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TWI441872B - 具有良好之自然色、水解穩定度及熔融穩定度組合之經衝擊改良之聚碳酸酯組成物 - Google Patents

具有良好之自然色、水解穩定度及熔融穩定度組合之經衝擊改良之聚碳酸酯組成物 Download PDF

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TWI441872B
TWI441872B TW098109012A TW98109012A TWI441872B TW I441872 B TWI441872 B TW I441872B TW 098109012 A TW098109012 A TW 098109012A TW 98109012 A TW98109012 A TW 98109012A TW I441872 B TWI441872 B TW I441872B
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Evgueni Avtomonov
Andreas Seidel
Thomas Eckel
Herbert Eichenauer
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Bayer Materialscience Ag
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Description

具有良好之自然色、水解穩定度及熔融穩定度組合之經衝擊改良之聚碳酸酯組成物 [交叉參考於相關申請案]
本申請案要求2008年3月22日所申請DE 10 2008 015 407.5之優先權，該案內容全部於此併入參考。
本發明有關一種聚碳酸酯組成物，其包括由乳化聚合方法製備之特定含橡膠的接枝聚合物作為衝擊改質劑，及亦有關一種製備此等聚碳酸酯之方法及有關使用聚碳酸酯組成物於製造模製體，及有關模製體其本身。
包括接枝聚合物作為衝擊改質劑之聚碳酸酯組成物可取決於衝擊改質劑之純度及添加劑而對水解及熱應力具有多樣化穩定性，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三共聚物)。例如，B.S. Patty、L. Novak 與H. Phan (於「聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯為主的摻合物之熱及水解穩定性」，美國汽車工程師學會，[特別出版]SP(2005)，SP-1960(塑膠成分之發展、方法與技術)，145至151)敘述聚碳酸酯組成物當其等含有大塊(mass)ABS作為改質劑較當其等含有乳化ABS作為改質劑時具有顯著更佳的水解穩定性及熱穩定性。聚碳酸酯/乳化ABS組成物與聚碳酸酯/大塊ABS組成物相較之不同變化歸因於與大塊ABS相較，乳化ABS之製備方法需要大量不同化學物作為助劑之事實，例如乳化劑、流動促進劑、穩定劑、鹽等，此等化學物亦包含可導致聚碳酸酯分解者。聚碳酸酯/大塊ABS組成物之進一步優勢為其等特別淡的固有顏色(自然色)，其對於由該組成物組成之模製體染色具有特別有利的效果。然而，含有大塊ABS作為衝擊改質劑之組成物於高溫(如280至300℃)下對其熔融黏度頻繁地表現更大改變，其伴隨受損的加工穩定性。
若干含有乳化接枝聚合物作為衝擊改質劑之聚碳酸酯組成物較含有大塊ABS之聚碳酸酯組成物展現若干技術優勢，例如有關其表面品質(光澤)，以致其有利於若干應用使用乳化接枝聚合物。若需要高水解及熱穩定性，使用的乳化接枝聚合物必須符合高要求，例如有關其純度、用於其製備之後處理(working-up)過程、及於其製備中省略某些輔助物質。
例如，EP-A 0 900 827揭示一種具改良熱穩定性之衝擊改質聚碳酸酯組成物，其含有乳化接枝聚合物且本質上無降解聚碳酸酯之成分。為了獲得本質上無降解聚碳酸酯成分之乳化接枝聚合物，必須在乳化方法各階段完全省略該成分，或藉由適當後處理過程(例如藉由於接枝分散液凝聚後洗滌)完全解放該成分之經製備的乳化接枝聚合物。特別是，必須省掉使用含羧酸酯之輔助物質(如乳化劑、緩衝溶液等)，因為其會降解聚碳酸酯。自EP-A 0 900 827已知之聚碳酸酯組成物含有MBS及ABS類型之乳化接枝聚合物，其已使用含硫酸酯及/或磺酸酯之乳化劑予以製備。此等乳化劑頻繁地導致模製組成物不想要的變色。
藉由廣泛多樣化乳化劑製備的ABS類型之乳化接枝聚合物係自WO-A 99/01489已知。尤其提及傳統含羧酸酯之乳化劑作為其等製備之可能乳化劑。此專利說明書亦教導如何製備特別淡色的ABS模製組成物，其中加工及接枝聚合物與基質成分(SAN樹脂)中之丙烯腈含量扮演特別重要角色。WO-A 99/01489特別揭示含有乳化ABS之組成物具有特別傾向於變黃或甚至轉褐。此變黃或轉褐係由黃度指數大於30至遠達超過50予以區別。黃度指數係取決於數個因素，尤其是ABS之橡膠與丙烯腈含量、乳化聚合與後處理中之添加劑、及視情況接枝聚合物之純化以及模製組成物用之加工條件與製造模製體期間之條件。變黃或褐變色係被高溫促進，當其發生，例如藉由射出模製加工情況下或在擠壓機複合期間與添加劑摻合情況下。
在來自DSM的技術小冊(刊登於網址：www.dsm.com/en_US/downloads/dep/Xantar_brochure_01.pdf)中，敘述具有下列改良性質之聚碳酸酯/ABS組成物：例如高度可流動性與高強度結合、在射出模製期間改良的可加工性與減少的模製塗料結合、改良的表面品質、更穩定之表面光澤、及例如較具傳統聚碳酸酯/ABS組成物個案更淡的自然色。在相同小冊中，其指出在此等改良的聚碳酸酯/ABS組成物中使用特別發展的高純度ABS。
本發明目的為提供衝擊改質之聚碳酸酯模製組成物，其包括至少一種乳化接枝聚合物作為衝擊改質劑。本發明組成物尤其由淡自然色、高水解穩定性及優異加工穩定性之組合予以區別。本發明組成物額外地有利於滿足其等包括在有效且有利於環境的製備方法中製備乳化接枝聚合物之條件。
令人驚訝地，目前已發現所欲的性質輪廓可由包括下列之組成物展現
A)10至99重量份，較佳40至95重量份，特佳50至73重量份之芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
B)1至35重量份，較佳4至30重量份，特佳12至20重量份之下列橡膠改質之接枝聚合物，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
B.1 自5至95重量%，較佳30至90重量%之至少一個乙烯基單體於
B.2 自95至5重量%，較佳70至10重量%之一或多個接枝基上，其具有玻璃轉移溫度＜10℃，較佳＜0℃，特佳＜-20℃，
C)0至40重量份，較佳1至30重量份，特佳15至25重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
D)0至50重量份，較佳1至40重量份，特佳2至30重量份之含磷的防焰劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
E)0至1.0重量份，較佳0.01至1.0重量份，特佳0.02至0.5重量份之酸性添加劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，及
F)0至50重量份，較佳0.5至25重量份之添加劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
其中成分B係藉由乳化聚合作用使成分B.1與接枝基B.2反應而可獲得，惟 在彼等無成分D)及E)之組成物中，成分B)之接枝聚合物分散液於噴灑乾燥步驟中或於沉澱步驟中具有pH值小於7，且再者，特徵在於其有利地包括0.1至5重量份，更佳0.3至2.5重量份，甚至更佳0.5至2.5重量份，特別是1.0至2.5重量份，特佳1.5至2.5重量份(以單體B.1與接枝基B.2重量份之總和一起等於100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群，其中一種乳化劑或多種乳化劑餘留於成分B中，且此外，本申請案中所有重量份係如此標準化以致組成物中所有成分A＋B＋C重量份之總和為100。
