於紡絲之黏液(組成：纖維素5.9%，NaOH 6.7%，CS2
以纖維素計為41%，乙氧化胺以纖維素計為3.5%)，並紡入水性紡絲浴中。所用之噴嘴顯示噴絲頭之孔直徑為50微米。此紡絲浴包含74公克/公升的硫酸、132公克/公升硫酸鈉及65公克/公升硫酸鋅。
類似於實施例1之方法，將6重量份之2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物、6重量份水及1.1重量份乙基化酞酸處理成準備好用於紡絲之黏液(組成：纖維素5.8%，NaOH 6.5%，CS2
以纖維素計為40%，以2%DMA+1% PEG 2000之摻合物作為改質劑(通常係以纖維素計))，並紡入水性紡絲浴中。
所用之噴嘴顯示噴嘴直徑為50微米。此紡絲浴包含73公克/公升的硫酸、120公克/公升硫酸鈉及58公克/公升硫酸鋅。
根據CN101037812號之教導製造纖維。由於在此公告中並無有關濕模量的指示，所以選擇其中具有最高濕強度之實施例的條件(實施例2，1.52cN/tex)，據此設定下列之製程條件：纖維素8.86%，NaOH 6.24%，CS2
以纖維素計為31%。並沒有加入改質劑。此黏液係在42球落秒數的黏度下紡絲。
此公告所示之高磷含量無法受檢驗。為了獲得可接受之強度，數個最佳化試驗係在指定條例下以不同含量的耐火劑進行。指定之特性只有在磷(P)含量減少到以纖維素計為2.1重量%時才可達到。
所用之噴嘴顯示噴嘴孔直徑為60微米。此紡絲浴包含115公克/公升的硫酸、330公克/公升硫酸鈉及45公克/公升硫酸鋅。
根據CN1904156號製造纖維，因此具體推薦之製程條件設定如下：
纖維素8.9%，NaOH 5.2%，CS2
以纖維素計為33%。並沒有加入改質劑。此黏液係以55球落秒數的黏度紡絲。
同樣地，此公告所示之高磷含量無法受檢驗。為了獲得可接受之靭性，數個最佳化試驗係在指定條例下以不同含量的耐火劑進行。同樣地，在此實施例中當磷含量減少到以纖維素計為2.1重量%時才可能達到指定之特性。
所用之噴嘴顯示噴嘴孔直徑為60微米。此紡絲浴包含115公克/公升的硫酸、350公克/公升硫酸鈉及11公克/公升硫酸鋅。紡絲浴之溫度等於49℃。
這些纖維特性的比較非常清楚地顯示，根據標準黏膠條件如實施例4及/或5所製得耐火性黏液纖維明顯地具有比根據本發明所製得者更差的可用度值。
圖1顯示面積收縮率與BISFA模量之間的關係。
圖2顯示具有X50
=0.92微米且X99
=3.55微米之仍然適合之顏料分散液的尺寸分布。
Claims (19)
- 一種用於紡織品應用之耐火性再生纖維素纖維，其特徵為該纖維包含一摻入之粒狀磷化合物作為耐火性物質，該粒狀磷化合物係以耐火性顏料分散液之形式摻入，且該纖維顯示在6與35之間的使用度值。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其顯示在8與35之間的使用度值。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其顯示在10與35之間的使用度值。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其包含以纖維素計至少2.8%的磷。
- 如申請專利範圍第4項之耐火性再生纖維素纖維，其包含以纖維素計在3.2%與6.0%之間的磷。
- 如申請專利範圍第4項之耐火性再生纖維素纖維，其包含以纖維素計在3.5%與6.0%之間的磷。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其中該磷化合物為2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其在濕條件下具有BISFA濕模量(Bm )≧0.5‧(√ T)‧10/T且伸長率為5%，其中T為各別纖維之纖度，以dtex表示。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其中該耐火性物質具有X50 小於1.0μm且X99 小於5.0μm 的粒度分佈。
- 如申請專利範圍第1項之耐火性再生纖維素纖維，其中該耐火性分散液包含選自下列群組的分散劑：經改質之聚羧酸酯、水溶性聚酯、烷基醚磷酸酯、封端之乙氧化壬苯酚、蓖麻油(ricinus oil)烷氧基酯及羧甲基化醇聚乙二醇醚。
- 一種如申請專利範圍第1至10項之纖維的用途，其係用於製造紗線。
- 一種如申請專利範圍第1至10項之纖維的用途，其係用於製造織物。
- 一種製造用於紡織品應用之耐火性再生纖維素纖維的方法，其係藉由將具有4至7%之纖維素、5至10% NaOH、36至42%(以纖維素計)二硫化碳及1至5%(以纖維素計)改質劑之內容物的黏液紡入紡絲浴中，抽出已凝結之細絲而製造，其中所用黏液之紡絲γ值等於50至68且其紡絲黏度等於50至120球落秒數；而且該紡絲浴之溫度等於34至48℃，該方法之特徵為a)該準備好用於紡絲之黏液的鹼比率(=纖維素濃度/鹼含量)等於0.7至1.5，b)使用下列之紡絲浴濃度：H2 SO4 68-90公克/公升Na2 SO4 90-160公克/公升ZnSO4 30-65公克/公升c)該紡絲浴的最後抽出係在15至60公尺/分鐘的速 度下進行，及d)在紡絲期間摻入呈顏料分散液形式之粒狀磷化合物作為耐火性物質。
- 如申請專利範圍第13項之方法，其中摻入夠多的該耐火性物質，以使得完成之纖維含有以纖維素計至少2.8%。
- 如申請專利範圍第14項之方法，其中該完成之纖維含有以纖維素計在3.2%與6.0%之間的磷。
- 如申請專利範圍第14項之方法，其中該完成之纖維含有以纖維素計在3.5%與6.0%之間的磷。
- 如申請專利範圍第13項之方法，其中該有機磷化合物為2,2’-氧雙[5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷]2,2’-二硫化物。
- 如申請專利範圍第13項之方法，其中該顏料分散液包含10至50%之平均粒度(X90 )小於1.0μm且最大粒度(X99 )小於5.0μm的該耐火性物質以及1.5至20%之分散劑。
- 如申請專利範圍第18項之方法，其係使用選自下列群組的分散劑以用於耐火性分散液：經改質之聚羧酸酯、水溶性聚酯、烷基醚磷酸酯、封端之乙氧化壬苯酚、蓖麻油烷氧基酯及羧甲基化醇聚乙二醇醚。