本發明額外目的、特色及優勢將於跟隨之說明提出，及部份將從說明顯而易見，或可由實行本發明而學習。本發明額外目的、特色及優勢可借助特別於附加申請專利範圍指出之手段及組合予以瞭解及獲得。
根據本發明上述模製組成物因此相異於先前技藝，尤其特別是在製備成分B中，可較佳省略乳化接枝聚合物之純化步驟(如以高至100倍用量水洗滌凝聚的接枝聚合物)，以致乳化接枝聚合物(成分B)用之製備方法係有效且有利於環境。已令人驚訝地發現即使乳化劑餘留於所得接枝聚合物中，根據本發明含有接枝聚合物的衝擊改質之聚碳酸酯組成物具有良好自然色、高水解穩定性及優異加工穩定性。
因此，本發明克服上述先前技藝之技術不利(高純度衝擊改質劑通常應被用於製造具有改良性質的衝擊改質之聚碳酸酯模製組成物，且其必須特別確保組成物無含羧酸酯之輔助物質)。此並非必然需要與本發明有關。換言之，毋需利用高度純化之衝擊改質劑，且此外，毋需所有組成物皆必須為無含羧酸酯之助劑。
本發明亦提供一種製備衝擊改質的聚碳酸酯模製組成物之方法，該組成物具有改良的自然色伴隨衝擊改質的聚碳酸酯模製物之良好水解穩定性與加工穩定性，其中組成要素
A)10至99重量份，較佳40至95重量份，特佳50至73重量份之芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，
B)1至35重量份，較佳4至30重量份，特佳12至20重量份之下列橡膠改質之接枝聚合物，
B.1自5至95重量%，較佳30至90重量%之至少一個乙烯基單體於
B.2自95至5重量%，較佳70至10重量%之一或多個接枝基上，其具有玻璃轉移溫度＜10℃，較佳＜0℃，特佳＜-20℃，
C)0至40重量份，較佳1至30重量份，特佳15至25重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，
D)0至50重量份，較佳1至40重量份，特佳2至30重量份之含磷的防焰劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
E)0至1.0重量份，較佳0.01至1.0重量份，特佳0.02至0.5重量份之酸性添加劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，及
F)0至50重量份，較佳0.5至25重量份之添加劑，在各個案中以成分A＋B＋C總和為基準計，
以已知方式混合(在較佳約20℃(室溫)或更高溫度下，呈接續或同時)，且有利地於溫度260℃至300℃在傳統設備(例如內部捏合機、擠壓機及雙軸螺桿)中以熔融複合及熔融擠壓，特徵在於 有使用經橡膠改質的接枝聚合物(成分B)作為衝擊改質劑，其係藉由乳化聚合作用使成分B.1與接枝基B.2反應予以製備，其中
(i)第一步驟中，橡膠基B.2係藉由自由基乳化聚合呈水性分散液形式直接製備或分散於水中，
(ii)第二步驟中，藉由乳化聚合作用進行成分B.1與接枝基B.2之反應(下文稱為「接枝反應」)，其中
1)成分B.2係分散於水中，
2)添加0.1至5重量份，較佳0.3至2.5重量份，甚至更佳0.5至2.5重量份，特別是1.0至2.5重量份，特佳1.5至2.5重量份(以用於製備接枝聚合物B之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群，以及根據成分B.1單體與自由基形成劑，以及視情況分子量調節劑以用於步驟(1)中獲得之橡膠基分散液，
3)借助下列進行後處理(working up)
3.1)噴灑乾燥或
3.2)借助包括下列步驟之方法
3.2.1)沉澱及
3.2.2)分離分散水，
惟 ，在彼等無成分D)及E)之組成物中，接枝聚合物分散液於噴灑乾燥(3.1)中或於沉澱(3.2.1)中具有pH值小於7，特徵在於 所得潮濕接枝聚合物未以額外水洗滌，且其中本申請案中所有重量份係如此標準化以致組成物中所有成分A＋B＋C重量份之總和為100。
[成分A]
根據本發明作為成分A適合之芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯係已知於文獻或可藉由文獻中已知之方法製備(對於製備芳香族聚碳酸酯參見例如Schnell，「聚碳酸酯之化學及物理」，Interscience Publishers，1964，及亦DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DB-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；對於製備芳香族聚酯碳酸酯參見例如DE-A 3 077 934)。
例如藉由二酚與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)反應，藉由視情況使用鏈終止劑(例如單酚)及視情況使用具有三或多個官能度之分枝劑(例如三酚或四酚)之介面方法(interfacial process)，進行製備芳香族聚碳酸酯。亦有可能為藉由二酚與例如碳酸二苯酯反應的熔融聚合方法之製備。
製備芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯用之二酚較佳為式(I)者
其中A　表示單鍵、C1 -至C5 -伸烷基、C2 -至C5 -亞烷基、C5 -至C6 -環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2 -、C6 -至C12 -伸芳基，其中可稠合視情況含有雜原子之進一步芳香環，或式(II)或(III)之基
B　於各個案中表示C1 -至C12 -烷基(較佳為甲基)、鹵素(較佳為氯及/或溴)，x　於各個案中互相獨立表示0、1或2，p　為1或0，且R5 及R6 可對各X1 獨立選擇且互相獨立表示氫或C1 -至C6 -烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 　表示碳且M　表示4至7之整數，較佳為4或5，惟至少一個原子X1 、R5 及R6 同時為烷基。
較佳之二酚為氫醌、間苯二酚、二羥二酚、雙-(羥苯基)-C1 -C5 -烷、雙-(羥苯基)-C5 -C6 -環烷、雙-(羥苯基)醚、雙-(羥苯基)亞碸、雙-(羥苯基)酮、雙-(羥苯基)-碸及α,α-雙-(羥苯基)-二異丙苯及其於環上經溴化及/或氯化之衍生物。
特佳之二酚為4,4’-二羥聯苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥二苯硫醚、4,4’-二羥二苯碸及其二-與四-經溴化及/或氯化之衍生物，例如2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)為特別佳。
二酚可以其自己或呈任何所欲混合物的形式使用。二酚係已知於文獻或藉由文獻中已知之方法可獲得。
製備熱塑性芳香族聚碳酸酯用之適合鏈終止劑為例如酚、對-氯酚、對-第三丁酚或2,4,6-三溴酚，及亦長鏈的烷基酚如根據DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-酚、4-(1,3-四甲基丁基)-酚，或於烷基取代基具有總共8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚，如3,5-二-第三丁酚、對-異辛酚、對-第三辛酚、對-十二基酚及2-(3,5-二甲基庚基)-酚與4-(3,5-二甲基庚基)-酚。欲被使用之鏈終止劑用量通常為0.5莫耳%莫耳%至10莫耳%莫耳%，以用於特別個案之二酚莫耳總和為基準計。
熱塑性芳香族聚碳酸酯具有平均重量-平均分子量(Mw ，例如由GPC、超離心作用或散射光測量法予以測量)為10,000至200,000g/mol，較佳15,000至80,000g/mol，特佳24,000至32,000g/mol。
熱塑性芳香族聚碳酸酯可以已知方式予以分枝，較佳藉由併入0.05至2.0莫耳%(以所用之二酚總和為基準計)具有三或多個官能度之化合物，例如具有三或多個酚系基者。
同元聚碳酸酯(homopolycarbonates)及共聚碳酸酯兩者皆適合。對製備根據本發明共聚碳酸酯作為成分A而言，亦有可能使用1至25重量%，較佳2.5至25重量%(以欲被使用之二酚總用量為基準計)具有羥芳氧端基之聚二有機矽氧烷。此等係已知(US 3 419 634)且可藉由文獻中已知之方法製備。製備含聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯係敘述於DE-A 3 334 782。
除了雙酚A之同元聚碳酸酯外，較佳聚碳酸酯為雙酚A與高至15莫耳%之二酚(以二酚莫耳總和為基準計)之共聚碳酸酯，該二酚不同於提及作為較佳或特佳者，特別是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。
製備芳香族聚酯碳酸酯用之芳香族二羧酸二鹵化物較佳為異苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯醚4,4’-二羧酸及萘-2,6-二羧酸之二酸二氯化物。
特別佳者給予為以比例1：20至20：1異苯二甲酸與對苯二甲酸之二酸二氯化物的混合物。
製備聚酯碳酸酯中，額外地附隨使用碳酸鹵化物(較佳為光氣)作為二元酸衍生物。
除了已提及之單酚外，作為製備芳香族聚酯碳酸酯用之鏈終止劑亦有考慮上述單酚之氯碳酸酯以及可視情況被C1 -至C22 -烷基或鹵素原子取代的芳香族單羧酸之酸氯化物、以及脂族C2 -至C22 -單羧酸氯化物。
鏈終止劑用量於各個案中為0.1至10莫耳%，就酚系鏈終止劑而論以二酚莫耳為基準計及就單羧酸氯化物鏈終止劑而論以二羧酸二氯化物莫耳為基準計。
芳香族聚酯碳酸酯亦可含有併入其中之芳香族羥羧酸。
芳香族聚酯碳酸酯可以已知方式為線型及分枝兩者(就此而論參見DE-A 2 940 024及DE-A 3 007 934)。
作為分枝劑，可使用例如具有三或多個官能度之羧酸氯化物呈用量0.01至1.0莫耳%(以使用之二羧酸二氯化物為基準計)，如對稱苯三甲酸三氯化物、三聚氰酸三氯化物、3,3’-4,4’-二苯基酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或焦蜜石酸四氯化物，或具有三或多個官能度之酚呈用量0.01至1.0莫耳%(以使用之二酚為基準計)，如1,3,5-苯三酚、4,6-二苯基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6-二苯基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙(4-羥苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基-苄基)-4-甲基-酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷、1,4-雙[4,4’-二羥三苯基-甲基]-苯。酚系分枝劑可與二酚於最初使用，酸氯化物分枝劑可與酸二氯化物一起導入。
熱塑性芳香族聚酯碳酸酯中碳酸酯結構單元之量可如所需改變。碳酸酯基之量較佳高至100莫耳%，特別是高至80莫耳%，特佳高至50莫耳%，以酯基及碳酸酯基總和為基準計。芳香族聚酯碳酸酯中所含之酯及碳酸酯兩者可呈嵌段或隨機分散形式存在於聚縮合產物中。
芳香族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯之相對溶液黏度(ηrel )範圍為1.18至1.4，較佳1.20至1.32(在25℃測量0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯於100ml二氯甲烷溶液之溶液中)。
熱塑性芳香族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可以其等自己或呈任何所需混合物使用。
[成分B]
成分B包括一或多種下列的接枝聚合物
B.1自5至95重量%，較佳30至90重量%之至少一個乙烯基單體於
B.2自95至5重量%，較佳70至10重量%之一或多個接枝基上，其具有玻璃轉移溫度＜10℃，較佳＜0℃，特佳＜-20℃，
特徵在於成分B.1(下文亦稱為接枝殼)與接枝基B.2之反應係藉由乳化聚合作用(「接枝反應」)進行，其中使用選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群之乳化劑。
接枝基B.2通常具有平均粒徑(d50 數值)為0.05至10μm，較佳0.1至5μm，特佳0.2至0.8μm。
單體B.1較佳為下列的混合物
B.1.1　自50至99重量份之乙烯基芳香族化合物及/或在環中經取代之乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)及/或(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)及
B.1.2　自1至50重量份之氰乙烯(不飽和腈如丙烯腈與甲基丙烯腈)及/或(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯)、及/或不飽和羧酸之衍生物(如酐及醯亞胺)例如順丁烯二酸酐與N-苯基順丁烯二醯亞胺。
較佳單體B.1.1係選自至少一種單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯，較佳單體B.1.2係選自至少一種單體丙烯腈、順丁烯二酸酐及甲基丙烯酸甲酯。特佳單體為B.1.1苯乙烯及B.1.2丙烯腈。
適合於接枝聚合物B之接枝基B.2為例如二烯橡膠、EP(D)M橡膠，即以乙烯/丙烯及視情況二烯、丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、氯平及乙烯/乙酸乙烯酯橡膠為主者。
較佳接枝基B.2為二烯橡膠，例如以丁二烯及異戊二烯為主者，或二烯橡膠混合物，或與進一步共聚單體(如根據B.1.1及B.1.2)之二烯橡膠共聚物或其混合物，惟成分B.2之玻璃轉移溫度係低於＜10℃，較佳＜0℃，特佳＜-10℃。純聚丁二烯橡膠為特別佳。
接枝基B.2之凝膠含量為至少30重量%，較佳至少40重量%(於25℃甲苯中測量)。
接枝基B.2係藉由聚合製備，例如藉由乳化、懸浮、溶液或大塊聚合，較佳藉由乳化聚合。
因為已知在接枝反應中接枝單體並非必然地完全接枝於接枝基上，所以根據本發明接枝聚合物B亦被了解為在有接枝基參與情況下使接枝單體(共)聚合獲得之產物及在後處理期間附隨獲得之產物。
根據聚合物B之B.2之適合丙烯酸酯橡膠較佳為丙烯酸烷酯與視情況高至40重量%(以B.2為基準計)之其他可聚合乙烯系不飽和單體(ethylenically unsaturated monomers)之聚合物。較佳之可聚合丙烯酸酯包含C1 -至C8 -烷酯，例如甲基、乙基、丁基、正辛基及2-乙基己基酯；鹵烷酯，較佳為鹵-C1 -C8 -烷酯，如丙烯酸氯乙酯，及此等單體之混合物。
對交聯而言，可共聚合具有大於一個可聚合雙鍵之單體。交聯單體之較佳實例為具有3至8個碳原子之不飽和單羧酸酯與具有3至12個碳原子之不飽和一元醇，或具有2至4個OH基及2至20個碳原子之飽和多元醇，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯；聚不飽和雜環化合物，如三聚氰酸三乙烯酯及三聚氰酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二-及三-乙烯基苯；但亦磷酸三烯丙酯及苯二甲酸二烯丙酯。較佳交聯單體為(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二烯丙酯及含有至少三個乙烯系不飽和基之雜環化合物。特佳之交聯單體為環狀單體三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三丙烯醯基六氫-對稱-三嗪、三乙烯基苯。交聯單體可個別但亦可以混合物使用。交聯單體用量較佳為0.02至5重量%，特別是0.05至2重量%，以接枝基B.2為基準計。在具有至少三個乙烯系不飽和基之環狀交聯單體情況下，有利地限制用量少於1重量%之接枝基B.2。
在製備接枝基B.2中，除了丙烯酸酯外，可視情況使用之較佳「其他」可聚合乙烯系不飽和單體為例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯醯胺、乙烯基C1 -C6 -烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝基B.2之較佳丙烯酸酯橡膠為具有凝膠含量至少40重量%(於25℃甲苯中測量)之乳化聚合物。