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Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011101321A1 (de) * | 2011-05-12 | 2012-11-15 | Glanzstoff Bohemia S.R.O. | Flammhemmende Celluloseregeratfilamentfasern und Verfahren zu dessen Herstellung |
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| TW201335450A (zh) * | 2012-02-24 | 2013-09-01 | Acelon Chem & Fiber Corp | 具耐燃功能之天然纖維素纖維的製法 |
| EP2664697B2 (de) * | 2012-05-14 | 2018-05-23 | Glanzstoff Bohemia s.r.o. | Flammhemmende Celluloseregeneratfasern und Verfahren zu deren Herstellung |
| CN103668619B (zh) * | 2012-09-14 | 2017-06-09 | 美利肯公司 | 纱线、纺织品材料及含有其的服装 |
| AT513426A1 (de) * | 2012-09-17 | 2014-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Spinngefärbte Modalfaser, deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| AT514469B1 (de) * | 2013-01-11 | 2015-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Schwerentflammbares textiles Flächengebilde für Schutzbekleidungs- und Möbelbezugsstoffanwendungen und seine Verwendung |
| RU2662477C2 (ru) | 2014-03-11 | 2018-07-26 | Смартполимер Гмбх | Огнестойкие формованные тела из целлюлозы, полученные способом прямого растворения |
| AT516414B1 (de) | 2014-10-28 | 2017-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flüssigkeitsgetränkter Vliesstoff, enthaltend Zinkoxid-haltige Cellulosefasern |
| CN104988616A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-10-21 | 安徽省含山县顺天纺织有限公司 | 一种释放负离子具有保健效果的混纺再生棉纱及其制备方法 |
| CN104988618A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-10-21 | 安徽省含山县顺天纺织有限公司 | 一种抗拉伸聚丙烯纤维混纺再生棉纱及其制备方法 |
| CN104963048A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-10-07 | 安徽省含山县顺天纺织有限公司 | 一种具有防辐射功效的混纺再生棉纱及其制备方法 |
| CN105040207A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-11-11 | 安徽省含山县顺天纺织有限公司 | 一种工业用具有阻燃效果的聚丙烯纤维再生棉混纺纱及其制备方法 |
| CN105586679A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-18 | 安徽省无为天成纺织有限公司 | 一种防护服用复合阻燃耐高温混纺纱线 |
| DE102016001910B4 (de) | 2016-02-18 | 2019-10-10 | Viscose Faser Gmbh | Verfahren zum Bereitstellen einer Pigmentmenge und Verwendung der damit bereitgestellten Pigmentmenge |
| AT518061B1 (de) * | 2016-04-28 | 2017-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Modifizierte Viskosefaser |
| EP3260595B1 (de) | 2016-06-20 | 2018-05-09 | Viscose Faser GmbH | Verfahren zur gewinnung von schwer entflammbaren synthesefasern aus textilabfällen |
| BR112020004363B1 (pt) * | 2017-10-06 | 2024-04-30 | Lenzing Aktiengesellschaft | Filamento lyocell retardador de chama, seu processo de produção e seu uso, e fio, tecido ou produto têxtil |
| EP3476985A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| CA3131032A1 (en) | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Jess Black Inc. | Fire-resistant double-faced fabric of knitted construction |
| EP3754053A1 (en) | 2020-05-04 | 2020-12-23 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spundyed cellulosic fiber |
| CN114059208A (zh) * | 2020-07-30 | 2022-02-18 | 湖南科力嘉纺织股份有限公司 | 一种易清洗的纺织用纱线 |