根據B.2進一步適合接枝基為具有接枝活性部位之矽氧橡膠，如敘述於DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540及DE-OS 3 631 539。
接枝基B.2之凝膠含量係於25℃在適合溶劑(如甲苯)中決定(M. Hoffmann、H.、R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
平均粒徑d50 為高於及低於各個案中展現50重量%之顆粒之直徑。其可藉由超離心測量決定(W. Scholtan、H. Lange，Kolloid. Z. und Z. Polymere 250(1972)，782至796)。
成分B係藉由下列方法可獲得：
第一步驟：製備橡膠基B.2
熟習技藝人士自先前技藝已知接枝基B.2可藉由乳化聚合方法製備。聚合作用傳統上於20℃至100℃進行，較佳30℃至80℃。通常使用傳統陰離子乳化劑，例如烷基-或烷基芳基-磺酸之鹼金屬鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇磺酸鹽、具有10至50個碳原子的高級羧酸鹽、磺琥珀酸鹽、醚磺酸鹽或樹脂酸鹽。傳統採用烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、磺琥珀酸鹽、具有10至30個碳原子的脂肪酸或羧酸之鹼金屬鹽，特別是Na及K鹽。
本發明中，選擇製備橡膠基(成分B.2)用之乳化劑係取決於熟習技藝人士已知之準則，例如乳膠剪切穩定性及乳膠顆粒性質、粒徑、粒徑分布、黏度、殘留單體含量、凝膠含量，且因此與EP-A 0 900 827教示相反，並非取決於排除分解聚碳酸酯之成分。根據本發明，成分B.2係以熟習技藝人士已知之方式使用離子乳化劑製備，較佳為烷基-或烷基芳基-磺酸之鹼金屬鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇磺酸鹽、具有10至50個碳原子的高級羧酸鹽、磺琥珀酸鹽、醚磺酸鹽或樹脂酸鹽，特佳為樹脂酸之鹼金屬鹽、具有10至30個碳原子的高級脂肪酸之鹼金屬鹽、特定二羧酸之鹼金屬鹽(如例如DE 3 639 904 A1所敘述)、或離子及非離子乳化劑之混合物。一般而言，使用0.1至10重量份，較佳0.2至5重量份，特佳0.3至2.5重量份乳化劑，以用於製備橡膠基之單體重量份之總和為基準計。
第二步驟：自成分B.1及B.2製備成分B之接枝反應
選擇接枝反應中的乳化劑對製備根據本發明聚碳酸酯組成物所用之乳化接枝聚合物B為關鍵。令人驚訝地，已發現並非所有例如WO 99/01489 A1所述製備特定淡ABS模製組成物用接枝聚合物之傳統乳化劑可被用於接枝反應。為了達到根據本發明目的，僅至少一種選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群之乳化劑欲被用於接枝反應。當然，此等乳化劑可自最初製備接枝基(參見上述第一步驟)使用，以便其視情況有可能在接枝聚合階段省略其等添加。
製備根據本發明聚碳酸酯組成物的成分B用之較佳具體實例中，有使用至少一種具有10至30個碳原子的飽和脂肪單羧酸之鹼金屬鹽作為接枝反應中之乳化劑，特別佳者給予為下列酸之鹼金屬鹽：癸酸(C9 H19 COOH)、月桂酸(C11 H23 COOH)、肉荳蔻酸(C13 H27 COOH)、軟脂酸(C15 H31 COOH)、珠光脂酸(C16 H33 COOH)、硬脂酸(C17 H35 COOH)、花生酸(C19 H39 COOH)、蘿酸(C21 H43 COOH)、二十四酸(C23 H47 COOH)或蠟酸(C25 H51 COOH)。提及的乳化劑亦可以混合物形式使用。在更佳具體實例中，具有12至18個碳原子的飽和脂肪單羧酸之鈉或鉀鹽係用於接枝反應，較佳為C17 H35 COONa或C17 H35 COOK。
提及的乳化劑互相可個別或呈混合物形式使用，以及與熟習技藝人士已知之其他非離子乳化劑組合，以達分散液更佳的穩定作用之目的。
接枝反應用乳化劑之使用量為0.1至5重量份，較佳0.3至2.5重量份，甚至更佳0.5至2.5重量份，特別是1.0至2.5重量份，特佳1.5至2.5重量份，以用於製備接枝聚合物B之單體B.1及接枝基B.2重量份之總和為基準計。
啟動聚合反應用之適合自由基形成劑(下文亦稱為聚合起始劑)為所有在所選溫度分解之自由基形成劑，即單獨熱分解者及在有氧化還原系統參與情況下如此完成者兩者，較佳者給予作為自由基形成劑之過氧化物，較佳為過氧硫酸鹽(例如過氧二硫酸鈉或鉀)或氧化還原系統，特別是以氫過氧化物為主者，如氫過氧化異丙苯或第三丁基氫過氧化物。一般而言，聚合起始劑係以用量0.05至1重量%使用，以接枝支撐單體(B.1)為基準計。
亦有可能使用分子量調節劑，例如巰乙酸乙基己酯、正-或第三-十二基硫醇及/或其他硫醇、水合萜二醇(terpinol)及/或二聚物α-甲基苯乙烯及/或適合調整分子量之其他化合物。
在接枝反應之第一步驟中，成分B.2係分散於水中，若成分B.2於製備後未以水性分散液形式存在，則以水稀釋。用於製備接枝聚合物分散液之水的用量較佳以致當完成接枝反應時所得分散液具有固體含量20至50重量%。
在第二步驟中，自由基形成劑、乳化劑、及視情況分子量調節劑係添加於接枝聚合物分散液。此等輔助物質(即自由基形成劑、乳化劑及分子量調節劑)可在反應開始時呈總量斷續地添加，或可劃分成複數個部分並在開始及在一或多個隨後階段呈部分添加，或歷經特別時間週期連續地添加。連續添加輔助物質亦可順著梯度(依據時間)進行，其可為例如線型或指數、或階梯式增加或減少。
若在聚合中使用分子量調節劑，其等可以上述方式添加於製備接枝基B.2中或製備接枝撐體B.1中或製備接枝基B.2及接枝基B.1兩者中，例如在反應開始時呈總量斷續地添加，或可劃分成複數個部分並在開始及在一或多個隨後階段呈部分添加，或歷經特別時間週期連續地添加。連續添加輔助物質亦可順著梯度進行，其可為例如線型或指數、或階梯式增加或減少。
為了維持較佳為3至11之固定pH值，可附隨使用緩衝物質，如Na2 HPO4 /NaH2 PO4 、碳酸氫鈉或簡單酸(例如乙酸)或鹼水(如NaOH、KOH)。
第三步驟：後處理(working up)
後處理係藉由噴灑乾燥或藉由沉澱與分離分散水進行。
3.1)藉由噴灑乾燥後處理
在噴灑乾燥情況下，分散液在未引起提前凝聚下轉換成散佈於空氣或惰性氣體之細微水滴，且然後於反流向(counter-stream)空氣或惰性氣體中乾燥以產生粉末。結果，100%所有輔助物質殘留於末端產物。
3.2)藉由沉澱與分離分散水後處理
就經後處理的接枝聚合物之純度而論，後處理接枝反應步驟中獲得之乳化接枝聚合物B分散液係在未作成特別需求下，藉由熟習技藝人士已知之方法進行。
3.2.1)沉澱
接枝聚合物B係例如從分散液首先沉澱，例如藉由添加具有沉澱作用之鹽溶液(例如氯化鈣、硫酸鎂、明礬)或酸(例如乙酸、氫氯酸、磷酸或硫酸)，或二擇一地藉由冷凍(冷凍凝聚)或藉由借助高剪力的凝聚(所謂剪切沉澱)，高剪力係例如藉由轉子/定子系統或藉由透過狹窄間隙按壓分散液產生。在較佳形式中，接枝聚合物B係從分散液藉由添加硫酸鎂(特佳藉由添加硫酸鎂/乙酸溶液)作為具有沉澱作用之試劑予以沉澱。
3.2.2)分離分散水
所得水相係以傳統方式分離掉，例如藉由篩分、過濾、傾析或離心。分離掉分散水後，獲得一般具有殘留水含量高至60重量%之潮濕接枝聚合物。
不像先前技藝，根據本發明潮濕接枝聚合物並未以水洗滌。藉由根據本發明方法，沒有或僅有部分分離輔助物質，例如乳化劑、自由基形成劑的分解產物、緩衝物質，以致相當大部分的高至100%輔助物質殘留於接枝聚合物及因此殘留於末端產物中，即潮濕接枝聚合物。
噴灑乾燥(3.1)或沉澱(3.2.1)步驟中後處理接枝聚合物分散液之pH值可藉由熟習技藝人士已知之方法調整，例如藉由添加緩衝溶液或礦酸，較佳藉由添加一或多種選自硫酸、磷酸、硝酸及C1 -至C8 -羧酸(如乙酸)所組成組群之酸。根據本發明組成物是否必須含有根據成分E酸性添加劑取決於噴灑乾燥或沉澱步驟中後處理接枝聚合物分散液期間之pH值：
a)若沉澱或噴灑乾燥發生於酸性媒質(即pH<7)，根據本發明組成物可含有根據成分D含磷防焰劑及/或根據成分E酸性添加劑。
b)若沉澱或噴灑乾燥發生於中性pH值或鹼性條件下(即pH≧7)，根據本發明組成物必須含有根據成分D含磷防焰劑及/或根據成分E酸性添加劑。
[成分C]
成分C包括一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1及/或聚對苯二甲酸伸烷酯C.2。
適合作為乙烯基(共)聚合物C.1為至少一種來自下列組群單體之聚合物：乙烯基芳香族化合物、氰乙烯(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及亦不飽和羧酸之衍生物(如酐及醯亞胺)。特別適合為下列的(共)聚合物
C.1.1　自50至99重量份，較佳60至80重量份之乙烯基芳香族化合物及/或在環上經取代之乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)、及/或(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，及
C.1.2　自1至50重量份，較佳20至40重量份之氰乙烯(不飽和腈)如丙烯腈與甲基丙烯腈，及/或(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯，及/或不飽和羧酸如順丁烯二酸，及/或不飽和羧酸之衍生物(如酐及醯亞胺)例如順丁烯二酸酐與N-苯基順丁烯二醯亞胺。
乙烯基(共)聚合物C.1係類似樹脂、熱塑性及無橡膠的。C.1.1苯乙烯與C.1.2丙烯腈之共聚物為特別佳。
根據C.1(共)聚合物為已知且可藉由自由基聚合製備，特別是藉由乳化、懸浮、溶液或大塊聚合。(共)聚合物較佳具有平均分子量Mw (重量平均，由光散射法或沉降法決定)為15,000至200,000。
成分C.2之聚對苯二甲酸伸烷酯為芳香族二羧酸或其反應性衍生物(如二甲酯或酐)與脂族、環脂族或芳脂族二醇之反應產物、及此等反應產物之混合物。
較佳聚對苯二甲酸伸烷酯含有至少80重量%，較佳至少90重量%(以二羧酸成分為基準計)之對苯二甲酸自由基，及至少80重量%，較佳至少90重量%(以二醇成分為基準計)之乙二醇及/或1,4-丁烷二醇自由基。
除了對苯二甲酸自由基外，較佳聚對苯二甲酸伸烷酯可含有高至20莫耳%，較佳高至10莫耳%之其他具有8至14個碳原子的芳香族或環脂族二羧酸或具有4至12個碳原子的脂族二羧酸之自由基，例如苯二甲酸、異苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸之自由基。
除了乙二醇或1,4-丁烷二醇自由基外，較佳聚對苯二甲酸伸烷酯可含有高至20莫耳%，較佳高至10莫耳%之其他具有3至12個碳原子的脂族二醇或具有6至21個碳原子的環脂族二醇，例如1,3-丙烷二醇、2-乙基-1,3-丙烷二醇、新戊二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊烷二醇、2-甲基-2,4-戊烷二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇、2,5-己烷二醇、1,4-二-(β-羥乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基-環丁烷、2,2-雙-(4-β-羥乙氧基-苯基)-丙烷及2,2-雙-(4-羥丙氧基-苯基)-丙烷之自由基(DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚對苯二甲酸伸烷酯可藉由併入例如根據DE-A1 900 270及US-PS 3 692 744相對小量的三-或四-元醇或三-或四-元羧酸予以分枝。較佳分枝劑之實例為1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、三羥甲基-乙烷與-丙烷及新戊四醇。
特別佳者給予為已單獨從對苯二甲酸及其反應性衍生物(如其二烷酯)與乙二醇及/或1,4-丁烷二醇所製備之聚對苯二甲酸伸烷酯、及此等聚對苯二甲酸伸烷酯之混合物。
聚對苯二甲酸伸烷酯之混合物含有1至50重量%(較佳1至30重量%)之聚對苯二甲酸乙二酯及50至99重量%(較佳70至99重量%)之聚對苯二甲酸丁二酯。
較佳使用之聚對苯二甲酸伸烷酯通常具有極限黏度為0.4至1.5dl/g，較佳0.5至1.2dl/g，其係在烏氏(Ubbelohde)黏度計25℃下於酚/鄰-二氯苯(1：1重量份)中測量。
聚對苯二甲酸伸烷酯可藉由已知方法製備(參見如Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695頁以下，Carl-Hanser-Verlag，慕尼黑1973)。
[成分D]
本發明範疇內含磷的防焰劑(成分D)係較佳選自單體及寡聚物磷酸酯與膦酸酯、膦酸胺及磷腈(phosphazene)之組群，亦有可能使用選自一或各種此等基的數種成分之混合物作為防焰劑。此處未特定提及之無鹵素含磷化合物亦可以其等自己或與其他無鹵素含磷化合物呈任何所欲組合使用。
較佳單體及寡聚物磷酸酯或膦酸酯為通式(IV)之含磷化合物
其中R1 、R2 、R3 及R4 互相獨立於各個案中表示視情況經鹵化C1 -至C8 -烷基、或C5 -至C6 -環烷基、C6 -C20 -芳基或C7 -C12 -芳烷基，其等於各個案中視情況被烷基(較佳為C1 -至C4 -烷基)及/或鹵素(較佳為氯、溴)取代，各取代基n互相獨立表示0或1，q　表示0至30且X　表示具有6至30個碳原子之單-或多-核芳香族基，或可被OH-取代及可含有高至8個醚鍵之具有2至30個碳原子之線型或分枝脂族基。
R1 、R2 、R3 及R4 互相獨立較佳表示C1 -至C4 -烷基、苯基、萘基或苯基-C1 -C4 -烷基。芳香族基R1 、R2 、R3 及R4 可同樣被鹵素及/或烷基取代，較佳為氯、溴及/或C1 -至C4 -烷基。特佳芳基為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙苯基或丁苯基及其對應溴化與氯化之衍生物。
X於式(IV)中較佳表示具有6至30個碳原子之單-或多-核芳香族基。此基係較佳衍生自式(I)之二酚。
取代基n於式(I)中可互相獨立為0或1；n較佳為1。
q表示0至30之數值，較佳0.3至20，特佳0.5至10，特別是0.5至6，最特佳1.0至1.6。
X特佳表示
或其氯化或溴化之衍生物。X係特別衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯酚。X係特佳衍生自雙酚A。
不同磷酸酯之混合物亦可使用作為根據本發明成分D。
式(IV)之含磷化合物特別為磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯、間苯二酚橋聯之寡磷酸酯及雙酚A-橋聯之寡磷酸酯。使用衍生自雙酚A之式(IV)寡聚物磷酸酯為特別佳。
最好為根據式(IVa)以雙酚A為主之寡磷酸酯作為成分D：
根據成分D含磷化合物為已知(參見如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或可藉由已知方法以類似方式製備(如Ullmannsder technischen Chemie，第18卷，第301頁以下1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1卷，第43頁；Beilstein第6卷，第177頁)。
若使用不同含磷化合物之混合物以及在寡聚物含磷化合物情況下，象徵的q數值為平均q數值。藉由適合方法(氣相層析術(GC)、高壓液相層析術(HPLC)、凝膠滲透層析術(GPC))決定含磷化合物之組成物(分子量分布)並從此計算q之平均數值可決定平均q數值。
如WO 00/00541及WO 01/18105所述之膦酸胺及磷腈亦可使用作為防焰劑。
防焰劑可以其等自己或互相呈任何所欲混合物或與其他防焰劑呈摻和物使用。
根據成分D含磷的防焰劑含有微量酸(如磷酸、酸式磷酸酯)，其可藉由以KOH滴定的酸數定量(以mg KOH/g物質)且傳統於範圍為0.01至1mg KOH/g物質，較佳為0.02至0.5mg KOH/g物質，特佳為0.03至0.3mg KOH/g物質。
[成分E]
根據成分E酸添加劑係較佳選自至少一種脂族單-與二-羧酸、芳香族單-與二羧酸、羥基官能化的二羧酸、磷酸、酸式磷酸鈉或鉀鹽之基團。較佳者給予為檸檬酸、草酸、對苯二甲酸或提及化合物的混合物。檸檬酸為特別佳。
[成分F]