| CN117344396A (zh) * | 2023-10-09 | 2024-01-05 | 无锡夏利达漂染有限公司 | 高性能阻燃人造粘胶纤维的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101076620A (zh) * | 2004-12-10 | 2007-11-21 | 连津格股份公司 | 纤维素短纤维及其作为填充材料的用途 |
| CN101400762A (zh) * | 2006-04-26 | 2009-04-01 | 克拉里安特国际有限公司 | 水基阻燃剂分散体 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2678330A (en) | 1950-05-18 | 1954-05-11 | Celanese Corp | Bis-(2,3-dihalopropyl) chlorophosphonate |
| GB1158231A (en) | 1965-10-06 | 1969-07-16 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to the Manufacture of Filaments of Regenerated Cellulose. |
| FR2138400A1 (en) | 1971-05-25 | 1973-01-05 | Cta | Fire resistant fibres - from regenerated cellulose contg micronised polybromobenzene |
| CH581163A5 (zh) * | 1974-07-30 | 1976-10-29 | Sandoz Ag | |
| SU661047A1 (ru) | 1976-07-21 | 1979-05-05 | Предприятие П/Я А-3193 | Раствор дл формовани самозатухающего волокна |
| GB9019263D0 (en) | 1990-09-04 | 1990-10-17 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| FI91778C (fi) | 1991-12-31 | 1994-08-10 | Kemira Fibres Oy | Piidioksidia sisältävä tuote ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| GB9309617D0 (en) * | 1993-05-11 | 1993-06-23 | Courtaulds Fibres Ltd | Fibre production process |
| US5766746A (en) * | 1994-11-07 | 1998-06-16 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flame retardant non-woven textile article |
| ATE225379T1 (de) * | 1995-07-05 | 2002-10-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Mit phosphorverbindungen flammhemmend ausgerüstete regeneratcellulose |
| DE102004059221A1 (de) | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Clariant Gmbh | Wasserbasierende Flammschutzmitteldispersion auf Acrylatbasis |
| CN100465359C (zh) | 2006-05-12 | 2009-03-04 | 山东海龙股份有限公司 | 生产阻燃抗熔融纤维的工艺方法 |
| EP1882760B1 (en) | 2006-07-28 | 2011-01-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of flame-retardant viscose fibres |
| CN1904156A (zh) | 2006-07-31 | 2007-01-31 | 唐山三友集团化纤有限公司 | 阻燃粘胶短纤维及其生产工艺 |
| CN101037812A (zh) * | 2007-04-06 | 2007-09-19 | 山东海龙股份有限公司 | 抗融阻燃粘胶纤维及其制备方法 |
| CN101215726A (zh) | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 山东海龙股份有限公司 | 阻燃粘胶纤维制造方法 |
-
2009
- 2009-09-01 AT AT0137109A patent/AT508687A1/de not_active Application Discontinuation
-
2010
- 2010-07-27 US US13/392,987 patent/US20120177919A1/en not_active Abandoned
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- 2010-07-27 EP EP10754846.3A patent/EP2473657B1/de active Active
- 2010-08-05 TW TW099126093A patent/TWI476309B/zh active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101076620A (zh) * | 2004-12-10 | 2007-11-21 | 连津格股份公司 | 纤维素短纤维及其作为填充材料的用途 |
| CN101400762A (zh) * | 2006-04-26 | 2009-04-01 | 克拉里安特国际有限公司 | 水基阻燃剂分散体 |
Also Published As
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