組成物可包括根據成分F的進一步商業可得添加劑，如防焰增效劑、不同於成分B的橡膠改質之接枝聚合物、抗滴垂劑(例如經氟化聚烯烴、矽氧與芳醯胺纖維的物質分類之化合物)、潤滑劑與脫模劑(例如新戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、穩定劑、抗靜電劑(例如導電黑、碳纖維、碳奈米管、及亦有機抗靜電劑如聚伸烷基醚、磺酸烷酯或含聚醯胺的聚合物)、酸、填料與強化劑(例如玻璃或碳纖維、雲母、高嶺土、滑石、CaCO3 及玻璃片)以及著色劑與顏料。
不同於成分B的接枝聚合物係以自由基聚合製備，例如藉由乳化、懸浮、溶液或大塊聚合，其中在乳化聚合情況下有使用不同於飽和脂肪酸的鹼金屬或銨鹽之乳化劑。較佳者給予為藉由溶液或大塊聚合製備之不同於成分B的接枝聚合物。
[製備模製組成物及模製體]
根據本發明熱塑性模製組成物可藉由以已知方式混合所討論的組成要素且於溫度260℃至300℃下在傳統設備(如內部捏合機、擠壓機及雙軸螺桿)中熔融複合及熔融擠壓而有利地製備。
個別組成要素可在約20℃(室溫)或更高溫度下以已知方式呈接續或同時混合。
本發明亦提供製備模製組成物之方法及使用模製組成物於製造模製體、及模製物其本身。
根據本發明模製組成物可用於例如製造任何種類的模製體。此等可藉由射出模製、擠壓及吹氣模製方法而製造。進一步加工形式為從先前製造之片或膜藉由深度引伸而製造模製體。
該模製體實例包含任何種類的膜、輪廓、框罩零件，例如對家庭用具而言如電視、榨汁機、咖啡機、攪拌器；對辦公室機器而言如顯示器、平面螢幕、筆記型電腦、印表機、複印機；對電氣安裝而言如片料、管路、導管；對建築區段(內部裝置及外部應用)而言如窗戶、門及其他輪廓；以及電氣與電子零件如開關、插頭及插座；以及商業運載工具用(特別是汽車區段用)之車身及內部零件。
根據本發明模製組成物亦可特別用於例如製造下列模製體或模製物：鐵路車輛、船、飛機、巴士與其他馬達運載工具用之內部裝置，含有小型變壓器的電氣設備用框罩，加工與傳送資訊的設備用框罩，醫療設備用框罩與護套，按摩設備與為此框罩，幼童玩具車，預製的牆板，保全設備用與電視用框罩，熱絕緣的運送容器，公共衛生與浴室裝置用模製體，氣窗開口用格柵，及園藝工具用框罩。
下列實施例用來進一步闡述說明本發明。
 [成分A]
A.1： 具有重量平均分子量Mw 為27,500g/mol(在25℃於CH2 Cl2 中藉由GPC決定)以雙酚A為主之線型聚碳酸酯。
A.2： 具有重量平均分子量Mw 為28,500g/mol(在25℃於CH2 Cl2 中藉由GPC決定)以雙酚A為主之線型聚碳酸酯。
[成分B] [類型B之乳化接枝聚合物]
實施例中下述接枝聚合物之所有重量份係如此標準化以致下文指示的各接枝聚合物中，接枝基(聚丁二烯)重量份及接枝單體(苯乙烯與乙烯腈)重量份之總和為100重量份。水、乳化劑、起始劑及其他輔助物質係以此接枝基與接枝單體之重量份之總和(=100重量份)為基準計。
[一般程序(I)] 第一步驟：製備橡膠基B2
用於製備成分B(乳化接枝聚合物)之微粒交聯橡膠基係在如DE 3913509A1(實施例1)所述特定TCD乳化劑之鈉鹽參與情況下藉由丁二烯的自由基乳化聚合予以製備。如此獲得之聚丁二烯基B2具有平均重量-平均粒徑d50 =350nm且以具有固體含量25重量%之聚合物乳膠形式用於進一步反應步驟。
第二步驟：製備成分B
將所用60重量份B2及0至3重量份特別乳化劑(參見下列於特別接枝聚合物中的指示)於氮氣下加熱至65℃，向那裡添加0.5重量份過氧二硫酸鉀(溶解於20重量份水)及0.3重量份氫氧化鈉(溶解於20重量份水)。然後於4小時期間計量加入30重量份苯乙烯及10重量份丙烯腈之混合物，藉以發生接枝反應。當完成計量添加時，於1小時期間使溫度增加至80℃，在80℃下以進一步3小時進行攪拌。製備的接枝聚合物分散液然後準備好後處理(步驟3)。
第三步驟：後處理
接枝聚合物分散液在95℃於沉澱溶液(由2份硫酸鎂與100份水組成或由2份硫酸鎂、1份乙酸與100份水組成)中沉澱，濾除及視情況(亦即在比較例情況中)洗滌，所得粉末在70℃於真空乾燥至殘留濕氣含量＜0.5%。
[一般程序(II)] 第一步驟：製備橡膠基B2
此係如上述一般程序(I)下步驟1中指示者進行。
第二步驟：製備成分B
將所用60重量份B2及0至3重量份特別乳化劑(參見下列於特別接枝聚合物中的指示)於氮氣下加熱至65℃。於4小時期間計量加入0.4重量份第三丁基氫過氧化物(溶解於20重量份水)及0.5重量份抗壞血酸鈉(溶解於20重量份水)。與此平行，於4小時期間計量加入30重量份苯乙烯及10重量份丙烯腈之混合物，藉以發生接枝反應。當完成計量添加苯乙烯及丙烯腈時，於1小時期間計量加入0.1重量份第三丁基氫過氧化物(溶解於5重量份水)及0.125重量份抗壞血酸鈉(溶解於5重量份水)，於那小時期間使溫度增加至80℃，在80℃下以進一步3小時進行攪拌。製備的接枝聚合物分散液然後準備好後處理(步驟3)。
第三步驟：後處理
接枝聚合物分散液在95℃於沉澱溶液(由2份硫酸鎂與100份水組成或由2份硫酸鎂、1份乙酸與100份水組成)中沉澱，濾除及視情況(亦即在比較例情況中)洗滌，所得粉末在70℃於真空乾燥至殘留濕氣含量＜0.5%。
製備接枝聚合物B(1)至B(30)： 接枝聚合物B(1)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(2)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(3)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(4)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：凝聚及後處理凝塊：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(5)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：1.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(6)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(7)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：3.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(8)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(9)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(10)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(11)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(12)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(13)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(14)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(15)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份硬脂酸之鉀鹽(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(16)(比較)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：接枝聚合係於無乳化劑下進行。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(17)(比較)：
根據一般程序(I)製備
第二步驟：乳化劑：接枝聚合係以1重量份不對稱樹脂酸乳化劑Dresinate 731之鈉鹽(Abieta-Chemie)進行。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(18)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：接枝聚合係以1重量份不對稱樹脂酸乳化劑Dresinate 731之鈉鹽(Abieta-Chemie)進行。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(19)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：接枝聚合係以2重量份不對稱樹脂酸乳化劑Dresinate 731之鈉鹽(Abieta-Chemie)進行。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(20)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接枝聚合物B(21)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)而未洗滌。
接 枝聚合物B(22)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(23)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並以大量蒸餾水洗滌一次(亦即每1kg聚合物約20公升)。
接枝聚合物B(24)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(25)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(26)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：1.5重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(27)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：1.5重量份Dowfax 2A1(磺化二苯基醚衍生物之鈉鹽)(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(28)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：2.0重量份Dowfax 2A1(磺化二苯基醚衍生物之鈉鹽)(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(29)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：1.0重量份Dowfax 3B2(磺化二苯基醚衍生物之鈉鹽)(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
接枝聚合物B(30)(比較)：
根據一般程序(II)製備
第二步驟：乳化劑：1.0重量份十二基硫酸鈉(Sigma-Aldrich)。
第三步驟：
a)沉澱：沉澱溶液硫酸鎂/乙酸/水。
b)分離：沉澱後獲得之凝塊僅被濾除(約20公升過濾溶液)並小心地洗滌(亦即以蒸餾水懸浮4次，然後濾除並以大量蒸餾水洗滌(每1kg聚合物總數約80公升))。
[成分C.1]
具有重量平均分子量Mw 為130kg/mol(由GPC決定)的75重量%苯乙烯及25重量%丙烯腈之共聚物，其係藉由大塊聚合方法製備。
[成分D.1]
雙酚A二磷酸二苯酯，Reofos BAPP，Great Lakes(含有微量成分E範疇內的酸。酸數：0.06mg KOH/g物質)
[成分E]
E.1　檸檬酸(無水)，DSM
[成分F]
F.1　新戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑
F.2　亞磷酸鹽穩定劑，B 900，Ciba Speciality Chemicals
F.3　硬脂酸鎂作為潤滑劑/脫模劑，Sigma-Aldrich
F.4　聚(全氟乙烯)PTFE，Polyflon FA-500，Daikin
F.5　boehmite，Pural 200，Sasol
F.6　來自Nippon A＆L之AT 08(藉由大塊聚合方法製備之ABS)
F.7　來自Dow Chemicals之3904(藉由大塊聚合方法製備之ABS)
[製備及測試模製組成物]
在1.5公升內部捏合機中製備表1至3中所列之組成物。
固有顏色/自然色 係藉由黃度指數(YI)決定評估，在尺寸60×40×2mm之彩色樣品片板上，根據ASTM標準E-313-96(光類型：C，觀察者：2°，測量開始：大面積數值)，由公式YI=(128X-106Z)/Y，其中X、Y、Z=根據DIN 5033之顏色坐標。
至於測量如此製備的組成物之水解穩定性 ，使用根據ISO 1133於260℃(於240℃針對具防焰劑之PC/ABS組成物)以裝載5kg對7日貯存細粒於95℃與100%相對濕度下(「FWL貯存」)測量之MVR變化。將增加的MVR數值與對應貯存前MVR數值比較計算為ΔMVR(水解)，其係以下式定義：
至於測量如此製備的組成物之加工穩定性 ，使用根據ISO 1133於260℃針對非防焰PC/ABS組成物及於240℃針對防焰PC/ABS組成物以裝載5kg及15分鐘熔體延續時間於溫度300℃下排除空氣測量之MVR變化(呈百分比)。所得參數ΔMVR(加工)係以下式計算：
貯存於潮濕氣候(水解穩定性)及於300℃(加工穩定性)之結果總結於表4及5(使用根據表1及根據表2之聚碳酸酯組成物，亦即無防焰劑)。
根據本發明所有組成物2、3及5至17無例外地展現具黃度指數＜30之良好固有顏色，其係於260℃射出模製之模製體測量。若將此等組成物2、3及5至17與組成物18(在缺乏乳化劑下製備成分B16)比較，則清楚脂肪酸乳化劑(硬脂酸鉀)對聚碳酸酯組成物固有顏色之正面影響-對組成物18測量之黃度指數係顯著地更高於33(於260/80℃射出模製)。若將組成物2、3及5至17之黃度指數與比較組成物19至22(以樹脂酸為主之乳化劑製備成分B)之黃度指數比較(YI＞30，於260/80℃射出模製)，根據本發明組成物於此個案亦展現更佳自然色。此意謂自一般分類含羧酸酯的乳化劑(其亦包含樹脂酸衍生物)選擇以飽和脂肪酸為主之乳化劑係在含有乳化接枝聚合物作為衝擊改質成分之聚碳酸酯組成物中關鍵於達到良好固有顏色。僅對於組成物23係觀察到黃度指數28，其可解釋成添加硬脂酸鎂，但此伴隨著水解穩定性及熔融或加工穩定性之戲劇性損傷。
若將組成物2、3及5至17與先前技藝已知之組成物24至36(根據EP-A 0 900 827為本質上無鹼性雜質且無法降解聚碳酸酯)比較，發現在所有比較組成物中觀察到(於260/80℃射出模製)黃度指數顯著大於30(具數值高至56)，且當乳化接枝成分B在後處理步驟中洗滌時，來自比較例之組成物水解及熔融黏度僅於良好等級。根據本發明組成物2、3及5至17較所有個案中組成物24至36展現顯著更佳固有顏色，在數項個案中展現比較佳水解穩定性及顯著更佳熔融或加工穩定性。
根據本發明組成物之固有顏色甚至於高加工溫度300℃下展現僅些微損傷，其對於聚碳酸酯模製組成物並不稀奇；例如對組成物3而言從YI=26(於260/80℃射出模製)增加至YI=32，在另一實施例組成物6中從YI=22增加至YI=24。
僅有聚碳酸酯37及38(表5)(其僅含有純大塊接枝聚合物作為衝擊改質成分)於260℃及於300℃兩者展現非常淡固有顏色(8＞黃度指數＞4)，而同時具有優異水解穩定性，由MVR增加6至10%而區別。然而，此等組成物展現更差熔融或加工穩定性，其在數項個案中係顯著低於根據本發明組成物。
組成物1及4顯示必須在酸性條件下(pH＜7)後處理成分B之乳化接枝聚合物或在藉由熔融複合製備聚碳酸酯模製組成物中使用含酸的添加劑。例如，雖然組成物2及4當於260℃射出模製時展現具黃度指數＜30之良好固有顏色，但其等於更高溫度轉成顯著褐色，以致當於300℃射出模製時決定YI超過60。組成物2及4之水解穩定性及熔融穩定性較發生酸性後處理接枝乳膠或添加酸性添加劑於模製組成物之根據本發明組成物亦顯著地更差。
若鎂鹽係用於後處理根據成分B的ABS乳膠，此等鎂鹽與含羧酸酯的乳化劑結合。在此應用之實施例中，使用硬脂酸鉀作為乳化劑，以致在沉澱期間形成硬脂酸鎂。另一方面，飽和脂肪酸之鎂鹽係時常使用作為潤滑劑於塑膠加工。在比較組成物22及23中，0.4重量份硬脂酸鎂係用於熔融複合，其符合於實施例B(1)至B(15)接枝聚合物分散液凝聚時所形成之硬脂酸鎂用量。在組成物23中，額外添加中和鹼性組成要素之酸。結果顯示組成物22不同於根據本發明所有組成物2、3、5至17，在於更差自然色及在於格外差水解穩定性及熔融與加工穩定性兩者。所用酸之中和作用係顯示於比較組成物23個案中-此組成物之固有顏色並未被不利地影響且於260℃及於300℃兩者射出模製時保持非常淡於28≦YI≦30。然而，水解穩定性及熔融或加工穩定性非常差。此清楚顯示差異在於含有以飽和脂肪酸為主的乳化劑之根據本發明組成物展現良好固有顏色及良好水解穩定性及熔融或加工穩定性兩者，而使用飽和脂肪酸之鎂鹽作為添加劑之組成物展現格外差水解及熔融或加工穩定性，及於若干個案中不良固有顏色。
表6總結含有防焰添加劑之PC/ABS組成物的性質。在實施例組成物中，除了大塊ABS F.6外，僅部分量之乳化接枝聚合物被使用作為成分B。防焰添加劑D.1含有酸基(酸數0.06mg/g物質)，以致並非必要添加額外酸性添加劑。此等實施例亦顯示根據本發明組成物39至42具有良好固有顏色而同時具有良好水解穩定性及優異熔融或加工穩定性。含有樹脂酸乳化劑於成分B之比較組成物43對小量乳化接枝聚合物而言於300℃展現具黃度指數31之顯著地更差之自然色。添加硬脂酸鎂於比較組成物44，結果改良其固有顏色但顯著損害其水解穩定性。熔融與加工穩定性保持於優異等級。
所有此等實施例顯示已達到構成本發明基礎之目的，其提供含有至少一種乳化接枝聚合物作為衝擊改質劑之新穎聚碳酸酯模製組成物，組成物係以淡自然色、高水解穩定性及優異加工穩定性區別，且額外地實現此等衝擊改質聚碳酸酯模製組成物含有在有效且有利於環境的製備方法中製備之乳化接枝聚合物條件。
額外優勢、特色及改質將在熟習技藝者心裡無困難地出現。因此，本發明在其更寬廣方面並未限制於本文顯示及敘述之特定細節及代表性設備。於是，在未背離如附加申請專利範圍及其相等物所定義一般發明概念之精髓或範疇下可作成各種修飾。
本文所稱之所有文件以其等全體特定併入本文作為參考。使用包含「an(一)」、「a(一)」及「the(該)」之單數冠詞可暗指單數或複數跟隨之對象。

Claims (11)

  1. 一種組成物，包括A)10至99重量份之芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，B)1至35重量份之下列橡膠改質之接枝聚合物，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，B.1自5至95重量%之至少一個乙烯基單體於B.2自95至5重量%之一或多個具有玻璃轉移溫度<10℃之接枝基上，C)0至40重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，D)0至50重量份之含磷的防焰劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，E)0至1.0重量份之酸性添加劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，及F)0.5至50重量份之添加劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，其中成分B係藉由乳化聚合作用使成分B.1與接枝基B.2反應而可獲得，惟在無成分D)及E)之組成物中，接枝聚合物分散液於噴灑乾燥中或於沉澱中具有pH值小於7，且其中，在接枝反應中，有包含0.1至5重量份(以使用之 單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群，其中該至少一種乳化劑餘留於成分B中。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中在接枝反應中，有使用0.3至2.5重量份(以使用之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中在接枝反應中，有使用1.5至2.5重量份(以使用之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中有使用至少一種選自下列酸之鹼金屬鹽組群作為接枝反應中之乳化劑：癸酸(C9 H19 COOH)、月桂酸(C11 H23 COOH)、肉荳蔻酸(C13 H27 COOH)、軟脂酸(C15 H31 COOH)、珠光脂酸(C16 H33 COOH)、硬脂酸(C17 H35 COOH)、花生酸(C19 H39 COOH)、蘿酸(C21 H43 COOH)、二十四酸(C23 H47 COOH)及蠟酸(C25 H51 COOH)。
  5. 一種製備衝擊改質的聚碳酸酯模製組成物之方法，該組成物具有改良的自然色伴隨衝擊改質的聚碳酸酯模製組成物之良好水解穩定性與加工穩定性，其中該組 成物之組成要素包括：A)10至99重量份之芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)1至35重量份之下列橡膠改質之接枝聚合物B.1自5至95重量%之至少一個乙烯基單體於B.2自95至5重量%之一或多個具有玻璃轉移溫度<10℃之接枝基上，C)0至40重量份之乙烯基(共)聚合物及/或聚對苯二甲酸伸烷酯，D)0至50重量份之含磷的防焰劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，E)0至1.0重量份之酸性添加劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，及F)0.5至50重量份之添加劑，在各個案中以成分A+B+C總和為基準計，其中該方法包括在溫度約20℃或更高溫度下以接續或同時混合成分A至F，且於溫度260℃至300℃熔融複合及熔融擠壓，其中該組成物包括經橡膠改質的接枝聚合物(成分B)作為衝擊改質劑，其係藉由乳化聚合作用使成分B.1與接枝基B.2反應予以製備，其中(i)第一步驟中，橡膠基B.2係藉由自由基乳化聚合而呈水性分散液形式直接製備或分散於水中， (ii)第二步驟中，成分B.1與接枝基B.2之接枝反應係藉由乳化聚合作用進行，其中1)成分B.2係分散於水中以形成橡膠基分散液，2)提供0.1至5重量份(以用於製備接枝聚合物B之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群，且進一步提供根據成分B.1單體與自由基形成劑，以及視情況分子量調節劑以用於步驟(1)中獲得之橡膠基分散液，3)藉由下列後處理(working up)3.1)噴灑乾燥及/或3.2)藉由包括下列步驟之方法3.2.1)沉澱及3.2.2)分離分散水，惟在無成分D)及E)之組成物中，接枝聚合物分散液於噴灑乾燥(3.1)中或於沉澱(3.2.1)中具有pH值小於7，且其中所得潮濕接枝聚合物未以額外水洗滌。
  6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中在接枝反應中，有使用0.2至2.5重量份(以使用之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸 之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群。
  7. 如申請專利範圍第5項之方法，其中在接枝反應中，有使用1.5至2.5重量份(以使用之單體B.1與接枝基B.2重量份之總和=100重量份為基準計)之至少一種乳化劑，其選自具有10至50個碳原子的飽和脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、銨及鏻鹽所組成組群。
  8. 如申請專利範圍第5項之方法，其中有使用至少一種選自下列酸之鹼金屬鹽組群作為接枝反應中之乳化劑：癸酸(C9 H19 COOH)、月桂酸(C11 H23 COOH)、肉荳蔻酸(C13 H27 COOH)、軟脂酸(C15 H31 COOH)、珠光脂酸(C16 H33 COOH)、硬脂酸(C17 H35 COOH)、花生酸(C19 H39 COOH)、蘿酸(C21 H43 COOH)、二十四酸(C23 H47 COOH)及蠟酸(C25 H51 COOH)。
  9. 一種模製體及/或半成品，其可由如申請專利範圍第5項之方法獲得。
  10. 一種製造模製體或半成品之方法，包含利用如申請專利範圍第1項之組成物。
  11. 一種模製體，包含如申請專利範圍第1項之組成物。
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